ES2644297T3 - Monofosfitos que presentan un mentol - Google Patents

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Robert Franke
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Description

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DESCRIPCION
Monofosfitos que presentan un mentol Descripcion
La invencion se refiere a monofosfitos que presentan un mentol. Por lo demas, se refiere a su empleo como ligandos en la hidroformilacion.
Las reacciones entre compuestos olefmicos, monoxido de carbono e hidrogeno en presencia de un catalizador para dar un aldetftdo mas rico en un atomo de C es conocida como hidroformilacion, o bien smtesis oxo. Como catalizadores en estas reacciones se emplean frecuentemente compuestos de los metales de transicion del grupo VIII del sistema periodico de los elementos. Son ligandos conocidos, a modo de ejemplo, compuestos de las clases de fosfinas, fosfitos y fosfonitos con fosforo trivalente P(MI) en cada caso. Se encuentra una buena sinopsis sobre el estado de la hidroformilacion de olefinas en B. CORNILS, W. A. HERRMANN, “Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds", Vol. 1 & 2, VCH, Weinheim, New York, 1996, o bien R. Franke, D. Selent, A. Borner, "Applied Hydroformylation", Chem. Rev., 2012, DOI:10.1021/cr3001803.
Toda composicion activa catalfticamente tiene sus preferencias espedficas. Por lo tanto, segun substancia de empleo y producto objetivo se pueden emplear diferentes composiciones activas catalfticamente.
La smtesis de monofosfitos simetricos que contienen un mentol se describio ya en "Rh-Catalyzed Asymmetrie Hydrogenation of Prochiral Olefins with a Dynamic Library of Chiral TROPOS Phosphorus Ligands" de Chiara Monti, Cesare Gennari, Umberto Piarulli, Johannes G. de Vries, Andre H. M. de Vries y Laurent Lefort in Chem. Eur. J. 2005, 11, 6701 - 6717. En este caso se obtuvieron unicamente compuestos simetricos, que contienen un bifenol o binaftol simetrico. Estos compuestos se someten entonces a ensayo en la hidrogenacion asimetrica.
Detlef Selent et al. "A new diphosphite promoting highly regioselective rhodium-catalyzed hydroformylation", Organometallics, tomo 30, n° 17, 12 de Septiembre 2011, paginas 4509-4514, da a conocer catalizadores, con los que se puede obtener una regioselectividad de un 99 %.
Alexakis A. et al "Asymmetric conjugate addition of diethyl zinc to enones with tartrate chiral phosphite ligands", tetrahedron Asymmetry, Pergamon Press LTD, Oxford, GB, tomo 8, n° 19, 1997, paginas 3193-3196, da a conocer el empleo de fosfitos quirales bajo adicion de compuestos de cobre organicos.
La invencion tomaba como base la tarea de poner a disposicion monofosfitos que se pueden emplear como ligandos en la hidroformilacion. La tarea consistfa en especial en poner a disposicion nuevos ligandos, cuyo empleo condujera a un buen resultado. El buen resultado se debfa realizar en al menos una olefina.
La tarea se soluciona mediante un compuesto segun la reivindicacion 1.
Compuesto que presenta la estructura general (III):
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imagen1
(Ci-Ci2)-alquilo y O-(Ci-Ci2)-alquilo pueden no estar substituidos, o estar substituidos por uno o varios restos iguales o diferentes, que se seleccionan entre -(C3-C12)-cicloalquilo, -(C3-C12)-heterocicloalquilo, -(C6-C20)-arilo, fluor, cloro, ciano, formilo, acilo o alcoxicarbonilo.
(C6-C2o)-arilo y -(C6-C2o)-aril-(C6-C2o)-arilo pueden no estar substituidos, o estar substituidos por uno o varios restos iguales o diferentes, que se seleccionan entre -H, -(C1-C12)-alquilo, -O-(C1-C12)-alquilo, -O-(C6-C2o)-arilo, -(C6-C20)- arilo, -halogeno (como Cl, F, Br, I), -COO-(C1-C12)-alquilo, -CoNH-(C1-C12)-alquilo, -(C6-C2o)-arilo-CON[(c1-C12)- alquilo]2, -CO-(C1-C12)-alquilo, -CO-(C6-C2o)-arilo, -COOH, -OH, -SO3H;-SO3Na, -NO2, -CN, -NH2, -N[(C1-C12)- alquilo]2.
En el ambito de la invencion, la expresion -(C1-C12)-alquilo comprende grupos alquilo de cadena lineal y ramificados. En este caso se trata preferentemente de grupos -(C1-C8)-alquilo, y muy preferentemente -(C1-C6)-alquilo, no substituidos de cadena lineal o ramificados. Son ejemplos de grupos -(C1-C12)-alquilo en especial metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2- dimetilpropilo, 1,1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4- metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo-, 1,2-dimetilbutilo-, 2,2-dimetilbutilo-, 1,3-dimetilbutilo-, 2,3-dimetilbutilo-, 3,3- dimetilbutilo-, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etilbutilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3-heptilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2-propilheptilo, nonilo, decilo.
Las explicaciones respecto a la expresion -(C1-C12)-alquilo son validas tambien para los grupos alquilo en -O-(C1- C12)-alquilo, es decir, en -(C1-C12)-alcoxi. En este caso se trata preferentemente de grupos -(C1-C6)-alcoxi no substituidos de cadena lineal o ramificados.
Los grupos -(C1-C12)-alquilo substituidos y los grupos -(C1-C12)-alcoxi substituidos, en dependencia de su longitud de cadena, pueden presentar uno o varios substituyentes. Los substituyentes son seleccionados preferentemente, de modo independiente entre sf, entre -(C3-C12)-cicloalquilo, -(C3-C12)-heterocicloalquilo, -(C6-C2o)-arilo, fluor, cloro, ciano, formilo, acilo o alcoxicarbonilo.
En el sentido de la presente invencion, la expresion -(C3-C12)-cicloalquilo comprende restos hidrocarburo mono-, bio tridclicos con 3 a 12, en especial 5 a 12 atomos de carbono. Entre estos cuentan ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclododecilo, ciclopentadecilo, norbonilo o a adamantilo. Un ejemplo de un cicloalquilo substituido sena mentilo.
En el sentido de la presente invencion, la expresion grupos -(C3-C12)-heterocicloalquilo comprende grupos cicloalifaticos no aromaticos, saturados o parcialmente insaturados, con 3 a 12, en especial 5 a 12 atomos de carbono. Los grupos -(C3-C12)-heterocicloalquilo presentan preferentemente 3 a 8, de modo especialmente preferente 5 o 6 atomos de anillo. A diferencia de los grupos cicloalquilo, en los grupos heterocicloalquilo, 1, 2, 3 o 4 de los atomos de carbono de anillo estan substituidos por heteroatomos o grupos que contienen heteroatomos. Los heteroatomos o los grupos que contienen heteroatomos son seleccionados preferentemente entre -O-, -S-, -N-, -
N(=O)-, -C(=O)- o -S(=O)-. Son ejemplos de grupos -(C3-Ci2)-heterocicloalquilo tetrahidrotiofenilo, tetrahidrofurfurilo, tetrahidropiranilo y dioxanilo.
En el sentido de la presente invencion, la expresion -(C6-C2o)-arilo y -(C6-C2o)-aril-(C6-C2o)-arilo comprende restos hidrocarburo aromaticos mono- o polidclicos. Estos presentan 6 a 20 atomos de carbono, de modo especialmente 5 preferente 6 a 14 atomos de carbono, en especial 6 a 10 atomos de carbono. Arilo representa preferentemente -(C6- Cio)-arilo y -(C6-Cio)-aril-(C6-Cio)-arilo-. Arilo representa en especial fenilo, naftilo, indenilo, fluorenilo, antracenilo, fenantrenilo, naftacenilo, crisenilo, pirenilo, coronenilo. Arilo representa en especial fenilo, naftilo y antracenilo.
Los grupos -(C6-C2o)-arilo y los grupos -(C6-C2o)-aril-(C6-C2o)-arilo substituidos, en dependencia del tamano de anillo, pueden presentar uno o varios (por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5) substituyentes. Estos substituyentes son seleccionados io preferentemente, de modo independiente entre sf, entre - H, -(Ci-Ci2)-alquilo, -O-(Ci-Ci2)-alquilo, -O-(C6-C2o)-arilo, - (C6-C2o)-arilo, -halogeno (como Cl, F, Br, I),-COO-(Ci-Ci2)-alquilo, -CoNH-(Ci-Ci2)-alquilo, -(C6-C2o)-arilo-CON[(Ci- Ci2)-alquilo]2, -CO-(Ci-Ci2)-alquilo, -CO-(C6-C2o)-arilo, -COOH, -OH, -SO3H; -SO3Na, -NO2, -CN, -NH2, -N[(Ci-Ci2)- alquilo]2. Grupos -(C6-C2o)-arilo y grupos -(C6-C2o)-aril-(C6-C2o)-arilo substituidos son preferentemente grupos -(Ca- Cio)-arilo substituidos y grupos -(C6-Cio)-aril-(C6-Cio)-arilo substituidos, en especial fenilo o naftilo substituido, o i5 antracenilo substituido. Los grupos -(C6-C2o)-arilo substituidos portan preferentemente uno o varios, por ejemplo i, 2, 3, 4 o 5 substituyentes, seleccionados entre grupos -(Ci-Ci2)-alquilo, grupos -(Ci-Ci2)-alcoxi.
Ademas de los compuestos se reivindica tambien un complejo, que comprende estos compuestos.
Complejo que comprende:
- un compuesto descrito anteriormente,
2o - un atomo metalico seleccionado a partir de: Rh, Ru, Co, Ir.
En una forma de realizacion preferente, el metal es Rh.
Vease a tal efecto R. Franke, D. Selent, A. Borner, "Applied Hydroformylation", Chem. Rev., 2oi2, DOI:io.io2i/cr3ooi8o3; pagina 5688 esquema i2 "General Method for the Preparation of a P-Modified Rh precatalyst", y citas bibliograficas indicadas en el mismo, asf como P. W. N. M. van Leeuwen, en Rhodium Catalyzed 25 Hydroformylation, P. W. N. M. van Leeuwen, C. Claver (Ed.), Kluwer, Dordrecht, 2ooo, entre otros, pagina 48 y siguientes, pagina 233 y siguientes, y citas bibliograficas indicadas en el mismo, asf como K.D. Wiese y D. Obst en Top. Organomet. Chem. 2oo6, i8, i-i3; editorial Springer Berlin Heidelberg 2oo6, pagina 6 y siguientes, asf como citas bibliograficas indicadas en el mismo.
Por lo demas se reivindica el empleo del compuesto como ligando en un complejo ligando-metal para la catalisis de 3o una reaccion de hidroformilacion.
Empleo de un compuesto descrito anteriormente en un complejo ligando-metal para la catalisis de una reaccion de hidroformilacion.
Del mismo modo se reivindica el procedimiento en el que se emplea el compuesto como ligando en un complejo ligando-metal para la reaccion de una olefina para dar un aldehfdo.
35 Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento:
a) disposicion de una olefina,
b) adicion de un complejo descrito anteriormente,
o de un compuesto descrito anteriormente y una substancia que presenta un atomo metalico seleccionado a partir de: Rh, Ru, Co, Ir,
4o c) alimentacion de H2y CO,
d) calentamiento de la mezcla de reaccion, haciendose reaccionar la olefina para dar un aldehfdo.
En este caso, los pasos de procedimiento a) a d) se pueden efectuar en cualquier orden.
En una variante preferente del procedimiento, el atomo metalico es Rh.
En este caso, tambien se puede emplear un exceso de ligandos, y cada ligando no se presenta forzosamente enlazado en forma de un complejo ligando-metal, sino que esta contenido como ligando libre en la mezcla de reaccion.
5 La reaccion se lleva a cabo en condiciones habituales.
Son preferentes una temperatura de 80 °C a 200 °C y una presion de 1 bar a 300 bar. Son especialmente preferentes una temperatura de 100 °C a 160 °C y una presion de 15 bar a 250 bar.
Los eductos para la hidroformilacion segun el procedimiento de la invencion son olefinas o mezclas de olefinas, en especial monoolefinas con 2 a 24, preferentemente 3 a 16, de modo especialmente preferente 3 a 12 atomos de 10 carbono, con dobles enlaces C-C en posicion terminal o interna, como por ejemplo 1-propeno, 1- o 2-penteno, 2- metil-1-buteno, 2-metil-2-buteno, 3-metil-1-buteno, 1-, 2- o 3-hexeno, la mezcla de C6-olefinas producida en la dimerizacion de propeno (dipropeno), heptenos, 2- o 3-metil-1-hexenos, octenos, 2-metilheptenos, 3-metilheptenos, 5-metil-2-hepteno, 6-metil-2-hepteno, 2-etil-1-hexeno, la mezcla de Ca-olefinas producida en la dimerizacion de butenos (dibuteno), nonenos, 2- o 3-metiloctenos, la mezcla de Cg-olefinas producida en la trimerizacion de propeno 15 (tripropeno), decenos, 2-etil-1-octeno, dodecenos, la mezcla de C12-olefinas producida en la tetramerizacion o la trimerizacion de butenos (tetrapropeno o tributeno), tetradecenos, hexadecenos, la mezcla de olefinas C-ie- producida en la tetramerizacion de butenos (tetrabutano), asf como mezclas de olefinas obtenidas mediante co- oligomerizacion de olefinas con diferente numero de atomos de carbono (preferentemente 2 a 4).
A continuacion se explica mas detalladamente la invencion por medio de ejemplos de realizacion.
20 Prescripciones de trabajo generales
Todas las preparaciones siguientes se llevaron a cabo con tecnica Schlenk estandar bajo gas de proteccion. Los disolventes se desecaron antes de empleo a traves de agentes desecantes apropiados (Purification of Laboratory Chemicals, W. L. F. Armarego (autor), Christina Chai (autor), Butterworth Heinemann (Elsevier), 6. Auflage, Oxford 2009). Antes de empleo se destilo tricloruro de fosforo (Aldrich) bajo argon. Todos los trabajos preparativos se 25 efectuaron en recipientes calentados. La caracterizacion de los productos se efectuo por medio de espectroscopfa NMR. Los desplazamientos qmmicos (6) se indican en ppm. La referenciacion de las senales de 31P-NMR se efectuo segun: SR31P = SR1H * (BF31P / BF1H) = SR1H * 0,4048. (Robin K. Harris, Edwin D. Becker, Sonia M. Cabral de Menezes, Robin Goodfellow, and Pierre Granger, Pure Appl. Chem., 2001, 73, 1795-1818; Robin K. Harris, Edwin D. Becker, Sonia M. Cabral de Menezes, Pierre Granger, Roy E. Hoffman and Kurt W. Zilm, Pure Appl. Chem., 2008, 30 80, 59-84).
El registro de espectros de resonancia nuclear se efectuo en aparatos Bruker Avance 300, o bien Bruker Avance 400, el analisis por cromatograffa de gases en Agilent GC 7890A, el analisis elemental se efectuo en Leco TruSpec CHNS y Varian ICP-OES 715, y la espectrometna de masas ESI-TOF se efecuo en aparatos Thermo Electron Finnigan MAT 95-XP y Agilent 6890 N/5973.
35 Bifenoles
La smtesis de bifenoles se efectua analogamente a los documentos DE102013203865 y DE102013203867.
Smtesis de clorofosfitos
La smtesis de mono- y diclorofosfitos, como dicloro((-)-mentiloxi)fosfina o 2-cloro-4,4,5,5-tetrafenil-1,3,2- dioxafosfolano es conocida por el especialista y se efectua de modo conocido. Los clorofosfitos se pueden obtener 40 mediante adicion de triclorito de fosforo en presencia de una base. Para informaciones mas detalladas vease tambien "Phosphorous(III) Ligands in Homogeneous Catalysis - Design and Synthesis" de Paul C.J. Kamer y Piet W.N.M. van Leeuwen; John Wiley and Sons, 2012; entre otras pagina 94 y siguientes, y citas bibliograficas indicadas en el mismo.
Smtesis de monofosfitos
9-(terc-butil)-6-((2-isopropil-5-metilciclohexil)oxi)-4-metoxi-2-metildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina. (Ligando
comparativo)
imagen2
Se mezclo una suspension agitada de 4'-(terc-butil)-3-metoxi-5-metil-[1,1'-bifenil]-2,2'-diol (0,675 g; 2,36 mmol) en 5 tolueno (16 ml) con trietilamina (2,188 g; 21,62 mmol), y la mezcla obtenida se anadio gota a gota a 0°C a una disolucion de dicloro((-)-mentiloxi)fosfina (0,606 g; 2,36 mmol) en tolueno (15 ml). La mezcla de reaccion se agito durante la noche y se filtro. El filtrado se concentro por evaporacion en vado a sequedad. Rendimiento: 0,965 g (2,051 mmol; 87 %). Analisis elemental (calculado para C28H39O4P = 470,56 g/ mol) C 71,49 (71,46); H 8,59 (8,35); P 6,81 (6,58) %.
10 31P-NMR (CD2O2): 153,2; 153,4 ppm.
1H-NMR (CD2Cl2): (m, 4 H); 0,97-1,02 (m, 6 H); 1,04-1,39 (m, 3 H); 1,41 (m, 9 H); 1,46-1,61 (m, 1 H); 1,73 (m, 2 H); 2,19-2,37 (m, 2 H); 2,43 (s, 3 H); 3,91 (s, 3 H); 4,15-4,28 (m, 1 H); 6,87 (m, 2 H, Harom); 7,20-7,21 (m, 1 H, Harom); 7,33-7,36 (m, 1 H, Harom); 7,43-7,45 (m, 1 H, Harom) ppm. ESI-TOF/HRMS: m/e 493,24844 (M+Na)+.
6-((2-isopropil-5-metilciclohexil)oxi)-4-metoxi-2,10-dimetildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina. (Ligando comparativo)
15
imagen3
Se mezclo una suspension agitada de 3-metoxi-5,5'-dimetil-[1,1'-bifenil]-2,2'-diol (0,56 g; 2,3 mmol) en tolueno (16 ml) con trietilamina (2,132 g; 21,07 mmol), y la mezcla obtenida se anadio gota a gota a 0°C a una disolucion de dicloro((-)-mentiloxi)fosfina (0,591 g; 2,3 mmol) en tolueno (15 ml). La mezcla de reaccion se agito durante la noche y se filtro. El filtrado se concentro por evaporacion en vado a sequedad. Rendimiento: 0,860 g (2,01 mmol; 87 %).
20 Analisis elemental (calculado para C25H3304P = 428,48 g/ mol) C 70,26 (70,07); H 7,71 (7,76); P 7,09 (7,23) %.
31P-NMR (CD2O2): 152,9; 153,8 ppm.
1H-NMR (CD2O2): (m, 4 H); 0,96-1,01 (m, 6 H); 1,04-1,46 (m, 3 H); 1,46-1,59 (m, 1 H); 1,72 (m, 2 H); 2,17-2,37 (m, 2 H); 2,43 (m, 6 H); 3,90 (s, 3 H); 4,20 (m, 1 H); 6,85 (m, 1 H, Harom); 6,90 (m, 1 H, Harom); 7,06 (m, 1 H, Harom); 7,20 (m,
1 ^ Harom); 7,31 (m 1 H Harom) ppm.
25 ESI-TOF/HRMS: m/e 451,20169 (M+Na)+.
2-((2-isopropil-5-metilciclohexil)oxi)-4,4,5,5-tetrafenil-1,3,2-dioxafosfolano
imagen4
Se mezclo una disolucion de (-)-mentol (0,225 g; 1,442 mmol) en THF (3 ml) con un equivalente de n-butillitio, disuelto en hexano (4,5 ml), a -20°C. La mezcla se agito durante 20 min a -20°C y se calento a temperatura 30 ambiente. Despues se anadio gota a gota una disolucion de 2-cloro-4,4,5,5-tetrafenil-1,3,2-dioxafosfolano (0,621 g; 1,442 mmol) en THF (4 ml), efectuandose un cambio de color a azul, verde y amarillo. La mezcla de reaccion se
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agito durante la noche, y el disolvente se elimino en vado. Se anadio tolueno (10 ml), y se filtro la disolucion resultante. El filtrado se concentro por evaporacion a sequedad, y el residuo obtenido se seco en vado a temperature ambiente. Rendimiento:: 0,710 g (1,289 mmol; 89 %). Analisis elemental (calculado para C36H39O3P = 550,68 g/mol) C 78,50 (78,52); H 7,23 (7,14); P 5,61 (5,62) %.
31P-NMR (CD2Cl2): 147,8 ppm.
1H-NMR (CD2Cl2): 0,78 (m, 7 H); 0,89 (m, 3 H); 0,92-1,03 (m, 2 H); 1,27-1,51 (m, 2 H); 1,55-1,69 (m, 2 H); 1,69-1,78 (m, 1 H); 1,78-1,83 (m, 1 H); 3,83-3,98 (m, 1 H); 7,00-7,28 (m, 16 H, Harom); 7,47-7,56 (m, 4 H, Harom) ppm.
13C-NMR (CD2O2): 15,7; 21,1; 22,2; 23,1; 25,3; 26,0; 32,0; 34,5; 44,4; 48,7; 68,2; 75,0 (d, Jcp= 21,1 Hz); 94,5 (d,
Jcp= 8,3 Hz); 94,7 (d, Jcp= 8,0 Hz); 127,2; 127,3; 127,4; 127,4; 129,1 (d, Jcp= 3,3 Hz); 129,2 (d, Jcp= 3,3 Hz); 130,4 (d, Jcp= 5,4 Hz); 142,9; 143,0; 143,2; 143,6 ppm.
Prescripcion de trabajo para los ensayos de catalisis
La hidroformilacion se llevo a cabo en un autoclave de 200 ml equipado con mantenimiento de presion, medida de flujo gaseoso, agitador de gasificacion y pipeta de presion de la firma Premex Reactor AG, Lengau, Suiza. Para la minimizacion de una influencia de humedad y oxfgeno se seco el tolueno utilizado como disolvente con cetil sodio y se destilo bajo argon. Como olefina se empleo una mezcla de octenos: n-octenos (Oxeno GmbH, mezcla de isomeros de octeno constituida por 1-octeno: ~3 %; cis+trans-2-octeno: ~49%; cis+trans-3-octeno: ~29%; cis+trans- octeno-4: ~16%; octenos isomeros estructurales: ~3 % se calentaron durante varias horas sobre sodio a reflujo, y se destilaron bajo argon.
Para los ensayos se cargaron en el autoclave bajo atmosfera de argon las siguientes disoluciones de rodio en forma de [(acac)Rh(cOD)] (acac = anion acetilacetonato; COD = 1,5-ciclooctadieno, Umicore) como precursor de catalizador en tolueno: para ensayos con 100 ppm-m de rodio 10 ml de una disolucion 4,31 milimolar, para 40, o bien 60 ppm-m la misma cantidad de una disolucion diluida correspondientemente. A continuacion se anadio la cantidad correspondiente de compuesto de fosfito disuelto en tolueno (5 equivalentes de ligando por rodio). Mediante adicion de tolueno adicional (se determino la masa total de tolueno para el analisis por GC, vease mas abajo) se ajusto el volumen inicial de la disolucion de catalizador a 41,0 ml. Se determino la masa de tolueno introducida en cada caso. Pesada de n-octenos: 10,70 g (95,35 mmol). Se calento el autoclave a la temperatura indicada en cada caso a una presion gaseosa total (gas de smtesis: Linde; H2 (99,999%): CO (99,997%) = 1:1) de a) 42 bar para una presion final de 50 bar, o bien b) 12 bar para la presion final de 20 bar bajo agitacion (1500 U/min). Una vez alcanzada la temperatura de reaccion se aumento la presion de gas de smtesis a a) 48,5 bar para una presion final de 50 bar, o bien b) 19,5 bar para una presion final de 20 bar, y se anadio el educto con una sobrepresion de aproximadamente 3 bar, ajustada en la pipeta de presion. La reaccion se llevo a cabo a presion constante de 50, o bien 20 bar respectivamente (regulador de presion posterior de la firma Bronkhorst, NL) durante 4 h. Una vez transcurrido el tiempo de reaccion se enfrio el autoclave a temperatura ambiente, se descomprimio bajo agitacion y se lavo con argon. En cada caso se extrajo 1 ml de mezclas de reaccion inmediatamente tras desconexion del agitador, se diluyo con 5 ml de pentano y se analizo mediante cromatograffa de gases: HP 5890 Series II plus, PONA, 50 m x 0,2 mm x 0,5 pm. La determinacion cuantitativa de olefina residual y aldehfdo se efecto frente al disolvente tolueno como patron interno.
Resultados de catalisis
Los resultados de los ensayos de catalisis se reunen en la tabla 1.
Tabla 1:
Ligando
p (bar) T (°C) t (h) [Rh] (ppm) L/Rh Rto. (%)
2
50 120 4 100 5 90
4
50 120 4 100 5 92
7*
50 120 4 100 5 93
* Compuesto segun la invencion
Olefina: n-octenos (Oxeno GmbH)
Disolvente: tolueno
Proporcion ligando/rodio (L/Rh): 5 : 1
Como se desprende de la tabla 1, con todos los compuestos segun la invencion se pudo obtener un rendimiento 5 muy bueno.
Por medio de los ensayos descritos anteriormente se pudo mostrar que la tarea planteada se soluciona mediante el compuesto segun la invencion.

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1.- Compuesto que presenta la estructura general (III):
    imagen1
    5 - un compuesto segun la reivindicacion 1,
    - un atomo metalico seleccionado a partir de: Rh, Ru, Co, Ir.
  2. 3. - Empleo de un compuesto segun la reivindicacion 1 para la catalisis de una reaccion de hidroformilacion.
  3. 4. - Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento: a) disposicion de una olefina,
    10 b) adicion de un complejo segun la reivindicacion 2,
    o de un compuesto segun una la reivindicacion 1, y una substancia que presenta un atomo metalico seleccionado a partir de: Rh, Ru, Co, Ir,
    c) alimentacion de H2y CO,
    d) calentamiento de la mezcla de reaccion, haciendose reaccionar la olefina para dar un aldetudo.
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