TWI665210B - 具有２，４－第三丁基苯基單元的雙亞磷酸酯及其在氫甲醯化中用作配位基的用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於具有2,4-第三丁基苯基單元的雙亞磷酸酯及其製備方法。此外，本發明係關於該等化合物在配位基-金屬錯合物中作為配位基的用途。該化合物以及該錯合物可用作氫甲醯化反應中之催化活性組成物。

Description

具有２，４－第三丁基苯基單元的雙亞磷酸酯及其在氫甲醯化中用作配位基的用途
本發明係關於具有2,4-第三丁基苯基單元的雙亞磷酸酯及其製備方法。此外，本發明係關於該等化合物在配位基-金屬錯合物中作為配位基的用途。該化合物以及該錯合物可用作氫甲醯化反應中之催化活性組成物。
作為配位基之含磷化合物在許多反應中扮演關鍵角色。該等化合物包括用於氫化、氫氰化( hydrocyanation)、及尤其是氫甲醯化之亞磷酸酯配位基，即，包含P-O鍵之化合物。
烯烴化合物、一氧化碳與氫之間於觸媒存在下反應以產生包含一額外碳原子的醛類之反應已知為氫甲醯化或羰氧合成。該等反應中，經常使用元素周期表第VIII族之過渡金屬的化合物作為觸媒。已知之配位基包括例如各包含三價磷PIII 之膦、亞磷酸酯及亞膦酸酯類類化合物。烯烴之氫甲醯化的良好現狀概述詳見R. Franke、D. Selent、A. Börner，"Applied Hydroformylation"，Chem. Rev., 2012, DOI:10.1021/cr3001803。
該文獻揭示對稱雙亞磷酸酯之合成，如例如US 4,769,498中所揭示，以及其在用於不飽和化合物之氫甲醯化的具催化活性之含過渡金屬組成物中的用途。
在US 4,769,498以及在US 5,723,641中，製備較佳之對稱雙亞磷酸酯並使用作為用於氫甲醯化之配位基。氫甲醯化中使用之對稱雙亞磷酸酯配位基係在低溫下製備。堅持低溫是絕對必要的，原因係根據該等美國文件，較高溫度會導致重排，及最終導致非對稱雙亞磷酸酯。
提供非常良好產率之一配位基為具有下式(2)之配位基：。
然而，在氫甲醯化作用的萃餘物3中，配位基(2)幾乎只提供(至99%)正戊醛。萃餘物3為下列之混合物：約26% 1-丁烯、32%反-2-丁烯、17%順-2-丁烯、25%正丁烷及微量異丁烷及新戊烷。
然而，就一些技術應用而言，直鏈醛(=正醛)對支鏈醛(=異醛)之比率盡可能等化為宜。 選擇性之定義：
在氫甲醯化中，存在正/異選擇性：直鏈醛(=正)對支鏈醛(=異)之比率。在該情況下，關於正醛之位置選擇性(regioselectivity)表示形成該數量之直鏈產物。剩餘之百分比則對應於支鏈異構物。因而，在50%之位置選擇性下，正醛及異醛係以相等比例形成。
本發明之技術目的係提供新穎配位基，其不具有來自先前技術在不飽和化合物之氫甲醯化中的缺點，而是具有以下性質： 　　1)良好活性/產率， 　　2)關於氫甲醯化之正位置選擇性為50%±15%。
該目的係藉由如申請專利範圍第1項之化合物而達成。
式(I)之化合物：其中 R1 、R2 、R3 、R4 係選自：-H、-(C1 -C12 )-烷基、 -O-(C1 -C12 )-烷基， 其中所提及之烷基可如下經取代： 經取代之-(C1 -C12 )-烷基及經取代之-(C1 -C12 )-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3 -C12 )-環烷基、-(C3 -C12 )-雜環烷基、 -(C6 -C20 )-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基； 且R1 、R2 、R3 、R4 基中之至少一者不為-H。
在本發明內容中，表達用語「-(C1 -C12 )-烷基」包括直鏈及支鏈烷基。較佳的，該等基團為不飽和直鏈或支鏈-(C1 -C8 )-烷基，及最佳為-(C1 -C6 )-烷基。 -(C1 -C12 )-烷基之實例尤其為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、壬基、癸基。
關於表達用語「-(C1 -C12 )-烷基」之說明亦適用於-O-(C1 -C12 )-烷基，即，-(C1 -C12 )-烷氧基中之烷基。較佳的，該等基團為不飽和直鏈或支鏈-(C1 -C6 )-烷氧基。
經取代之-(C1 -C12 )-烷基及經取代之 -(C1 -C12 )-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3 -C12 )-環烷基、 -(C3 -C12 )-雜環烷基、-(C6 -C20 )-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基。
在一實施態樣中，R2 及R4 不為-H。
在一實施態樣中，R2 及R4 係選自：-(C1 -C12 )-烷基、-O-(C1 -C12 )-烷基。
在一實施態樣中，R2 為-O-(C1 -C12 )-烷基。
在一實施態樣中，R4 為-(C1 -C12 )-烷基。
在一實施態樣中，R1 、R2 、R3 、R4 係選自：-H、-Me、-tBu、-OMe、-iPr。
在一實施態樣中，R1 為-H。
在一實施態樣中，R2 、R4 係選自：-Me、 -tBu、-OMe、-iPr。
在一實施態樣中，R2 、R4 係選自：-Me、 -tBu、-OMe。
在一實施態樣中，R2 係選自：-Me、-tBu、 -OMe。
在一實施態樣中，R2 係選自：-tBu、-OMe。
在一實施態樣中，R2 係選自：-Me、-OMe。
在一實施態樣中，R2 為-OMe。
在一實施態樣中，R3 為-H。
在一實施態樣中，R4 係選自：-Me、-tBu、 -OMe。
在一實施態樣中，R4 係選自：-tBu、-OMe。
在一實施態樣中，R4 係選自：-Me、-tBu。
在一實施態樣中，R4 為-tBu。
在一實施態樣中，化合物具有下式(1)：。
以及亦主張之化合物為包含該化合物的錯合物。
具有下式(II)之錯合物：其中 R1 、R2 、R3 、R4 係選自：-H、-(C1 -C12 )-烷基、 -O-(C1 -C12 )-烷基， 其中所提及之烷基可如下經取代： 經取代之-(C1 -C12 )-烷基及經取代之-(C1 -C12 )-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3 -C12 )-環烷基、-(C3 -C12 )-雜環烷基、 -(C6 -C20 )-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基； 且M係選自：Rh、Ru、Co、Ir。
在較佳實施態樣中，M=Rh。
前文結合式(I)引用之實施態樣及對於基團R1 、R2 、R3 、R4 之選擇類似地適用於式(II)。
具有下式(III)之錯合物：其中 R1 、R2 、R3 、R4 係選自：-H、-(C1 -C12 )-烷基、 -O-(C1 -C12 )-烷基， 其中所提及之烷基可如下經取代： 經取代之-(C1 -C12 )-烷基及經取代之-(C1 -C12 )-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3 -C12 )-環烷基、-(C3 -C12 )-雜環烷基、 -(C6 -C20 )-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基； 且M係選自：Rh、Ru、Co、Ir。
在較佳實施態樣中，M=Rh。
前文結合式(I)引用之實施態樣及對於基團R1 、R2 、R3 、R4 之選擇類似地適用於式(III)。
除了該化合物及包含該化合物之錯合物以外，亦主張化合物(I)及錯合物(II)或(III)用於催化氫甲醯化反應的用途。
化合物(I)用於催化氫甲醯化反應之配位基-金屬錯合物的用途。
錯合物(II)用於催化氫甲醯化反應之用途。
錯合物(III)用於催化氫甲醯化反應之用途。
此外，亦主張其中使用化合物(I)或錯合物(II)或(III)之氫甲醯化方法。
包含下列方法步驟之方法： 　　a) 最初裝入烯烴， 　　b) 添加上述錯合物， 或上述化合物及包括選自Rh、Ru、Co、Ir之金屬的物質， 　　c) 供給H2 及CO， 　　d) 將該反應混合物加熱，其中該烯烴係轉化成醛。
處理步驟a)至c)可以任何所希望順序進行。
該化合物可使用作為配位基-金屬錯合物中之配位基。
該情況下亦可使用過量之配位基，且各配位基不必然以配位基-金屬錯合物形式結合存在，而是作為在反應混合物中之自由配位基存在。
該反應係在慣用條件下進行。
較佳係溫度為80℃至160℃且壓力為1至300巴。 　　特佳係溫度為100℃至160℃且壓力為15至250巴。
在較佳實施態樣中，金屬為Rh。
本發明方法中用於氫甲醯化之反應物為烯烴或烯烴之混合物，尤其是具有2至24，較佳係3至16及特佳是3至12個碳原子且具有末端及內部C-C雙鍵之單烯烴，例如1-丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-或2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-、2-或3-己烯、在丙烯之二聚(二丙烯)中所獲得的C6 烯烴混合物、庚烯、2-或3-甲基-1-己烯、辛烯、2-甲基庚烯、3-甲基庚烯、5-甲基-2-庚烯、6-甲基-2-庚烯、2-乙基-1-己烯、丁烯之二聚(二正丁烯、二異丁烯)中所獲得的C8 烯烴混合物、壬烯、2-或3-甲基辛烯、丙烯之三聚(三丙烯)中所獲得的C9 烯烴混合物、癸烯、2-乙基-1-辛烯、十二烯、丙烯之四聚或丁烯之三聚(四丙烯或三丁烯)中所獲得的C12 烯烴混合物、十四烯、十六烯、丁烯之四聚(四丁烯)中所獲得的C16 烯烴混合物、及藉由具有不同碳原子數(較佳為2至4個)之烯烴的共寡聚所製備的烯烴混合物。
使用根據本發明之配位基的根據本發明之方法可用以氫甲醯化α-烯烴、末端支鏈、內部及內部支鏈之烯烴。
本發明於下文中將藉由操作實例更詳細說明。 一般製程規範
以下所有製備均在保護性氣體下使用標準Schlenk技術進行。溶劑在使用前係於適用乾燥劑上乾燥(Purification of Laboratory Chemicals，W. L. F. Armarego (作者)、Christina Chai (作者), Butterworth Heinemann (Elsevier)，第6版，Oxford 2009)。
三氯化磷(Aldrich)係在使用前於氬之下蒸餾。所有製備操作係在烘乾之容器中進行。產物係藉由NMR光譜法表示特徵。化學位移(δ)係以ppm記載。31 P NMR訊號引用如下：SR31 P = SR1H *(BF31 P/BF1H ) = SR1H *0.4048 (Robin K. Harris、Edwin D. Becker、Sonia M. Cabral de Menezes、Robin Goodfellow、及Pierre Granger，Pure Appl. Chem., 2001, 73, 1795-1818；Robin K. Harris、Edwin D. Becker、Sonia M. Cabral de Menezes、Pierre Granger、Roy E. Hoffman及Kurt W. Zilm，Pure Appl. Chem., 2008, 80, 59-84)。
核磁共振光譜之記錄係在Bruker Avance 300或Bruker Avance 400上進行；氣相層析術分析係在Agilent GC 7890A上進行；元素分析係在Leco TruSpec CHNS及Varian ICP-OES 715上進行；以及ESI-TOF質譜分析係在Thermo Electron Finnigan MAT 95-XP及Agilent 6890 N/5973儀器上進行。 一般反應方程式(對照配位基)雙(2,4-二甲基苯基)氯亞磷酸酯之製備
將在380 ml之乾燥甲苯中的50 g之PCl3 ( 0.363 mol)及86 g之吡啶(1.076 mol)最初裝入具備滴液漏斗之經固定1200 ml玻璃反應器。在攪拌下將乳黃色PCl3 /吡啶溶液冷卻至-7℃。然後將86 ml之2,4-二甲苯酚(0.720 mol)添加至該滴液漏斗並溶解於380 ml之乾燥甲苯。為了進行該反應，緩慢且穩定地將酚/甲苯溶液滴加至PCl3 /吡啶溶液。在攪拌下使該反應混合物達到室溫整夜。 　　為了處理，將所形成之鹽酸鹽濾除並用60 ml之乾燥甲苯予以清洗，且在減壓下將所得之母液濃縮至乾。
為了進一步處理，蒸餾粗溶液。為此目的，用該粗溶液填充一梨形燒瓶，於該燒瓶上放置無冷卻套管的短蒸餾設備。將溫度計置於上方開口，於另一端附接具有四個其他梨形燒瓶的腳架。然後，將該設備附接至冷凝補集器並自該處附接至高度真空泵。具有待蒸餾之粗配位基的梨形燒瓶係利用油浴之手段加熱。首先，在最高溫度為25至30℃下移除預餾物(forerun)。然後進一步旋轉腳架，並在最高溫度為140℃下移除主餾物(main run)。當該主餾物中不再出現液滴時，停止蒸餾，並關掉該泵以及移除相關梨形燒瓶中的主餾物、密封並分析之。 結果： 總質量：56.7 g (產率為46%) 3,3'-二-第三丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2,2'-二基肆(2,4-二甲基苯基)雙(亞磷酸鹽酯)之製備
在1000 mL Schlenk燒瓶中，在室溫下於攪拌之下將260 ml之乾燥乙腈添加至51.86 g (0.153 mol)之雙(2,4-二甲基苯基)氯亞磷酸酯並使該氯亞磷酸酯溶解。 　　在第二個250 ml Schlenk燒瓶中，將12.4 ml (0.153 mol)之吡啶及155 ml之乾燥乙腈添加至20.1 g (0.056 mol)之3,3'-二-第三丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2,2'二醇。然後將該Schlenk燒瓶中之氯亞磷酸酯溶液冷卻至0℃。然後，該聯苯酚/吡啶係在劇烈攪拌下緩慢滴加。該反應混合物於此溫度維持約3小時，然後緩慢達到室溫整夜。 　　然後過濾該懸浮液，用30 ml之乙腈徹底清洗並予以乾燥。 結果： 　　質量：44.01 g (產率：85%) 減少氯含量
為了減少該粗配位基中之氯含量，將該配位基純化。
所報告的氯含量係指總氯含量。 總氯含量係根據Wickbold測定：根據DIN 51408製備樣本及根據DIN EN ISO 10304藉由離子層析法分析。
於100℃下攪拌於250 ml Schlenk燒瓶中之5.15 g之3,3'-二-第三丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2,2'-二基肆(2,4-二甲基苯基)雙(亞磷酸酯)與15 ml之經除氣甲苯及5 ml之吡啶直到全部溶解。在全部溶解之後，該溫度再維持15分鐘，然後冷卻至90℃。 　　同時，將100 ml之庚烷及5 ml之吡啶置於另一250 ml Schlenk燒瓶中，並將該溶液冷卻至0℃。隨後，將該具有3,3'-二-第三丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2,2'-二基肆(2,4-二甲基苯基)雙(亞磷酸酯)之溶液經由玻料添加至該冷庚烷/吡啶溶液，並於0℃攪拌3小時。此處，亦無任何物質沉澱出。因此，此處亦利用真空泵之手段將溶劑抽出，直到固體沉澱並予以乾燥。然後將50 ml之乙腈添加至該乾燥固體。該懸浮液係在室溫下攪拌兩天，於玻料上過濾，以及利用真空泵之手段予以乾燥。 結果： 　　質量：3.7 g 　　氯含量測定：20/20 ppm 一般反應方程式(發明配位基)雙(2,4-第三丁基苯基)氯亞磷酸酯之製備
將240 ml之乾燥甲苯及8.8 ml之三氯化磷最初裝入具備滴液漏斗之經固定2000 ml Schlenk燒瓶並在攪拌下冷卻至0℃。 　　在第二個1000 ml Schlenk燒瓶中秤出41.6 g之2,4-二-第三丁苯酚，將之溶解於415 ml之乾燥甲苯，並添加100 ml之三乙胺。
然後將該酚/三乙胺溶液轉移至滴液漏斗。然後在4小時期間在劇烈攪拌下將該酚/三乙胺溶液滴加至充分冷卻的甲苯/三氯化磷溶液。此處，小心維持每秒一滴之恆定滴加速率。然後，將該混合物加熱至室溫並攪拌12小時，然後加熱至45℃為時4小時。 　　為了處理，將所形成之三乙胺鹽酸鹽濾除並用20 ml之乾燥甲苯予以清洗，且在減壓下將所得之濾液濃縮至乾。 結果： 　　質量：41.5 g (產率為82%) 3,3'-二-第三丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2,2'-二基肆(2,4-二-第三丁基苯基)雙(亞磷酸酯)之製備
在250 ml Schlenk燒瓶中將12.0 g之雙(2,4-二-第三丁基苯基)氯亞磷酸酯(0.021 mol)溶解於100 ml之乾燥乙腈。 　　在第二個Schlenk燒瓶(250 ml)中，在攪拌下將3.2 g (0.009 mol)之3,3'-二-第三丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2,2'-二醇添加至50 ml之乾燥乙腈及2.2 g之經除氣N,N-二甲胺基丁烷(DMAB)。此處形成懸浮液。 　　然後在0℃下於1小時期間將聯苯酚/DMAB溶液滴加至氯亞磷酸酯溶液。然後將其回溫至室溫整夜，然後於55℃攪拌12小時。隨後，將反應溶液再次冷卻至室溫並予以過濾。每次用20 ml之乾燥乙腈清洗該固體兩次，然後在減壓下乾燥並分析之。
為了將產物與參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯分離，將該固體自玻料轉移至500 ml Schlenk燒瓶並添加400 ml之乾燥乙腈。隨後，將該Schlenk燒瓶加熱至60℃為時5小時，該混合物係趁熱過濾並用20 ml之乾燥乙腈清洗一次。 　　該濾液係在減壓濃縮並予以分析。 　　為了進一步純化該產物，將80 ml之乾燥乙腈添加至該Schlenk燒瓶並將懸浮液加熱至60℃為時1.5小時，然後趁熱藉由玻料過濾。濾液隨後係在減壓下濃縮。 　　為了移除胺基鹽酸鹽，將該固體溶解於20 ml之乾燥甲苯，在室溫下攪拌1/2小時，然後予以過濾。該固體係用10 ml之乾燥甲苯清洗兩次。該濾液隨後係在減壓濃縮並予以分析。 結果： 　　質量：3.2 g (產率為26.7%) 催化實驗之製程 實驗說明-一般
於得自Parr Instruments之100 ml熱壓器中，藉由分析氣體(CO/H2 = 1:1 (體積%))之輔助下將萃餘物3氫甲醯化。萃餘物3為下列之混合物：約26% 1-丁烯、32% 反-2-丁烯、17% 順-2-丁烯、25% 正丁烷及微量異丁烷及新戊烷。作為前驅物，將Rh(acac)(CO)2 最初裝入甲苯中。該配位基係相對於銠以4:1之莫耳過量使用。使用相對於配位基為約1:1莫耳比之Tinuvin 770DF作為安定劑。此外，作為GC標準，添加約0.5 g之四異丙基苯(TIPB)。在已達到預想之反應溫度之後，計量加入約9 g之反應物。 　　在該反應期間，經由採用質量流計之合成氣體調節使壓力保持恆定。攪拌器速度為1200 min-1 。在5小時之後從反應混合物取出樣本。實驗結果係彙總於表1。 實驗說明-特殊
於得自Parr Instruments之100 ml熱壓器中，在128℃及43巴合成氣體壓力下將8.8 g之萃餘物3氫甲醯化。作為前驅物，Rh(acac)(CO)2 (100 ppm Rh)最初裝入45 g之甲苯中。作為配位基，將0.107 g之配位基用於該觸媒混合物溶液中。添加0.057 g之Tinuvin 770DF作為有機胺，及0.451 g之TIPB作為GC標準物。反應物係在達到預想的反應溫度之後計量加入。 　　在該反應期間，經由採用質量流計之合成氣體調節使壓力保持恆定。在5小時之後從反應混合物取出樣本。
在表1中，顯示於43巴合成氣體壓力及128℃下之萃餘物3的氫甲醯化結果。 表1： *本發明化合物 選擇性之定義：
在氫甲醯化中，存在正/異選擇性：直鏈醛(=正)對支鏈醛(=異)之比率。在該情況下，關於正醛之位置選擇性表示形成該數量之直鏈產物。剩餘之百分比則對應於支鏈異構物。因而，在50%之位置選擇性下，正醛及異醛係以相等比例形成。
使用根據本發明之化合物(1)，相較於對照配位基(2)之位置選擇性會清楚地接近50%標記，該標記係正醛及異醛之平衡比。
進行的實驗證實所展現之目的係藉由根據本發明之化合物(1)獲致。

Claims (13)

  1. 一種式(I)之化合物：
    Figure TWI665210B_C0001
    其中R1、R3、R4係選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基，以及R2係-O-(C1-C12)-烷基，其中所提及之烷基可如下經取代：經取代之-(C1-C12)-烷基及經取代之-(C1-C12)-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3-C12)-環烷基、-(C3-C12)-雜環烷基、-(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基；且R1、R3、R4基中之至少一者不為-H。
  2. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中R4不為-H。
  3. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之化合物，其中R4係選自：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基。
  4. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之化合物，其中R4為-(C1-C12)-烷基。
  5. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之化合物，其中R2為-OMe。
  6. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之化合物，其中R4係選自：-Me、-tBu。
  7. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之化合物，其中R4為-tBu。
  8. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之化合物，其具有下式(1)：
    Figure TWI665210B_C0002
  9. 一種如式(II)之錯合物：
    Figure TWI665210B_C0003
    其中R1、R3、R4係選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基，以及R2係-O-(C1-C12)-烷基，其中所提及之烷基可如下經取代：經取代之-(C1-C12)-烷基及經取代之-(C1-C12)-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3-C12)-環烷基、-(C3-C12)-雜環烷基、-(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基；且M係選自：Rh、Ru、Co、Ir。
  10. 一種如式(III)之錯合物：
    Figure TWI665210B_C0004
    其中R1、R3、R4係選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基，以及R2係-O-(C1-C12)-烷基，其中所提及之烷基可如下經取代：經取代之-(C1-C12)-烷基及經取代之-(C1-C12)-烷氧基，視其鏈長而定，可具有一或多個取代基；該等取代基係彼此獨立地選自-(C3-C12)-環烷基、-(C3-C12)-雜環烷基、-(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧基羰基；且M係選自：Rh、Ru、Co、Ir。
  11. 如申請專利範圍第9或10項之錯合物，其中M=Rh。
  12. 一種如申請專利範圍第1至8項之化合物的用途，其係用於用以催化氫甲醯化反應之配位基-金屬錯合物。
  13. 一種包含下列方法步驟之方法：a)最初裝入烯烴，b)添加如申請專利範圍第9及10項中任一項之錯合物，或如申請專利範圍第1至8項中任一項之化合物，以及包括選自Rh、Ru、Co、Ir之金屬的物質，c)供給H2及CO，d)將該反應混合物加熱，其中該烯烴係轉化成醛。
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