TWI665242B - 交聯發泡用熱塑性彈性體組合物及其應用 - Google Patents

交聯發泡用熱塑性彈性體組合物及其應用 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物，包含(A)一乙烯系共聚物；(B)一第一共聚物；(C)一第二共聚物，其中該成分(B)及該成分(C)為含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體的共聚物，該第一共聚物具有至少80%的共軛二烯氫化率，該第二共聚物具有不大於10%的共軛二烯氫化率；(D)一有機過氧化物；以及(E)一發泡劑，其中，該成分(A)相對於該成分(B)與該成分(C)之結合的質量比(A/(B+C))為95/5至5/95，且該成分(B)相對該成分(C)的質量比(B/C)為9/1至1/9。本發明亦提供以此組合物作成的交聯發泡體及其製造方法。

Description

交聯發泡用熱塑性彈性體組合物及其應用
本發明係關於交聯發泡用熱塑性彈性體組合物，特別關於含有至少兩種乙烯芳香族-共軛二烯共聚物混煉而成的交聯發泡用熱塑性彈性體組合物及其應用。
由於具有輕量性、高柔性及高機械強度的交聯發泡體可應用在很多領域，譬如作為建築、汽車零件、包裝材料及日常用品的內部及外部材料，其原因不外乎其滿足材質輕且具備夠高機械強度及耐衝彈性，故得以抑制長期使用的變形並且經得起嚴苛的使用條件。
乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)為交聯發泡體的典型材料。然而EVA交聯發泡體熔融時張力低，因而易脫泡。為防止這種現象，只能降低發泡倍數而導致高比重及高壓縮永久變形，故容易變形。同時，它還具有脫泡所造成的明顯粗糙表面的問題。
也有使用乙烯-α-烯烴共聚物的交聯發泡體。美國專利US5407965A揭露利用乙烯-α-烯烴系共聚物的交聯發泡體。日本專利JPH11206406A也揭露使用EVA與乙烯-α-烯烴系共聚物之混合物而得到的交聯發泡體。
也有添加苯乙烯系嵌段共聚物的研究欲改善交聯發泡體的物性。日本專利JP2004107519A揭露添加苯乙烯系嵌段共聚物至乙烯系共聚 物的交聯發泡體。美國專利US20060154998A1也揭露含有乙烯-α-烯烴系共聚物及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)的樹脂組成物。惟此等先前技術雖有揭露苯乙烯系嵌段共聚物添加至乙烯系共聚物，其所形成的交聯發泡體要使各種物性，譬如撕裂強度、分層撕裂強度、壓縮永久變形、回彈性等，達到良好的平衡依然很困難。
另一方面，也有報導提出含氫化及未氫化苯乙烯系嵌段共聚物的熱塑性彈性體組合物。美國專利US6861472B2揭露一種含有聚芳醚、烯基芳香族單體的均聚物、聚烯烴、氫化苯乙烯系嵌段共聚物及未氫化苯乙烯系嵌段共聚物的熱塑性彈性體組合物。雖然此組合物可提供高度剛性與高衝擊強度，卻不適合用在交聯發泡體。
因此，有必要提出一種創新的聚合物組成且具有優良特性來解決上述習知的問題。
本發明提出一種交聯發泡用組合物，其含有至少兩種乙烯芳香族-共軛二烯共聚物，其中一種為高度氫化的乙烯芳香族-共軛二烯共聚物，另一種為低度氫化或未氫化的乙烯芳香族-共軛二烯共聚物。以上述之交聯發泡用組合物來製造出各種物性良好平衡的交聯彈性體。
本發明之特色在於利用上述至少兩種乙烯芳香族-共軛二烯共聚物來調配符合期待的不飽合雙鍵含量，藉此製造合適交聯發泡用組合物。相較於只使用一種部分氫化乙烯芳香族-共軛二烯共聚物的交聯發泡用組合物，本發明採用至少兩種來調配，製程更簡便且更具靈活性。
詳言之，對於只有含單一種部分氫化乙烯芳香族-共軛二烯共聚物的交聯發泡用組合物，其不飽合雙鍵的含量只能從單一種部分氫化乙烯芳香族-共軛二烯共聚物來決定。由於製造不飽合雙鍵的含量符合特定要求的單一種部分氫化乙烯芳香族-共軛二烯共聚物需要極精準的製程控 制，所以市場上要找到剛好符合要求且可使用的單一種部分氫化乙烯芳香族-共軛二烯共聚物相當困難。若改採自行製造或訂製都相當耗費成本。
本發明採用至少兩種乙烯芳香族-共軛二烯共聚物的方式來調配符合期待的不飽合雙鍵含量的方式可有效解決上述的困境。本發明之優點在於乙烯芳香族-共軛二烯共聚物的選擇性可以很多，只要是全飽和/或近全飽和的SEBS/SEPS/SEEPS與未飽和/或近未飽和的SBS/SIS/SIBS都可考慮作為本發明之組合物的配方。透過不同比例的變化可形成符合要求的不飽和度，藉此優化每支配方的性能。
為避免模糊本發明之內容，以下說明亦省略習知之元件、相關材料及其相關處理技術。
交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物
本發明之交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物主要包含：(A)一乙烯系共聚物；(B)一第一共聚物；(C)一第二共聚物，其中該成分(B)及該成分(C)為含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體的共聚物，該第一共聚物具有至少80%的共軛二烯氫化率，該第二共聚物具有不大於10%的共軛二烯氫化率；；(D)一有機過氧化物；以及(E)一發泡劑，其中，該成分(A)相對於該成分(B)與該成分(C)之結合的質量比(A/(B+C))為95/5至5/95，且該成分(B)相對該成分(C)的質量比(B/C)為9/1至1/9，較佳為9/1至5/5，更佳為9/1至7/3。依據本發明達成各種物性良好平衡之交聯發泡體的較佳實施例，其所使用之熱塑性彈性體組合物中，成分(B)與成分(C)係合計具有『共軛二烯不飽和雙鍵含量』在12%至50%之範圍。『共軛二烯不飽和雙鍵含量』的計算係依據以下公式：共軛二烯不飽和雙鍵含量(%)=(成分(B)質量分)/(成分(B)質量分+成分(C)質量分)x(100%-成分(B)的共軛二烯氫化率)+(成分(C)質量分)/(成分(B)質量 分+成分(C)質量分)x(100%-成分(C)的共軛二烯氫化率)交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物係上述成分一同混煉所形成一混煉物。以下詳細說明本發明之組合物的各種成分。
(A)乙烯系共聚物
本發明所述之乙烯系共聚物為含有乙烯作為單體的任何均聚物或共聚物，如聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-α-烯烴共聚物(嵌段或無規)。以聚乙烯(PE)為例，較佳可為高密度聚乙烯、超高分子量高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等。也可使用聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的混合物。也可以使用乙烯和乙烯以外的兩種單體構成的共聚物，例如，由乙烯、α-烯烴以及不飽和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等)構成的共聚物。乙烯-α-烯烴共聚物為本發明之較佳實施例，更佳為乙烯和C3~C10的α-烯烴構成的乙烯-α-烯烴共聚物、再更佳為乙烯和C3~C6的α-烯烴構成的乙烯-α-烯烴共聚物，特佳為乙烯和丙烯、1-丁烯構成的乙烯-α-烯烴共聚物。
(B)第一共聚物與(C)第二共聚物
本發明之成分(B)第一共聚物包含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體，其中共軛二烯氫化率至少為80%，較佳為至少90%，更佳為至少95%。本發明之成分(C)第二共聚物包含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體，其中共軛二烯氫化率不大於10%，較佳為不大於5%，更佳為0%(未氫化)。
於較佳之實施例，本發明之第一共聚物之峰分子量(Mp)為50,000~300,000；第二共聚物之峰分子量(Mp)為50,000~300,000。於較佳之實施例，第一共聚物之乙烯芳香族單體含量為10%~50%，第二共聚物之乙烯芳香族單體含量為10%~50%。於較佳之實施例，第一共聚物之1,2-乙烯鍵含量為30%~80%；且該第二共聚物之1,2-乙烯鍵含量為5%~80%。於較佳之實施例，第一共聚物通過動態粘彈性測定(測定頻率：1Hz)所得到的tan δ峰溫度處於-65℃~-35℃的範圍，或更佳處於-50℃~-35℃的範圍；該第二共聚 物通過動態粘彈性測定(測定頻率：1Hz)所得到的tan δ峰溫度處於-80℃~-40℃的範圍，或更佳處於-80℃~-60℃的範圍。
第一共聚物及第二共聚物為含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體的共聚物。詳言之，第一共聚物及第二共聚物可為上述兩種單體或含其他合適聚合性單體的嵌段(Block)、亂序(Random)、漸進嵌段(Taper)排列之聚合物，其中以嵌段共聚物為較佳，又以三嵌段共聚物為更佳。適用於本發明之共軛二烯單體可為含4個至12個碳原子的共軛二烯，具體例子包括1,3-丁二烯(1,3-butadiene)、異戊二烯(isoprene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)、2-苯基-1,3-丁二烯(2-phenyl-1,3-butadiene)、1,3-戊二烯(1,3-pentadiene)、2-甲基-1,3-戊二烯(2-methyl-1,3-pentadiene)、1,3-己二烯(1,3-hexadiene)、4,5-二乙基-1,3-辛二烯(4,5-diethyl-1,3-octadiene)、3-丁基-1,3-辛二烯(3-butyl-1,3-octadiene)及其混合物，其中1,3-丁二烯及異戊二烯是較佳的選擇。適用於本發明之乙烯芳香族單體的具體例子包括苯乙烯(styrene)、4-叔丁基苯乙烯(4-tert-butylstyrene)、α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)、鄰-甲基苯乙烯(o-methyl styrene)、對-甲基苯乙烯(p-methyl styrene)、雙乙烯基苯(divinyl benzene)、1,1-雙苯基乙烯(1,1-diphenyl ethylene)、乙烯基萘(vinyl naphthalene)、N,N-雙甲基-對-乙基胺苯乙烯(N,N-dimethyl-p-aminoethylstyrene)、N,N-雙乙基-對-乙基胺苯乙烯(N,N-diethyl-p-aminoethylstyrene)及其混合物。其中苯乙烯是較佳的選擇。以下為各種含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體共聚物的較佳實例：第一共聚物在氫化前為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物及苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；第二共聚物為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物及苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
本發明之成分(B)第一共聚物與成分(C)第二共聚物的製造方法包含聚合及/或氫化。可採用各種已知的方法來進行聚合及/或氫化，例 如可參考專利文獻US7612148B2。此外，可從市售的經氫化或不經氫化的乙烯芳香族-共軛二烯熱塑性彈性體中挑選合適者作為成分(B)第一共聚物與成分(C)第二共聚物。市售之已氫化的乙烯芳香族-共軛二烯共聚物，例如：Kraton公司的Kraton G系列、Kuraray公司的Septon 8系列、台橡公司的SEBS系列、Polymeri公司的SEBS 2系列、Dynasol公司的Calprene H系列以及Asahi公司的Tuftec H系列的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)熱塑性彈性體，即可作為以苯乙烯為乙烯芳香族單體和以1,3-丁二烯為共軛二烯單體之氫化乙烯芳香族-共軛二烯嵌段系列共聚物的材料。另，例如：JSR公司的Dynaron系列或其特殊TPE複合產品Dynaflex系列的聚丁苯橡膠(HSBR)熱塑性彈性體，即可作為以苯乙烯為乙烯芳香族單體和以1,3-丁二烯為共軛二烯單體之氫化乙烯芳香族-共軛二烯部分嵌段或無序共聚物的材料。又，例如：Kuraray公司的Septon 2系列的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)熱塑性彈性體，即可作為以苯乙烯為乙烯芳香族單體和以異戊二烯為共軛二烯單體之氫化乙烯芳香族-共軛二烯嵌段共聚物的材料。再者，例如：Kuraray公司的Septon 4系列的苯乙烯-[乙烯-(乙烯-丙烯)]-苯乙烯(SEEPS)熱塑性彈性體，即可作為以苯乙烯為乙烯芳香族單體和以異戊二烯與1,3-丁二烯混合物為共軛二烯單體之氫化乙烯芳香族-共軛二烯嵌段共聚物的材料。市售之不經氫化的乙烯芳香族-共軛二烯共聚物，例如：台橡公司的SBS系列及SIS系列、Kraton公司的Kraton D系列、Kuraray公司的Hybrar系列、Dynasol公司的Calprene C系列及JSR公司的TR/SIS系列。
(D)有機過氧化物
本發明之成分(D)為任何有交聯功效的有機過氧化物。具體列舉如：過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)-3-己炔、二叔丁基過氧化異丙基苯、1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷、4,4-二(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、2,4-二 氯過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基甲酸酯、過氧化二乙醯、過氧化月桂醯、過氧化叔丁基異丙苯等。可使用上述之其中一種或兩種及兩種以上混合使用。相對於成分(A)、(B)及(C)的合計100質量分，本發明之組成物中成分(D)的含量較佳為0.01~10質量分，更佳為0.05~7質量分。
(E)發泡劑
本發明之成分(E)沒有特別限定，可以使用已知合適的發泡劑。有機系熱分解型發泡劑之具體實例如：偶氮二甲醯胺(ADCA)、N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺、4,4’-氧代雙(苯磺醯肼)、3,3’-二磺醯肼二苯碸、對甲苯磺醯氨基脲、三肼基三嗪等；無機系熱分解型發泡劑之具體實例如：碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨等。上述之發泡劑以偶氮二甲醯胺(ADCA)及碳酸氫鈉為較佳。相對於成分(A)、(B)及(C)的合計100質量分，本發明之組成物中成分(E)的含量較佳為0.5~20質量分，更佳為1~12質量分。
其它添加劑
除上述之成分外，本發明之交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物，可以根據需要添加有機金屬化合物、交聯助劑、填料、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑、顏料等。添加有機金屬化合物可提高所得到的交聯發泡體的凝膠率、使發泡孔更為微細且均勻，有機金屬化合物可選自週期表2~12族之金屬的有機金屬化合物，譬如：二丙烯酸鋅(ZDA)、二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)等。添加交聯助劑可促進交聯反應速度，交聯助劑的實例如：硫、對醌二肟、p,p’-二苯甲醯基醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基胍、三羥甲基丙烷-N,N’-(間亞苯基)二馬來醯亞胺、二乙烯基苯、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丁酸乙烯酯、乙烯基硬脂酸酯等。填料的實例如：粘土、二氧化鈦、二氧化矽、 氧化鋅、滑石、碳酸鈣等。耐熱穩定劑的實例如：Irgafos 168等為代表的磷系耐熱穩定劑、以HP-136為代表的內酯系耐熱穩定劑、硫系耐熱穩定劑等。耐候穩定劑的實例如：受阻酚系耐候穩定劑、亞磷酸酯系耐候穩定劑、硫醚系耐候穩定劑等。阻燃劑的實例如：紅磷系阻燃劑、鹵素系阻燃劑、有機磷酸酯系、無機系阻燃劑等。鹽酸吸收劑的實例如：硬脂酸鈣等。顏料實例如：偶氮系顏料、酞菁系顏料、氧化物系顏料如二氧化鈦等、鉻酸/鉬酸系顏料、硫化硒化合物、鐵氰化合物、炭黑等無機顏料等。
交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物的製備
可將上述之各組成分在合適混煉器中進行熱熔混合以獲得本發明之熱塑性彈性體組合物。熱熔混合必需在成分(D)有機過氧化物以及成分(E)發泡劑不發生分解之溫度下進行，其較佳的溫度約為100℃~140℃。混合時各成分的添加順序沒有特別限定，例如可以預先混合成分(A)、成分(B)與成分(C)，之後再添加成分(D)和成分(E)。交聯發泡用熱塑性彈性體組合物的形狀沒有特別限定，可為粒狀、片/膜狀、線料狀、碎屑狀等。本發明之較佳實施例係在進行混煉後，利用造粒機將其成型為粒狀，以製備出未交聯且未發泡狀態的熱塑性彈性體組合物膠粒。
交聯發泡體的製備
將上述之交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物進行交聯發泡，以製成交聯發泡體。舉例而言，可將未發泡狀態的熱塑性彈性體組合物膠粒(或其他各種合適形狀)射出於100℃~200℃的模具內，時間為3~20分鐘下進行射出熔融，進行交聯反應與發泡劑的分解後，打開模具使其發泡，以製作一次交聯發泡體。對該一次交聯發泡體以比重達到0.2~0.3的方式進行模壓成型得到二次交聯發泡體。其模壓成型的條件並無特別限定，較好的是模具溫度為100℃~200℃，壓縮時間為5~60分鐘，壓縮比為1.1~3.0之範圍。
本發明之較佳實施例所製作的交聯發泡體，具有以下各種物性良好平衡的優點。詳言之，較佳之交聯發泡體具有硬度為45C~60C、比重為0.2~0.3及分層撕裂強度至少為3.3kg/cm；更佳之交聯發泡體除上述外更具有發泡倍率為1.4~1.6、回彈性為55%~70%及壓縮永久變形不大於55%；再更佳之交聯發泡體除上述外更具有斷裂拉伸強度為30kg/cm2~60kg/cm2、斷裂延伸率至少為450%及撕裂強度至少10kg/cm。如上述本發明之交聯發泡體具備輕量及柔軟性，並且在分層撕裂強度、壓縮永久變形、撕裂強度、回彈性等性能優異，可以廣泛應用於汽車關聯物、建築關聯物、各種包裝材料及日用品。
以下藉由數個較佳實例以更進一步說明本發明之方法、特徵及優點，但並非用來限制本發明之範圍，本發明之範圍應以所附之申請專利範圍為準。
實例1
以三井化學TAFMER DF810(聚烯烴彈性體，POE)作為成分(A)；以台橡Taipol DP-6014作為成分(B)，共軛二烯氫化率為99%；以台橡Taipol 3206作為成分(C)，共軛二烯氫化率為0%；以過氧化二異丙苯(Dicumyl peroxide)作為成分(D)；以偶氮二甲醯胺作為成分(E)。取成分(A)80質量分、成分(B)17質量分、成分(C)3質量分、成分(D)0.6質量分；以及成分(E)1.9質量分，利用溫度設定為120℃的力拿進行熔融混煉後，使用射出在170℃~174℃的模具條件下進行交聯發泡，得到一次交聯發泡體。對該一次交聯發泡體以比重達到0.23的方式進行模壓成型得到二次交聯發泡體。對該二次交聯發泡體的物性進行測定。實例1之共軛二烯不飽和雙鍵含量(%)=(17)/(17+3)x(100%-99%)+(3)/(17+3)x(100%-0%)=15.85%。
實例2-4與比較例1-4的詳細操作步驟與實例1類似，惟實驗的條件各有不同，請參閱表I：第一聚合物與第二聚合物的規格；表II：實例1-4的實驗條件與結果；及表III：比較例1-4的實驗條件與結果。表中以「*」 標記的為物性不良的數據。實例1-4為本發明以兩種乙烯芳香族-共軛二烯共聚物來調配共軛二烯不飽合雙鍵含量，藉此製造合適交聯發泡用組合物及其交聯發泡體的實例。比較例1-4則是用單一種乙烯芳香族-共軛二烯共聚物(全飽和或未飽合)所製造的交聯發泡用組合物及其交聯發泡體。
比較表II及表III可知，比較例1-4有些物性沒有符合要求，無法獲得各種物性良好平衡的交聯彈性體。特別是，實例1-4經第一共聚物與第二共聚物調配的組合物所得到的交聯發泡體，其分層撕裂強度優於比較例之只用全飽和成分(B)(比較例1-2)或未飽和成分(C)(比較例3-4)之交聯發泡體的分層撕裂強度。
本發明各種特性的量測方法
峰分子量(Mp)：採用膠體滲透層析儀量測，為本領域技術人士熟知的量測方法。
氫化率、乙烯芳香族單體含量(例如：苯乙烯含量，%)、1,2-乙烯鍵含量(Vinyl,%)：皆使用核磁共振分析儀量測，為本領域技術人士熟知的量測方法。
熔流指數(MFI)：依據ASTM D1238標準量測。
斷裂拉伸強度(Tensile strength at break,Tb,kg/cm2)：依據ASTM D412標準量測。
斷裂延伸率(Eb,%)：依據ASTM D412標準量測。
比重：取合適大小的二次交聯發泡體試驗片，使用電子比重計進行測定。
硬度：取合適大小的二次交聯發泡體試驗片，以ASKER硬度計量測。
壓縮永久變形：取合適大小的二次交聯發泡體試驗片，壓縮至50%的厚度後在50℃保持6小時後開放壓力，測定30分鐘後的厚度。
撕裂強度：依據ASTM D624標準量測。
回彈性：對二次交聯發泡體的回彈性依據ASTM D2632標準量測。
分層撕裂強度(split tear strength)：依據ASTM D3574-95取2.54cm×15.24cm×厚度1cm的二次交聯發泡體試驗片，在該試驗片的正中刻入切口，以夾頭間約為3cm進行夾持，每間隔2cm使用萬能拉伸壓縮試驗機進行測定，共測試5個點。
發泡倍率：為發泡後試片與原模具之尺寸比值。

Claims (21)

  1. 一種交聯發泡用的熱塑性彈性體組合物，包含：(A)一乙烯系共聚物；(B)一第一共聚物；(C)一第二共聚物，其中該成分(B)及該成分(C)為含乙烯芳香族單體及共軛二烯單體的共聚物，該第一共聚物具有至少80%的共軛二烯氫化率，該第二共聚物具有不大於10%的共軛二烯氫化率，其中該第一共聚物與該第二共聚物合計具有共軛二烯不飽和雙鍵含量在12%至50%之間；(D)一有機過氧化物；以及(E)一發泡劑，其中，該成分(A)相對於該成分(B)與該成分(C)之結合的質量比(A/(B+C))為95/5至5/95，且該成分(B)相對該成分(C)的質量比(B/C)為9/1至1/9。
  2. 如請求項1所述之組合物，其中該乙烯芳香族單體係獨立地選自以下項目所組成的群組：苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、雙乙烯基苯、1,1-雙苯基乙烯、乙烯基萘、N,N-雙甲基-對-乙基胺苯乙烯、N,N-雙乙基-對-乙基胺苯乙烯及其上述各項之任何組合；該共軛二烯單體係獨立地選自以下項目所組成的群組：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯及其上述各項之任何組合。
  3. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物之共軛二烯氫化率至少為90%。
  4. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物之共軛二烯氫化率至少為95%。
  5. 如請求項1所述之組合物，其中該第二共聚物之共軛二烯氫化率不大於5%。
  6. 如請求項1所述之組合物，其中該第二共聚物未經氫化。
  7. 如請求項1所述之組合物，其中該成分(B)相對該成分(C)的質量比(B/C)為9/1至5/5。
  8. 如請求項1所述之組合物，其中該成分(B)相對該成分(C)的質量比(B/C)為9/1至7/3。
  9. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物具有乙烯芳香族單體之含量為10%~50%；且該第二共聚物具有乙烯芳香族單體之含量為10%~50%。
  10. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物之1,2-乙烯鍵含量為30%~80%；且該第二共聚物之1,2-乙烯鍵含量為5%~80%。
  11. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物之峰分子量(Mp)為50,000~300,000；該第二共聚物之峰分子量(Mp)為50,000~300,000。
  12. 如請求項1所述之組合物，其中該成分(A)為乙烯-α-烯烴共聚物。
  13. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物通過動態粘彈性測定(測定頻率：1Hz)所得到的tan δ峰溫度處於-65℃~-35℃的範圍。
  14. 如請求項1所述之組合物，其中該第一共聚物通過動態粘彈性測定(測定頻率：1Hz)所得到的tan δ峰溫度處於-50℃~-35℃的範圍。
  15. 如請求項1所述之組合物，其中該第二共聚物通過動態粘彈性測定(測定頻率：1Hz)所得到的tan δ峰溫度處於-80℃~-40℃的範圍。
  16. 如請求項1所述之組合物，其中該第二共聚物通過動態粘彈性測定(測定頻率：1Hz)所得到的tan δ峰溫度處於-80℃~-60℃的範圍。
  17. 一種交聯發泡體的製造方法，包含：步驟(a)提供如請求項1至16中任一項所述之交聯發泡用熱塑性彈性體組合物；及步驟(b)對該交聯發泡用熱塑性彈性體組合物進行交聯發泡。
  18. 一種交聯發泡體，係由請求項1至16項中任一項所述之交聯發泡用熱塑性彈性體組合物經交聯發泡而製成。
  19. 如請求項18所述之交聯發泡體，其中該交聯發泡體具有一硬度為45C~60C、一比重為0.2~0.3、及一分層撕裂強度至少為3.3kg/cm。
  20. 如請求項19所述之交聯發泡體，其中該交聯發泡體具有一發泡倍率為1.4~1.6、一回彈性為55%~70%及一壓縮永久變形不大於55%。
  21. 如請求項20所述之交聯發泡體，其中該交聯發泡體具有一斷裂拉伸強度為30kg/cm2~60kg/cm2、一斷裂延伸率至少為450%及一撕裂強度至少10kg/cm。
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