JP6983957B2 - 多層化膜、それらの製造方法、及びそれらを含む物品 - Google Patents
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Description
なお、本発明には、下記態様が含まれることを付記する。
〔1〕
多層膜であって、
第1の層及び第2の層と、
結合層と、を備え、前記結合層が、前記第1の層と前記第2の層との間に配置され、前記第1の層が前記結合層の第1の表面に接して配置され、前記第2の層が前記結合層の第2の表面に接して配置され、前記第2の表面が、前記第1の表面に対向して配置され、前記結合層が、結晶ブロック複合体及びカルボキシル化オレフィンコポリマーを含む、前記多層膜。
〔2〕
前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、カルボキシル化エチレンコポリマーまたはカルボキシル化プロピレンコポリマーである、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔3〕
前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、グリシジルメタクリレートエチレンコポリマーである、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔4〕
前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、前記カルボキシル化オレフィンコポリマーの総重量に基づいて、0.05〜20重量%の量でカルボキシル化種を含む、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔5〕
前記結合層が、エラストマーをさらに含み、前記エラストマーが、均一に分岐したエチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリオレフィンエラストマー、ビニル芳香族ブロックコポリマー、または前述のエラストマーのうちの少なくとも1つを含む組み合わせである、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔6〕
前記結晶ブロック複合体が、230℃及び2.16キログラムでASTM D1238に従って測定されるとき、0.1〜30dg/分の溶融流量比を有する、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔7〕
前記結晶ブロック複合体が、5〜95重量%の結晶エチレンブロック及び95〜5重量%の結晶アルファ−オレフィンブロックを含む、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔8〕
前記第1の層が、ポリプロピレンを含み、前記ポリプロピレンが、ランダムコポリマーポリプロピレン、衝撃性コポリマーポリプロピレン、高衝撃性ポリプロピレン、高溶融強度ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、または前述のポリプロピレンのうちの少なくとも1つを含む組み合わせからなる群から選択される、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔9〕
前記第2の層が、エチレンイオノマー、アクリル酸エチレンコポリマー、またはそれらの組み合わせを含む、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔10〕
前記アクリル酸エチレンコポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)ベヘニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)ベヘニルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)4−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)4−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルメタクリレート、ジメチルマレアート、ジエチルマレアート、ジブチルマレアート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレート、酢酸ビニル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、またはそれらの組み合わせとエチレンポリマーとの重合から得られる、〔9〕に記載の前記多層膜。
〔11〕
前記アクリル酸エチレンコポリマーが、イオンで中和され、前記イオンが、Li、Na、K、Ag、Hg、Cu、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Sn、Pb、Fe、Co、Zn、Ni、Al、Sc、Hf、Ti、Zr、Ce、またはそれらの組み合わせを含む、〔10〕に記載の前記多層膜。
〔12〕
前記第2の層が、金属箔を含み、前記金属箔が、アルミニウム、銅、金、またはスズを含む、〔1〕に記載の前記多層膜。
〔13〕
〔1〕に記載の前記多層膜を含む物品。
〔14〕
多層膜を製造する方法であって、
多層化膜であって、
第1の層及び第2の層と、
結合層と、を備える多層化膜を共押出するステップであって、前記結合層が、前記第1の層と前記第2の層との間に配置され、前記第1の層が前記結合層の第1の表面に接して配置され、前記第2の層が前記結合層の第2の表面に接して配置され、前記第2の表面が、前記第1の表面に対向して配置され、前記結合層が、結晶ブロック複合体及びカルボキシル化オレフィンコポリマーを含む、ステップと、
前記多層化膜を吹込むこと、または流延すること、または押出コーティングすることと、を含む、前記方法。
〔15〕
圧延ミルで前記膜を積層するステップをさらに含む、〔13〕に記載の前記方法。
〔16〕
圧縮型で前記膜を積層するステップをさらに含む、〔13〕に記載の前記方法。
)から生成されるポリマーを意味する。ポリエチレンは、1つ以上のコモノマーで、または1つ以上のコモノマー無しでエチレンを重合することにより生成され、ポリプロピレンは、1つ以上のコモノマーで、または1つ以上のコモノマー無しでプロピレンを重合することにより生成される。よって、ポリオレフィンには、エチレン−α−オレフィンコポリマー、プロピレン−α−オレフィンコポリマー等のインターポリマーが含まれる。
.5〜95重量%のCAOP、及び5〜99重量%のブロックコポリマーを含む。より具体的には、結晶ブロック複合体ポリマーは、0.5〜79重量%のCEP、0.5〜79重量%のCAOP、及び20〜99重量%のブロックコポリマー、ならびにより具体的には0.5〜49重量%のCEP、0.5〜49重量%のCAOP、及び50〜99重量%のブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、結晶ブロック複合体の総重量に基づく。CEP、CAOP、及びブロックコポリマーの重量パーセントの合計は、100%に等しい。
れる。
i)ポリマー主鎖に沿った炭素原子1000個当たり0.01〜3の長鎖分岐と、
ii)I10/I2≧5.63の溶融流量比と、
iii)等式:(Mw/Mn)≦(I10/I2)−4.63により定義される分子重量分布Mw/Mnと、
iv)全体溶融破壊の発生における4×106ダイン/cm2超の臨界剪断応力、またはほぼ同じ溶融指数及びMw/Mnを有する直鎖状エチレンポリマーの表面溶融破壊の発生における臨界剪断速度よりも少なくとも50%大きい表面溶融破壊の発生における臨界剪断速度と、を有する実質的に直鎖状のエチレンポリマーである。
.Shida,R.N.Shroff and L.V. Cancio in Polymer Engineering Science,Vol.17,No.11,p.770(1977)、及び“Rheometers for Molten Plastics”by John Dealy,published by Van Nostrand Reinhold Co.(1982)on pp.97−99に記載される。
同様に、用語「スチレンイソプレンブロックコポリマー」は、スチレン及びイソプレン(I)のうちの1つの少なくとも1つのブロックを有するポリマーを包括して使用される。スチレンブロックコポリマーの構造は、線型またはラジアル型、及びジブロック、トリブロック、またはより高いブロック型であり得る。いくつかの実施形態において、少なくとも4つの異なるブロックまたは一対の2つの繰り返しブロック、例えば、繰り返しスチレン/ブタジエンまたはスチレン/エチレンプロピレンブロックを有するスチレン系ブロックコポリマーが、所望される。スチレンブロックコポリマーは、Dexco PolymersからVECTOR(登録商標)の商標、KRATON PolymersからKRATON(商標)の商標、Chevron Phillips Chemical CoからSOLPRENE(商標)及びK−Resinの商標、ならびにBASF Corp.からSTYROLUX(商標)の商品名で市販される。スチレンブロックコポリマーは、単独でまたは2つ以上の組み合わせで任意選択的に使用される。
0.5g/10分〜約80g/10分、及び具体的には4g/10分〜約70g/10分である。プロピレンポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーであり得るか、またはそれは、ランダムコポリマーもしくは衝撃性コポリマー(ゴム相を既に含有する)でさえであり得る。かかるプロピレンポリマーの例には、VISTAMAX(Exxon Mobilにより作製される)、VERSIFY及びINSPIRE(The Dow Chemical Co.により作製される)、ならびにPROFAX(Lyondellにより作製される)が含まれる。
(エチレングリコール)4−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)4−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルメタクリレート、ジメチルマレアート、ジエチルマレアート、ジブチルマレアート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレート、酢酸ビニル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、またはそれらの組み合わせが含まれる。
し得るワックスを任意選択的に含み得る。好適なワックスの非限定的な例には、石油ワックス、低分子量ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィンワックス、合成ワックス、約55〜約110℃の溶融点を有するパラフィン及び微結晶ワックス、フィッシャートロプシュワックス、または前述のワックスのうちの少なくとも1つを含む組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、ワックスは、約400〜約6,000g/モルの数平均分子量を有する低分子量ポリエチレンホモポリマーまたはインターポリマーである。
混ねつ機等中で実行され得る。本多層化膜中の任意の層に関する成分は、ヘンシェル混合機、ワーリングブレンダー、高剪断インペラー分散機等のいずれかにおいて乾式混合または溶液ブレンドされ得、その後押出される。
本実施例は、開示される多層化膜及びそれらの製造方法を示す。これらの実施例はまた、比較多層化膜を上回る本多層化膜の特性を示すためにも実行された。本膜において実行された試験は、以下で詳述される。
使用される試験方法は、254mm/分の一定伸張速度で部分的に予備剥離された膜上での180°剥離強度測定である。23℃に温度制御された室内で、全ての測定を実行した。本片を、INSTRU−MET Corporation製のINSTRON Model 1122により把持し、剥離した。空圧式把持具を備えるINSTRONを操作し、180°に2つの検体脚部を分離し、接合した領域を各脚部と90°に残し、約50mmの2つの把持具の間の最初の距離をから開始して、254mm/分の一定分離速度を使用した。各検体は75mm引っ張られる。一対当たり5つの個別の検体の応力歪み曲線を記録した。平均ピーク荷重を、剥離開始の目印と最も高い荷重の端部との間の平均接着強度として報告し、平均した。
Claims (14)
- 多層膜であって、
第1の層及び第2の層であって、前記第1の層はポリプロピレンを含み、前記第2の層は、エチレンイオノマー、アクリル酸エチレンコポリマー、またはそれらの組み合わせを含む、前記第1の層及び前記第2の層と、
結合層と
を備え、
前記結合層は、前記第1の層と前記第2の層との間に配置され、前記第1の層は前記結合層の第1の表面に接して配置され、前記第2の層は前記結合層の第2の表面に接して配置され、前記第2の表面は前記第1の表面に対向して配置され、
前記結合層は、結晶ブロック複合体及びカルボキシル化オレフィンコポリマーを含み、前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、前記結合層の総重量に基づいて、30〜60重量%の量で存在し、
前記結晶ブロック複合体は、結晶エチレン系ポリマー、結晶アルファ−オレフィン系ポリマー、ならびに結晶エチレンブロック及び結晶アルファ−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーを含み、前記ブロックコポリマーの前記結晶エチレンブロックは、前記結晶ブロック複合体の前記結晶エチレン系ポリマーと同じ複合体であり、前記ブロックコポリマーの前記結晶アルファ−オレフィンブロックは、前記結晶ブロック複合体の前記結晶アルファ−オレフィンブロック系ポリマーと同じ複合体である、前記多層膜。 - 前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、カルボキシル化エチレンコポリマーまたはカルボキシル化プロピレンコポリマーである、請求項1に記載の多層膜。
- 前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、グリシジルメタクリレートエチレンコポリマーである、請求項1に記載の多層膜。
- 前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、前記カルボキシル化オレフィンコポリマーの総重量に基づいて、0.05〜20重量%の量でカルボン酸塩を含む、請求項1に記載の多層膜。
- 前記結合層が、エラストマーをさらに含み、前記エラストマーは、均一に分岐したエチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリオレフィンエラストマー、ビニル芳香族ブロックコポリマー、または、これらエラストマーのうちの少なくとも1つを含む組み合わせである、請求項1に記載の多層膜。
- 前記結晶ブロック複合体が、230℃及び2.16キログラムでASTM D1238に従って測定されるとき、0.1〜30dg/分の溶融流量比を有する、請求項1に記載の多層膜。
- 前記結晶ブロック複合体が、5〜95重量%の結晶エチレンブロック及び95〜5重量%の結晶アルファ−オレフィンブロックを含む、請求項1に記載の多層膜。
- 前記ポリプロピレンが、ランダムコポリマーポリプロピレン、衝撃性コポリマーポリプロピレン、高衝撃性ポリプロピレン、高溶融強度ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、または、これらポリプロピレンのうちの少なくとも1つを含む組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の多層膜。
- 前記アクリル酸エチレンコポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)ベヘニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)ベヘニルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)4−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)4−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルメタクリレート、ジメチルマレアート、ジエチルマレアート、ジブチルマレアート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレート、酢酸ビニル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、またはそれらの組み合わせとエチレンポリマーとの重合から得られる、請求項1に記載の多層膜。
- 前記アクリル酸エチレンコポリマーが、イオンで中和され、前記イオンが、Li、Na、K、Ag、Hg、Cu、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Sn、Pb、Fe、Co、Zn、Ni、Al、Sc、Hf、Ti、Zr、Ce、またはそれらの組み合わせを含む、請求項9に記載の多層膜。
- 請求項1に記載の多層膜を含む物品。
- 多層膜を共押出するステップであって、
前記多層膜は、
第1の層及び第2の層であって、前記第1の層はポリプロピレンを含み、前記第2の層は、エチレンイオノマー、アクリル酸エチレンコポリマー、またはそれらの組み合わせを含む、前記第1の層及び前記第2の層と、
結合層と
を備え、前記結合層は、前記第1の層と前記第2の層との間に配置され、前記第1の層は前記結合層の第1の表面に接して配置され、前記第2の層は前記結合層の第2の表面に接して配置され、前記第2の表面は前記第1の表面に対向して配置され、前記結合層は、結晶ブロック複合体及びカルボキシル化オレフィンコポリマーを含み、前記カルボキシル化オレフィンコポリマーが、前記結合層の総重量に基づいて、30〜60重量%の量で存在し、前記結晶ブロック複合体は、結晶エチレン系ポリマー、結晶アルファ−オレフィン系ポリマー、ならびに結晶エチレンブロック及び結晶アルファ−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーを含み、前記ブロックコポリマーの前記結晶エチレンブロックは、前記結晶ブロック複合体の前記結晶エチレン系ポリマーと同じ複合体であり、前記ブロックコポリマーの前記結晶アルファ−オレフィンブロックは、前記結晶ブロック複合体の前記結晶アルファ−オレフィンブロック系ポリマーと同じ複合体である、ステップと、
前記多層膜を吹込むこと、または流延すること、または押出コーティングするステップと
を含む、多層膜の製造方法。 - 圧延ミルで前記多層膜を積層するステップをさらに含む請求項12に記載の前記方法。
- 圧縮型で前記多層膜を積層するステップをさらに含む請求項12に記載の前記方法。
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