TWI661937B - 多層膜、其製造方法及包含其之物件 - Google Patents

多層膜、其製造方法及包含其之物件 Download PDF

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Abstract

於本文中揭示出一種多層膜，其包含一第一層及一第二層；及一連結層(tie layer)；其中該連結層係配置在該第一層與該第二層間；該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上；其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及一羧酸化的烯烴共聚物。於本文中也揭示出一種製造多層膜的方法，其包括共擠壓一包含第一層與第二層及一連結層的多層膜；其中該連結層係配置在該第一層與該第二層間；該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上；其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及一羧酸化的烯烴共聚物；及吹出或流延或擠壓塗佈該多層膜。

Description

多層膜、其製造方法及包含其之物件 發明領域
本揭示係關於多層膜、其製造方法及包含其之物件。
發明背景
聚丙烯(PP)經常以膜及容器形式使用在包裝工業中來包裝食物及非食物產品。PP包裝提供高挺度、好的透明度及高溫性能之優點。PP或熱塑性聚烯烴(TPO)時常使用在汽車工業的面板及零件中。此聚合物面板及零件提供低重量、靈活造型(flexible styling)及較低成本的利益。但是，其存在有極限，諸如差的可印性/塗覆性能(paintability)、差的耐刮傷及擦傷性。
發明概要
於本文中揭示出一種多層膜，其包含一第一層與一第二層，及一連結層；其中該連結層係配置在該第一層與該第二層間；該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上；其中該第二表 面係與該第一表面呈相對地配置；其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及一羧酸化的烯烴共聚物。
於本文中也揭示出一種製造多層膜的方法，其包括共擠壓一包含第一層及第二層與一連結層的多層膜；其中該連結層係配置在該第一層與該第二層間；該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上；其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及一羧酸化的烯烴共聚物；及吹出或流延或擠出塗佈該多層膜。
100‧‧‧多層膜
102‧‧‧第一層
103‧‧‧第一表面
104‧‧‧連結層
105‧‧‧第二表面
106‧‧‧第二層
圖1係一多層膜的圖式表示。
較佳實施例之詳細說明
”組成物”及類似用語意謂著二或更多種材料的混合物，諸如一與其它聚合物摻合的聚合物，或其包括添加劑、充填劑或其類似物。在該組成物中包括預反應、反應及反應後混合物，後者將包括反應產物及副產物和該反應混合物之未反應的組分，及若有的話，從該預反應或反應混合物之一或多種組分所形成的分解產物。
”摻合物”、”聚合物摻合物”及類似用語意謂著二或更多種聚合物的組成物。此摻合物可或不可溶混。此摻合物可或可不相分離。此摻合物可或可不包括一或多個區段組態，如從穿透式電子光譜、光散射、x射線散射及在技藝中已知的任何其它方法決定。摻合物不是積層物，但是 積層物的一或多層可包括一摻合物。
”聚合物”意謂著一藉由聚合單體所製備的化合物，不論係相同或不同的型式。因此，總稱用語”聚合物”包括用語”同元聚合物”，其通常使用來指出僅從一種單體型式所製備的聚合物；及用語”互聚物”，如在下列定義。其亦包括全部形式的互聚物，例如，無規、嵌段等等。用語”乙烯/α-烯烴聚合物”及”丙烯/α-烯烴聚合物”係如下列描述的互聚物之象徵。要注意的是，雖然聚合物經常指為係”由”單體”製得”、”以”具體指定的單體或單體型式”為主”、”包括”具體指定的單體成分或其類似物，要明確了解的是，其係指為該具體指定的單體之聚合殘基及非為未聚合的物種。
”互聚物”意謂著一藉由聚合至少二種不同單體所製備的聚合物。此總稱用語包括共聚物，此通常使用來指出從二或更多種不同單體所製備的聚合物；及包括從多於二種不同單體所製備的聚合物，例如，三聚物、四聚物等等。
”聚烯烴”、”聚烯烴聚合物”、”聚烯烴樹脂”及類似用語意謂著一從簡單的烯烴(亦稱為具有通式CnH2n的烯烴)作為單體所製造之聚合物。聚乙烯係藉由聚合乙烯與或不與一或多種共單體而製造，聚丙烯係藉由聚合丙烯與或不與一或多種共單體而製造等等。因此，聚烯烴包括互聚物諸如乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等等。
如於本文中使用，”熔點”(亦指為參照所繪製的 DSC曲線形狀之熔融波峰)典型藉由用來測量聚烯烴的熔點或波峰之DSC(示差掃描卡計)技術來測量，如在USP 5,783,638中所描述。應注意的是，許多包含二或更多種聚烯烴的摻合物將具有多於一個熔點或波峰；許多各別的聚烯烴將僅包含一個熔點或波峰。
用語”及/或”包括”及”和”或”二者。例如，用語”A及/或B”經解釋係意謂著A、B或A及B。
於本文中揭示出一種可使用在汽車面板中及提供低重量、靈活造型及較低成本的利益之多層膜。該多層膜亦顯示出好的可印性/塗覆性能和好的耐刮傷及擦傷性，此使得其在汽車面板中有用。該多層膜包含至少3層，其之一係一連結層，其包含一結晶嵌段複合物(CBC)、一羧酸化的乙烯共聚物及選擇性一聚烯烴基底的彈性體。該連結層係使用來將一包含聚丙烯的第一層黏合至一包含乙烯離聚物、丙烯酸乙烯共聚物或其等之組合之第二層(其係與該第一層呈相對地配置)。
現在參照圖1，一多層膜100包含一第一層102、一連結層104及一第二層106。該連結層104包含第一表面103及第二表面105，其彼此相對地配置。該第一層102在第一表面103處接觸該連結層104，同時該第二層106(其與該第一層102相對地配置)在第二表面105處接觸該連結層104。
如上述提到，該連結層104包含一結晶嵌段複合物(CBC)、一羧酸化的乙烯共聚物及選擇性一聚烯烴基底的 彈性體。
用語”結晶嵌段複合物”(CBC)指為具有三種組分的聚合物：結晶乙烯基底的聚合物(CEP)(於本文中亦指為軟聚合物)、結晶α-烯烴基底的聚合物(CAOP)(於本文中亦指為硬聚合物)、及包含結晶乙烯嵌段(CEB)與結晶α-烯烴嵌段(CAOB)之嵌段共聚物，其中該嵌段共聚物的CEB係與在該嵌段複合物中的CEP相同之組成物，及該嵌段共聚物的CAOB係與該嵌段複合物的CAOP相同之組成物。額外地，該組成物在CEP與CAOP的量間之分配基本上將與在該嵌段共聚物中之相應嵌段間相同。當以連續方法製造時，想要該結晶嵌段複合物具有多分散性指數(PDI)1.7至15，特別是1.8至10，特別是1.8至5，更特別是1.8至3.5。此結晶嵌段複合物係描述在例如美國專利申請案公告案號2011/0313106、2011/0313108及2011/0313108中，全部係在2011年12月22日公告，其關於該結晶嵌段複合物、其製造方法及其分析方法之描述係以參考之方式併入本文。
CAOB指為聚合的α烯烴單元之高度結晶嵌段，其中該單體係以大於90莫耳%之量呈現，特別是大於93莫耳百分比，更特別是大於95莫耳百分比，及特別是大於96莫耳百分比。換句話說，在該CAOBs中的共單體含量係少於10莫耳百分比，及特別是少於7莫耳百分比，及更特別是少於5莫耳百分比，及最特別是少於4莫耳%。具有丙烯之結晶性CAOBs具有相應熔點80℃及大於，特別是100℃及大於，更特別是115℃及大於，及最特別是120℃及大於。在 某些具體實例中，該CAOB全部或實質上全部包含丙烯單元。另一方面，CEB指為聚合的乙烯單元嵌段，其中該共單體含量係10莫耳%或較少，特別是在0莫耳%至10莫耳%間，更特別是在0莫耳%至7莫耳%間及最特別是在0莫耳%至5莫耳%間。此CEB具有相應熔點，特別是75℃及大於，更特別是90℃，及100℃及大於。
在一個具體實例中，該結晶嵌段複合物聚合物包含丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯及一或多種共單體。特別是，該嵌段複合物包含呈聚合形式的丙烯及乙烯及/或一或多種C4-20 α-烯烴共單體，及/或一或多種額外可共聚合的共單體；或它們包含4-甲基-1-戊烯及乙烯及/或一或多種C4-20 α-烯烴共單體；或它們包含1-丁烯及乙烯、丙烯及/或一或多種C5-C20 α-烯烴共單體及/或一或多種額外可共聚合的共單體。額外合適的共單體係選自於二烯烴、環狀烯烴、及環狀二烯烴、經鹵化的乙烯基化合物、及亞乙烯基芳香族化合物。較佳的是，該單體係丙烯及該共單體係乙烯。
在該結晶嵌段複合物聚合物中的共單體含量可使用任何合適的技術來測量，其中以核磁共振(NMR)光譜為主的技術較佳。
該嵌段複合物及結晶嵌段複合物具有熔點Tm大於100℃，特別是大於120℃，及更特別是大於125℃。在具體實例中，該Tm係在範圍100℃至250℃內，更特別是120℃至220℃及亦特別是在範圍125℃至220℃內。特別是，該嵌段複合物及結晶嵌段複合物的熔體流量比(melt flow ratio)(MFR)係0.1至1000分克/分鐘，更特別是0.1至50分克/分鐘及更特別是0.1至30分克/分鐘。
在具體實例中，該嵌段複合物及結晶嵌段複合物具有重量平均分子量(Mw)係每莫耳10,000至約2,500,000克(克/莫耳)，特別是35000至約1,000,000及更特別是50,000至約300,000，特別是50,000至約200,000克/莫耳。
該結晶嵌段複合物聚合物包含0.5至95重量%的軟共聚物、0.5至95重量%的硬聚合物及5至99重量%的嵌段共聚物。更特別是，該結晶嵌段複合物聚合物包含0.5至79重量%的軟共聚物、0.5至79重量%的硬聚合物及20至99重量%的嵌段共聚物；及更特別是0.5至49重量%的軟共聚物、0.5至49重量%的硬聚合物及50至99重量%的嵌段共聚物。該重量百分比係以該結晶嵌段複合物的總重量為基準。該軟共聚物、硬聚合物及嵌段共聚物之重量百分比的總和等於100%。
在具體實例中，該結晶嵌段複合物聚合物包含0.5至95重量%的CEP、0.5至95重量%的CAOP及5至99重量%的嵌段共聚物。更特別的是，該結晶嵌段複合物聚合物包含0.5至79重量%的CEP、0.5至79重量%的CAOP及20至99重量%的嵌段共聚物；及更特別是，0.5至49重量%的CEP、0.5至49重量%的CAOP及50至99重量%的嵌段共聚物。該重量百分比係以結晶嵌段複合物的總重量為基準。該CEP、CAOP及嵌段共聚物的重量百分比之總和等於100%。
在具體實例中，該結晶嵌段複合物的嵌段共聚物 包含5至95重量百分比的結晶乙烯嵌段(CEB)及95至5重量百分比的結晶α-烯烴嵌段(CAOB)。它們可包含10重量%至90重量%的CEB及90重量%至10重量%的CAOB。更特別的是，該嵌段共聚物包含25至75重量%的CEB及75至25重量%的CAOB，及甚至更特別包含30至70重量%的CEB及70至30重量%的CAOB。
在某些具體實例中，該結晶嵌段複合物具有一結晶嵌段複合物指數(CBCI)，其係大於零但是小於約0.4，或0.1至0.3。在其它具體實例中，該CBCI係大於0.4及最高1.0。在某些具體實例中，該CBCI係0.1至0.9、約0.1至約0.8、約0.1至約0.7、或約0.1至約0.6。額外地，該CBCI可在範圍約0.4至約0.7內、約0.5至約0.7、或約0.6至約0.9。在某些具體實例中，該CBCI係在範圍約0.3至約0.9內、約0.3至約0.8、或約0.3至約0.7、約0.3至約0.6、約0.3至約0.5、或約0.3至約0.4。在其它具體實例中，該CBCI係在範圍約0.4至約1.0內、約0.5至約1.0、或約0.6至約1.0、約0.7至約1.0、約0.8至約1.0、或約0.9至約1.0。
以該連結層104的總重量為基準，該結晶嵌段複合物係以40至90重量百分比(重量%)的量呈現，特別是45至85重量%，及更特別是50至75重量%。
該羧酸化的烯烴共聚物包含乙烯或丙烯聚合物，其中已向那裏接枝一不飽和羧酸或酐、酯、醯胺、醯亞胺或其金屬鹽，此後標示為”接枝化合物”。該接枝化合物較佳為一脂肪族不飽和二羧酸或衍生自此酸的酐、酯、醯胺、 醯亞胺或金屬鹽。該羧酸較佳為包括最高6，更佳為最高5個碳原子。鹼金屬鹽係較佳的金屬鹽。該不飽和羧酸的實施例有順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸及檸康酸。該不飽和羧酸的衍生物之實施例有順丁烯二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、衣康酸單甲酯、衣康酸二乙酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、單順丁烯二醯胺、二順丁烯二醯胺、N,N-二乙基順丁烯二醯胺、N-單丁基順丁烯二醯胺、N,N-二丁基順丁烯二醯胺、單反丁烯二醯胺、二反丁烯二醯胺、N-單乙基反丁烯二醯胺、N,N-二乙基反丁烯二醯胺、N-單丁基反丁烯二醯胺、N,N-二丁基反丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺、N-丁基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、丙烯酸鉀及甲基丙烯酸鉀。甲基丙烯酸縮水甘油酯係較佳的接枝化合物。將一或多種，較佳為一種接枝化合物接枝到該乙烯或丙烯聚合物上。
以該接枝的乙烯或丙烯聚合物之總重量為基準，在該乙烯或丙烯聚合物中的接枝化合物含量係在0.05，更特別是0.5及最特別是2.0，至30，特別是至15，及最特別是至8重量百分比的範圍內。
該接枝方法初始可藉由分解起始劑以形成自由 基，尤其包括含偶氮化合物、羧酸過氧酸及過氧酯、氫過氧化烷基、及過氧化二烷基及二醯基。許多這些化合物及其性質已經描述出(參考：J.Branderup，E.Immergut，E.Grulke，eds.”Polymer Handbook”，4th ed.，Wiley，New York，1999，Section II，pp.1-76)。此外，該接枝化合物可藉由典型的管狀及熱壓鍋法與乙烯共聚合。
該接枝的乙烯聚合物和使用於接枝的乙烯聚合物係選自於超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融強度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)或其等之組合。
在具體實例中，該接枝的乙烯或丙烯聚合物和使用於接枝的乙烯或丙烯聚合物較佳為具有密度最高0.902克/立方公分，更佳為0.850至0.902克/立方公分，最佳為0.860至0.890克/立方公分，特別是0.865至0.880克/立方公分。但是，要瞭解該聚合物密度在接枝後會稍微改變。在乙烯聚合物的情況中，已發現該聚合物密度對提供具有足夠機械強度及彈性的底塗及對達成該接枝的乙烯聚合物在有機溶劑中有足夠的溶解度係重要的。
用語”乙烯或丙烯聚合物”意謂著乙烯聚合物、丙烯聚合物、不同乙烯聚合物的混合物、不同丙烯聚合物的混合物、或至少一種乙烯聚合物與至少一種丙烯聚合物的混合物。下列描述出較佳的乙烯聚合物及丙烯聚合物。該乙烯或丙烯聚合物較佳為具有結晶性5至35百分比，更佳為 10至20百分比。
該乙烯或丙烯聚合物可係乙烯或丙烯同元聚合物，或丙烯與至少一種C4-C20-α-烯烴及/或C4-C18-二烯烴之互聚物。較佳的是，該乙烯聚合物係乙烯與至少一種C3-C20-α-烯烴及/或C4-C18-二烯烴之互聚物。最佳的是，該乙烯聚合物係乙烯與C3-C20-α-烯烴的互聚物，具有密度最高0.902克/立方公分。如於本文中所使用，用語”互聚物”指為藉由聚合至少二種不同單體所製備的聚合物。因此，總稱用語”互聚物”包括共聚物，其通常使用來指出從二種不同單體所製備的聚合物，及從多於二種不同單體所製備的聚合物。該互聚物可係無規或嵌段互聚物。
較佳的α-烯烴包括4至10個碳原子，其中1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯係最佳。較佳的二烯烴有異戊二烯、丁二烯、1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、二環戊二烯、亞甲基-降烯及5-亞乙基-2-降烯。該互聚物可包括其它共單體，諸如C2-C20炔屬不飽和單體。
該接枝乙烯可包含乙烯與C4-C10-α-烯烴的無規或嵌段共聚物，最佳為乙烯與1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的共聚物。以該聚合物的總重量為基準，該乙烯含量較佳為多於50百分比，更佳為60至90百分比，最佳為70至80百分比。
可使用已知的乙烯聚合物來接枝，其較佳為具有密度在上述提及的範圍內。一種有用的乙烯聚合物型式為 乙烯與具有至少四個碳原子的α-烯烴之線性共聚物，其具有窄的分子量分佈、沿著聚合物骨架呈無規的共單體單元分佈、及均質指數至少75。此聚合物係由Elston描述在美國專利3,645,992中。其它有用的乙烯聚合物及其製造方法係描述在美國專利5,324,800中。它們具有重量平均分子量500至1,400,000，較佳為1000至500,000及分子量分佈Mw/Mn係1.5至4.0。它們係乙烯與C3-C20-α-烯烴的線性共聚物。其它有用的乙烯聚合物係描述在美國專利4,429,079中。它們係乙烯與具有3至10個碳原子之α-烯烴的無規共聚物，其具有熔融指數0.1至50克/10分鐘，較佳為1至30克/10分鐘；密度0.870至0.900克/立方公分，較佳為0.875至0.895克/立方公分；結晶性藉由x射線係5至40百分比，較佳為7至30百分比；熔點40℃至100℃，較佳為60℃至90℃；及乙烯含量85至95莫耳百分比。該乙烯聚合物包括可以商標TAFMER(Mitsui Petrochemical的商標)及EXACT(Exxon Chemical的商標)獲得之那些聚合物，特別是具有密度最高0.902克/立方公分的那些。
上面接枝有上述提及之接枝化合物的乙烯與至少一種C3-C20-α-烯烴及/或C4-C18-二烯烴之最佳互聚物係實質上線性乙烯聚合物，其具有：i)沿著該聚合物骨架每1000個碳原子有0.01至3個長鏈分枝；ii)熔體流量比，I10/I2 5.63；iii)分子量分佈，Mw/Mn，其係由下列方程式定義： (Mw/Mn)(I10/I2)-4.63，及iv)在總熔體破裂(gross melt fracture)開始時的臨界剪應力大於4x106達因/平方公分，或在表面熔體破裂開始時的臨界剪切速率係大於在具有約相同熔融指數及Mw/Mn的線性乙烯聚合物之表面熔體破裂開始時的臨界剪切速率有至少50百分比。
該實質上線性乙烯聚合物及其製備方法更詳細描述在美國專利5,272,236及5,278,272中。
該實質上線性乙烯聚合物沿著聚合物骨架每1000個碳原子具有0.01，較佳為0.05，至3，及較佳為至1個長鏈分枝。長鏈分枝於本文中係定義為鏈長度至少約6個碳原子，大於此，該長度無法由碳NMR光譜辨別。該長鏈分枝可係與聚合物骨架約一樣長。對乙烯/α-烯烴共聚物來說，該長鏈分枝係比從該α-烯烴併入聚合物骨架中所產生的短鏈分枝長至少一個碳。長鏈分枝存在於該實質上線性乙烯/α-烯烴共聚物中的經驗效應係表露出提高的流變學性質。
對決定存在於乙烯聚合物包括乙烯/1-辛烯共聚物中的長鏈分枝有用之技術係已知。此等方法的二種係凝膠滲透層析法與低角度雷射光散射偵測器耦合(GPC-LALLS)，及凝膠滲透層析法與微差黏度計偵測器耦合(GPC-DV)。將這些技術使用於長鏈分枝偵測及其基本理論已經在文獻中充分地文件化。參見，Zimm，G.H.及Stockmayer，W.H.，J.Chem.Phys.，17，1301(1949)及Rudin， A.，Modern Methods of Polymer Chearacterization，John Wiley & Sons，New York(1991)pp.103-112。
與用語”實質上線性”比較，用語”線性”意謂著該聚合物缺乏可測量或可闡明的長鏈分枝，也就是說，該聚合物係經取代而具有平均少於0.01個長分枝/1000個碳。
”熔融指數”或”I2”意謂著如根據ASTM D-1238，條件190℃/2.16公斤所測量的熔融指數。”I10”係根據ASTM D-1238，條件190℃/10公斤來測量。該實質上線性乙烯聚合物的熔融指數I2通常係0.01克/10分鐘至1000克/10分鐘，較佳為0.01克/10分鐘至100克/10分鐘。熔體流量指數比率，也就是說，I10/I2，係至少5.63，較佳為至少6，更佳為至少7，及其基本上係與多分散性指數無關，與顯示出與多分散性指數相依的熔體流量指數之習知聚乙烯類比較。
該實質上線性乙烯聚合物如藉由凝膠滲透層析法決定之多分散性指數(也就是說，分子量分佈，或重量平均分子量對數均分子量的比率(Mw/Mn))係藉由下列方程式定義：(Mw/Mn)(I10/I2)-4.63。該多分散性指數較佳為少於3.5，更佳為1.5至2.5。
再者，該實質上線性乙烯聚合物，特別是實質上線性乙烯聚合物在總熔體破裂開始時的臨界剪應力係大於4x106達因/立方公分，如藉由氣體擠壓流變測定法決定；或一氣體擠壓流變學，如此該實質上線性乙烯聚合物在表面熔體破裂開始時的臨界剪切速率係大於該線性乙烯聚合物在表面熔體破裂開始時之臨界剪切速率至少50百分比，其 中該實質上線性乙烯聚合物及該線性乙烯聚合物包含相同共單體，該線性乙烯聚合物具有I2、Mw/Mn及密度在該實質上線性乙烯聚合物之相應值的10百分比內，及其中該實質上線性乙烯聚合物及該線性乙烯聚合物的各別臨界剪切速率係使用氣體擠壓流變計在相同熔化溫度下測量。
使用氣體擠壓流變計(GER)進行關於熔體破裂的臨界剪切速率及臨界剪應力和其它流變學性質之決定。該氣體擠壓流變計係由M.Shida，R.N.Shroff及L.V.Cancio在Polymer Engineering Science，Vol.17，No.11，p.770(1977)中；及在由John Dealy，由Van Nostrand Reinhold Co.(1982)出版之”Rheometers for Molten Plastics”，於pp.97-99中所描述。
該實質上線性乙烯聚合物具有單一示差掃描卡計，DSC，熔融波峰在-30℃至150℃間。該單一熔融波峰可依設備靈敏度而在低熔融邊上顯示出”肩部”或”駝峰”，其構成少於該聚合物的總熔化熱之12百分比，典型少於9百分比及更典型少於6百分比。
以該連結層104之總重量為基準，該羧酸化的α-烯烴共聚物係以30至60重量百分比(重量%)之量呈現，特別是35至55重量%。
除了該結晶嵌段複合物(CBC)及羧酸化的α-烯烴共聚物之外，該連結層104亦可包含一選擇性彈性體。該選擇性彈性體可係乙烯-α-烯烴共聚物(其上述已經詳述)、聚烯烴彈性體(例如，丙烯基底的彈性體)、乙烯基芳香族嵌段 共聚物、或其類似物、或包含前述彈性體之至少一種的組合。
該聚烯烴彈性體亦可包含無規或嵌段丙烯聚合物(即，聚丙烯類)。該無規聚丙烯彈性體典型包含90或更多莫耳百分比衍生自丙烯的單元。在丙烯共聚物中的剩餘單元係來自至少一種α-烯烴之單元。
該丙烯共聚物的α-烯烴組分較佳為乙烯(對本發明之目的來說，視為α-烯烴)或C4-20線性、分枝或環狀α-烯烴。C4-20 α-烯烴的實施例包括1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。該α-烯烴亦可包括一環狀結構諸如環己烷或環戊烷而產生α-烯烴，諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷。雖然在該用語的標準意義中係非α-烯烴，某些環狀烯烴諸如降烯及相關烯烴，特別是5-亞乙基-2-降烯係α-烯烴及可使用來取代上述α-烯烴的某些或全部。類似地，對本發明的目的來說，苯乙烯及其相關烯烴(例如，α-甲基苯乙烯及其類似物)係α-烯烴。闡明性無規丙烯共聚物包括但不限於丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/1-辛烯及其類似物。闡明性三聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/1-丁烯、及乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM)。
在一個具體實例中，該無規聚丙烯共聚物具有Tm大於120℃及/或熔化熱大於70焦耳/克(二者藉由DSC測量)，及較佳但非必需的是，經由Ziegler-Natta催化作用製得。
在另一個具體實例中，該聚烯烴彈性體係丙烯-α-烯烴互聚物及具有實質上同排丙烯序列的特徵。丙烯-α-烯烴互聚物包括丙烯基底的彈性體(PBE)。”實質上同排丙烯序列”意謂著該序列具有同排三單元組(isotactic triad)(毫米)藉由13C NMR測量大於0.85；在供替代的選擇中，大於0.90；在另一個供替代的選擇中，大於0.92；及在另一個供替代的選擇中，大於0.93。同排三單元組在技藝中熟知及描述在例如USP 5,504,172及國際公告案號WO 00/01745中，其就在共聚物分子鏈中藉由13C NMR光譜決定的三單元組來指出該同排序列。
該丙烯-α-烯烴共聚物包含衍生自丙烯的單元及衍生自一或多種α-烯烴共單體的聚合單元。使用來製造該丙烯-α-烯烴共聚物的範例性共單體有C2及C4至C10 α-烯烴；例如，C2、C4、C6及C8 α-烯烴。
該丙烯-α-烯烴互聚物包含1至40重量百分比的一或多種α-烯烴共單體。於本文中包括及於本文中揭示出的1至40重量百分比之全部各別值及次範圍。該丙烯-α-烯烴互聚物可具有熔體流量速率在範圍每10分鐘0.1至500克(克/10分鐘)內，根據ASTM D-1238(在230℃/2.16公斤下)測量。該丙烯-α-烯烴互聚物具有結晶性在範圍至少1重量百分比(熔化熱(Hf)至少2焦耳/克(焦耳/克))至30重量百分比(Hf少於50焦耳/克)。該丙烯-α-烯烴互聚物具有密度典型少於0.895克/立方公分。該丙烯-α-烯烴互聚物具有熔化溫度(Tm)低於120℃及熔化熱(Hf)少於每克70焦耳(焦耳/克)，如藉由 示差掃描卡計(DSC)測量，如描述在USP 7,199,203中。該丙烯-α-烯烴互聚物具有分子量分佈(MWD)3.5或較小，其定義為重量平均分子量除以數均分子量(Mw/Mn)；或3.0或較小；或1.8至3.0。
此丙烯-α-烯烴互聚物進一步描述在USP 6,960,635及6,525,157中，其整體內容以參考之方式併入本文。此丙烯-α-烯烴互聚物可從The Dow Chemical Company，以商品名稱VERSIFYTM，或從ExxonMobil Chemical Company，以商品名稱VISTAMAXXTM商業購得。
用語”乙烯基芳香族嵌段共聚物”意謂著一具有至少一個乙烯基芳香族單體的嵌段鏈段與至少一個飽和或不飽和彈性體單體鏈段組合之聚合物，及更佳為不具有非彈性體或乙烯基芳香族的聚合物嵌段。該乙烯基芳香族嵌段共聚物的實施例有”苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯的嵌段共聚物”。用語”苯乙烯嵌段共聚物”或”苯乙烯的嵌段共聚物”意謂著一具有至少一個苯乙烯單體嵌段鏈段與至少一個飽和或不飽和彈性體(橡膠)單體鏈段組合之聚合物，及更佳為不具有非橡膠或苯乙烯的聚合物嵌段。該具有不飽和橡膠單體單元的合適苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯、及其類似物。
於本文中所使用的用語”苯乙烯丁二烯嵌段共聚 物”包括SB、SBS及較高數目的苯乙烯(S)及丁二烯(B)嵌段。類似地，所使用的用語”苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物”包括具有至少一個苯乙烯與異戊二烯(I)之一的嵌段之聚合物。該苯乙烯嵌段共聚物的結構可係線性或輻射型式，及二嵌段、三嵌段或較高嵌段型式。在某些具體實例中，想要具有至少四個不同嵌段或二個重覆嵌段對，例如，重覆苯乙烯/丁二烯或苯乙烯/乙烯丙烯嵌段之苯乙烯嵌段共聚物。該苯乙烯嵌段共聚物可從Dexco Polymers，以商標VECTOR®；從KRATON Polymers，以商標KRATONTM；從Chevron Phillips Chemical Co.，以商標SOLPRENETM及K-Resin；及從BASF Corp.，以商品稱號STYROLUXTM商業購得。該苯乙烯嵌段共聚物係選擇性單獨地或以二或更多種組合著使用。
該嵌段共聚物的苯乙烯部分較佳為苯乙烯或其類似物或同源物的聚合物或互聚物，包括α-甲基苯乙烯、及經環取代的苯乙烯，特別是環甲基化的苯乙烯類。較佳的苯乙烯類有苯乙烯及α-甲基苯乙烯，其中苯乙烯係特別佳。
該苯乙烯嵌段共聚物的彈性體部分係選擇性不飽和或飽和。具有不飽和彈性體單體單元的嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯的同元聚合物，及這二種二烯之一或二者與較少量的苯乙烯單體之共聚物。當所使用的單體係丁二烯時，最好在該丁二烯聚合物嵌段中之縮和的丁二烯單元在約35及約55莫耳百分比間具有1,2-組態。當此嵌段 經氫化時，所產生的產物係或類似乙烯與1-丁烯(EB)之規則共聚物嵌段。若所使用的共軛二烯係異戊二烯時，所產生的氫化產物係或類似乙烯與丙烯(EP)的規則共聚物嵌段。較佳的嵌段共聚物具有不飽和彈性體單體單元，更佳為包括至少一個苯乙烯單元鏈段及至少一個丁二烯或異戊二烯鏈段，其中SBS及SIS最佳。在這些當中，SIS係較佳，因為已發現讓聚丙烯與在該組成物中的其它聚合物相容係特別有效。再者，如與SBS比較，其係較佳，因為在製造期間有較低的交聯而形成凝膠之傾向。此外，當使用流延拉幅機線來製造膜時，當其較高的透明度及較低的混濁度係優良時，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物係較佳。
該彈性體苯乙烯嵌段共聚物提供韌度及比缺乏該嵌段共聚物將獲得者較低的挺度。彈性體行為係由斷裂伸張抗張百分比的性質指示出，其有利地係至少約200，特別是至少約220，更特別是至少約240，最特別是至少約260及特別是至多約2000，更特別是至多約1700，最特別是至多約1500百分比，如藉由ASTM D412及/或ASTM D882之程序測量。工業上，大部分此型式的聚合物包括10-80重量%苯乙烯。在特定的聚合物型式及形態學中，當苯乙烯含量增加時，該嵌段共聚物的彈性體本質減低。
想要該嵌段共聚物具有至少約2的熔體流量速率(MFR)，特別是每10分鐘至少約4克(克/10分鐘)，特別是20克/10分鐘，及更特別是30克/10分鐘。根據ASTM方法D1238條件G測量MFR。
較佳的苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(”SIS”)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(”SBS”)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(”SEP”)、及氫化的苯乙烯嵌段共聚物諸如苯乙烯-(乙烯丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物(”SEBS”)(例如，該SEBS可從Kraton Polymers LLC，以商品稱號KRATONTM 1657商業購得)。較佳的是，在該連結層中所使用的苯乙烯嵌段共聚物係SBS。
在一個具體實例中，該苯乙烯丁二烯嵌段共聚物具有輻射或星形嵌段組態，其在核心處具有聚丁二烯及在末端臂處係聚苯乙烯。此聚合物於本文中指為星形苯乙烯丁二烯嵌段共聚物及在技藝中悉知及可從Chevron Phillips Chemical Co.以商品稱號K-Resin商業購得。這些聚合物在星形嵌段形式中包括約27%丁二烯或更多，及經常具有聚苯乙烯雙峰分子量分佈特徵。該內部聚丁二烯鏈段係約相同分子量，同時外部聚苯乙烯鏈段係不同分子量。此特徵促進聚丁二烯鏈段厚度之控制，以獲得改良的透明度。對高透明度來說，該聚丁二烯鏈段厚度較佳為可見光譜波長的約十分之一或較少。
該乙烯-α-烯烴共聚物當具有該聚乙烯時已經於上述描述及將不再次詳述。下列將參照層102詳述該聚丙烯。
以該連結層104的總重量為基準，若使用該彈性體時，其係以最高50重量%之量存在，特別是10至30重量%。該連結層104每層具有厚度係該多層膜的總厚度之1至20%， 特別是2至10%，特別是3至8%及更特別是4至6%。
該第一層102包含聚丙烯。除了丙烯之外，其亦可選擇性包含一彈性體及聚乙烯。該聚丙烯係選自於聚丙烯無規共聚物(rcPP)、聚丙烯耐衝擊共聚物(hPP+至少一種彈性體耐衝擊改質劑)(ICPP)或耐高衝擊聚丙烯(HIPP)、高熔融強度聚丙烯(HMS-PP)、同排聚丙烯(iPP)、對排聚丙烯(sPP)、或包含前述聚丙烯類之至少一種的組合。
該聚丙烯通常呈同元聚合物聚丙烯的同排形式，然而亦可使用其它形式的聚丙烯(例如，對排或雜排)。但是，亦可在本文所揭示的TPO調配物中使用聚丙烯耐衝擊共聚物(例如，使用乙烯與丙烯反應之二級共聚合步驟的那些)及無規共聚物(反應器亦經修改及通常包括1.5-7%與丙烯共聚合的乙烯)。多種聚丙烯聚合物的完整討論係包括在Modern Plastics Encyclopedia/89，mid October 1988 Issue，Volume 65，Number 11，pp.86-92中，此整體揭示係以參考之方式併入本文。用以使用在本發明的聚丙烯之分子量及因此熔體流量速率依應用而改變。於本文中有用的聚丙烯之熔體流量速率通常係約0.1克/10分鐘(克/10分鐘，按照ASTM D1238在230℃及2.16公斤下測量)至約100克/10分鐘，特別是0.5克/10分鐘至約80克/10分鐘，及特別是4克/10分鐘至約70克/10分鐘。該丙烯聚合物可係聚丙烯同元聚合物，或其可係無規共聚物或甚至耐衝擊共聚物(其已經包括橡膠相)。此丙烯聚合物的實施例包括VISTAMAX(由ExxonMobil製造)、VERSIFY及INSPIRE(由Dow Chemical Co.製造)及PROFAX(由Lyondell製造)。
以該第一層102的總重量為基準，該第一層102可包括量係40至100重量%的聚丙烯，特別是50至90重量%。
以該第一層的總重量為基準，該第一層102可選擇性包括量最高40重量%的彈性體，特別是10至35重量%。該彈性體可係乙烯-α-烯烴共聚物(其已經於上述詳述)、聚烯烴彈性體(例如，丙烯基底的彈性體)、乙烯基芳香族嵌段共聚物或其等之組合，如上述詳述。以該第一層的總重量為基準，該第一層亦可包括量最高40重量%的聚乙烯，特別是10至35重量%。該聚乙烯類上述已經描述，及於此將不再次詳述。
以該多層膜100的總厚度為基準，該第一層102具有厚度30至80%，特別是40至70%，及更特別是50至70%。在典型的具體實例中，該第一層具有的厚度係該多層膜的總厚度之至少50%。
該第二層106包含一乙烯離聚物或一丙烯酸乙烯共聚物或其等之組合。
以該乙烯共聚物的總重量為基準，該丙烯酸乙烯共聚物係一種聚合物，其可包含量係5至50重量%的重覆單元，特別是10至20重量%及更特別是12至15重量%，以極性單體諸如丙烯酸、烷基丙烯酸、或丙烯酸烷酯、或其等之組合的重量計。該烷基可包含1至20個碳原子。該共聚物的剩餘者係乙烯聚合物。可在丙烯酸乙烯共聚物中或在乙烯 離聚物(下列詳述)中使用乙烯聚合物，包括乙烯-α-烯烴共聚物(上述定義)。
此極性單體的實施例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異酯、甲基丙烯酸異酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二十二烷基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)二十二烷基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二甲酯、乙烯基醋酸、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、或其等之組合。
該乙烯共聚物可包含最高35重量%的選擇性共 單體，諸如一氧化碳、二氧化硫、丙烯腈、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸二酯類、(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯類、衣康酸、反丁烯二酸、反丁烯二酸單酯、這些酸的鹽、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、及縮水甘油基乙烯基醚、或其等之組合。
在具體實例中，該乙烯共聚物的酸部分可以陽離子中和以產生一離聚物。以總羧酸含量為基準，該中和例如可係使用金屬離子至0.1至100，特別是10至90，特別是20至80，及更特別是20至約40重量%。該金屬離子可係單價、二價、三價、多價或其二或更多種之組合。實施例包括Li、Na、K、Ag、Hg、Cu、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Sn、Pb、Fe、Co、Zn、Ni、Al、Sc、Hf、Ti、Zr、Co或其等之組合。若該金屬離子係多價時，可包括一錯合劑，諸如硬脂酸鹽、油酸鹽、水楊酸鹽及酚鹽基團。
該離聚物亦可係一具有大於20%中和的離聚物與例如乙烯(甲基)丙烯酸共聚物的摻合物，以達成想要到中和程度。
該乙烯共聚物的實施例包括乙烯/丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)、丙烯酸乙酯(EA)、乙烯/丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯/丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸、乙烯/丙烯酸甲酯/順丁烯二酸酐、乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯(EBAGMA)、及乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳(EBACO)、及丙烯酸丁酯(BA)。可商業購得的乙烯共聚物之實施例包括可從E.I.du Pont de Nemours及 Company(DuPont)，Wilmington，Del.獲得，攜帶有Surlyn®、Nucrel®、Appeel®、Bynel®、Elvaloy®及Elvax®之商標的那些。
該第二層106亦可包含金屬箔，包含鋁、銅、錫或黃金。當該第二層包含金屬時，較佳的金屬係鋁箔。
以該多層膜100的總厚度為基準，該第二層106具有厚度5至80%，特別是7至70%，及更特別是10至60%。在典型的具體實例中，該第一層具有厚度係該多層膜的總厚度之至少50%。
該多層膜100每層可包括其它添加劑，諸如蠟、抗氧化劑、抗臭氧劑、脫模劑、滅菌劑，熱安定劑、顏料、染料、紅外線吸收劑、紫外線安定劑、或其類似物、或包含前述添加劑之至少一種的組合。
該多層膜的多層之一可選擇性包含蠟，其除了減低成本外可減低熔融黏度。合適的蠟之非為限制的實施例包括石油蠟、聚烯烴蠟諸如低分子量聚乙烯或聚丙烯、合成蠟、石蠟及具有熔點約55至約110℃的微晶蠟、Fischer-Tropsch蠟、或包含前述蠟的至少一種之組合。在某些具體實例中，該蠟係具有數均分子量約400至約6,000克/莫耳的低分子量聚乙烯同元聚合物或互聚物。
在進一步具體實例中，該多層膜每層可選擇性包含抗氧化劑或安定劑。合適的抗氧化劑之非為限制的實施例包括以胺為基礎的抗氧化劑，諸如烷基二苯基胺類、苯基-α-萘胺、經烷基或芳烷基取代的苯基-α-萘胺、烷基化的 對-苯二胺類、四甲基-二胺基二苯基胺及其類似物；及位阻酚化合物，諸如2,6-雙三級丁基-4-甲基酚；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’,5’-雙三級丁基-4’-羥基苄基)苯；四[(亞甲基(3,5-雙三級丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯)]甲烷(例如，IRGANOXTM 1010，來自Ciba Geigy，紐約)；十八烷基-3,5-雙三級丁基-4-羥基桂皮酸酯(例如，IRGANOXTM 1076，可從Ciba Geigy商業購得)及其等之組合。以任何特別層的總重量為基準，若使用時，該抗氧化劑在該組成物中的量可係最高約1重量%，特別是0.05至0.75重量%，特別是0.1至0.5重量%。
在進一步具體實例中，於本文中所揭示的組成物可選擇性包含一UV安定劑，其可防止或減低該組成物由UV輻射降解。合適的UV安定劑之非為限制的實施例包括二苯基酮類、苯并三唑類、芳基酯類、草醯替苯胺類、丙烯酸酯類、甲脒碳黑、位阻胺、鎳淬滅劑、位阻胺、酚抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物、或其類似物、或包含前述UV安定劑之至少一種的組合。以該特別層的總重量為基準，若使用時，該UV安定劑在任何特別層中的量可係約大於0至約1重量%，特別是0.05至0.75重量%，及特別是0.1至0.5重量%。
在進一步具體實例中，於本文中所揭示的組成物可選擇性包含一著色劑或顏料。可在揭示於本文的黏附組成物中使用任何由一般熟悉技藝之人士已知的著色劑或顏料。合適的著色劑或顏料之非為限制的實施例包括無機顏 料諸如二氧化鈦及碳黑；酞花青顏料；及其它有機顏料，諸如IRGAZIN®、CROMOPHTAL®、MONASTRAL®、CINQUASIA®、IRGALITE®、ORASOL®，此全部可從Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NY獲得。以該多層膜的任何特別層之總重量為基準，若使用時，在任何特別層中的著色劑或顏料量可以最高10重量%的量存在，特別是0.1至5重量%，及更特別是0.5至2重量%。
在一個具體實例中，在一種製造該膜100的方法中，將該多層膜100的層102、104及106每層之各別組成物進料至分別的裝置，於其中接受剪切、拉伸及伸長力。可在擠壓器(單螺柱或雙螺柱)、Henschel混合器、Waring摻合器、Buss揉捏器、Banbury、輥磨機(二或更多個輥)、高剪切葉輪分散器、調麵器或其類似機器中安排在該組成物上發揮前述力量的裝置。用於該多層膜中的任何層之成份可在擠壓前於Henschel混合器、Waring摻合器、高剪切葉輪分散器或其類似機器中乾混合或溶液摻合。
在典型的具體實例中，將用於各別層每層的組成物進料至分別的擠壓器。將用於第一層102的組成物進料至第一擠壓器，將用於連結層104的組成物進料至第二擠壓器及將用於第三層106的組成物進料至第三擠壓器。將來自各別擠壓器的組成物進料至單一模具及共擠壓以形成該多層膜。然後，吹出該共擠壓膜以形成想要的厚度之多層膜。在具體實例中，該多層膜在共擠壓後係在具有二或更多個輥的輥磨機中積層。
在另一個具體實例中，在另一種製造該多層膜的方法中，可分別地擠壓每層，然後，該等擠壓層可形成一積層物(諸如擠壓積層、熱積層、壓縮成型、黏著積層)。可在輥磨機中或在壓縮成型機中進行該壓縮成型或積層。
在另一個具體實例中，在另一種製造該多層膜的方法中，可一起共擠壓二層，然後，可將該共擠壓層塗佈至第三層或與第三層積層。該擠壓塗佈包括將樹脂從縫模直接擠壓到該移動膜片上，其然後可通過由覆蓋橡膠的壓力輥所組成之夾子及電鍍鉻的冷卻輥。後者將該熔融膜冷卻回成固態及亦對該塑膠表面授予想要的修飾。例如，該第二層106可係鋁箔，層102及104可透過擠壓塗佈方法塗佈在鋁箔上。
如上述詳述，可一起積層複數層多層膜以形成單一多層膜。當一起積層二或更多層多層膜時，若必要時，可省略該共同層之至少一層。例如，若一起積層二層多層膜時，然後可省略該第二層106之至少一層。因此，當單一多層膜包括3層時，一起積層二層多層膜將包括5層，及三層多層膜將包括7層。
於本文中所揭示的多層膜係優良的，其中在該多層膜中，包含聚丙烯的核心層之存在提供其具有改良的挺度、強的熱密封強度而沒有中間層剝離、高抗蠕變、高溫性能及抗油/耐縐性及好的光學透明度，其能夠讓該多層膜使用在包裝、汽車面板及其類似物中。依其想要的用途而定，根據本發明的多層膜或薄板結構可經設計以滿足某些 性能需求。
在下列實施例中例示出於本文中所揭示的多層膜及製造該膜的方法。
實施例
實施例1
此實施例闡明所揭示的多層膜及其製造方法。亦進行這些實施例以闡明該多層膜的性質超過比較用多層膜。下列詳述在該膜上進行的測試。
下列表1詳述出在該多層膜的多種層(用於此實施例及用於後繼的實施例)中所使用的成份。
該結晶嵌段複合物(CBC1)具有在下列表1A中所顯示出的性質。
在Haake Rheomix 3000中，以每分鐘50轉(rpm)轉動來進行表1之組分、耐衝擊改質劑及相容劑的混煉。將該混合器預熱至190℃，在樁機係穩固後，保持該混合5分鐘。該等調配物係顯示在表2中。比較用膜樣品係以字母鑑別(參見樣品A-E)，同時例示出本發明的樣品係以數字鑑別(參見樣品1-2)。比較用樣品A-E及發明樣品1-2的層結構係顯示在表2中。該製造樣品的方法係詳述在下列及比較用樣品及發明樣品的性質係顯示在表3中。
藉由積層來製備使用於T剝離黏附力測試之面對面黏合的飾板，即，熔融黏合二片黏著對的壓縮成型飾板。用於熔融黏合的壓縮成型飾板係1毫米厚，將從其中模切及 萃取出一用於測試的剝離樣品。想要全部的剝離樣品在黏合區域處損壞，以便可測量到真實的黏附力。亦想要該黏附力對該樣品所接受的彎曲力具有最小影響。因此，選擇1毫米厚度以平衡在最小化該層於剝離測試期間之拉伸屈服(例如，最大化厚度)與最小化該層將接受之彎曲力(最小化厚度)間的取捨。
如下詳述該樣品之製備：
第1步：在190℃下，以每平方英吋25000磅(磅/平方英寸)壓力來壓縮成型各別飾板5分鐘。
第2步：堆疊一對，於190℃下，以200磅/平方英寸的接觸壓力再模塑10分鐘。
第3步：在剝離測試前，在ASTM環境下調理該黏合的飾板48小時。藉由NAEF衝壓機，將該黏合飾板切割成25毫米乘以250毫米長條，與約75毫米長的腿。
T剝離測試：
所使用的測試方法為在部分預剝離的膜上，使用254毫米/分鐘的固定拉伸速率之180°剝離強度測量。全部的測量係在溫控室中於23℃下進行。該長條係藉由INSTRU-MET Corporation所製造之INSTRON型號1122夾住及剝離。該INSTRON係以氣流式夾鉗操作，從在二個夾鉗間約50毫米之初始距離開始及使用254毫米/分鐘的固定分離速度，以180°分開該二條樣品腿，留下該黏合區域之每條腿呈90°。對每個樣品拉扯75毫米。記錄每對5個各自獨立的樣品之應力變形曲線。以在剝離開始處與在最高負 載結束處的標誌間之平均黏附強度及進行平均來報導平均波峰負載。
表3顯示出該黏附檢定。
對不同基材包括PP D221m離聚物3801、PRIMACOR 3440及鋁箔的黏附性係總整理在表4中。發明實施例(樣品#1及2)對PP及離聚物3801顯示出優良的黏附性。額外地，樣品#1對PRIMACOR 3440顯示出好的黏附性，然而樣品#2對PRIMACOR 3440顯示出優良的黏附性及對鋁箔有好的黏附性。另一方面，比較例，即，樣品#A-H對PP或對離聚物3801顯示出足夠的黏附性，但不對二者。

Claims (16)

  1. 一種多層膜，其包含：一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層係配置在該第一層與該第二層間；該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上；其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及一羧酸化的烯烴共聚物；其中以該連結層之總重量為基準，該羧酸化的烯烴共聚物係以30至60重量%之量存在；且其中該結晶嵌段複合物包含：一結晶乙烯基底的聚合物、一結晶α-烯烴基底的聚合物、及一包含結晶乙烯嵌段與結晶α-烯烴嵌段之嵌段共聚物，其中該嵌段共聚物的該結晶乙烯嵌段係與在該嵌段複合物中的該結晶乙烯基底的聚合物組成相同，且該嵌段共聚物的該結晶α-烯烴嵌段係與該嵌段複合物的該結晶α-烯烴基底的聚合物組成相同。
  2. 如請求項1之多層膜，其中該羧酸化的烯烴共聚物係一羧酸化的乙烯共聚物或一羧酸化的丙烯共聚物。
  3. 如請求項1之多層膜，其中該羧酸化的烯烴共聚物係一甲基丙烯酸縮水甘油酯乙烯共聚物。
  4. 如請求項1之多層膜，其中，以該羧酸化的烯烴共聚物之總重量為基準，該羧酸化的烯烴共聚物包含一量係0.05至20重量%之羧酸化的物種。
  5. 如請求項1之多層膜，其中該連結層進一步包含一彈性體；及其中該彈性體係均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物、聚烯烴彈性體、乙烯基芳香族嵌段共聚物、或包含前述彈性體之至少一者的組合。
  6. 如請求項1之多層膜，其中，當按照ASTM D1238在230℃及2.16公斤下測量時，該結晶嵌段複合物具有熔體流量比0.1至30分克/分鐘。
  7. 如請求項1之多層膜，其中該結晶嵌段複合物包含5至95重量百分比的結晶乙烯嵌段及95至5重量百分比的結晶α-烯烴嵌段。
  8. 如請求項1之多層膜，其中該第一層包含聚丙烯；及其中該聚丙烯係選自於由下列所組成之群組：聚丙烯無規共聚物、聚丙烯耐衝擊共聚物、耐高衝擊聚丙烯、高熔融強度聚丙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、或包含前述聚丙烯類之至少一者的組合。
  9. 如請求項1之多層膜，其中該第二層包含乙烯離聚物、丙烯酸乙烯共聚物或其等之組合。
  10. 如請求項9之多層膜，其中該丙烯酸乙烯共聚物係衍生自下列與乙烯聚合物之聚合：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異酯、甲基丙烯酸異酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二十二烷基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)二十二烷基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二甲酯、乙烯基醋酸、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、或其等之組合。
  11. 如請求項10之多層膜，其中該丙烯酸乙烯共聚物係以離子中和，及其中該離子包含Li、Na、K、Ag、Hg、Cu、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Sn、Pb、Fe、Co、Zn、Ni、Al、Sc、Hf、Ti、Zr、Co或其等之組合。
  12. 如請求項1之多層膜，其中該第二層包含一金屬箔，其中該金屬箔包含鋁、銅、黃金或錫。
  13. 一種物件，其包含如請求項1之多層膜。
  14. 一種製造多層膜的方法，其包含：共擠壓一多層膜，其包含：一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層係配置在該第一層與該第二層間；該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上；其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及一羧酸化的烯烴共聚物；其中以該連結層之總重量為基準，該羧酸化的烯烴共聚物係以30至60重量%之量存在；且其中該結晶嵌段複合物包含：一結晶乙烯基底的聚合物、一結晶α-烯烴基底的聚合物、及一包含結晶乙烯嵌段與結晶α-烯烴嵌段之嵌段共聚物，其中該嵌段共聚物的該結晶乙烯嵌段係與在該嵌段複合物中的該結晶乙烯基底的聚合物組成相同，且該嵌段共聚物的該結晶α-烯烴嵌段係與該嵌段複合物的該結晶α-烯烴基底的聚合物組成相同；及吹出或流延或擠壓塗佈該多層膜。
  15. 如請求項14之方法，更包括以輥磨機積層該膜。
  16. 如請求項14之方法，更包括在壓縮成型模中積層該膜。
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