TWI688608B - 聚合物組合物,半成品纖維複合產品以及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明是有關於一種聚合物組合物以及一種具有至少部分由該聚合物組合物所形成之表面的半成品纖維複合產品。本發明進一步是有關於一種製造該半成品纖維複合產品的對應方法。聚合物組合物的特徵在於其含有100重量份的聚醯胺及0.5至20重量份的一或多種附著促進添加劑。

Description

聚合物組合物,半成品纖維複合產品以及其製造方法
本發明是有關於一種聚合物組合物以及一種具有至少部分由該聚合物組合物所形成之表面的半成品纖維複合產品。本發明進一步是有關於一種製造該半成品纖維複合產品的對應方法。
時下纖維複合材料被用於許多技術領域中,俾以提高成分的特性,且尤其是降低其重量。此等纖維複合材料具有至少兩種主要成分,亦即基質以及包埋於該基質中作為強化材料的纖維。由於本發明之目的,僅對具有聚合物基質的纖維複合材料感到興趣。此等纖維複合材料與其他材料(尤其是金屬)的組合被用作為開發出新穎輕量建構技術(尤其是機動車輛建構)的一個方法。這呈現出將纖維複合材料充分地結合至金屬的特有難題。因此,由金屬基體以及連結至基體且由具有聚合物基質之纖維複合材料製成的半成品纖維複合產品來製造塑料-金屬混合成分需要發展出專用的接合技術。
已建立的接合技術包括,例如將半成品纖維複合產品藉由鉚釘、藉由凸緣接合或藉由螺栓組的方式機械接合至金屬成分。此外,半成品纖維複合產品可以藉由附著製程而接合至金屬成分。但是,習知附著製程具有需要額外處理步驟來施加附著劑並固化附著劑的不利條件,因而使自動化變得更為複雜。另外,附著劑的材料特性必須要對半成品纖維複合產品與金屬成分均產生夠強的附著力。除此以外,附著劑的其他機械特性也應該要使得該複合的優點能夠實際反映在其行為上。同時已發展出促進金屬結合至聚合物的特殊熱熔性附著劑。例如,EP 2 435 246 B1描述一種熱熔性附著劑,其是以共聚醯胺為基礎且經由異氰酸酯與環氧化物官能性促使與金屬表面的物質對物質接合。但是,使用受附著劑促進之物質對物質接合的已知接合技術在製程順序上表現上述不利條件而抵銷了增加的自動化。尤其是,已知在壓合製程中沒有用於併入製程之接合之適於將聚合物材料結合至金屬的附著促進劑。
上文所述之先前技術的已知一或多種不利條件可以藉助於本發明之聚合物組合物予以克服或至少減低。為此目的,該聚合物組合物含有a)100重量份之聚醯胺;b)0.5至20重量份之一或多種式(I)的附著促進添加劑: MaM' bDcD' d (I)
其中M=[R3SiO1/2]
M'=[R'R2SiO1/2]
D=[R2SiO2/2]
D'=[R'RSiO2/2]
其中各R獨立地表示甲基或苯基,且R'為式(II)的縮水甘油醚氧基丙基基團
Figure 104109898-A0202-12-0003-1
且其中下列適用於下標:a=0至2
b=0至2
c=10至500
d=0至50
a+b=2,且b+d
Figure 104109898-A0202-12-0003-12
2。
因此,聚合物組合物含有至少兩種成分,亦即聚醯胺及當該聚合物組合物之後要用於其目的時被引入至聚醯胺中的添加劑(或添加劑的混合物),經由其反應性環氧基促進物質對物質接合至金屬成分的表面。此附著促進 添加劑-官能化聚矽氧烷-可毫無問題地且藉由使用已建立程序在聚醯胺基中發揮作用。在實務應用上,添加劑作為附著促進劑發揮功能。為此,其僅以最低限定改變聚醯胺的機械、熱及流變學特性。
若添加劑濃度過低,則添加劑效果將不再充分。另一方面,添加劑濃度過高對聚合物的機械、熱及流變學特性有負面衝擊(黏度增加、熱膨脹係數增加、添加劑的自交聯、黏聚物形成)。尤佳地,聚合物組合物含有0.3至10重量份,尤其是0.5至5重量份的附著促進添加劑。
依據一個較佳變化形式,R表示甲基。一方面,這產生製造成本方面的優勢;另一方面,因為相較於苯基取代的添加物降低熔融與玻璃轉移溫度,簡化了添加劑與聚醯胺的加工處理。
又更佳地,下標a+c總和相對於下標b+d總和的比率(a+c)/(b+d)範圍為自2至50,尤其自4至20且尤佳自5至15。未官能化矽氧烷單元的給定比率(表示具有甲基或苯基基團之聚矽氧烷單元相對於帶有式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團的聚矽氧烷單元)經證實尤其適合製造塑料-金屬混合成分。過小區分的式(II)基團會使得對金屬基體表面的物質對物質接合不足夠。另一方面,過大區分使添加劑至聚合物組合物中的加工處理變得費解且讓此等添加劑的合成更加複雜。
下標c進一步較佳地適用c=15至100,尤其c=20至50。在b=2的情況下,下標d較佳地適用d=0至20,尤其d=1至10。在b=0的情況下,下標d較佳地適用d=2至20,尤其d=3至10。依據前述說明,關於聚醯胺基質之添加劑的特性可予以最佳化且可將聚合物組合物後續進一步加工處理成例如薄膜。
式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團可以統計上分布的方式存在於式(I)添加劑中。統計分布具有一種區塊建構(block-wise construction),其中任一數目的區塊以任何順序接著另一者,或者它們可具有隨機分布;它們也可具有交替建構或以其他方式沿著聚合物鏈形成梯度;尤其,它們也可形成任何混合型式,其中具有不同分布的基團可接著另一者。特定具體例可能需要受到該具體例所限制的統計分布。在未受限制影響的區域內,統計分布維持不變。
作為式(I)之附著促進添加劑的聚醚經改質的矽氧烷可以使用式(III)之含氫矽氧烷,藉由烯丙基縮水甘油醚(1-烯丙基氧基-2,3-環氧丙烷;CAS編號106-92-3)之貴金屬催化的氫化矽烷化來製造MaM' bDcD' d (III)
其中M=[R3SiO1/2]
M'=[HR2SiO1/2]
D=[R2SiO2/2]
D'=[HRSiO2/2]
其中各R獨立地表示甲基或苯基,且其中下列適用於下標:a=0至2
b=0至2
c=10至500
d=0至50
a+b=2,且b+d
Figure 104109898-A0202-12-0006-13
2,如在例如EP 1 520 870 A1的實例4中所述。
用於製造聚醚經改質之矽氧烷中的式(III)含氫矽氧烷可依次如在先前技術中(例如在EP 1 439 200 A1中)所述製造。
本發明聚合物組合物的聚醯胺較佳是選自包含下列之群:聚醯胺6(PA6)、聚醯胺12(PA12)及聚醯胺6,6(PA6,6)。特別地,聚醯胺為聚醯胺6。附著促進添加劑已被發展成專用於聚醯胺中。在不會導致添加劑與聚合物分離或不樂見反應的情況下,添加劑可與聚醯胺(尤其是聚醯胺6)一起極佳地進行加工處理。附著促進添加劑在基於聚醯胺的聚合物基質中較佳具有遷移力。較佳地,添加劑不 與聚合物基質反應。更佳地,附著促進添加劑無法在聚合物基質內遷移且不與聚合物基質反應。
聚合物組合物可含有聚醯胺及附著促進添加劑以外的其他補充劑。這些額外添加劑可充作例如改善聚合物組合物的加工特徵、提供特殊顏色或調整其他材料特性。較佳地,聚合物組合物含有0漸增至100重量份,尤其0至20重量份的此等額外添加劑。本發明組合物較佳不含有尺寸安定纖維。
較佳地,本發明組合物包括至少50%重量,較佳至少60%重量、70%重量、80%重量、90%重量、95%重量以及尤其至少99.999%重量之聚醯胺與式(I)附著促進添加劑的混合物,其中附著促進添加劑的比例較佳為相對於整體組合物的0.5至5%重量且尤佳1至3%重量。
聚合物組合物是由個別成分,較佳藉由在捏揉裝置中熔融混合所製造。附著促進添加劑以及額外補充劑(若有的話)可個別或一起作為混合物被直接添加至聚醯胺顆粒或聚醯胺熔融物。視情況,聚合物組合物將由個別成分在進一步加工處理之前才產生,例如在薄膜製造設備的擠壓機中。成分也可以如呈母料形式的混合物被添加。
所使用的附著促進添加劑通常具有介於10與10,000mPa之間的黏度,可在聚合物組合物製造期間經由液體給料被添加至聚醯胺,或者它們可如母料呈固體形式 被供應。偏好後者形式,因為液體成分於擠壓機中的加工處理在技術上相當複雜,尤其是在高於10%的濃度下。
不同方法可用於製造由本發明聚合物組合物製成的薄膜。
在澆鑄製程中,聚合物組合物在擠壓機(通常為單軸擠壓機)中被液化且經由平板模澆鑄至旋轉水冷式輥子上,從而有助於在高生產速度下製造具有層厚度為10至600μm的薄膜。
在吹膜製程中,擠出物亦在擠壓機(通常為單軸擠壓機)中被液化且聚合物組合物接著藉助於空氣流通過環狀垂直噴嘴而形成熔融管,熔融管之後因為空氣流而冷卻。層厚度通常介於10與500μm之間。
本發明之薄膜具有範圍自10μm至600μm的厚度,較佳自15μm至500μm,更佳自20μm至400μm,又更佳自30μm至300μm,又再更佳自50μm至200μm且尤佳自75至150μm。薄膜厚度可依據技藝狀態由不同方法來測定,例如藉由使用測微螺旋或藉由光學方法使用干擾測量的機械方法。較佳地,本發明薄膜之厚度是使用測微螺旋,較佳Mitutoyo公司的測微螺旋,尤佳外側測微計型,尤佳使用範圍自7至9牛頓之間的螺旋夾持力來測定。使用所述夾持力,對薄膜的損壞可被排除,因此確保測量值的高度再現性。
本發明之薄膜在邊界層處較佳具有式(I)附著促進添加劑的累積區。換言之,薄膜兩側在其邊界層處具有一個式(I)附著促進添加劑累積其中的區域(或層)。
在累積區(3a)中的附著促進添加劑濃度因而比在薄膜主體(3b)中還高,如在圖3中所概示。使用x-射線光電子譜(XPS)實施此等累積區的測定。這個方法有助於在表面層中的元素依賴性濃度測量。其產生元素矽的濃度縱層剖析,如圖4中所說明。具有累積區的薄膜尤其有利,因為它們容許降低附著促進添加劑的濃度,該附著促進添加劑是薄膜的成本驅動成分。
較佳地,累積區中的附著促進添加劑濃度比在本體中高至少3倍,較佳至少4倍,更佳至少5倍,又更佳至少6倍,又更佳至少7倍、8倍、9倍而尤其至少10倍。
較佳地,本發明之薄膜具有層厚度範圍自0.1至4000nm,較佳自0.5至400nm,更佳自1至100nm,又更佳自2至50nm,尤佳自2.5至20nm且尤佳自3至10nm的累積區。
更佳地,本發明之薄膜具有層厚度範圍自2至50nm的累積區,其中厚度是藉由x-射線光電子譜(XPS)所測定。
尤佳為具有累積區厚度範圍自2至20nm且累積濃度比主體濃度高至少5倍的薄膜。
本發明薄膜不必然為透明的;更確切地說它們可以是看起來混濁或不透光。這些光學特性不是品質因素。
較佳地,薄膜且尤其是薄膜的累積區不含有任何尺寸安定纖維。
使用兩種前述方法,可製造出多層薄膜。在此,多層薄膜之外層中的至少一者由本發明聚合物組合物組成。因此,例如可以下列方式來設計層厚度形成:第一層=本發明聚合物組合物,由聚醯胺以及至少一種附著促進添加劑組成;第二層=無附著促進添加劑的聚醯胺;第三層=本發明聚合物組合物,由聚醯胺以及至少一種附著促進添加劑組成。
半成品纖維複合產品可使用技藝中已知方法(例如熔融浸漬、在雙帶壓合製程中的薄膜浸漬或粉末浸漬、間隔熱壓)由本發明聚合物組合物之經添加劑提高的聚醯胺製得。
所製造的半成品纖維複合產品至少是由一層本發明組合物以及一含有尺寸安定纖維之層所組成。尺寸安定纖維為單纖維或纖維複合物,其可經加工處理成紡織物或具有不同纖維排列的層;這可以例如透過環繞單纖維或纖維股(諸如纖維束)而達致。尺寸安定纖維較佳為塑料纖維、碳纖維或玻璃纖維,尤佳為玻璃纖維。
纖維被包埋於聚醯胺中,於PA6、PA6,6或PA12中較佳,於PA6中尤佳。
本發明的又一態樣是有關於一種基於聚醯胺的半成品纖維複合產品,其中半成品產品表面的至少一部份是由上文已說明過的聚合物組合物所形成。因此,本發明半成品纖維複合產品的特徵在於至少在某些部分中的表面是由聚合物組合物組成。
在上下文中,若半成品產品僅在那些要與金屬成分產生物質對物質接合的表面積上使用經添加劑提高之聚醯胺塗覆就足夠了。因此,添加劑既不需要存在於半成品纖維複合產品的總體積中,也不需要存在於接近表面的整個區域中。
本發明半成品纖維複合產品尤佳,其由本發明之薄膜及至少一層纖維經強化的聚醯胺所組成。半成品纖維複合產品更佳,其中纖維經強化的聚醯胺層具有範圍自0.5至10mm,較佳自0.7至7mm,更佳自1.0至5mm,又更佳自1.2至3mm以及尤其自1.4至2.0mm的厚度。
因此,此半成品纖維複合產品可藉由熱塑壓合被壓製至半成品金屬產品上或被模製至半成品金屬產品中。在壓力及溫度的影響下,經添加劑提高之聚醯胺與金屬表面之間的共價化學鍵在壓合期間形成。
最後,本發明的又一態樣是有關於一種製造此 一半成品纖維複合產品的方法。該方法包含下列步驟:a)提供本發明之聚合物組合物;b)製造聚合物組合物的一薄膜;以及c)經由薄膜堆疊製程或直接熔融製程或層疊的方式來加工處理薄膜,作為所製得半成品纖維複合產品製造過程的一部分。
大體上,亦可理解將本發明聚合物組合物直接施用至預製半成品纖維複合產品的空白處,例如藉由經修改射出成型製程的方式。但是,在功效學方面特別有效率的一種製造變化形式是最初提供一由本發明聚合物組合物製成的薄膜(步驟b)。為此,技藝中已知的薄膜製造方法可仰賴於諸如薄膜成型製程(例如澆鑄製程)或吹膜製程。較佳地,薄膜具有範圍自10至600μm,更佳自30至300μm,且更佳自50至150μm的厚度。本發明聚合物組合物相當適於薄膜製造。
在製造方法的步驟c)中,薄膜進一步被加工處理成半成品纖維複合產品。依據一種變化形式,薄膜可藉由層疊的方式被直接施加至半成品纖維複合產品。但是,尤佳為薄膜使用所謂薄膜堆疊製程以及直接熔融製程的加工處理。若使用薄膜堆疊製程,則纖維材料的堆疊板以及聚合基質材料連續地被饋入它們一起被熱熔融的加熱器具(所謂浸漬裝置)中。兩個外板的至少一者是由本發明聚合 物組合物製成的薄膜。在所謂的直接熔融製程中,外板的至少一者是由本發明聚合物組合物製成的薄膜。在此製程變化形式中,在製程完成之後圍繞著纖維的聚合聚醯胺基質被直接饋入浸漬裝置的加溫器具中作為熔融物。
在半成品纖維複合產品的製造過程中,薄膜的加工處理較佳是藉由層疊進行。
為完成半成品纖維複合產品的製造,若需要的話,隨後進行其他局部加工處理步驟,諸如組裝、視情況實施以及其他步驟。完成的半成品纖維複合產品接著用於製造塑料-金屬混合成分。此混合成分的金屬基體是藉助於附著促進添加劑,透過物質對物質接合而接合至半成品纖維複合產品。
本發明的又一態樣是有關於一種半成品纖維複合產品,其可依據上述方法獲得。
本發明的其他較佳具體例是由申請專利範圍次項以及由下列說明所提到的額外特徵衍生而來。
40‧‧‧基質薄膜
42‧‧‧半成品強化產品
44‧‧‧周邊薄膜
46‧‧‧聚合物熔融物
3a‧‧‧累積區
3b‧‧‧薄膜主體
第1圖為經由薄膜堆疊製程製造之半成品纖維複合產品的設計概圖;第2圖為經由直接熔融製程製造之半成品纖維複合產品的設計概圖; 第3圖為附著促進添加劑分布在本發明薄膜之橫斷面的概圖;以及第4圖為用以測量矽濃度作為至表面之距離的函數的XMS測量圖。每一條線對應於增加0.2nm的深度,最高濃度係在表面中發現。
依據本發明之聚合物組合物、依據本發明之含有本發明聚合物組合物的薄膜、依據本發明之含有本發明聚合物組合物之半成品纖維複合產品以及依據本發明製造半成品纖維複合產品的方法將在下文中以實例的方式來說明。若下文指明範圍、通式或化合物等級,它們應不僅含括明確提及的個別範圍或化合物群組,也應含括透過選用單獨數值(範圍)或化合物所得到之所有次範圍與化合物次群組。在本說明書上下文中引用文件時,其內容應完全形成本發明揭示內容的一部分。下文提供%數字時,除非另有指明,否則這些為以重量%計的數字。在組合物的情況下,除非另有指明,否則%數字意指整體組合物。在下文中指明平均數值時,除非另有指明,否則這些為質量平均(重量平均)。在下文中指明測量數值時,除非另有指明,否則這些測量數值是在101325Pa的壓力下以及25℃的溫度下所測量。
用於製造聚合物組合物的一般性操作說明: 在擠壓機中,式(I)之附著促進添加劑已藉由液體給料或呈固體形式的母料供給直接被添加至聚醯胺(聚醯胺6或聚醯胺6,6)MaM‘bDcD‘d (I)
其中M=[R3SiO1/2]
M’=[R’R2SiO1/2]
D=[R2SiO2/2]
D‘=[R‘RSiO2/2]
其中各R表示甲基,且R'為式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團
Figure 104109898-A0202-12-0015-2
已藉由液態滲入或以固態結構作為主群組直接添加至聚醯胺(聚醯胺6或聚醯胺6,6)。
在液態滲入(例如由Dutch公司Movacolor所提供)的情況下,添加劑在擠壓管路前三分之一中已均勻地混合(0.1至20重量%,相對於聚合物組合物總重量)。對於高黏度添加劑來說,使用具有可加熱進口管及可加熱原料槽的泵作為替代方案。
或者,製造添加劑於聚醯胺中的50%母料。使用分離進料器,母料被給予至擠壓管路的主料口,個別聚 醯胺亦在擠壓管路的主料口被饋入。
Figure 104109898-A0202-12-0016-3
擠壓機中的溫度概況與個別聚醯胺的製造商之建議相符。視情況,若聚醯胺的含水量高於0.1重量%,則將它們預先乾燥。取決於填充程度以及聚合物,聚合物組合物以3至10kg/小時的機械出力進行加工處理。
測試本發明之聚合物組合物
依據本發明測試該聚合物結構:在聚醯胺中所用添加劑的分布特性是直接使用其來自擠壓機頭之擠出物上的一股的外觀來進行評估。若形成均勻股而沒有氣泡、沒有股破裂且沒有股厚度變化超過20%,便假定添加劑均勻分布於聚醯胺中。這個狀態在下文提到的具體例中被定名為"OK"
Figure 104109898-A0202-12-0016-4
Figure 104109898-A0202-12-0017-5
MB表示以母料投與,無額外指明表示經由液體給料來給料;未指明表示這些組合物未被製造。製得的全部聚合物組合物滿足上文指明的所有品質準則。
薄膜製造:在澆鑄製程中製造如同所謂澆鑄薄膜之具有層厚度50至600μm的薄膜(由Collin公司所建立的澆鑄薄膜管路)。薄膜的品質是藉由測量並且比對薄膜不同區域中的層厚度來進行評估,其中在上文所示應用實例中層厚度變化少於15%者定名為OK。
藉由使用Mitutoyo公司的數位外側測微計以7至9牛頓的夾持力來測量厚度,俾以在樣品的5個任意與隨 機選定點處自材料中心起每隔30cm測量來測定薄膜厚度。
就聚合物組合物製成的所得薄膜而言,不需要是透明的;更確切地說,它亦可具有不透光外觀。
Figure 104109898-A0202-12-0018-6
若無提供數值,則未製造出個別薄膜。所有製得薄膜明顯達到上文指明的品質準則。
製造基於薄膜的半成品纖維複合產品:所製得薄膜進一步藉由薄膜堆疊製程或直接熔融製程被加工處理成半成品纖維複合產品。圖1提供當使用薄膜堆疊製程時,半成品纖維複合產品結構的概圖,而圖2為當使用直接熔融製程時,半成品纖維複合產品結構的 概圖。
用以實施這些製程的設備技術的設計為技藝中充分熟知且包含用於材料饋送的裝置、具有浸漬與複合管路的間隔壓合裝置,以及設置於下游之輥軋機與分裝裝置。材料饋送包括供個別製程中使用之單獨聚醯胺薄膜及半成品紡織產品(諸如織物或不織物)用的輥子支架。在直接熔融製程中,有一個用以使用聚合物熔融物直接浸漬的單獨塑化裝置。進料薄膜、半成品紡織產品以及(若有的話)熔融物在其中結合的浸漬與複合管路是由間隔壓合裝置預先決定。此設備為充分熟知的,參見例如Neue Materialien Fürth GmbH公司的公開資料。
第1圖顯示諸如可經由薄膜堆疊製程用以製造半成品纖維複合產品之各種材料的交替層的例示順序。依據這個具體例,藉由將總計五種基質薄膜40饋送至間隔壓合裝置中而提供基質材料。各個基質薄膜40由聚醯胺,尤其是聚醯胺6所組成。四層半成品強化產品42交替排列於基質薄膜40之間。半成品強化產品42包括用作為強化材料的纖維。用於此目的之可行纖維類型為,例如玻璃纖維、碳纖維或聚芳醯胺纖維。半成品強化產品的可能類型包括織物與不織物。最後,由本發明聚合物組合物製成的經改質周邊薄膜44提供於所示層堆疊之周邊區域的每一者中。
當使用直接熔融製程時,半成品強化產品42及 經改質周邊薄膜44之層被饋入間隔壓合裝置中,而且按照圖2中所闡述的順序。此外,由聚醯胺(尤其是聚醯胺6)組成的聚合物熔融物46是經由塑化裝置被饋入。
第1圖與第2圖中所闡述的結構,尤其是半成品強化產品42與基質薄膜40之層序以及層數可加以變化且可針對個別要求予以改造。重要的僅僅是,為本發明之目的,在半成品纖維複合產品的一側或兩側上的周邊層的改質是藉由使用本發明聚合物組合物製成之經改質周邊薄膜44予以層疊來實施。
在無薄膜製造的情況下,半成品纖維複合產品的製造過程:在沒有先前薄膜製造的情況下,又一製造具有經改質周邊層之半成品纖維複合產品的方法是由雙帶壓合製程所提供。在此製程中,乾(未浸漬)的無盡頭纖維經強化之半成品纖維複合產品的一或多層被拉入雙帶加壓機中。就在直接熔融製程中,基質材料在個別層間的三角形空間中被施加至乾燥的紡織物,較佳是透過平板模。
40‧‧‧基質薄膜
42‧‧‧半成品強化產品
44‧‧‧周邊薄膜

Claims (13)

  1. 一種聚合物組合物,包含:a)100重量份之聚醯胺;b)0.5至20重量份之一種或多種化學式(I)的附著促進添加劑:MaM’bDcD’d (I)其中M=[R3SiO1/2] M’=[R’R2SiO1/2] D=[R2SiO2/2] D’=[R’R2SiO2/2]其中R各獨立地表示甲基或苯基,且R’為化學式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團
    Figure 104109898-A0305-02-0025-1
    且其中下列適用於下標:a=0至2 b=0至2 c=15至100 d=0至50 a+b=2且 b+d≧2;且其中下標a+c總和相對於下標b+d總合的比率(a+c)/(b+d)範圍為4至20;其中組合物包含至少90%重量之聚醯胺與化學式(I)的附著促進添加劑的混合物;以及其中化學式(I)的附著促進添加劑不與聚醯胺反應。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合物組合物,其特徵在於:R表示甲基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物組合物,其特徵在於:下標a+c總和相對於下標b+d總和的比率(a+c)/(b+d)範圍為5至15。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物組合物,其特徵在於:下標c適用:c=20至50。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物組合物,其特徵在於:(i)在b=2的情況下,下標d適用:d=0至20;且(ii)在b=0的情況下,下標d適用:d=2至20。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物組合物,其特徵在於:該聚合物組合物含有0.5至5重量份之化學式(I)的附著促進添加劑。
  7. 如申請專利範圍第1項之聚合物組合物,其特徵在於:聚醯胺是選自包含下列之群:聚醯胺6、聚醯胺12及聚醯胺6,6。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚合物組合物,其特徵在於:聚醯胺為聚醯胺6。
  9. 一種基於聚醯胺的半成品纖維複合產品,其特徵在於:半成品產品表面的至少一部份是由聚合物組合物所形成,該聚合物組合物包含:a)100重量份之聚醯胺;b)0.5至20重量份之一種或多種化學式(I)的附著促進添加劑:MaM’bDcD’d (I)其中M=[R3SiO1/2] M’=[R’R2SiO1/2] D=[R2SiO2/2] D’=[R’R2SiO2/2]其中R各獨立地表示甲基或苯基,且R’為化學式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團
    Figure 104109898-A0305-02-0027-2
    且其中下列適用於下標:a=0至2 b=0至2 c=15至100 d=0至50 a+b=2且b+d≧2;其中下標a+c總和相對於下標b+d總合的比率(a+c)/(b+d)範圍為4至20;其中,組合物包含至少90%重量之聚醯胺與化學式(I)的附著促進添加劑的混合物;以及其中,化學式(I)的附著促進添加劑不與聚醯胺反應。
  10. 一種含有聚合物組合物的薄膜,其特徵在於:該聚合物組合物包含:a)100重量份之聚醯胺;b)0.5至20重量份之一種或多種化學式(I)的附著促進添加劑:MaM’bDcD’d (I)其中M=[R3SiO1/2] M’=[R’R2SiO1/2] D=[R2SiO2/2] D’=[R’R2SiO2/2]其中R各獨立地表示甲基或苯基,且R’為化學式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團
    Figure 104109898-A0305-02-0029-3
    且其中下列適用於下標:a=0至2 b=0至2 c=15至100 d=0至50 a+b=2且b+d≧2;其中下標a+c總和相對於下標b+d總合的比率(a+c)/(b+d)範圍為4至20;其中,組合物包含至少90%重量之聚醯胺與化學式(I)的附著促進添加劑的混合物;以及其中,化學式(I)的附著促進添加劑不與聚醯胺反應;以及該薄膜厚度介於10μm與600μm之間。
  11. 如申請專利範圍第10項之薄膜,其特徵在於:該薄膜兩側在其邊界層處具有一個化學式(I)之附著促進添加劑累積其中的區域。
  12. 一種製造半成品纖維複合產品的方法,該方法包含下列步驟:(1)提供聚合物組合物,該聚合物組合物包含: a)100重量份之聚醯胺;b)0.5至20重量份之一種或多種化學式(I)的附著促進添加劑:MaM’bDcD’d (I)其中M=[R3SiO1/2] M’=[R’R2SiO1/2] D=[R2SiO2/2] D’=[R’R2SiO2/2]其中R各獨立地表示甲基或苯基,且R’為化學式(II)之縮水甘油醚氧基丙基基團
    Figure 104109898-A0305-02-0030-4
    且其中下列適用於下標:a=0至2 b=0至2 c=15至100 d=0至50 a+b=2且b+d≧2;其中下標a+c總和相對於下標b+d總合的比率(a+c)/(b+d)範圍為4至20; 其中,組合物包含至少90%重量之聚醯胺與化學式(I)的附著促進添加劑的混合物;以及其中,化學式(I)的附著促進添加劑不與聚醯胺反應;(2)製造該聚合物組合物的薄膜;以及(3)經由該薄膜堆疊製程或直接熔融製程或層疊的方式來加工處理該薄膜,作為所製得半成品纖維複合產品製造過程的一部分。
  13. 一種如申請專利範圍第12項之方法所製得的半成品纖維複合產品。
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