KR101102753B1 - Ｏ／ｗ 유화조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 제제 안정성, 사용감, 자외선 방어능이 우수한 O/W 유화조성물을 제공하는 것으로, 본 발명에 관한 조성물은 하기 제 1 유상과 제 2 유상이 각각 별개로 수상 중에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물:
(ⅰ) 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르 블록 폴리머를 유화제로 하여 형성되며, 유기 자외선 흡수제를 함유하고, 평균입자경이 700 ㎚ 이하인 제 1 유상; 및
(ⅱ) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 유화제로 하여 형성되며, 실리콘유를 함유하는 제 2 유상.
(화학식 1)
[상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 16~18인 탄화수소기; PO는 옥시프로필렌기; EO는 옥시에틸렌기; PO와 EO는 블록형상으로 부가; m 및 n은 각각 PO 및 EO의 평균 부가몰수로 70＞m＞4, 70＞n＞10, n＞m임]
(화학식 2)
[상기 화학식 2에서, R2 및 R3는 동일하거나 달라도 좋고, 각각 탄소수 1~4인 탄화수소기; AO는 탄소수 3~4인 옥시알킬렌기; EO는 옥시에틸렌기; AO와 EO는 블록 형상으로 부가; p 및 q는 각각 AO 및 EO의 평균 부가 몰수로, 1≤p≤70, 1≤q≤70, 0.2＜(q/(p+q))＜0.8임]
(ⅰ) 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르 블록 폴리머를 유화제로 하여 형성되며, 유기 자외선 흡수제를 함유하고, 평균입자경이 700 ㎚ 이하인 제 1 유상; 및
(ⅱ) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 유화제로 하여 형성되며, 실리콘유를 함유하는 제 2 유상.
(화학식 1)
[상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 16~18인 탄화수소기; PO는 옥시프로필렌기; EO는 옥시에틸렌기; PO와 EO는 블록형상으로 부가; m 및 n은 각각 PO 및 EO의 평균 부가몰수로 70＞m＞4, 70＞n＞10, n＞m임]
(화학식 2)
[상기 화학식 2에서, R2 및 R3는 동일하거나 달라도 좋고, 각각 탄소수 1~4인 탄화수소기; AO는 탄소수 3~4인 옥시알킬렌기; EO는 옥시에틸렌기; AO와 EO는 블록 형상으로 부가; p 및 q는 각각 AO 및 EO의 평균 부가 몰수로, 1≤p≤70, 1≤q≤70, 0.2＜(q/(p+q))＜0.8임]
Description
본 발명은 수중유형(O/W) 유화조성물, 특히 유용성 유기 자외선 흡수제와 실리콘유를 함유하고 제제 안정성 및 사용감이 우수하여, 자외선 차단 화장료로서 바람직한 O/W 유화조성물에 관한 것이다.
최근, 자외선의 피부에 대한 영향이 널리 알려지게 되고, 또한 미백에 대한 사용자의 의식 향상 등으로, 보다 높은 자외선 방어능을 발휘하고 또한 사용감이 좋은 화장료가 요구되고 있다.
O/W 유화조성물은 유분을 배합하면서도 촉촉하고 산뜻한 사용감이 수득되는 점에서 유액, 크림 등의 기초 화장료로서는 물론, 파운데이션이나 자외선 차단 화장료 등의 제품에서도 널리 사용된다.
화장료에서 유기 자외선 흡수제나, 미립자 산화티탄이나 미립자 산화아연 등의 무기 자외선 산란제를 배합하여 자외선 방어능을 부여하는 방법이 널리 실시되고 있다. 그러나, 미립자 산화티탄이나 미립자 산화아연 등의 무기 자외선 차폐성 분체를 다량으로 배합하여 UV-B~UV-A의 넓은 영역에 걸쳐 높은 자외선 방어능을 부여하고자 하면, 마무리가 하얗게 되거나 버석거리는 느낌이나 가루감을 발생시키는 경우가 있다.
한편, 유기 자외선 흡수제는 일반적으로 고극성유(高極性油)인 것이 많고 이는 상기와 같은 하얗게 뜨거나 버석거리는 느낌, 가루감 등의 문제를 발생시키지 않지만, 끈적거림이 많고 피부에 도포했을 때 O/W 유화조성물의 촉촉한 사용감이 손상되고, 또한 유화 안정성도 낮아지는 경향이 있다. 예를 들어, 옥토크릴렌이나 메톡시계피산 에틸헥실은 우수한 자외선 흡수 효과를 갖지만, 이들을 배합하여 유화 안정성이나 사용감이 높은 O/W 유화 조성물을 수득하기는 곤란했다.
화장료의 끈적거림을 감소시키기 위해 실리콘유를 배합하는 것은 일반적으로 행해지고 있다. 그러나, 유기 자외선 흡수제 등의 고극성유와 실리콘유를 혼합하여 O/W 유화조성물로 하면, 유화안정성이 현저하게 나빠지는 문제가 있었다.
또한, 유용성 고체 성분을 유상으로 용해하여 사용한 경우에는 실리콘유 혼합에 의한 유상의 극성 변화에 의해 고체 성분이 석출되는 문제가 있었다.
예를 들어, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진은 UV-A부터 UV-B까지 넓은 영역에서 자외선 흡수능을 갖는 매우 우수한 유기 자외선 흡수제이지만, 상온에서는 결정성 고체이고 통상 고극성유에 용해하여 사용된다. 그러나, 실리콘유를 배합하면 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진이 석출되는 경우가 있어, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 실리콘유 함유 O/W 유화조성물에 안정적으로 배합하기 곤란했다.
특허 문헌 1에는 2개의 유상, 즉
(1) 상온 고체에서 그래프트점이 40 ℃ 이상인 비이온성 계면활성제로 형성되는 평균 입자경 0.5 ㎛ 이하의 유상(경성(硬性) 유상)과,
(2) 계면활성제 및/또는 알킬 변성 카르복시비닐폴리머로 형성되는 평균 입자경 0.5~100 ㎛의 유상(연성(軟性) 유상)을 포함하는 O/W 모발 화장료가 기재되어 있다.
그러나, 이와 같은 O/W 유화조성물에서도 상기와 같은 유기 자외선 흡수제와 실리콘유를 안정적으로 배합하기는 곤란했다.
본 발명은 상기 배경 기술을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 유용성 유기 자외선 흡수제와 실리콘유를 함유하고, 제제 안정성이 높고 끈적거림이 없는 촉촉하고 우수한 사용감을 갖는 O/W 유화조성물을 제공하는 것이고, 또한 자외선 방어능도 우수한 O/W 유화조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명자들이 예의 검토를 거듭한 결과, 특정 성분을 유화제로서 사용하여, 유기 자외선 흡수제를 포함하는 고극성 유상과 실리콘유를 혼합하지 않고 별개의 유화 입자로서 수상 중에 분산시키고, 상기 고극성 유상은 일정 이하의 유화 입자경으로 함으로써, 이와 같은 2 종의 유상 입자를 동일한 수상 중에 안정적으로 분산시킬 수 있는 것과, 유기 자외선 흡수제를 고배합해도 끈적거림이 없고 촉촉한 사용감의 O/W 유화조성물이 수득되는 것을 발견했다. 또한, 이와 같은 고극성 유상 중에 실리콘유에 난용성 고체 성분을 용해시키면, 경시적으로 석출되지 않고 안정적으로 용해 상태를 유지할 수 있는 것도 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 O/W 유화조성물로서 하기 제 1 유상과 제 2 유상이 각각 별개로 수상 중에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물을 제공한다:
(ⅰ) 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 유화제로서 형성한 유기 자외선 흡수제를 함유하는 평균입자경이 700 ㎚ 이하인 제 1 유상;
(ⅱ) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 유화제로 하여 형성된 실리콘유를 함유하는 제 2 유상.
[상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 16~18인 탄화수소기, PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기이고, PO와 EO는 블록형상으로 부가되어 있으며, m 및 n은 각각 PO 및 EO의 평균 부가 몰수를 의미하고, 70＞m＞4, 70＞n＞10, n＞m임]
[상기 화학식 2에서, R2 및 R3는 동일하거나 달라도 좋고, 각각 탄소수 1~4인 탄화수소기, AO는 탄소수 3~4의 옥시알킬렌기, EO는 옥시에틸렌기이며, AO와 EO는 블록 형상으로 부가되어 있고, p 및 q는 각각 AO 및 EO의 평균 부가 몰수를 의미하며, 1≤p≤70, 1≤q≤70, 또한 0.2＜(q/(p+q))＜0.8임]
또한, 본 발명은 상기 O/W 유화조성물에서 유기 자외선 흡수제로서 옥토크릴렌 및/또는 메톡시계피산 에틸헥실을 포함하는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 O/W 유화조성물에서 유기 자외선 흡수제로서 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 함유하는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 O/W 유화조성물에서 유기 자외선 흡수제를 8 질량% 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 O/W 유화조성물에서 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 0.3~3 질량% 포함하는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 어느 것에 기재된 O/W 유화조성물로 이루어진 자외선 차단 화장료를 제공한다.
또한, 본 발명은 유기 자외선 흡수제를 함유하는 제 1 유상과 수상을 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 유화제로서 유화하고, 수상 중에 상기 제 1 유상이 평균 입자경 700 ㎚ 이하로 분산된 O/W 유화물(제 1 유화물)을 조제하는 공정과,
제 1 유화물과는 별도로 실리콘유를 함유하는 제 2 유상과 수상을 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 유화제로 하여 유화하고, 수상 중에 상기 제 2 유상이 분산된 O/W 유화물(제 2 유화물)을 제조하는 공정, 및
상기 제 1 유화물과 제 2 유화물을 혼합하고, 수상 중에 제 1 유상과 제 2 유상이 각각 별개로 분산된 O/W 유화물을 조제하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 상기 어느 것에 기재된 O/W 유화조성물의 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 유기 자외선 흡수제를 함유하는 제 1 유상과 수상을 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 유화제로서 유화하고, 수상 중에 상기 제 1 유상이 평균 입자경 700 ㎚ 이하로 분산된 O/W 유화물(제 1 유화물)을 조제하는 공정,
실리콘유를 함유하는 제 2 유상, 수상 및 상기 제 1 유화물을 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 유화제로 하여 유화하고, 수상 중에 제 1 유상과 제 2 유상이 각각 별개로 분산된 O/W 유화물을 조제하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 상기 어느 것에 기재된 O/W 유화조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 의하면 특정의 유화제를 사용하여 유기 자외선 흡수제를 함유하는 제 1 유상을 실리콘유를 함유하는 제 2 유상과 별개로 수상 중에 분산시키고, 또한 제 1 유상을 미세 입자로 함으로써, 유화 안정성이나 사용감이 우수한 O/W 유화조성물을 수득할 수 있다. 또한, 제 1 유상 중에 실리콘유 난용성의 고체 성분을 용해시킴으로써 고체 성분을 석출시키지 않고 조성물 중에 안정적으로 배합할 수 있다. 본 조성물은 유기 자외선 흡수제를 고배합하는 것이 가능하여 자외선 차단 화장료 등에 매우 유용하다.
유기 자외선 흡수제
제 1 유상에 포함되는 유기 자외선 흡수제로서는 화장료에 통상 사용되는 유성 자외선 흡수제를 들 수 있다.
바람직한 유기 자외선 흡수제로서 메톡시계피산에틸헥실, 옥토크릴렌, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 들 수 있다.
옥틸메톡시신나메이트와 옥토크릴렌을 병용한 경우에는 우수한 자외선 방어능을 발휘할 수 있으므로 바람직하다. 또한, 이들은 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 양호하게 용해할 수 있다. 그리고, 이들을 조합하여 사용하면, UV-A부터 UV-B까지 넓은 영역에서 높은 자외선 방어능 효과를 수득할 수 있으므로 특히 바람직하다.
옥토크릴렌(화학명: 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트)는 상온에서 유상의 자외선 흡수제이고, 예를 들어 「유비누르N539」[바스프(BASF)사], 「파르솔 340」[DSM뉴트리션 재팬(주)] 등으로서 시판되고 있는 것을 간편하게 사용할 수 있다.
옥토크릴렌의 배합량은 목적에 따라서 적절하게 설정 가능하지만, 자외선 방어능이나 고체 성분의 용해성 등의 관점에서, 본 발명의 O/W 유화조성물 중에서는 1 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량% 이상, 특히 3 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 과잉으로 배합하면 끈적거림이나 번들거림 등을 발생시켜 사용감이 악화되므로 본 발명의 O/W 유화조성물 중에서는 10 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 8 질량% 이하, 특히 6 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
메톡시계피산 에틸헥실(옥틸메톡시신나메이트)는 상온에서 유상의 자외선 흡수제이고, 예를 들어 「파르솔 MCX」[DSM 뉴트리션 재팬(주)] 등으로서 시판되고 있는 것을 간편하게 사용할 수 있다.
메톡시계피산 에틸헥실의 배합량은 목적에 따라서 적절하게 설정 가능하지만, 자외선 방어능이나 고체 성분의 용해성 등의 관점에서 본 발명의 O/W 유화조성물 중에서는 1 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량% 이상, 특히 4 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 과잉으로 배합하면 끈적거림이나 번들거림 등을 발생시켜 사용감이 악화되므로, 본 발명의 O/W 유화조성물 중에서는 7.5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 7 질량% 이하, 특히 6 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진(화학명: 2,4-비스-{[4-(2-에틸헥실옥시)2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)은 상온에서 고체의 자외선 흡수제이고, 「치노소브S」[치바스페샤리티케미카르즈(주)사] 등으로서 시판되고 있는 것을 간편하게 사용할 수 있다. 본 발명의 O/W 유화조성물에서 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진은 제 1 유상 중에 용해되어 있다.
비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 배합량은 목적에 따라서 적절하게 설정 가능하지만, 자외선 방어능 등의 관점에서 본 발명의 O/W 유화조성물 중에서 0.5 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이상, 특히 1.5 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 과잉으로 배합하면 경시적으로 결정이 석출되기 쉬워지므로, 본 발명의 O/W 유화 조성물 중에서는 5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 4 질량% 이하, 특히 3 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
그 밖의 유기 자외선 흡수제로서는 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제(예를 들어, 비스레조르시닐트리아진 등); 옥틸트리아존(2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아니리노]1,3,5-트리아진); 안식향산계 자외선 흡수제[예를 들어, 파라아미노 안식향산(이하, PABA로 약칭함), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 부틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르 등]; 안트라닐산계 자외선 흡수제(예를 들어, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등); 살리실산계 자외선 흡수제(예를 들어, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등); 계피산계 자외선 흡수제(예를 들어, 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등); 벤조페논계 자외선 흡수제(예를 들어, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2’-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2’-디히드록시-4,4’-디메톡시벤조페논, 2,2’, 4,4’-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4’-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4’-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등); 3-(4’-메틸벤질리덴)-d,l-캄퍼, 3-벤질리덴-d,l-캄퍼; 2-페닐-5-메틸벤족사졸; 2,2’-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸; 2-(2’-히드록시-5’-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2’-히드록시-5’-메틸페닐벤조트리아졸; 디벤잘라진; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4’-t-부틸디벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 메틸렌비스벤조트리아조릴테트라메틸부틸페놀, 4,4-디아릴부타디엔 등을 들 수 있다.
또한, 유기 자외선 흡수제의 합계량은 원하는 자외선 방어능에 따라서 설정하면 되지만, O/W 유화조성물 중 8 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 9 질량% 이상, 특히 10 질량% 이상인 것이 바람직하다. 본 발명에서는 유용성 유기 자외선 흡수제를 이와 같이 고배합한 경우에도 제제 안정성이나 사용감이 우수한 O/W 유화조성물이 수득된다. 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상은 30 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량% 이하이다.
실리콘유
제 2 유상에 포함되는 실리콘유로서는 예를 들어 사슬형 폴리실록산(예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 고리형 폴리실록산(예를 들어, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등) 이외에, 각종 변성 폴리실록산(아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등), 3 차원 그물 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무 등을 들 수 있다. 특히, 200 mPa·s 이하(20 ℃)의 저점도 실리콘유가 끈적거림 개선에 효과적이다.
실리콘유의 배합량은 목적으로 하는 효과에 따라서 적절하게 설정 가능하지만, 본 발명의 O/W 유화 조성물 중 0.1~15 질량%, 바람직하게는 1~10 질량%, 더욱 바람직하게는 3~7 질량%이다. 너무 적으면 끈적거림을 개선할 수 없고, 과잉으로 배합해도 그에 걸맞는 효과의 증강은 거의 기대할 수 없다.
O/W 유화조성물
본 발명의 O/W 유화 조성물은 그 연속상인 수상 중에 유기 자외선 흡수제를 포함하는 제 1 유상과 실리콘유를 포함하는 제 2 유상이 별개로 분산되어 있는 것이다.
그 제조 방법은 특별히 제한되지 않지만, 전형적으로는 제 1 유상을 포함하는 O/W 유화물(이하 제 1 유화물이라고 함)과 제 2 유상을 포함하는 O/W 유화물(이하 제 2 유화물이라고 함)을 별개로 조제하고, 양자를 혼합함으로써 수득할 수 있다. 또는, 제 1 유화물을 조제 후 이를 제 2 유화물의 제조 성분으로서 첨가하고, 제 2 유상의 유화를 실시함으로써 수득할 수도 있다. 특별한 문제가 없는 한, 상기 필수 성분 이외의 성분을 그 상용성이나 친화성에 따라서 각 유상 또는 수상에 배합해도 좋다.
제 1 유화물에서 제 1 유상은 평균 유화 입자경 700 ㎚ 이하로 유화된다. 입자경이 700 ㎚를 초과하면 제제 안정성이나 사용감이 나빠진다.
제 1 유상의 유화 방법은 유상을 700 ㎚ 이하로까지 미세하게 유화시킬 수 있는 한 임의의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 고압 유화법이나 소량의 물의 존재하(또는 비존재하)에서 다가 알콜 등의 친수성 용매를 사용하는 미세 유화법(예를 들어 일본 공고특허공보 소57-29213호, 일본 공개특허공보 제2006-182724호 등) 등을 들 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.
제 1 유상의 유화제로서는 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머의 1 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 본 유화제를 사용하면 제 1 유상이 미세화·안정화된 O/W 유화조성물을 용이하게 제조할 수 있다. 또한, 이와 같이 하여 수득된 제 1 유화물은 제 2 유화물의 제조 공정 중에 첨가한 경우에도 파괴되지 않고 높은 안정성을 나타낸다.
(화학식 1)
상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 16~18인 탄화수소기, 바람직하게는 포화 또는 불포화의 지방족 탄화수소기이다. 예를 들어, 팔미틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 올레일, 리놀일(linolyl) 등을 들 수 있다.
PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기이다.
화학식 1에서 PO 및 EO는 블록 형상으로 결합되어 있지 않으면 안된다. 랜덤 형상으로 결합되어 있는 경우에는 제제 안정성이 충분히 수득되지 않는다. 또한, 프로필렌옥시드 및 에틸렌옥시드의 부가 순서는 특별히 지정되지 않는다. 또한, 블록 형상에는 2 단 블록뿐만 아니라 3 단 이상의 블록도 포함된다.
m 및 n은 각각 PO 및 EO의 평균 부가 몰수를 의미하고, 70＞m＞4, 70＞n＞10, n＞m이다.
화학식 1의 블록 폴리머의 분자량은 바람직하게는 800 이상, 더욱 바람직하게는 1500 이상이다. 분자량 800 미만에서는 효과가 낮다. 또한 분자량의 상한은 특별히 규정할 수 없지만, 분자량이 커져감에 따라서 끈적거림이 발생하는 경향이 있다.
화학식 1로 표시되는 블록 폴리머로서는 예를 들어, 닛코르 PBC44[닛코 케미카르즈(주)] 등을 들 수 있다.
(화학식 2)
상기 화학식 2에서, R2 및 R3는 동일하거나 달라도 좋고, 각각 탄소수 1~4인 탄화수소기이고, 바람직하게는 포화의 지방족 탄화수소기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸이다.
AO는 탄소수 3~4의 옥시알킬렌기이고, 옥시프로필기, 옥시부틸기를 들 수 있다. EO는 옥시에틸렌기이다.
화학식 2에서, AO 및 EO는 블록 형상으로 결합되어 있다. 랜덤 형상으로 결합되어 있는 경우에는 제제 안정성이 충분히 수득되지 않는다. 또한, 에틸렌옥시드 및 알킬렌옥시드가 부가되는 순서는 특별히 지정되지는 않는다. 또한, 블록 형상으로는 2 단 블록뿐만 아니라, 3 단 이상의 블록도 포함된다.
p 및 q는 각각 AO 및 EO의 평균 부가 몰수를 의미하고, 1≤p≤70, 1≤q≤70, 또한 0.2＜(q/(p+q))＜0.8이다.
화학식 2의 블록 폴리머의 분자량은 바람직하게는 1000 이상, 더욱 바람직하게는 3000 이상이다. 분자량 1000 미만에서는 효과가 낮다. 또한, 분자량의 상한은 특별히 규정할 수 없지만, 분자량이 커져감에 따라서 끈적거림이 발생하는 경향이 있다.
화학식 2의 블록 폴리머는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 수산기를 갖고 있는 화합물에 에틸렌옥시드 및 탄소수 3~4의 알킬렌옥시드를 부가 중합한 후, 할로겐화 알킬을 알칼리 촉매 존재하에 에테르 반응시킴으로써 수득할 수 있다(예를 들어, 일본 공개특허공보 제2004-83541호 등).
화학식 2의 블록 폴리머로서는 구체적으로는 POE(14)POP(7) 디메틸에테르, POE(10)POP(10)디메틸에테르, POE(7)POP(12)디메틸에테르, POE(15)POP(4)디메틸에테르, POE(25)POP(25)디메틸에테르, POE(27)POP(14)디메틸에테르, POE(55)POP(28)디메틸에테르, POE(22)POP(40)디메틸에테르, POE(35)POP(40)디메틸에테르, POE(50)POP(40)디메틸에테르, POE(36)POP(41)디메틸에테르, POE(55)POP(30)디메틸에테르, POE(30)POP(34)디메틸에테르, POE(25)POP(30)디메틸에테르, POE(14)POB(7)디메틸에테르, POE(10)POP(10)디에틸에테르, POE(10)POP(10)디프로필에테르, POE(10)POP(10)디부틸에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 POE, POP, POB는 각각 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌의 약칭이고, 이하 이와 같이 약칭으로서 기재하기도 한다.
이들 블록 폴리머는 소량으로도 제 1 유상을 미세·안정적으로 유화시킬 수 있으므로, 계면활성제에 의한 끈적거림을 발생시키지 않고 안정적인 O/W 유화조성물을 수득할 수 있다. 단, 너무 적으면 안정적인 O/W 유화조성물이 수득되지 않으므로 블록 폴리머의 배합량으로서는 조성물 중 0.3~3 질량%, 더욱 바람직하게는 0.3~2 질량%, 특히 0.3~1 질량%가 바람직하다.
제 2 유화물에서 제 2 유상의 평균 유화 입자경은 특별히 제한되지 않지만, 통상은 0.5~15 ㎛이다. 이 이상 미세화해도 특단의 효과는 없고, 또한 이 이상 조대화(粗大化)하면 제제 안정성의 저하가 염려된다.
제 2 유상의 유화 방법은 특별히 제한되지 않지만, 제 2 유상의 유화제로서는 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.
알킬 변성 카르복시비닐폴리머는 수용성 고분자이고, (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 C10-30알킬과의 공중합체이다. 또한, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머는 적당한 공지의 다관능성 에틸렌성 불포화 모노머에 의한 가교 구조를 갖고 있어도 좋다. 공중합체의 평균 분자량은 바람직하게는 약 50,000~3,000,000이다.
바람직한 알킬 변성 카르복시비닐폴리머로서는 예를 들어, 하기 화학식 3으로 표시되는 것을 들 수 있다.
화학식 3에서, R1은 탄소수 10~30의 알킬기(일부가 수소 원자이어도 좋음), n, n’, m 및 m’은 n+n’+m+m’=40~100이 되는 임의의 수를 나타내고, l은 분자량이 소정 범위가 되는 임의의 수를 나타낸다.
알킬 변성 카르복시비닐폴리머의 구체예로서는 카보포르1342, 페뮤렌TR-1, 페뮤렌TR-2(모두 B. F. Goodrich Chemical사제) 등을 들 수 있다.
알킬 변성 폴리머의 배합량은 조성물 중 0.01~2 질량%, 더욱 바람직하게는 0.05~1 질량%가 바람직하다.
본 발명의 O/W 유화 조성물에는 상기 필수 성분에 추가하여 본 발명의 효과에 특별히 영향을 주지 않는 한, 화장료에 배합 가능한 다른 성분을 배합해도 좋다. 예를 들어, 분말 성분, 액체 유지, 고체 유지, 왁스, 탄화 수소, 고급 지방산, 고급 알콜, 에스테르, 실리콘, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온 계면활성제, 보습제, 수용성 고분자, 증점제, 피막제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 금속 이온 봉쇄제, 저급 알콜, 다가 알콜, 당, 아미노산, 유기 아민, 고분자 에멀전, pH 조정제, 피부 영양제, 비타민, 산화방지제, 산화방지조제, 향료, 물 등을 필요에 따라서 적절하게 배합할 수 있다. 유성 성분을 배합하는 경우에는 상용성 등을 고려하여 제1 유상 및/또는 제2 유상에 함유시킬 수 있다.
본 발명의 O/W 유화조성물은 자외선 차단 기능이 요망되는 각종 화장료에 적용 가능하고, 유액, 크림, 화장기초료 이외에 파운데이션, 립스틱 등의 메이크업 화장료에도 적용 가능하다.
(실시예)
이하, 구체예를 들어 본 발명을 추가로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특별히 기재하지 않는 한 질량%이다. 또한, 본 발명에서 사용한 평가 방법은 다음과 같다.
(평균 유화 입자경)
제 1 유상 유화물(제 1 유화물)의 제조 직후의 유화 입자의 입도 분포를 제타사이저[Zetasizer Nano ZS(시스멕쿠스 가부시키가이샤)]로 측정했다.
(사용감)
여성 패널 20 명에 의해, 제조 직후의 피험 시료를 얼굴부에 손으로 도포하게 하고, 도포 중의 끈적거림 및 친숙한 후의 끈적거림에 대해서 앙케이트를 실시하여 이하의 기준으로 평가했다.
○: 끈적거림이 없다고 대답한 패널이 16 명 이상.
△: 끈적거림이 없다고 대답한 패널이 6 명 이상, 15 명 이하.
×: 끈적거림이 없다고 대답한 패널이 5 명 이하.
(유화 안정성)
피험 시료를 50 ℃에서 1 개월 보존한 후의 외관을 육안으로 관찰하고 하기의 기준으로 평가했다.
○: 오일 부유나 크리밍(creaming) 등이 없다
△: 오일 부유나 크리밍 등이 약간 있다
×: 오일 부유나 크리밍 등이 있다.
(용해 안정성)
피험 시료를 0 ℃에서 1 개월 보존한 후의 석출물을 육안으로 관찰하여 하기의 기준으로 평가했다.
○: 결정이나 불용물이 석출되지 않는다
△: 결정이나 불용물이 약간 석출되었다
×: 결정이나 불용물이 석출되었다.
(자외선 방어능)
제조 직후의 피험 시료의 자외선 방어능을 in vitro SPECTRO PHOTOMETER U-4100(HITACHI)에서 측정하고, 하기의 기준으로 평가했다.
◎: (310 ㎚에서의 흡광도가 기준 샘플(in vivo 측정값 SPF30)보다도 높다.
○: (310 ㎚에서의 흡광도가 기준 샘플(in vivo 측정값 SPF16)보다도 높다.
×: (310 ㎚에서의 흡광도가 기준 샘플(in vivo 측정값 SPF16)보다도 낮다.
시험예 1 유상의 존재 상태
표 1의 조성으로 하기 제법에 의해 O/W 조성물을 조제했다.
(제법)
제법 1 (제 1 유상과 제 2 유상을 각각 별개로 유화):
제 1 유상을 POE·POP 알킬에테르블록폴리머를 유화제로 하여 고압 유화법에 의해 유화한 O/W 유화물(제 1 유화물)과, 제 2 유상을 알킬 변성 카르복시비닐폴리머로 유화한 O/W 유화물(제 2 유화물)을 각각 별개로 조제한 후, 혼합하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다.
구체적으로는 성분 (1)의 일부에, 성분 (3)~(5)와 성분 (8)을 가열 혼합하고, 고압 유화기(APV사)에서 유화한다(제 1 유화물, 유상 유화 입자경 700 ㎚ 이하).
성분 (11)과 성분 (12)를 혼합하고, 이를 성분 (13)을 성분 (1)의 잔부에 용해한 용액에 첨가하여 호모믹서로 유화한다(제 2 유화물).
제 1 유화물과 제 2 유화물을 혼합하고, 그 밖의 성분을 추가로 첨가 혼합하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다(제 1 유상 입경≤700 ㎚).
제법 1’(제 1 유상과 제 2 유상을 따로따로 유화):
제 1 유상을 POE·POP알킬에테르블록폴리머를 유화제로 하여 친수성 용매를 사용한 미세 유화법에 의해 유화하여 제 1 유화물을 조제한 이외에는 제법 1과 동일하게 하여, 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다.
구체적으로는 성분 (6), 성분 (7), 성분 (1)의 일부, 성분 (8)을 혼합하고, 이에 성분 (3)~(5)를 혼합 용해한 것을 첨가하여 호모믹서에서 유화한다(제 1 유화물, 유상 유화 입자경 700 ㎚ 이하).
성분 (11)과 성분 (12)를 혼합하고, 이를 성분 (13)을 성분 (1)의 잔부에 용해한 용액에 첨가하여 호모믹서에서 유화한다(제 2 유화물).
제 1 유화물과 제 2 유화물을 혼합하고 그 밖의 성분을 추가로 첨가 혼합하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다(제 1 유상 입자경≤700 ㎚).
제법 2 (제 1 유상과 제 2 유상을 일괄하여 유화):
제법 1’의 제 1 유화물의 조제에서 제 1 유상을 제 1 유상과 제 2 유상의 혼합물을 대신하여 사용하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다.
구체적으로는 성분 (6), 성분 (7), 성분 (1)의 일부, 성분 (8)을 혼합하고, 이에 성분 (3)~(5)를 혼합 용해한 것 및 성분 (11)과 성분 (12)를 혼합한 것을 첨가하여 호모믹서에서 유화한다. 이 유화물에 그 밖의 성분을 첨가 혼합하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다(유상 입자경≤700 ㎚).
제법 3(제 1 유상과 제 2 유상을 각각 별개로 유화):
제법 1’에서 제 1 유상과 제 2 유상을 교환하여 유화를 실시한 이외에는 동일하게 하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다.
구체적으로는 성분 (6), 성분 (7), 성분 (1)의 일부, 성분 (8)을 혼합하고 이에 성분 (11)과 성분 (12)를 혼합 용해한 것을 첨가하여 호모믹서에서 유화한다(제 2 유화물).
성분 (3)~(5)를 혼합하고, 이를 성분 (13)을 성분 (1)의 잔부에 용해시킨 용액에 첨가하여 호모믹서로 유화한다(제 1 유화물, 유상 유화 입자경 700 ㎚ 초과).
제 1 유화물과 제 2 유화물을 혼합하고, 그 밖의 성분을 추가로 첨가 혼합하여 목적으로 하는 O/W 유화 조성물을 수득한다(제 1 유상 입자경＞700 ㎚).
제법 4(제 1 유상과 제 2 유상을 일괄하여 유화):
제법 1’의 제 2 유화물의 조제에서 제 2 유상을 제 1 유상과 제 2 유상의 혼합물을 대신하여 사용하여 목적으로 하는 O/W 유화 조성물을 수득한다.
구체적으로는 성분 (3)~(5)와 성분(8)을 혼합 용해한 것 및 성분 (11)과 성분 (12)를 혼합한 것을 성분 (13)을 성분 (1)에 용해시킨 용액에 첨가하여 호모믹서에서 유화한다. 상기 유화물에 그 밖의 성분을 첨가 혼합하여 목적으로 하는 O/W 유화조성물을 수득한다(유상 입자경＞700 ㎚).
표 1에 표시되는 바와 같이 제 1 유상(유기 자외선 흡수제상)과 제 2 유상(실리콘 유상)을 각각 별개로 유화하고 제 1 유상의 평균 유상의 입자경을 700 ㎚ 이하로 한 경우에는 제제 안정성이나 사용감이 우수한 O/W 유화조성물을 수득할 수 있다(시험예 1-1). 제 2 유상(실리콘 유상)을 배합하지 않은 경우에는 친숙한 후에 끈적거림을 발생시킨다(시험예 1-d). 또한, 각각 별개로 유화한 경우에도 시험예 1-b와 같이 제 1 유상의 유화 입자경이 700 ㎚를 초과하면 피부로의 도포 중에 끈적거림이 있고 유화안정성도 불충분하다.
한편, 시험예 1-1과 동일한 조성이어도 제 1 유상과 제 2 유상을 혼합하여 POE·POP 알킬에테르 블록 폴리머로 일괄하여 유화한 경우에는, 시험예 1-a와 같이 유상의 유화입자경을 700 ㎚ 이하로 할 수 있지만, 유화가 경시적으로 불안정해진다. 또한, 제 1 유상 중에 용해되어 있던 고체 성분(표 1에서는 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진)도 석출된다. 또한, 실리콘유를 배합하고 있음에도 불구하고 친숙한 후의 끈적거림을 발생시킨다. 또한, 시험예 1-c와 같이 알킬 변성 카르복시비닐폴리머로 일괄화한 경우에는 유상의 유화입자경이 700 ㎚를 초과하고 안정성이나 사용감은 현저하게 떨어진다.
시험예 2 블록 폴리머량
시험예 1-1에서 제 1 유상의 유화제인 블록 폴리머 [POE(20)POP(8)세틸에테르]의 배합량을 변화시킨 이외에는 동일하게 하여 O/W 유화조성물을 조제했다.
표 2에 표시된 바와 같이, 제 1 유상의 유화제가 너무 적으면 유화안정성이 저하되는 경향이 있고, 한편 과잉의 사용은 도포 중의 끈적거림을 발생시킨다.
이와 같은 점에서 제 1 유상의 유화제는 본 발명의 O/W 유화조성물 중 0.3~3 질량%, 더욱 바람직하게는 0.3~2 질량%, 특히 0.3~1 질량%가 바람직하다.
본 발명에 의하면 상기 표 2와 같이 극소량의 유화제(예를 들어 1 질량% 이하)에서 다량의 유용성 유기 자외선 흡수제(예를 들어 8 질량% 이상)를 안정적으로 유화하여 자외선 방어능, 제제 안정성 및 사용감이 우수한 O/W 유화조성물을 제공하는 것이 가능하다.
시험예 3 계면활성제의 종류
시험예 1-1에서 제 1 유상의 유화제인 블록 폴리머 [POE(20)POP(8)세틸에테르]의 종류를 변화시킨 이외에는 동일하게 하여 O/W 유화조성물을 조제했다.
표 3에 표시된 바와 같이 화학식 1이나 화학식 2의 블록 폴리머는 제 1 유상을 700 ㎚ 이하로까지 용이하게 유화시킬 수 있고, 제제 안정성, 사용감이 우수한 O/W 유화조성물이 수득되었지만, 다른 비이온성 계면활성제에서는 동일한 정도의 HLB이어도 이와 같은 O/W 유화조성물을 수득하기는 곤란했다.
시험예 4 유기 자외선 흡수제량
시험예 1-1에서 유기 자외선 흡수제의 배합량을 변화시킨 이외에는 동일하게 하여 O/W 유화조성물을 조제했다.
시험예 4-a~4-c와 같이 유기 자외선 흡수제인 옥토크릴렌, 메톡시계피산에틸헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 과잉으로 배합하면 끈적거림이나, 유화안정성의 저하를 발생시킨다. 또한, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 과잉으로 배합한 경우에는 경시적인 석출도 발생시키는 경우가 있다.
이와 같은 점에서 O/W 유화조성물 중에서 옥토크릴렌은 10 질량% 이하, 메톡시계피산 에틸헥실은 7.5 질량% 이하, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진은 5 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
단, 시험예 4-d~4-f와 같이 유기 자외선 흡수제의 배합량이 너무 적으면 자외선 방어능이 저하되므로, 유기 자외선 흡수제의 합계량은 조성물 중 8 질량% 이상, 또한 9 질량% 이상, 특히 10 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다.
Claims (8)
- O/W 유화조성물에 있어서,
하기 제 1 유상과 제 2 유상이 각각 별개로 수상 중에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물:
(ⅰ) 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 유화제로 하여 형성되며, 유기 자외선 흡수제를 함유하고, 평균 입자경이 0 nm 초과 700 ㎚ 이하인 제 1 유상으로서, 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머는 O/W 유화조성물 중 0.3~3 질량%이며, O/W 유화조성물 중 1~10 질량%의 옥토크릴렌, O/W 유화조성물 중 1~7.5 질량%의 메톡시계피산 에틸헥실 및 O/W 유화조성물 중 0.5~5 질량%의 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진을 유기 자외선 흡수제로서 함유하는 제 1 유상; 및
(ⅱ) (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 C10-30알킬의 코폴리머를 유화제로 하여 형성되며, 실리콘유를 함유하는 제 2 유상;
(화학식 1)
[상기 화학식 1에서,
R1은 탄소수 16~18인 탄화수소기이고, PO는 옥시프로필렌기이며, EO는 옥시에틸렌기이고, PO와 EO는 블록형상으로 부가되어 있으며, m 및 n은 각각 PO 및 EO의 평균 부가 몰수를 의미하고, 70＞m＞4, 70＞n＞10, n＞m임]
(화학식 2)
[상기 화학식 2에서,
R2 및 R3는 각각 동일 또는 상이한 탄소수 1~4인 탄화수소기이며, AO는 탄소수 3~4의 옥시알킬렌기이고, EO는 옥시에틸렌기이며, AO와 EO는 블록 형상으로 부가되어 있고, p 및 q는 각각 AO 및 EO의 평균 부가 몰수를 의미하며, 1≤p≤70, 1≤q≤70 또한 0.2＜(q/(p+q))＜0.8임.] - 제 1 항에 있어서,
유기 자외선 흡수제를 8 질량% 이상 30 질량% 이하 포함하는 것을 특징으로 하는 O/W 유화조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 O/W 유화조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 O/W 유화조성물의 제조 방법으로서,
유기 자외선 흡수제를 함유하는 제 1 유상과 수상을 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 유화제로 하여 유화하고, 수상 중에 상기 제 1 유상을 평균 입자경 0 nm 초과 700 ㎚ 이하로 분산시킨 O/W 유화물(제 1 유화물)을 조제하는 공정;
제 1 유화물과는 별도로, 실리콘유를 함유하는 제 2 유상과 수상을 (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 C10-30알킬의 코폴리머를 유화제로 하여 유화하고, 수상 중에 상기 제 2 유상을 분산시킨 O/W 유화물(제 2 유화물)을 조제하는 공정; 및
상기 제 1 유화물과 제 2 유화물을 혼합하여 수상 중에 제 1 유상과 제 2 유상을 각각 별개로 분산시킨 O/W 유화물을 조제하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 O/W 유화조성물의 제조 방법으로서,
유기 자외선 흡수제를 함유하는 제 1 유상과 수상을 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌알킬에테르블록폴리머를 유화제로 하여 유화하고, 수상 중에 상기 제 1 유상을 평균 입자경 0 nm 초과 700 ㎚ 이하로 분산시킨 O/W 유화물(제 1 유화물)을 조제하는 공정; 및
실리콘유를 함유하는 제 2 유상, 수상 및 상기 제 1 유화물을, (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 C10-30알킬의 코폴리머를 유화제로 하여 유화하고, 수상 중에 제 1 유상과 제 2 유상을 각각 별개로 분산시킨 O/W 유화물을 조제하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 방법. - 삭제
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|---|---|---|---|---|
| US20050152858A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-07-14 | Isp Investments Inc. | Solubilizing agents for active or functional organic compounds |
| DE102009055620A1 (de) * | 2009-11-25 | 2011-05-26 | Beiersdorf Ag | Sonnenschutzmittel mit erhöhter Wasserfestigkeit und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JP5000777B2 (ja) * | 2010-10-07 | 2012-08-15 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化組成物 |
| JP6006101B2 (ja) * | 2012-11-30 | 2016-10-12 | 株式会社ナリス化粧品 | 紫外線吸収剤含有皮膚外用剤 |
| CN105163710A (zh) * | 2013-05-10 | 2015-12-16 | 宝洁公司 | 模块化的乳液基的产品差异化 |
| CN105188647A (zh) * | 2013-05-10 | 2015-12-23 | 宝洁公司 | 模块化的乳液基的产品差异化 |
| US9867763B2 (en) | 2013-05-10 | 2018-01-16 | Noxell Corporation | Modular emulsion-based product differentiation |
| US9446265B2 (en) * | 2014-01-14 | 2016-09-20 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic composition |
| EP3094305B1 (en) | 2014-01-14 | 2018-09-12 | The Procter and Gamble Company | A multi-layer product for improving the appearance and feel of human skin |
| JP6445022B2 (ja) | 2014-01-14 | 2018-12-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ヒトの皮膚の外観及び感触を改善するための多工程製品 |
| US10206859B2 (en) | 2014-07-29 | 2019-02-19 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic composition |
| EP3213741B1 (en) * | 2014-10-31 | 2024-01-17 | Shiseido Company Ltd. | Oil-in-water emulsified sunblock cosmetic |
| JP6596640B1 (ja) * | 2019-03-29 | 2019-10-30 | サイデン化学株式会社 | 複合微小乳化物の製造方法 |
| JP7576541B2 (ja) * | 2019-06-28 | 2024-10-31 | ライオン株式会社 | 水中油型クリーム剤の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007204459A (ja) | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Shiseido Co Ltd | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
| JP2007246521A (ja) | 2006-02-20 | 2007-09-27 | Shiseido Co Ltd | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5729213B2 (ko) | 1974-11-12 | 1982-06-21 | ||
| GB9422098D0 (en) * | 1994-11-02 | 1994-12-21 | Procter & Gamble | Cosmetic composition |
| JP3660656B2 (ja) | 2001-09-28 | 2005-06-15 | 株式会社資生堂 | 皮膚外用剤 |
| US20040047817A1 (en) | 2002-09-06 | 2004-03-11 | Bonda Craig A. | Photostabilization of a sunscreen composition with low levels of an alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate compound |
| US6890521B2 (en) | 2002-09-06 | 2005-05-10 | The C.P. Hall Company | Photostabilization of a sunscreen composition with low levels of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate |
| US6899866B2 (en) * | 2002-09-06 | 2005-05-31 | Cph Innovations Corporation | Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate |
| JP4812241B2 (ja) * | 2003-09-17 | 2011-11-09 | 株式会社 資生堂 | 毛髪用乳化組成物 |
| TW200505493A (en) | 2003-05-26 | 2005-02-16 | Shiseido Co Ltd | Emulsified composition for hair |
| JP4594724B2 (ja) | 2004-12-28 | 2010-12-08 | 花王株式会社 | 水中油型乳化組成物 |
| TWI366469B (en) * | 2005-07-26 | 2012-06-21 | Shiseido Co Ltd | Emulsified skin agent for external use |
| JP4608408B2 (ja) | 2005-10-14 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
| US8323392B2 (en) * | 2006-02-13 | 2012-12-04 | Eastman Kodak Company | Oil-in-oil dispersions stabilized by solid particles and methods of making the same |
| KR101371808B1 (ko) | 2006-02-20 | 2014-03-07 | 가부시키가이샤 시세이도 | 유중수형 유화 선스크린 화장료 |
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| JP2008100937A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Shiseido Co Ltd | Ｏ／ｗ微細乳化外用剤及びその製造方法 |
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| KR101380241B1 (ko) * | 2007-07-27 | 2014-04-01 | 가부시키가이샤 시세이도 | 수중유형 유화 자외선 차단 화장료 |
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