TWI673244B - 玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維及使用其之玻璃纖維強化樹脂組成物 - Google Patents

玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維及使用其之玻璃纖維強化樹脂組成物 Download PDF

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Abstract

本發明係關於提供一種具備低介電率及低介電損耗因數，相分離的產生受到抑制，且在高溫的黏性被減低之玻璃纖維用玻璃組成物。作為該解決手段為，玻璃纖維用玻璃組成物中含有對於全量之52.0～59.5質量%的範圍之SiO 2、17.5～25.5質量%的範圍之B 2O 3、9.0～14.0質量%的範圍之Al 2O 3、0.5～6.0質量%的範圍之SrO、1.0～5.0質量%的範圍之MgO與1.0～5.0質量%的範圍之CaO，且含有在合計為0.1～2.5質量%的範圍之F 2及Cl 2。

Description

玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維及使用其之玻璃纖維強化樹脂組成物
本發明係關於玻璃纖維用玻璃組成物、由該玻璃纖維用玻璃組成物所形成的玻璃纖維，及使用該玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物。
玻璃纖維係將欲調和成由具有所望組成的玻璃纖維用玻璃組成物之玻璃原料以熔融爐進行熔融而作為熔融玻璃(玻璃纖維用玻璃組成物之熔融物)，將該熔融玻璃由具有以數十個至數千個噴嘴尖端所形成的噴嘴板之容器(套管；Bushing)吐出，在高速下藉由捲取一邊拉伸一邊冷卻，經固體化而成纖維狀(以下將該操作稱為「紡紗」)而製造。前述套管，例如由鉑等貴金屬所形成。
過去玻璃纖維在提高樹脂成形品的強度之種種用途上廣泛地被使用，該樹脂成形品已增加為使用於伺服器、智慧型手機或筆記型電腦等電子機器的外殼或零件上。
一般而言，玻璃會吸收交流電流的能量所產生的熱，將前述樹脂成形品使用於前述電子機器的外殼或零件時，會有該樹脂成形品發熱之問題。
其中，被玻璃吸收的介電損失能量係由玻璃的成分及結構所決定的介電率及介電損耗因數作為比例，如以下式(1)所示。

其中，W表示介電損失能量，k表示定數，f表示頻率數，v 2表示電位傾度，ε表示介電率，tanδ表示介電損耗因數。由式(1)得知，介電率及介電損耗因數越大，又頻率數越高時，介電損失變的越大，前述樹脂成形品的發熱變的越大。
過去，作為玻璃纖維用玻璃組成物，E玻璃組成物(對於玻璃纖維全量而言，含有52.0～56.0質量%的範圍之SiO 2、12.0～16.0質量%的範圍之Al 2O 3、在合計下為20.0～25.0質量%的範圍之MgO及CaO，與5.0～10.0質量%的範圍之B 2O 3的組成)最廣泛被利用。另一方面，已知欲減低前述介電損失能量，與E玻璃組成物相比較更提高SiO 2的含有率，或提高B 2O 3的含有率等時，可形成比藉由E玻璃組成物所形成的玻璃纖維(E玻璃纖維)具備更低的介電率及更低介電損耗因數之玻璃纖維的玻璃纖維用玻璃組成物(專利文獻1及專利文獻2參照)。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]特開2013-151416號公報
[專利文獻2]特開平10-167759號公報
[發明所解決的問題]
然而，近年來，承受使用於前述電子機器的外殼或零件之交流電流的頻率數的變高，欲減低介電損失能量，對於使用在前述電子機器的外殼或零件之玻璃纖維要求更低介電率及更低介電損耗因數。
其中，欲實現低介電率及低介電損耗因數，若提高玻璃纖維用玻璃組成物中之SiO 2的含有率時，因在高溫的玻璃纖維用玻璃組成物之黏性會變高，要得到熔融玻璃之溫度(熔融溫度)及使玻璃纖維用玻璃組成物進行紡紗的溫度(紡紗溫度)會變高，會有著無法穩定地進行玻璃纖維之紡紗(玻璃纖維製造)的非適當的情況。且亦有使得熔融爐或玻璃纖維製造設備的壽命變短之非適當的情況。
另一方面，欲實現低介電率及低介電損耗因數，若提高玻璃纖維用玻璃組成物中之B 2O 3的含有率時，於玻璃纖維中容易產生相分離，有著玻璃纖維之化學耐久性降低，損害玻璃纖維的均質性之不當情況。
本發明係以提供解除該不當情況，具備低介電率･低介電損耗因數，抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性之玻璃纖維用玻璃組成物為目的。又，本發明係以提供由該玻璃纖維用玻璃組成物所形成的玻璃纖維及使用該玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物為目的。

[解決課題的手段]
欲達成該目的，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物的特徵為，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，含有52.0～59.5質量%的範圍之SiO 2、17.5～25.5質量%的範圍之B 2O 3、9.0～14.0質量%的範圍之Al 2O 3、0.5～6.0質量%的範圍之SrO、1.0～5.0質量%的範圍之MgO與1.0～5.0質量%的範圍之CaO，且含有F 2及Cl 2之合計為0.1～2.5質量%之範圍。
依據本發明之玻璃纖維用玻璃組成物，因含有上述的範圍之SiO 2、B 2O 3、Al 2O 3、SrO、MgO、CaO及F 2或Cl 2，可具備低介電率･低介電損耗因數，相分離的產生受到抑制，且在高溫下可使黏性減低。
且其中，所謂具備低介電率為表示介電率在頻率數10GHz下為4.6以下的意思。又，所謂具備低介電損耗因數表示介電損耗因數在頻率數10GHz下為0.0024以下的意思。又，所謂在高溫下的黏性減低表示1000泊溫度(熔融玻璃的黏度成為1000泊(100Pa･s)之溫度)成為1420℃以下的意思。
又，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物係以B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y及SrO的含有率(質量%)Z滿足以下式(2)者為佳。

藉由前述X、Y及Z滿足上述式(2)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備更低介電率及更低介電損耗因數，相分離的產生受到抑制，且在高溫的黏性被減低。
其中，所謂具備更低介電率表示，介電率在頻率數10GHz下為4.5以下的意思。又，所謂具備更低介電損耗因數表示，介電損耗因數在頻率數10GHz下為0.0020以下的意思。
且，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物係以B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y及SrO的含有率(質量%)Z滿足以下式(3)者為較佳。

藉由前述X、Y及Z為滿足上述式(3)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為預備極低的介電率及極低的介電損耗因數，相分離的產生更確實地受到抑制，且在高溫下的黏性亦被減低。
其中，所謂具備極低介電率表示，介電率在頻率數10GHz下為4.3以下的意思。又，所謂具備極低介電損耗因數表示，介電損耗因數在頻率數10GHz下為0.0019以下的意思。
又，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物係以B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y及SrO的含有率(質量%)Z、F 2及Cl 2的合計含有率(質量%)W為滿足以下式(4)者為佳。

藉由前述W、X、Y及Z滿足上述式(4)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備更低介電率及更低介電損耗因數，相分離的產生受到抑制，且在高溫下的黏性被減低。
本發明之玻璃纖維用玻璃組成物係以B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y及SrO的含有率(質量%)Z、F 2及Cl 2的合計含有率(質量%)W滿足以下式(5)為較佳。

藉由前述W、X、Y及Z滿足上述式(5)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備極低介電率及極低介電損耗因數，相分離的產生更確實地受到抑制，且在高溫下的黏性亦被減低。
本發明之玻璃纖維係由前述本發明之玻璃纖維用玻璃組成物所形成。即，本發明之玻璃纖維為具備前述本發明之玻璃纖維用玻璃組成物所記載的玻璃組成。本發明之玻璃纖維係，例如可由熔融前述本發明之玻璃纖維用玻璃組成物，將所得之熔融物由具有形成1～8000個噴嘴尖端或孔的噴嘴板之套管而吐出，在高速下藉由捲取而一邊拉伸一邊冷卻，經固化並形成為纖維狀而得。
本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物為含有前述本發明之玻璃纖維。本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物為，例如對於含有樹脂(熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂)、玻璃纖維、其他添加劑的玻璃纖維強化樹脂組成物，含有對於玻璃纖維強化樹脂組成物全量為10～90質量%的玻璃纖維。
[實施發明的形態]
其次，對於本發明之實施形態做詳細說明。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，含有52.0～59.5質量%的範圍之SiO 2、17.5～25.5質量%的範圍之B 2O 3、9.0～14.0質量%的範圍之Al 2O 3、0.5～6.0質量%的範圍之SrO、1.0～5.0質量%的範圍之MgO與1.0～5.0質量%的範圍之CaO，含有F 2及Cl 2在合計下為0.1～2.5質量%的範圍。又，依據前述玻璃纖維用玻璃組成物，藉由含有上述範圍之SiO 2、B 2O 3、Al 2O 3、SrO、MgO、CaO及F 2或Cl 2，具備低介電率･低介電損耗因數，相分離的產生被抑制且在高溫下的黏性亦被減低。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，若SiO 2的含有率未達52.0質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所形成的玻璃纖維之機械性強度會大大降低，具有該玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物中作為補強材的功能會損失。又，該玻璃纖維被放置於酸性環境下時容易劣化。另一方面，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，若SiO 2的含有率超過59.5質量%時，在高溫下的黏性會變高(即，1000泊溫度變高)，熔融溫度及紡紗溫度變高，無法製造出穩定的玻璃纖維。又，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，SiO 2的含有率若超過59.5質量%時，熔融爐或玻璃纖維製造設備的壽命會變短。又，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，SiO 2的含有率若超過59.5質量%時，於玻璃纖維中容易產生相分離。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之SiO 2的含有率以54.4～59.2質量%為佳，以55.2～58.4質量%為較佳，以55.6～57.8質量%為更佳，以56.0～57.2質量%為特佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B 2O 3的含有率若未達17.5質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數無法充分減低。另一方面，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B 2O 3的含有率若超過25.5質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生無法充分地被抑制。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言的B 2O 3的含有率，以17.8～23.0質量%為佳，以18.2～22.8質量%為較佳，以18.8～22.7質量%為更佳，以19.6～22.6質量%為格外佳，以20.2～22.5質量%為特佳，以20.8～22.4質量%為特殊佳，以21.4～22.3質量%為極佳，以21.8～22.2質量%為最佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，Al 2O 3的含有率若未達9.0質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生無法充分地被抑制。另一方面，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，Al 2O 3的含有率若超過14.0質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數無法充分地減低。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，Al 2O 3的含有率以10.0～13.6質量%為佳，以10.4～13.3質量%為較佳，以10.8～13.0質量%為更佳，以11.1～12.9質量%為格外佳，以11.5～12.8質量%為特佳，以11.7～12.7質量%為特殊佳，以11.9～12.6質量%為極佳，以12.1～12.5質量%為最佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，SrO的含有率若未達0.5質量%或超過6.0質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率或介電損耗因數無法充分地減低。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，SrO的含有率以0.8～5.5質量%為佳，以1.2～5.0質量%為較佳，以1.8～4.8質量%為更佳，以2.4～4.6質量%為格外佳，以2.8～4.5質量%為特佳，以3.2～4.4質量%為特殊佳，以3.5～4.3質量%為極佳，以3.8～4.2質量%為最佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，MgO的含有率若未達1.0質量%時，在高溫下的黏性會變高，熔融溫度及紡紗溫度會變高，無法製造出穩定的玻璃纖維。另一方面，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，MgO的含有率若超過5.0質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數無法充分地減低，又於玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生無法充分地被抑制。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言的MgO的含有率，以1.3～4.6質量%者為佳，以1.5～3.6質量%者為較佳，1.7～2.9質量%者為更佳，以1.9～2.3質量%者為特佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，CaO的含有率若未達1.0質量%時，因在高溫下的黏性會變高，熔融溫度及紡紗溫度變高，無法製造穩定的玻璃纖維。另一方面，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，CaO的含有率若超過5.0質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數無法充分減低，又玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生無法充分被抑制。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言之CaO的含有率以1.3～4.6質量%者為佳，以1.5～3.6質量%者為較佳，以1.7～2.9質量%者為更佳，以1.9～2.3質量%者為特佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，F 2及Cl 2的合計含有率若未達0.1質量%時，因在高溫下的黏性會變高，熔融溫度及紡紗溫度會變高，無法製造穩定的玻璃纖維。另一方面，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，F 2及Cl 2的合計含有率若超過2.5質量%時，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生無法充分被抑制。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言之F 2及Cl 2的合計含有率，以0.2～1.9質量%者為佳，以0.3～1.6質量%者為較佳，以0.4～1.3質量%者為更佳，以0.5～1.1質量%者為格外佳，以0.6～1.0質量%者為特佳，以0.7～0.9質量%者為最佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，含有0.1～2.5質量%的範圍之F 2為佳，以含有0.2～1.9質量%的範圍為較佳，以含有0.3～1.6質量%的範圍為更佳，以含有0.4～1.3質量%的範圍為格外佳，以含有0.5～1.1質量%的範圍為特佳，以含有0.6～1.0質量%的範圍為特殊佳，以含有0.7～0.9質量%的範圍為最佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，若所含的F 2在0.4質量%以上時，可實質上不含Cl 2(即，Cl 2的含有率可未達0.01質量%)。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，可含有0～6.0質量%的範圍之TiO 2。本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中含有TiO 2時，TiO 2的含有率若超過6.0質量%時，溶解TiO 2時容易會有殘留產生，玻璃纖維用玻璃組成物的熔融性會惡化。又，玻璃纖維用玻璃組成物變的不均勻，而無法製造穩定的玻璃纖維。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中含有TiO 2時，由減低介電損耗因數的觀點來看，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之TiO 2的含有率以4.5質量%以下者為佳，以3.0質量%以下者為較佳，以1.5質量%以下者為更佳，以0.5質量%以下者為特佳。另一方面，在高溫下的黏性會更減低，例如由將1000泊溫度設定在未達1400℃的觀點來看，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言之TiO 2的含有率以0.5質量%以上者為佳，以1.0質量%以上者為較佳，以1.5質量%以上者為更佳。由兼具介電損耗因數的減低與在高溫下的黏性的減低之觀點來看，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言之TiO 2的含有率以0.5～4.5質量%者為佳，以1.0～3.0質量%者為較佳，以1.5～2.5質量%者為更佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，以含有0～3.0質量%的範圍之ZnO為佳。本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物為含有ZnO時，ZnO的含有率若超過3.0質量%時，容易產生失透物，而無法製造穩定的玻璃纖維。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中含有ZnO時，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之ZnO的含有率以2.5質量%以下者為佳，以1.5質量%以下者為較佳，以0.5質量%以下者為更佳。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，可在0～1.0質量%的範圍下含有Fe 2O 3。本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中含有Fe 2O 3時，由可抑制含於玻璃纖維中的氣泡之觀點來看，將Fe 2O 3的含有率設定在0.1～0.6質量%時為有效。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，可含有0～1.0質量%的範圍之SnO 2。本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中含有SnO 2時，由可抑制含於玻璃纖維中的氣泡之觀點來看，將SnO 2的含有率設定在0.1～0.6質量%時為有效。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，若Na 2O、K 2O及Li 2O的合計含有率對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言未達1.0質量%，且各成分的含有率未達0.4質量%時，可接受含有Na 2O、K 2O或Li 2O。對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，若Na 2O、K 2O及Li 2O的合計含有率為1.0質量%以上或各成分的含有率為0.4質量%以上時，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數會大幅度惡化。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，ZrO 2的含有率對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，若未達0.4質量%時，可含有ZrO 2。對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，若ZrO 2的含有率為0.4質量%以上，會容易產生失透物，而無法製造穩定的玻璃纖維。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，Cr 2O 3的含有率對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，若未達0.05質量%時，可含有Cr 2O 3。對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言，Cr 2O 3的含有率若在0.05質量%以上時，會容易產生失透物，而無法製造穩定的玻璃纖維。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，作為因原料所產生的雜質，在Ba、P、Mn、Co、Ni、Cu、Mo、W、Ce、Y、La的氧化物之合計下，對於玻璃纖維用玻璃組成物全量而言含有未達1.0質量%者。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y及SrO的含有率(質量%)Z為滿足以下式(6)。

又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述X、Y及Z為滿足以下式(7)者為佳。

前述X、Y及Z因滿足上述式(7)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備較低介電率及較低介電損耗因數，相分離的產生受到抑制，且在高溫下的黏性亦被減低。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述X、Y及Z係以滿足以下式(8)者為較佳。

前述X、Y及Z因滿足上述式(8)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備極低介電率及極低介電損耗因數，可更確實抑制相分離的產生，且在高溫下的黏性亦被減低。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述X、Y及Z以滿足以下式(9)者為更佳。

藉由前述X、Y及Z滿足上述式(9)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備極低介電率及最低介電損耗因數(即，0.0018以下的介電損耗因數)，可更確實抑制相分離的產生，且在高溫下的黏性亦被減低。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述X、Y及Z為滿足以下式(10)者為特佳。

前述X、Y及Z若滿足上述式(10)時，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備最低介電率(即，4.2以下的介電率)及最低介電損耗因數，可更確實抑制相分離的產生，且在高溫下的黏性亦被減低。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y、SrO的含有率(質量%)Z及F 2及Cl 2的合計含有率(質量%)W為滿足以下式(11)。

又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述W、X、Y及Z以滿足以下式(12)者為佳。

前述W、X、Y及Z若滿足上述式(12)時，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物為具備更低介電率及更低介電損耗因數，相分離的產生受到抑制，且在高溫的黏性會減低。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述W、X、Y及Z以下滿足式(13)者為較佳。

藉由前述W、X、Y及Z滿足上述式(13)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具備極低介電率及極低介電損耗因數，更確實地抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述W、X、Y及Z以滿足下式(14)者為更佳。

藉由前述W、X、Y及Z滿足上述式(14)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具備極低介電率及最低介電損耗因數，可更確實地抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述W、X、Y及Z以滿足下式(15)者為特佳。

藉由前述W、X、Y及Z滿足上述式(15)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具備最低介電率及最低介電損耗因數，可更確實地抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，B 2O 3的含有率(質量%)X、Al 2O 3的含有率(質量%)Y、SrO的含有率(質量%)Z及F 2的含有率(質量%)w滿足以下式(16)。

又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述w、X、Y及Z以滿足以下式(17)者為佳。

藉由前述w、X、Y及Z滿足上述式(17)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具有更低介電率及更低介電損耗因數，可抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述w、X、Y及Z以滿足下式(18)者為較佳。

藉由前述w、X、Y及Z滿足上述式(18)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具備極低介電率及極低介電損耗因數，可更確實地抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述w、X、Y及Z以滿足下式(19)者為更佳。

藉由前述w、X、Y及Z滿足上述式(19)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具備極低介電率及最低介電損耗因數(即，0.0018以下的介電損耗因數)，可更確實地抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
又，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述w、X、Y及Z以滿足下式(20)者為特佳。

藉由前述w、X、Y及Z滿足上述式(20)，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可具備最低介電率及最低介電損耗因數，可更確實地抑制相分離的產生，且減低在高溫的黏性。
且，於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，前述各成分的含有率之測定對於輕元素的Li可使用ICP發光分光分析裝置，對於其他元素可使用波長分散型螢光X線分析裝置進行。
作為測定方法，首先將玻璃批量(混合玻璃原料所調合者)或玻璃纖維(於玻璃纖維表面上附著有機物時，或玻璃纖維在有機物(樹脂)中作為主要強化材而含有時，例如在300～600℃的馬弗爐中加熱2～24小時程度後，除去有機物後使用)放進鉑坩，在電爐中於1550℃的溫度下保持6小時並一邊攪拌一邊使其熔融後，得到均質熔融玻璃。其次，將所得的熔融玻璃流進碳板上並製作出玻璃碎片後，經粉碎成粉末化。對於輕元素的Li，將玻璃粉末以酸進行加熱分解後，使用ICP發光分光分析裝置進行定量分析。其他元素為將玻璃粉末以押按器成形為圓盤狀後，使用波長分散型螢光X線分析裝置進行定量分析。將這些定量分析結果換算為氧化物後計算各成分的含有量及全量，由這些數值可求得前述各成分之含有率。
本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物係由，於熔融固化後將欲成為前述組成而調合的玻璃原料(玻璃批量)進行熔融後，經冷卻定固化後而得。
於本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物中，1000泊溫度為1350～1420℃的範圍，以1360～1410℃的範圍為佳，較佳為1370～1408℃的範圍。又，對於本發明之玻璃纖維用玻璃組成物，液相溫度(降低熔融玻璃的溫度時，最初產生結晶析出的溫度)為1000～1220℃的範圍，以1020～1190℃的範圍為佳，較佳為1030～1180℃的範圍。又，對於本發明之玻璃纖維用玻璃組成物，1000泊溫度與液相溫度之間的溫度範圍(作業溫度範圍)為200℃以上，以200～400℃的範圍為佳，較佳為210～360℃的範圍。
由本實施形態的玻璃纖維用玻璃組成物，形成本實施形態的玻璃纖維時，首先將調和如前述的玻璃原料供給於熔融爐中，於前述1000泊溫度以上之溫度下，具體為在1450～1550℃的範圍之溫度下熔融。而將於前述溫度進行熔融的熔融玻璃，由控制在所定溫度的1～8000個噴嘴尖端或孔中吐出，藉由在高速下捲取而一邊拉伸一邊冷卻，經固化後形成玻璃纖維。
其中，由1個噴嘴尖端或孔吐出的經冷卻･固化之玻璃單纖維(玻璃細絲)，通常具有正圓形截面形狀，且具有3.0～35.0μm的直徑。另一方面，前述噴嘴尖端為具有非圓形形狀，且具有急冷熔融玻璃的突起部或切出部時，藉由控制溫度條件下，得到具有非圓形(例如橢圓形、長圓形)之截面形狀的玻璃細絲。玻璃細絲為具有橢圓形或長圓形的截面形狀時，截面形狀的長徑對於短徑的比(長徑/短徑)，例如為2.0～10.0的範圍，將截面積換算為正圓時的纖維徑(換算纖維徑)為3.0～35.0μm的範圍。
本實施形態的玻璃纖維，通常前述玻璃細絲(Glass filament)為集合10～8000根的玻璃纖維束(玻璃股)之形狀，具備1～10000tex(g/km)的範圍之重量。
本實施形態的玻璃纖維係由，對前述玻璃股進一步種種加工後，以紡紗、織物、編物、不織布(含有短切原絲氈(Chopped strand mat)或多軸不織布)、切碎的線、粗紗(Roving)、粉末等種種形態而獲得。
本實施形態的玻璃纖維係將玻璃細絲的集束性提高、玻璃纖維與樹脂之接著性提高、玻璃纖維與樹脂或無機材料中之混合物中的玻璃纖維之均勻分散性提高等作為目的，該表現可由有機物包覆。作為如此有機物，可舉出澱粉、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、乙酸乙烯基樹脂、丙烯酸樹脂、變性聚丙烯(特別為羧酸變性聚丙烯)、(聚)羧酸(特別為馬來酸)與不飽和單聚體之共聚物等。又，本實施形態之玻璃纖維中除這些樹脂以外，亦可由含有矽烷偶合劑、潤滑劑、界面活性劑等的樹脂組成物進行包覆。又，本實施形態的玻璃纖維為未含上述樹脂，亦可藉由含有矽烷偶合劑、界面活性劑等的處理劑組成物進行包覆。如此樹脂組成物或處理劑組成物為將為由樹脂組成物或處理劑組成物包覆的狀態之本實施形態的玻璃纖維之質量作為基準，以0.1～2.0質量%的比例下，包覆玻璃纖維。且，藉由有機物的玻璃纖維之包覆，例如對於玻璃纖維之製造步驟，可使用滾筒式敷貼器等公知方法，將樹脂溶液或樹脂組成物溶液賦予於玻璃纖維，其後乾燥賦予樹脂溶液或樹脂組成物溶液的玻璃纖維而進行。又，可將作為織物形態之本實施形態的玻璃纖維，浸漬於處理劑組成物溶液中，其後乾燥賦予處理劑組成物的玻璃纖維而進行。
其中，作為矽烷偶合劑，可舉出胺基矽烷(γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-N’-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-苯胺丙基三甲氧基矽烷等)、氯矽烷(γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷等)、環氧矽烷(β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等)、巰基矽烷(如γ-氯丙基三甲氧基矽烷之γ-巰基三甲氧基矽烷等)、乙烯基矽烷(乙烯基三甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苯甲基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等)、丙烯酸矽烷(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等)。這些可單獨使用或併用2種類以上。
作為潤滑劑，可舉出變性聚矽氧油、動物油(牛脂等)及此氫化物、植物油(大豆油、椰子油、菜籽油、棕櫚油、蓖麻油等)及此氫化物、動物性蠟(蜂蠟、羊毛脂等)、植物性蠟(小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟等)、礦物系蠟(石蠟蠟、蒙坦蠟等)、高級飽和脂肪酸與高級飽和醇之縮合物(月桂基硬脂酸酯等硬脂酸酯等)、聚乙烯亞胺、聚烷基聚胺烷基醯胺衍生物、脂肪酸醯胺(例如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等聚乙烯聚胺與月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸的脫水縮合物等)、第4級銨鹽(月桂基三甲基銨氯化物等烷基三甲基銨鹽等)。這些可單獨下使用或併用2種類以上。
作為界面活性劑，可舉出非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、負離子系界面活性劑、兩性界面活性劑。這些可單獨下使用或併用2種類以上。
作為非離子系界面活性劑，可舉出環氧乙烷環氧丙烷烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸單酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯環氧乙烷加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基胺環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺環氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚、脂肪酸鏈烷醇醯胺、乙炔甘醇、乙炔醇、乙炔甘醇之環氧乙烷加成物、乙炔醇之環氧乙烷加成物。
作為陽離子系界面活性劑，可舉出氯化烷基二甲基苯甲基銨、氯化烷基三甲基銨、烷基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽、高級烷基胺鹽(乙酸鹽或鹽酸鹽等)、對高級烷基胺之環氧乙烷加成物、高級脂肪酸與聚亞烷基多胺之縮合物、高級脂肪酸與鏈烷醇胺之酯的鹽、高級脂肪酸醯胺的鹽、咪唑啉型陽離子性界面活性劑、烷基吡啶鎓鹽。
作為負離子系界面活性劑，可舉出高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹵化物與N-甲基牛磺酸之反應生成物、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、高級醇磷酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物之磷酸酯鹽。
作為兩性界面活性劑，可舉出烷基胺基丙酸鹼金屬鹽等胺基酸型兩性界面活性劑、烷基二甲基甜菜鹼等甜菜鹼型兩性界面活性劑、咪唑啉型兩性界面活性劑。
本實施形態的玻璃纖維強化樹脂組成物為含有前述本實施形態之玻璃纖維。具體為本實施形態的玻璃纖維強化樹脂組成物中，對於樹脂(熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂)、玻璃纖維、含有其他添加劑之玻璃纖維強化樹脂組成物，對於玻璃纖維強化樹脂組成物全量，含有10～90質量%的玻璃纖維。又，本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物對於玻璃纖維強化樹脂組成物全量，含有90～10質量%的樹脂，含有其他添加劑0～40質量%的範圍。
其中，作為前述熱可塑性樹脂，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/馬來酸酐樹脂、苯乙烯/馬來醯亞胺樹脂、聚丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯(AS)樹脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)樹脂、氯化聚乙烯/丙烯腈/苯乙烯(ACS)樹脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)樹脂、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸甲基(ASA)樹脂、苯乙烯/丙烯腈(SAN)樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚醯胺、聚縮醛、聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丁烯對苯二甲酸乙二醇酯(PBT)、聚三伸甲基對苯二甲酸乙二醇酯(PTT)、聚碳酸酯、聚伸芳基硫化物、聚迷碸(PES)、聚苯基碸(PPSU)、聚伸苯基醚(PPE)、變性聚伸苯基醚(m-PPE)、聚芳基酮、液晶聚合物(LCP)、氟樹脂、聚醚醯亞胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚碸(PSF)、聚醯胺醯亞胺(PAI)、聚胺基雙馬來醯亞胺(PABM)、熱可塑性聚醯亞胺(TPI)、聚乙烯萘(PEN)、乙烯/乙酸乙烯基(EVA)樹脂、離聚物(IO)樹脂、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯樹脂、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烴/乙烯基醇樹脂、環狀烯烴樹脂、纖維素樹脂、聚乳酸等。由本實施形態的玻璃纖維強化樹脂組成物所得之玻璃纖維強化樹脂成形品因被要求其高拉伸強度、高彎曲強度、高彎曲彈性率及高衝撃強的用途為多，作為前述熱可塑性樹脂，彼等中亦以聚醯胺、聚丁烯對苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯為佳，以聚醯胺為較佳。
具體而言，作為聚乙烯，可舉出高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯。
作為聚丙烯，可舉出等規聚丙烯、無規聚丙烯、間規立構聚丙烯及這些混合物。
作為聚苯乙烯，可舉出具有無規結構之無規聚苯乙烯的泛用聚苯乙烯(GPPS)、於GPPS中加入橡膠成分的耐衝撃性聚苯乙烯(HIPS)、具有間規立構結構之間規立構聚苯乙烯。
作為甲基丙烯酸樹脂，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、脂肪酸乙烯基酯中一種(但，除苯乙烯、脂肪酸乙烯基酯以外)的均聚物或此等中二種以上經共聚合的共聚物(但除苯乙烯與脂肪酸乙烯基酯之二元共聚物以外)。
作為聚氯乙烯，可舉出藉由過去公知的乳化聚合法、懸浮聚合法、微懸浮聚合法、塊狀聚合法等方法進行聚合的氯化乙烯基均聚物，或與可與氯化乙烯基單體進行共聚合的單體之共聚物，或聚合物與氯化乙烯基單體進行接枝聚合的接枝共聚物。
作為聚醯胺，可舉出聚己內醯胺(尼龍6)、聚六伸甲基己二醯胺(尼龍66)、聚四伸甲基己二醯胺(尼龍46)、聚四伸甲基己二醯胺(尼龍410)、聚五伸甲基己二醯胺(尼龍56)、聚五伸甲基癸二醯胺(尼龍510)、聚六伸甲基癸二醯胺(尼龍610)、聚六伸甲基十二醯胺(尼龍612)、聚十伸甲基己二醯胺(尼龍106)、聚十伸甲基癸二醯胺(尼龍1010)、聚十伸甲基十二醯胺(尼龍1012)、聚十一烷醯胺(尼龍11)、聚十一伸甲基己二醯胺(尼龍116)、聚十二烷醯胺(尼龍12)、聚二甲苯己二醯胺(尼龍XD6)、聚二甲苯癸二醯胺(尼龍XD10)、聚二甲苯己二醯胺(尼龍MXD6)、聚對二甲苯己二醯胺(尼龍PXD6)、聚四伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍4T)、聚五伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍5T)、聚六伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍6T)、聚六伸甲基異鄰苯二醯胺(尼龍6I)、聚九伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍9T)、聚十伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍10T)、聚十一伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍11T)、聚十二伸甲基對苯二甲醯胺(尼龍12T)、聚四伸甲基異鄰苯二醯胺(尼龍4I)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷對苯二甲醯胺(尼龍PACMT)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷異鄰苯二醯胺(尼龍PACMI)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十二醯胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十四醯胺(尼龍PACM14)等成分中一種或者二種以上的複數成分經組合的共聚物或此等混合物。
作為聚縮醛，可舉出以氧伸甲基單位為主的重複單位之均聚物，及含有由以氧伸甲基單位為主所成的於主鏈中具有2～8個鄰接的碳原子之氧亞烷基單位之共聚物。
作為聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯，可舉出藉由將對苯二甲酸或其衍生物與乙二醇進行聚縮合而得之聚合物。
作為聚丁烯對苯二甲酸乙二醇酯，可舉出藉由將對苯二甲酸或其衍生物與1,4-丁二醇進行聚縮合而得之聚合物。
作為聚三伸甲基對苯二甲酸乙二醇酯，可舉出藉由將對苯二甲酸或其衍生物與1,3-丙烷二醇進行聚縮合所得之聚合物。
作為聚碳酸酯，可舉出藉由將二羥基二芳基化合物與二苯基碳酸酯等碳酸酯在熔融狀態下使其反應的酯交換法而得之聚合物，或藉由將二羥基芳基化合物與光氣進行反應之光氣法所得之聚合物。
作為聚伸芳基硫化物，可舉出直鏈型聚伸苯基硫化物、聚合後進行硬化反應而使其高分子量化的交聯型聚伸苯基硫化物、聚伸苯基硫化碸、聚伸苯基硫化物醚、聚伸苯基硫化物酮等。
作為變性聚伸苯基醚，可舉出聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚苯乙烯之聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯共聚物的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/馬來酸酐共聚物的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚醯胺的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物的聚合物合金等。
作為聚芳基酮，可舉出聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等。
作為液晶聚合物(LCP)，可舉出由選自熱致液晶聚酯之芳香族羥基羰基單位、芳香族二羥基單位、芳香族二羰基單位、脂肪族二羥基單位、脂肪族二羰基單位等一種以上的結構單位所成的(共)聚合物。
作為氟樹脂，可舉出聚四氟伸乙基(PTFE)、全氟烷氧基樹脂(PFA)、氟化乙烯丙烯樹脂(FEP)、氟化乙烯四氟乙烯樹脂(ETFE)、聚乙烯氟化物(PVF)、聚氟化亞乙烯基(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯樹脂(ECTFE)。
作為離聚物(IO)樹脂，其為烯烴或苯乙烯與不飽和羧酸的共聚物，將羧基的一部分以金屬離子進行中和所成的聚合物。
作為烯烴/乙烯基醇樹脂，可舉出乙烯/乙烯基醇共聚物、伸丙基/乙烯基醇共聚物、乙烯/乙酸乙烯基共聚物皂化物、伸丙基/乙酸乙烯基共聚物皂化物等。
作為環狀烯烴樹脂，可舉出環己烯等單環體、四環戊二烯等多環體、環狀烯烴單體之聚合物。
作為聚乳酸，可舉出L體的均聚物之聚L-乳酸、D體的均聚物之聚D-乳酸或該混合物之立體複合型聚乳酸。
作為纖維素樹脂，可舉出甲基纖維素、乙基纖維素、羥基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基乙基甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等。
又，作為前述熱硬化性樹脂，可舉出不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、環氧(EP)樹脂、三聚氰胺(MF)樹脂、酚樹脂(PF)、胺基甲酸酯樹脂(PU)、聚異氰酸酯、聚異氰脲酸酯、聚醯亞胺(PI)、尿素(UF)樹脂、聚矽氧(SI)樹脂、呋喃(FR)樹脂、苯並胍胺(BR)樹脂、醇酸樹脂、二甲苯樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪(BT)樹脂、二烯丙基鄰苯二甲酸酯樹脂(PDAP)等。
具體而言，作為不飽和聚酯樹脂，可舉出將脂肪族不飽和二羧酸與脂肪族二醇進行酯化反應所得之樹脂。
作為乙烯基酯樹脂，可舉出雙系乙烯基酯樹脂、酚醛清漆系乙烯基酯樹脂。
作為環氧樹脂，可舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚M型環氧樹脂(4,4’-(1,3-亞苯二異預二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚P型環氧樹脂(4,4’-(1,4-亞苯二異預二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚Z型環氧樹脂(4,4’-環己二烯雙酚型環氧樹脂)、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、四酚基乙烷型酚醛清漆型環氧樹脂、具有縮合環芳香族烴結構之酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯基型環氧樹脂、亞二甲苯型環氧樹脂或苯基芳烷基型環氧樹脂等芳烷基型環氧樹脂、亞萘基醚型環氧樹脂、萘酚型環氧樹脂、萘二醇型環氧樹脂、2官能或4官能環氧型萘樹脂、聯萘型環氧樹脂、萘芳烷基型環氧樹脂、蒽型環氧樹脂、苯氧基型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、降冰片烯型環氧樹脂、金剛烷型環氧樹脂、芴型環氧樹脂等。
作為三聚氰胺樹脂，可舉出由三聚氰胺(2,4,6-三胺基-1,3,5-三嗪)與甲醛之聚縮合所成的聚合物。
作為酚樹脂，可舉出酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A型酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型酚樹脂、羥甲基型甲階酚醛樹脂、二伸甲基醚型甲階酚醛樹脂等甲階酚醛型酚樹脂或芳基亞烷型酚樹脂等，亦可舉出組合其中之一種或者二種以上者。
作為尿素樹脂，可舉出藉由尿素與甲醛之縮合所得的樹脂。
前述熱可塑性樹脂或前述熱硬化性樹脂可單獨使用，亦可組合二種以上使用。
作為前述其他添加劑，可舉出玻璃纖維以外的強化纖維(例如碳纖維、金屬纖維)、玻璃纖維以外的填充劑(例如玻璃粉末、滑石、雲母)、難燃劑、紫外線吸收劑、熱安定劑、抗氧化劑、帶電防止劑、流動性改良劑、防密封劑、潤滑劑、核劑、抗菌劑、顏料等。
本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係可由射出成形法、射出壓縮成形法、二色成形法、中空成形法、發泡成形法(亦含有超臨界流體)、插入成型方法、模內塗布成形法、押出成形法、片狀成形法、熱成形法、轉動成形法、積層成形法、壓入成形法、吹塑成形法、沖壓成型方法、輸液方法、手糊方法、噴塗方法、樹脂傳遞模塑法、片狀模塑複合方法、散裝模塑料法、拉擠方法、細線纏繞方法等公知成形法進行成形後得到種種玻璃纖維強化樹脂成形品。
作為如此成形品之用途，例如可舉出電子機器外殼、電子零件(印刷配線基板)、汽車外裝構件(保險槓、擋泥板、引擎蓋、氣壩、輪蓋等)、汽車內裝構件(門飾板、天花板材料等)、汽車引擎周圍構件(油底殼、發動機蓋、進氣管、排氣管等)、消聲器相關構件(消音構件等)、高壓罐等。
且，本實施形態的玻璃纖維除本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物以外，亦可作為所謂石膏或水泥之無機材料的補強材適用。例如作為石膏(即厚度4～60mm的石膏板)之補強材使用時，具備前述範圍之玻璃纖維，對於石膏全質量而言，可含有0.1～4.0質量%的範圍。
其次表示本發明之實施例及比較例。

[實施例]
首先，混合玻璃原料至熔融固化後的玻璃組成成為表1或表2所示實施例1～10及比較例1～9之各組成而得到玻璃批量。
其次，將對應實施例1～10或比較例1～9的玻璃纖維用玻璃組成之玻璃批量在1550℃下進行6小時熔融，得到均質玻璃碎片。其次，放入80mm徑的鉑坩，將在1500℃下進行4小時熔融者，由坩中取出，得到散玻璃。其次將所得之散玻璃在580℃下進行8小時的燒灼後得到試驗片。
對於所得之試驗片，藉由以下所示方法，測定或評估介電特性(介電率及介電損耗因數)及相分離特性。又，使用在試驗片作成過程所得之玻璃碎片，測定或算出熔融特性(1000泊溫度、液相溫度及作業溫度範圍)。評估結果如表1或表2所示。

[介電特性之測定方法]
研磨試驗片，做成80mm×3mm(厚度1mm)之研磨試驗片。其次，將所得之研磨試驗片絕對乾燥後，於23℃，濕度60%之室內保管24小時。其次，對於所得之研磨試驗片，以JIS C 2565:1992為基準，使用AET股份有限公司製之空洞共振器法介電率測定裝置ADMS01Oc1，測定於10GHz中之介電率(介電定數Dk)及介電損耗因數(散逸率Df)。

[相分離特性之評估方法]
將圓盤狀試驗片靜置於黑色板與白色板之境界上，由試驗片上面通過試驗片，觀察黑色板與白色板之境界面。於試驗片內未見到白濁(相分離)且前述境界面可明確地觀察時評估為「◎」，於試驗片內稍有見到白濁，但前述境界面可明確地觀察時評估為「○」，因試驗片內的白濁使得境界面無法明確地觀察時評估為「×」。

[1000泊溫度之測定方法]
使用轉動黏度計付高溫電爐(芝浦系統股份有限公司製)，在鉑坩中熔融玻璃碎片，使用轉動式布魯克菲爾德型黏度計，一邊變化熔融溫度下一邊連續地測定熔融玻璃之黏度，轉動黏度為藉由測定對應1000泊時的溫度而求得。

[液相溫度之測定方法]
粉碎玻璃碎片，將粒徑0.5～1.5mm的玻璃粒子40g放於180×20×15mm的鉑製盤，在設定1000～1400℃的溫度梯度之管狀電爐下進行8小時以上加熱後，由該管狀電爐取出，以偏光顯微鏡進行觀察，特定來自玻璃的結晶(失透性)開始析出的位置。將管狀電爐內的溫度使用B熱電對進行測量，求得開始析出前述結晶的位置之溫度而作為液相溫度。

[作業溫度範圍之算出方法]
藉由1000泊溫度與液相溫度之差，算出作業溫度範圍。



如表1所示，對於實施例1～10所示的玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有52.0～59.5質量%的範圍之SiO 2、17.5～25.5質量%的範圍之B 2O 3、9.0～14.0質量%的範圍之Al 2O 3、0.5～6.0質量%的範圍之SrO、1.0～5.0質量%的範圍之MgO與1.0～5.0質量%的範圍之CaO，F 2及Cl 2之合計含有量為0.1～2.5質量%的範圍，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物具備低介電率(4.6以下)及低介電損耗因數(0.0024以下)，在高溫下的黏性被減低(1000泊溫度為1420℃以下)，相分離的產生受到抑制。
另一方面，如表2所示，比較例1的玻璃纖維用玻璃組成物中，B 2O 3的含有率未達17.5質量%，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數未能充分地減低。
又，比較例2的玻璃纖維用玻璃組成物中，B 2O 3的含有率超過25.5%，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生未能充分地被抑制。
又，比較例3之玻璃纖維用玻璃組成物中，Al 2O 3的含有率為未達9.0質量%，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生未能充分地被抑制。
又，比較例4之玻璃纖維用玻璃組成物中，Al 2O 3的含有率超過14.0質量%，玻璃纖維用玻璃組成物之介電率及介電損耗因數未能充分地被減低。
又，比較例5的玻璃纖維用玻璃組成物中，SrO的含有率為未達0.5質量%，玻璃纖維用玻璃組成物之介電損耗因數未能充分地被減低。
又，比較例6的玻璃纖維用玻璃組成物中，SrO的含有率為超過6.0質量%，玻璃纖維用玻璃組成物的介電率及介電損耗因數未能充分地被減低。
又，比較例7的玻璃纖維用玻璃組成物中，F 2及Cl 2的合計含有率(實質上為F 2的含有率)為未達0.1質量%，玻璃纖維用玻璃組成物在高溫的黏性未能充分地被減低(1000泊溫度超過1420℃)。
又，比較例8的玻璃纖維用玻璃組成物中，F 2及Cl 2的合計含有率(實質上為F 2的含有率)為超過2.5質量%，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生未能充分地被抑制。
又，比較例9之玻璃纖維用玻璃組成物中，SiO 2的含有率超過59.5%，玻璃纖維用玻璃組成物中之相分離的產生未能充分地被抑制。

[實施例11]
熔融固化後的玻璃組成為混合玻璃原料至與實施例1相同的組成而得到玻璃批量。將前述玻璃批量放於鉑坩中，電爐中在1550℃之溫度下保持6小時，一邊攪拌一邊使其熔融後，得到均質熔融玻璃。其次，將所得之熔融玻璃流進碳板上，製作出玻璃碎片。
其次將所得之玻璃碎片放於於容器底部具有1個圓形噴嘴尖端之小型筒型鉑製套管內，加熱至所定溫度使其熔融後，將由噴嘴尖端吐出的熔融玻璃以所定速度進行捲取而一邊拉伸下一邊冷卻固化，得到具備正圓狀圓形截面之纖維徑13μm的玻璃纖維(玻璃細絲)。
由實施例11可得知，由本發明之玻璃纖維用玻璃組成物可形成玻璃纖維。

Claims (8)

  1. 一種玻璃纖維用玻璃組成物，其特徵為對於全量而言，含有52.0~59.5質量%的範圍之SiO2、17.5~25.5質量%的範圍之B2O3、9.0~14.0質量%的範圍之Al2O3、0.5~6.0質量%的範圍之SrO、1.0~5.0質量%的範圍之MgO，與1.0~5.0質量%的範圍之CaO，且含有合計的0.1~2.5質量%之範圍的F2及Cl2，其中B2O3的含有率(質量%)X、Al2O3的含有率(質量%)Y，及SrO的含有率(質量%)Z為滿足下述式(11)者；38.0≦(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≦95.0．．．(11)。
  2. 如請求項1之玻璃纖維用玻璃組成物，其中前述W、X、Y及Z為滿足下述式(3)者；50.0≦(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≦85.0．．．(3)。
  3. 如請求項1之玻璃纖維用玻璃組成物，其中前述W、X、Y及Z為滿足下述式(4)者；55.0≦(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≦66.0 (4)。
  4. 一種玻璃纖維用玻璃組成物，其特徵為對於全量而言，含有52.0~59.5質量%的範圍之SiO2、17.5~25.5質量%的範圍之B2O3、9.0~14.0質量%的範圍之Al2O3、0.5~6.0質量%的範圍之SrO、1.0~5.0質量%的範圍之MgO，與1.0~5.0質量%的範圍之CaO，且含有合計的0.1~2.5質量%之範圍的F2及Cl2，其中B2O3的含有率(質量%)X、Al2O3的含有率(質量%)Y，及SrO的含有率(質量%)Z為滿足下述式(6)者；42.0≦(X3×Y)/(1000×Z1/2)≦83.0．．．(6)。
  5. 如請求項4之玻璃纖維用玻璃組成物，其中B2O3的含有率(質量%)X、Al2O3的含有率(質量%)Y，及SrO的含有率(質量%)Z為滿足下述式(1)者；50.0≦(X3×Y)/(1000×Z1/2)≦80.0．．．(1)。
  6. 如請求項5之玻璃纖維用玻璃組成物，其中前述X、Y及Z為滿足下述式(2)者；56.5≦(X3×Y)/(1000×Z1/2)≦66.0．．．(2)。
  7. 一種玻璃纖維，其特徵為由如請求項1~6中任一項之玻璃纖維用玻璃組成物所形成。
  8. 一種玻璃纖維強化樹脂組成物，其特徵為含有如請求項7之玻璃纖維。
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