TWI680769B - 水中油型乳化防曬化妝料 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種水中油型乳化防曬化妝料，其於塗佈後與水或汗接觸之情形時，亦維持高紫外線防禦效果，且使用觸感優異。本發明係關於一種水中油型乳化防曬化妝料，其特徵在於：其含有(A)紫外線防禦劑及(B)於常溫下為固形之脂肪酸，上述脂肪酸之中和率為51%以下，且(A)紫外線防禦劑與(B)脂肪酸之調配量比率((A)/(B))為0.1以上且未達10.0之範圍內。上述化妝料發揮藉由與水接觸而紫外線防禦能力提高之先前未有之特性。該化妝料較佳為進而含有(C)IOB為0.5以上之油分。

Description

水中油型乳化防曬化妝料
本發明係關於一種水中油型乳化防曬化妝料。進而詳細而言，係關於一種具有藉由與水或汗等接觸而紫外線防禦效果較剛塗佈後提高之先前未有之特性的水中油型乳化防曬化妝料。
保護皮膚免受紫外線之傷害為皮膚保養、身體護理之重要課題之一，為了將紫外線對皮膚賦予之不良影響抑制為最小限度，而開發有各種UV防護化妝料。關於作為UV防護化妝料之1種之防曬化妝料(sunscreen maquillage)，藉由調配紫外線吸收劑或紫外線散射劑而阻擋UVA及UVB到達皮膚，保護皮膚免受紫外線之傷害(非專利文獻1)。最近，人們認為，不僅夏天之湖泊或海中之水浴或冬天之滑雪等野外活動中之過於嚴酷之紫外線條件，於日常生活中亦保護皮膚免受紫外線亦較為重要，通常之皮膚保養化妝品亦期望具有紫外線防禦效果者。
作為防曬化妝料之劑型，較多地使用乳化形態之製劑，乳化之不穩定性有時招致紫外線防禦能力之降低。專利文獻1中，記載有藉由調配碳數14~24之游離脂肪酸而改善保存穩定性，抑制長期保存所導致之紫外線防禦能之降低。
然而，即便維持紫外線防禦能力至即將使用前，但若塗佈於皮膚之防曬化妝料與水或汗接觸，則紫外線吸收劑或紫外線散射劑自所塗佈之化妝料流出，無法避免紫外線防禦效果降低。因此，為了阻止 紫外線防禦效果之降低，已進行改善防曬化妝料之耐水性或被膜強度等各種嘗試。
例如，專利文獻2中揭示有含有水膨潤性黏土礦物、四級銨鹽型陽離子界面活性劑、聚氧伸烷基改性有機聚矽氧烷、水相、及通式RnSiO(4-n)/2所表示之有機聚矽氧樹脂之油中水型乳化組合物，其中提出藉由調配有機聚矽氧樹脂而改善耐水性、撥水性，使紫外線吸收劑於皮膚上長時間保持。
又，專利文獻3中揭示有含有紫外線抑制劑、有機改性黏土礦物、揮發性成分、球狀樹脂粉末及被膜劑之油中水型乳化化妝料，其中提出藉由調配被膜劑而防止粉末之摩擦掉落或對衣服之二次附著。
又，水中油型乳化物由於可獲得水潤之使用觸感，故亦作為防曬化妝料而廣泛使用。然而，水中油型乳化化妝料與油中水型相比，耐水性較差之情況較多，易於引起紫外線吸收劑或紫外線散射劑之流出所導致之紫外線防禦能力之降低。因此，仍然進行藉由調配皮膜劑而提高耐水性(專利文獻4)、藉由將紫外線吸收劑高調配而提高紫外線防禦效果(專利文獻5)之嘗試。
然而，塗佈於皮膚之化妝料暴露於皮膚分泌之汗或海水等來自外部環境之水分等來自塗膜內外之各種水分中，故即便將用以賦予耐水性之樹脂或被膜劑高調配，亦難以完全阻止紫外線吸收劑或紫外線散射劑等之流出。又，可認為即便於可完全阻止紫外線吸收劑等之流出之情形時，所獲得之紫外線防禦效果亦不超過剛塗佈後。
進而，若將聚矽氧樹脂或被膜劑等高調配，則所塗佈之化妝料之被膜感加強，使用性受損，除此以外，亦有產生紫外線防禦效果之外之問題之情形：應用時之延展較差，利用通常之清洗料或肥皂無法簡單地去除而必須使用專用清潔劑。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2015-30723號公報
[專利文獻2]日本專利特開平1-180237號公報
[專利文獻3]日本專利特許平8-217619號公報
[專利文獻4]日本專利特開2004-91377號公報
[專利文獻5]日本專利特開2012-140404號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]「新化妝品學」第2版，光井武夫編，2001年，南山堂發行，第497~504頁
本發明之目的在於：於開發具有強力之紫外線防禦效果之防曬化妝料之研究過程中，發現藉由與水或汗等之接觸而紫外線防禦效果不降低反而效果提高之現象，基於此而提供一種具有藉由與水分接觸而紫外線防禦效果提高之先前未有之革新特性之防曬化妝料。
本發明者等人為了解決上述問題而反覆努力研究，結果發現，藉由將紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑與脂肪酸調配，並將上述脂肪酸之中和率設為特定值以下，可獲得具有上述目標新穎特性之防曬化妝料，從而完成本發明。
即，本發明提供一種水中油型乳化防曬化妝料，其含有(A)紫外線防禦劑及(B)於常溫下為固形之脂肪酸，且上述脂肪酸之中和率為51%以下。
本發明藉由設為上述構成，而與水或汗等接觸後之紫外線防禦效果相較於剛將化妝料塗佈於肌膚後顯著地提高。即，本發明之水中 油型乳化防曬化妝料係具有藉由於先前之防曬化妝料成為劣化之原因之與水分之接觸而紫外線防禦效果提高之與先前之常識完全相反之特性之革新的防曬化妝料。
進而，關於本發明之防曬化妝料，由於耐水性提高而即便不將聚矽氧樹脂或被膜劑等高調配亦發揮優異之紫外線防禦效果，故無被膜感，應用時之延展較佳。又，水中油型乳化化妝料保持原來具有之特長，不僅於塗佈時賦予水潤之觸感，亦具有不黏膩或油膩之優異使用性，亦可利用通常之清洗料或肥皂簡單地去除。
圖1係表示將實施例19之化妝料剛塗佈於擬似皮膚基板(有凹凸之PMMA基板)後及進行30分鐘水浴後之化妝料塗膜之剖面之顯微鏡照片。(a)及(b)表示剛塗佈於脊表皮部後之塗膜剖面，(d)及(e)表示水浴後之塗膜剖面。(c)表示剛塗佈於溝表皮部後之塗膜剖面，(f)表示水浴後之塗膜剖面。表示塗佈時之不均勻之膜之厚度於水浴後均勻化。
本發明之防曬化妝料發揮藉由與水分接觸而紫外線防禦效果提高之特異性質之作用機理於現在未必可闡明，但可如以下般考慮。
首先，可認為於剛將具有上述構成之本發明之防曬化妝料塗佈於肌膚後，含有紫外線防禦劑之塗膜存在不均勻性。然而，若該塗膜與自來水、海水、汗等水分接觸，則該等水分所含之鈣離子或鎂離子等礦物質與脂肪酸成分發生相互作用，藉此，塗膜之撥水性提高，與剛塗佈後之狀態相比，塗膜之均勻性提高。已知防曬化妝料之塗膜之均勻性對紫外線防禦效果較為重要，如此，較剛塗佈後實現較高紫外線防禦效果，同時阻止紫外線防禦劑之流出所導致之紫外線防禦能力之劣化。
實際上，藉由利用電子顯微鏡等進行觀察，已確認與本發明之 防曬化妝料之剛塗佈後相比，與水分接觸後係塗膜之均勻性(表面之緻密度及膜自身之均質性)提高。反之，關於先前之防曬化妝料，若與水分接觸則膜之均勻性降低。根據本發明者等人所確認，即便為由相同組成之防曬化妝料所形成之塗膜，整體均勻之塗膜與不均勻之塗膜相比，紫外線防禦能力亦明顯地優異。可認為，其原因在於紫外線防禦能力並不隨著膜厚之增加而累加地提高，而是與膜厚成比例而協同地提高。
其次，就構成本發明之防曬化妝料之各成分詳細說明。
<(A)紫外線防禦劑>
調配於本發明之水中油型乳化防曬化妝料之(A)紫外線防禦劑(以下有時簡稱為「(A)成分」)意指紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑，可使用通常調配於防曬化妝料者。
本發明所使用之紫外線吸收劑並無特別限定，作為具體例，可列舉：甲氧基肉桂酸乙基己酯、奧克立林(octocrylene)、二甲聚矽氧烷二乙基亞苄基丙二酸酯、多晶矽-15、第三丁基甲氧基二苯甲醯甲烷、乙基己基三
Figure 104135918-A0202-12-0005-11
酮、二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三
Figure 104135918-A0202-12-0005-12
、氧基苯酮-3、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并咪唑磺酸、胡莫柳酯、水楊酸乙基己酯等有機紫外線吸收劑。
本發明所使用之紫外線散射劑並無特別限定，作為具體例，可列舉微粒子狀之金屬氧化物，例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵、氧化鈰、氧化鎢等。
紫外線散射劑可為未經表面處理者，亦可為經各種表面處理者，作為表面處理劑，可使用化妝料領域中通用者，例如辛基三乙氧基矽烷等烷氧基矽烷、棕櫚酸糊精等糊精脂肪酸酯、硬脂酸等脂肪酸。
(A)成分之調配量相對於水中油型乳化防曬化妝料總量較佳為5質 量%以上，更佳為5~40質量%，進而較佳為6~20質量%。若(A)成分之調配量未達5質量%，則不易於獲得充分之紫外線防禦效果，即便超過40質量%進行調配，亦無法期待與調配量相稱之紫外線防禦效果之增加，可見穩定性或使用性變差之傾向。
再者，本發明之紫外線防禦劑((A)成分)包含僅由紫外線吸收劑所構成之態樣、僅由紫外線散射劑所構成之態樣、及包含紫外線吸收劑及紫外線散射劑兩者之態樣。
<(B)脂肪酸>
本發明所使用之(B)脂肪酸(以下有時簡稱為「(B)成分」)只要為可用於化妝料等者，則並無特別限定，可選自具有直鏈狀或支鏈狀之飽和或不飽和之烴基之脂肪酸。
尤其可列舉於常溫下為固體、且碳數8~22之直鏈狀之高級脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸(behenic acid)、油酸等。其中，尤佳為使用選自硬脂酸、棕櫚酸及山萮酸中之一種或兩種以上。
又，本發明所使用之脂肪酸由抗衡離子(陽離子)而部分性中和(中和率為51%以下)。
本說明書之所謂「(脂肪酸之)中和率」，於將調配於水中油型乳化化妝料之脂肪酸之合計當量數設為「Ea'」，化妝料中之自酸性物質除去脂肪酸而得之物質之合計當量數設為「Ea"」，調配於化妝料之鹼性物質之合計當量數設為「Eb」時，定義為利用以下式(A)所表示之數值。
[(Eb-Ea")/(Ea')]×100(%) (A)
本發明之化妝料中，用作上述脂肪酸((B)成分)之中和劑之鹼性物質為可供給中和脂肪酸陰離子之抗衡離子(陽離子)之物質，只要為可調配於化妝品等之無機鹼、有機鹼、陽離子聚合物等即可，並無特 別限定。
作為無機鹼，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等作為代表例。
作為有機鹼，可列舉胺類，例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、胺基甲基丙二醇、2-胺基-2-甲基丙醇(AMP)、三異丙醇胺(TIPA)、三[(2-羥基)-1-丙基]胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)及2-胺基-2-羥基甲基-1,3-丙二醇、N-甲基葡糖胺等，鹼性胺基酸，例如精胺酸及離胺酸。
陽離子聚合物只要為可於化妝料或皮膚外用劑中使用之陽離子聚合物即可，並無特別限定。作為具體例，可列舉：陽離子化纖維素衍生物[例如含四級氮之纖維素醚(「Polymer JR-400」、「Polymer JR-125」、「Polymer JR-300M」(均為美國Union Carbide公司製造)等)]、陽離子化瓜爾膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化塔拉膠、二烯丙基四級銨鹽之均聚物、二烯丙基四級銨鹽-丙烯醯胺共聚物[例如二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯醯胺共聚物(「Merquat2200」、Nalco股份有限公司製造]、四級化聚乙烯吡咯啶酮衍生物、聚二醇聚胺縮合物、乙烯基咪唑鎓三氯化物-乙烯基吡咯啶酮共聚物、羥基乙基纖維素-二甲基二烯丙基氯化銨共聚物、乙烯基吡咯啶酮-四級化甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮-丙烯酸烷基胺基酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮-丙烯酸烷基胺基酯-乙烯基己內醯胺共聚物、乙烯基吡咯啶酮-甲基丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨共聚物、烷基丙烯醯胺-丙烯酸酯-烷基胺基烷基丙烯醯胺-聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸-二甲胺基羥基丙基伸乙基三胺共聚物、乙烯基吡咯啶酮-甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙基酯-丙烯酸硬脂酯-二丙烯酸三丙二醇共聚物(「CG聚合物(D)」、大阪有機工業股份有限公司製造)等]等。然而，並不限定於該等例示。
本發明中，藉由將脂肪酸之中和率設為51%以下，可獲得藉由與水分接觸而紫外線防禦效果提高之先前未有之特性。所謂「中和率為51%以下之脂肪酸」，包含未經中和之脂肪酸及根據上述式(A)所算出之中和率為51%以下之經中和之脂肪酸。若以數值範圍表示，本發明之脂肪酸之中和率為0~51%，可採用該範圍所含之全部數值例如0.001、0.01、0.1、0.5、1、5、10、15、20、25、30、35、40、45或50%等之任意值、或者將該等值設為下限值或上限值之全部數值範圍。
關於本發明之化妝料之(B)成分之調配量，只要基於總共調配之紫外線防禦劑之調配量而滿足下述調配量比率之必要條件即可，通常於1質量%~40質量%左右之範圍調配。較佳為設為多於5質量%、且為40質量%以下之調配量。自不必說，該調配量範圍可取上述範圍內之全部值。此處，所謂「多於5質量%」，意指作為調配量之下限值不含有5質量%，但可設為多於其之調配量，例如5.1質量%以上、5.5質量%以上、6質量%以上、7質量%以上、8質量%以上、9質量%以上或10質量%以上等。另一方面，調配量之上限值可設定為40質量%以下、35質量%以下、30質量%以下、28質量%以下、25質量%以下、22質量%以下或20質量%以下等。
另一方面，關於為了中和脂肪酸而調配之鹼性物質(中和劑)之量，可根據上述脂肪酸之調配量及所調配之其他酸性物質之調配量，以脂肪酸之中和率成為51%以下之方式，基於上述式(A)而算出。
關於本發明之化妝料，為了確實地發揮所需之效果，必須將紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑(成分(A))與成分(B)之調配量比率((A)/(B))設為0.1以上且未達10.0。若該比率成為10.0以上，則有時無法獲得於與水分接觸時紫外線防禦效果提高之本發明特有之效果。自不必說，所謂未達10.0，為不包含10.0但包含小於其之全部值之概 念。該調配量比率可採取0.1以上且未達10.0所含之全部數值及全部數值範圍(例如0.1~9.0、0.2~8.0或0.3~7.0等)。即，調配量比率之上限值可設定為9.9、9.8、9.7、9.6、9.5、9.0、8.0、7.0、或6.0等，下限值可設定為0.1、0.15、0.2、0.3、或0.4等。
<(C)IOB為0.5以上之油分>
關於本發明之水中油型乳化防曬化妝料，除上述必要成分以外，可進而調配(C)IOB為0.5以上之油分，藉此提高與水分接觸前之紫外線防禦能力(以下稱為初期之紫外線防禦能力)，且進而提高水浴前後之紫外線防禦能力之上升幅度及上升速度。
所謂IOB值，為有機概念圖中之無機性值(IV)相對於有機性值(OV)之比(Inorganic Organic Balance)，意指「無機性值(IV)/有機性值(OV)」。所謂有機概念圖，為如下者：將全部有機化合物之根源設為甲烷(CH4)，其他化合物均視為甲烷之衍生物，對其碳數、取代基、變態部、環等分別設定一定數值，將其分數相加，求出有機性值、無機性值，並於X軸取有機性值、Y軸取無機性值之圖上繪製而成(「有機概念圖-基礎及應用-」(參照甲田善生著，三共出版，1984))。
作為本發明所使用之(C)IOB為0.5以上之油分(以下有時簡稱為「(C)成分」)，可為琥珀酸二乙氧基乙酯、二新戊酸伸烷基聚二醇等酯油、含有聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)及聚丁二醇(PBG)等聚伸烷基二醇之環氧烷衍生物等自先前起用於化妝料者。
本發明中，尤佳為使用環氧烷衍生物，其中尤其是下式(I)所表示之無規型環氧烷衍生物。
R1O-[(AO)m(EO)n]-R2 (I)
(式中，AO為碳數3~4之氧伸烷基，EO為氧化乙烯基，m及n分別為上述氧伸烷基、氧化乙烯基之平均加成莫耳數，1≦m≦70、1≦n≦70。氧化乙烯基相對於碳數3~4之氧伸烷基與氧化乙烯基之合計 之比率為20~80質量%。碳數3~4之氧伸烷基與氧化乙烯基可加成為嵌段狀，亦可加成為無規狀。R1及R2可相同亦可不同，為碳數1~4之烴基或氫原子，R1及R2中氫原子數相對於烴基數之比率為0.15以下)
式(I)之環氧烷衍生物中，AO為碳數3~4之氧伸烷基，具體而言，可列舉：氧伸丙基、氧伸丁基、氧異伸丁基、氧三亞甲基、氧四亞甲基等。較佳可列舉氧伸丙基、氧伸丁基。EO為氧化乙烯基。m為碳數3~4之氧伸烷基之平均加成莫耳數，1≦m≦70，較佳為2≦m≦50。n為氧化乙烯基之平均加成莫耳數，1≦n≦70，較佳為5≦n≦55。
又，氧化乙烯基相對於碳數3~4之氧伸烷基與氧化乙烯基之合計之比率較佳為20~80質量%。環氧乙烷及碳數3~4之環氧烷之加成順序並無特別指定。又，氧化乙烯基與碳數3~4之氧伸烷基可加成為嵌段狀，亦可加成為無規狀。較佳可列舉加成為無規狀者。
R1及R2為碳數1~4之烴基或氫原子，作為烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等烷基。較佳為甲基、乙基。為碳數5以上之烴基時，有本發明之效果降低之傾向。R1、R2可相同亦可不同。
R1及R2可分別僅使用1種，可為碳數1~4之烴基與氫原子混合存在，亦可為碳數1~4之烴基混合存在。其中，R1及R2之烴基之中，烴基及氫原子之存在比率為氫原子之數(Y)相對於烴基之數(X)之比率Y/X為0.15以下，較佳為0.06以下。
式(I)之環氧烷衍生物可利用公知之方法製造。例如，可藉由使環氧乙烷及碳數3~4之環氧烷與具有羥基之化合物加成聚合後，使鹵化烷基於鹼觸媒之存在下進行醚反應而獲得。
作為式(I)之環氧烷衍生物之具體例，可列舉：POE(9)POP(2)二甲醚、POE(14)POP(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二甲醚、 POE(6)POP(14)二甲醚、POE(15)POP(5)二甲醚、POE(25)POP(25)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(22)POP(40)二甲醚、POE(35)POP(40)二甲醚、POE(50)POP(40)二甲醚、POE(55)POP(30)二甲醚、POE(30)POP(34)二甲醚、POE(25)POP(30)二甲醚、POE(27)POP(14)二甲醚、POE(55)POP(28)二甲醚、POE(36)POP(41)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(17)POP(4)二甲醚、POE(9)POB(2)二甲醚、POE(14)POB(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二乙醚、POE(10)POP(10)二丙醚、POE(10)POP(10)二丁醚等。本發明中，較佳地使用聚氧乙烯(POE)/聚氧丙烯(POP)二甲醚，但並不限定於該等。
再者，上述POE、POP、POB分別為聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯之簡稱。
本發明之環氧烷衍生物包含聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)及聚丁二醇(PBG)等聚伸烷基二醇。
本發明之聚伸烷基二醇含有聚氧丁烯(9)聚氧丙烯(1)二醇等聚氧丁烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇等，自可用於化妝料等皮膚外用劑者中適當選擇，較佳為分子量300以上者，進而較佳為分子量1000以上者。分子量之上限值並無特別限定，例如可較佳地使用分子量20000以下、5000以下、或2500以下者。
本發明之環氧烷衍生物可任意地選擇一種或兩種以上而使用，尤佳為含有作為式(I)之環氧烷衍生物之聚氧乙烯/聚氧丙烯二甲醚，其中尤其是聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)二甲醚。
本發明之化妝料之(C)成分之IOB值之上限值並無特別限定，例如較佳地使用IOB=3.0以下左右之油分。
調配(C)成分之情形之調配量並無特別限定，例如藉由於0.005~20質量%、0.5~10質量%、或0.1~5質量%之範圍內調配，而自與水 分接觸後至發揮紫外線防禦能力提高效果為止之時間縮短。
本發明之水中油型乳化防曬化妝料除上述必要成分以外，可於無損本發明之效果之範圍內適當調配通常用於化妝料之成分，例如保濕劑、增黏劑、粉末、醇、天然高分子、合成高分子、糖類、抗氧化劑、緩衝劑、各種萃取液、穩定化劑、防腐劑、色素、香料等。
其中，若將界面活性劑超過5.0質量%而調配，則於與水接觸之情形時有塗佈膜自身流動之情形，故較佳為界面活性劑之調配量設為5.0質量%以下，本發明亦包括不含界面活性劑之態樣。
本發明之水中油型乳化防曬化妝料之製造方法並無特別限定，例如可藉由將構成油相之成分及構成水相之成分分別混合，於水相中添加油相，進行攪拌乳化而製備。
本發明之組成物具有水中油型乳化物原來所具有之水潤之使用觸感及優異清洗性，且發揮與水接觸而紫外線防禦能力提高之特異效果，故尤其適於作為新穎型之水中油型乳化防曬化妝料之用途。
本發明之水中油型乳化防曬化妝料不僅可作為例如防曬霜、防曬乳液、防曬液而提供，亦可作為賦予防曬效果之粉餅、妝底、彩妝化妝料、毛髮化妝料等而使用。
[實施例]
以下列舉實施例進而具體地說明本發明，但本發明並不限定於該等。再者，只要無特別說明，調配量表示相對於總量之質量%。
(實施例及比較例)
實施例及比較例所示之水中油型乳化防曬化妝料係藉由於將水性成分視需要加溫而溶解之水相中添加將油性成分另外適當加溫而溶解之油相，並利用攪拌處理加以乳化而製備。
紫外線防禦效果之測定
對S板(5×5cm之V溝PMMA板、SPFMASTER-PA01)將各例之化 妝料(樣品)以2mg/cm2之量滴加，利用手指塗佈60秒，進行15分鐘乾燥後，利用日立製作所股份有限公司製造之U-3500型自記錄分光光度計測定其吸光度。將無紫外線吸收之甘油設為對照組，利用以下式算出吸光度(Abs)。
Abs=-log(T/To)
T：樣品之透過率、To：甘油之透過率
將所測定之板充分地浸於硬度50~500之水中，直接於水中攪拌(利用3-1馬達，300rpm)30分鐘。其後，乾燥15~30分鐘左右直至表面之水滴消失，再次測定吸光度，根據水浴前後之Abs累計值算出Abs變化率(以下式)作為紫外線防禦能力提高效果。
紫外線防禦能力提高效果：Abs變化率(%)=(水浴後之Abs累計值)/(水浴前之Abs累計值)×100
本發明中，於上述Abs變化率超過100(%)之情形時，定義為紫外線防禦效果提高者。
(實施例1、2及比較例1~5)
製備具有下述表1所揭示之組成之化妝料，求出水浴前後之Abs累計值及其變化率。
Figure 104135918-A0202-12-0014-1
如表1所示，即便(A)紫外線防禦劑及(B)脂肪酸之調配量相同，於(B)脂肪酸之中和率超過51%之情形(比較例1~5)時，水浴後之紫外線防禦效果降低。與此相對，於(B)脂肪酸之中和率為51%以下之情形(實施例1~2)時，水浴後之紫外線防禦效果與水浴前相比增加約24%。
(實施例3、4)
製備具有下述表2所揭示之組成之化妝料，求出水浴前後之Abs累計值及其變化率。
Figure 104135918-A0202-12-0014-2
如表2所示，與僅含有(A)成分及(B)成分之情形(實施例1)相比，於進而含有(C)IOB為0.5以上之油分之情形(實施例3~4)時，水浴前之紫外線防禦效果顯著地提高，且水浴前後之紫外線防禦效果之提高幅度(Abs變化率)亦顯著增大。
(實施例5~15、比較例6)
製備具有下述表3及表4所揭示之組成之化妝料，求出水浴前後之Abs累計值及其變化率。
Figure 104135918-A0202-12-0015-3
Figure 104135918-A0202-12-0016-4
如表3及表4所示，即便改變脂肪酸之種類及調配量或其他調配成分之組合等，只要滿足技術方案1所記載之必要條件，則任一化妝料均可獲得與水浴前相比於水浴後紫外線防禦效果提高之本發明特有之效果。然而，關於「紫外線防禦劑」與「脂肪酸」之調配量比率成為10.0之比較例6，無法獲得於水浴後紫外線防禦效果提高之本發明特有之效果。
(實施例16~23)
製備具有下述表5所揭示之組成之化妝料，求出將水浴時間設為30秒、1分鐘、5分鐘之情形之水浴前後之吸光度變化率。將結果示於 表5。
Figure 104135918-A0202-12-0017-5
根據表5所示之結果可明瞭，關於不含IOB為0.5以上之油分之實施例16，於5分鐘水浴後變化率超過100%，與此相對，關於含有0.1質量%之IOB為0.5以上之油分之實施例17，1分鐘之水浴時變化率超過100%。進而，關於將IOB為0.5以上之油分之調配量設為1質量%及5質量%之實施例18~23，短短30秒之水浴中變化率超過100%。即，確認藉由添加IOB為0.5以上之油分而由水浴引起之紫外線防禦能力提高效果之表現速度上升。
(實施例24、25)
製備具有下述表6所揭示之組成之化妝料，求出將水浴時間設為30分鐘之情形之水浴前後之吸光度變化率。將結果示於表6。
Figure 104135918-A0202-12-0018-6
如表6所示，即便改變紫外線防禦劑(成分(A))之種類或調配量，只要滿足本發明之必要條件，則任一化妝料均可獲得與水浴前相比水浴後紫外線防禦效果提高之本發明特有之效果。
將把實施例19之化妝料剛塗佈於擬似皮膚基板(有凹凸之PMMA基板)後及進行30分鐘水浴後之化妝料塗膜之剖面之顯微鏡照片示於圖1。可確認，剛塗佈於脊表皮後((a)及(b))及剛塗佈於溝表皮後((c))之塗膜剖面係膜之凹凸較大，塗膜之厚度不均勻，但30分鐘之水浴後(脊表皮：(d)及(e)、溝表皮：(f))，塗膜變得緻密且均勻。
以下表示本發明之化妝料之其他配方例(實施例26~28)。關於以下配方例所記載之化妝料，亦觀察到與水浴前相比水浴後紫外線防禦 效果提高之本發明特有之效果。
實施例26：防曬霜
Figure 104135918-A0202-12-0019-7
實施例27：防曬乳液
Figure 104135918-A0202-12-0020-8
實施例28：防曬乳液
Figure 104135918-A0202-12-0021-9

Claims (5)

  1. 一種水中油型乳化防曬化妝料，其含有(A)5~40質量%之紫外線防禦劑、(B)於常溫下為固形之脂肪酸、及(C)IOB為0.5以上之油分，上述脂肪酸之中和率為51%以下，且(A)紫外線防禦劑與(B)於常溫下為固形之脂肪酸之調配量比率((A)/(B))為0.1以上且未達10.0之範圍內。
  2. 如請求項1之化妝料，其中上述(C)IOB為0.5以上之油分為選自環氧烷衍生物中之一種或兩種以上。
  3. 如請求項2之化妝料，其中上述環氧烷衍生物為選自聚氧乙烯/聚氧丙烯二甲醚及聚伸烷基二醇中之一種或兩種以上。
  4. 如請求項3之化妝料，其中上述環氧烷衍生物含有聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)二甲醚及/或聚乙二醇及/或聚丙二醇及/或聚氧丁烯聚氧丙烯二醇。
  5. 如請求項1至4中任一項之化妝料，其中上述(B)脂肪酸為選自硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸及山萮酸中之一種或兩種以上直鏈脂肪酸。
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