JPWO2007086425A1 - 接着剤およびそれを用いた積層体 - Google Patents
接着剤およびそれを用いた積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2007086425A1 JPWO2007086425A1 JP2007555976A JP2007555976A JPWO2007086425A1 JP WO2007086425 A1 JPWO2007086425 A1 JP WO2007086425A1 JP 2007555976 A JP2007555976 A JP 2007555976A JP 2007555976 A JP2007555976 A JP 2007555976A JP WO2007086425 A1 JPWO2007086425 A1 JP WO2007086425A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- propylene
- parts
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 59
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 47
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 42
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 39
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 8
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 3
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100021663 Baculoviral IAP repeat-containing protein 5 Human genes 0.000 description 1
- 101000896234 Homo sapiens Baculoviral IAP repeat-containing protein 5 Proteins 0.000 description 1
- 101000877379 Homo sapiens ETS-related transcription factor Elf-3 Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
初期接着性に優れるとともに，熱履歴後の接着性にも優れたポリプロピレン系接着剤の提供と、接着性、耐熱性に優れる積層体の提供を目的とする。本発明は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量部、下記の（ｉ）〜（iii）で規定されるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）９５〜５重量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）０〜４０重量部を含む組成物１００重量に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体が０．００１〜５重量部グラフト付加されてなり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲが２．７ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリプロピレン系接着剤；（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であり、（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある。
Description
本発明は、新規な接着剤、およびそれを用いた積層体に関する。さらに詳しくは、本発明は、初期接着性に優れ、熱履歴後の接着力にも優れたポリプロピレン系接着剤、およびそれを用いた積層体に関する。
従来からポリプロピレンは、剛性、耐熱性、透明性などに優れた熱可塑性成形材料として広く利用されている。このポリプロピレンは柔軟性に劣るため、接着剤として用いる際は通常、ポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合している。このようにポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合すると、接着性が改善されたポリプロピレン系接着剤が得られるが（例えば特許文献１及び特許文献２）、一方で４０℃以上の熱履歴を加えると接着性が低下してしまうという問題点があった。このため初期接着性に優れるとともに，熱履歴後の接着性にも優れたポリプロピレン系接着剤の出現が望まれていた。
特開平９-１１１０６９号公報
特開平４-３００９３３号公報
本発明は、初期接着性に優れるとともに，熱履歴後の接着性にも優れたポリプロピレン系接着剤の提供と、接着性、耐熱性に優れる積層体の提供を目的としている。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下の本発明に到達した。
すなわち、本発明は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量部、下記の（ｉ）〜（iii）で規定されるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）９５〜５重量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）０〜４０重量部を含む組成物１００重量に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体が０．００１〜５重量部グラフト付加されてなり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲが２．７ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリプロピレン系接着剤である。
（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であり、
（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある接着剤である。
（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であり、
（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある接着剤である。
前記アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、５０重量部以上のときエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）を含まず、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）が５０重量部未満のときエチレン・プロピレン共重合体（Ｃ）を１〜４０重量部含むことが望ましい。また、不飽和カルボン酸の誘導体は、無水マレイン酸が望ましい。
本発明の積層体は、前記接着剤を含む層を少なくとも１層有する。また、本発明の積層体は、前記接着剤を含む層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む層を少なくとも積層してなるものである。これらの積層体は、熱履歴後の接着力が初期接着力の８０％以上であることが望ましい。
本発明のポリプロピレン系接着剤は、初期接着性に優れるとともに熱履歴後の接着性にも優れた組成物である。本発明のポリプロピレン系接着剤によれば、初期接着力に優れる成形品を得ることが可能となり、同時に熱履歴後の接着性が必要とされる成形品に使用可能となる。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のポリプロピレン系の接着用重合体組成物は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）５０〜９５重量部と、下記の（ｉ）〜（iii）で規定されるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）５０〜５重量部とを含む組成物１００重量に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体が０．００１〜５重量部グラフト付加されてなることを特徴とするポリプロピレン系接着剤である。
（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であり、
（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある。
（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であり、
（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある。
以下に各成分について説明する。
（Ａ）アイソタクティックポリプロピレン
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、プロピレンの単独重合体および／またはプロピレン・α-オレフィン共重合体である。
（Ａ）アイソタクティックポリプロピレン
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、プロピレンの単独重合体および／またはプロピレン・α-オレフィン共重合体である。
α-オレフィンとしては限定されないが、好ましくはエチレンおよび／または炭素数４〜２０のα-オレフィンが挙げられ、これらのα-オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。本発明においてさらに好ましいα-オレフィンとしては、エチレンもしくは炭素数４〜１０のα-オレフィンであり、中でも特にエチレンもしくは炭素数４〜８のα-オレフィンが好適である。
ここで、プロピレン・α-オレフィン共重合体における、プロピレンから導かれる構成単位の含有量は少なくとも９０モル％以上であることが好ましい。
ＭＦＲは、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。なお、本明細書のＭＦＲは２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下で測定したものである。
アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。また、結晶性の重合体が好ましく使用でき、共重合体の場合にあっては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
本発明において好ましく用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、ホモポリプロピレンあるいはプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である。また、幾つかの異なるアイソタクティックポリプロピレンを混合して用いることもできる。さらに、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであっても良く、また、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン，カルボジイミド等で修飾したものであっても良い。
（Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体
本発明におけるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、下記の（ｉ）〜（iii）で規定される。（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有し、（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある。 (ｉ)については，プロピレン：６５〜９０モル％，エチレン：１０〜３５モル％の範囲にあると好ましく，プロピレン：７０〜９０モル％，エチレン：１０〜３０モル％の範囲にあると更に好ましい。(ii)については，融点（Tm）が４０〜１１０℃の範囲にあると好ましく，４０〜１００℃の範囲にあると更に好ましい。(iii)についてはMw／Mnが１．０〜２．８の範囲にあると好ましく，１．０〜２．５の範囲にあると更に好ましい。
（Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体
本発明におけるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、下記の（ｉ）〜（iii）で規定される。（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有し、（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある。 (ｉ)については，プロピレン：６５〜９０モル％，エチレン：１０〜３５モル％の範囲にあると好ましく，プロピレン：７０〜９０モル％，エチレン：１０〜３０モル％の範囲にあると更に好ましい。(ii)については，融点（Tm）が４０〜１１０℃の範囲にあると好ましく，４０〜１００℃の範囲にあると更に好ましい。(iii)についてはMw／Mnが１．０〜２．８の範囲にあると好ましく，１．０〜２．５の範囲にあると更に好ましい。
ＭＦＲは特に限定されないが、好ましくは、０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。
プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。本発明では、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであっても良い。また上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン，カルボジイミド等で修飾したものであっても良い。
（Ｃ）エチレン・プロピレンランダム共重合体
本発明におけるエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びプロピレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するものであり、エチレン：６５〜９０モル％，プロピレン：１０〜３５モル％の範囲にあると好ましく，エチレン：７０〜９０モル％，プロピレン：１０〜３０モル％の範囲にあると更に好ましい。ＭＦＲは、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあると好ましく，０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にあると更に好ましい。Mw／Mnは、１．０〜５．０の範囲にあると好ましく、１．０〜３．０の範囲にあると更に好ましい。
（Ｃ）エチレン・プロピレンランダム共重合体
本発明におけるエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びプロピレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するものであり、エチレン：６５〜９０モル％，プロピレン：１０〜３５モル％の範囲にあると好ましく，エチレン：７０〜９０モル％，プロピレン：１０〜３０モル％の範囲にあると更に好ましい。ＭＦＲは、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあると好ましく，０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にあると更に好ましい。Mw／Mnは、１．０〜５．０の範囲にあると好ましく、１．０〜３．０の範囲にあると更に好ましい。
エチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。本発明では、上記条件を満足する限り、（C）は、少量の無水マレイン酸などがグラフトされたものであっても良い。また上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン，カルボジイミド等で修飾したものであっても良い。
ポリプロピレン系接着剤
本発明のポリプロピレン系接着剤は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量部、前述のプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）９５〜５重量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）０〜４０重量部を含む組成物１００重量部に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体が０．００１〜５重量部グラフト付加されてなるものである。本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の組成を上記範囲とすることにより、初期接着性に優れるとともに、熱履歴後の接着性にも優れる接着剤を得ることが可能となる。
ポリプロピレン系接着剤
本発明のポリプロピレン系接着剤は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量部、前述のプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）９５〜５重量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）０〜４０重量部を含む組成物１００重量部に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体が０．００１〜５重量部グラフト付加されてなるものである。本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の組成を上記範囲とすることにより、初期接着性に優れるとともに、熱履歴後の接着性にも優れる接着剤を得ることが可能となる。
本発明は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）が５０重量部以上のときエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）を含まず、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）が５０重量部未満のときエチレン・プロピレン共重合体（Ｃ）を１〜４０重量部含むものが好ましい。特に、（Ａ）成分が５０重量部未満のときに、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含む接着剤は、熱履歴後の接着性に優れると同時に、高速成形後の接着性、延伸後接着性にも優れているため実用上有用である。
本発明のポリプロピレン系接着剤のＭＦＲは、２．７g／10分以上であり、好ましくは２．８〜５０g／10分、より好ましくは３．０〜３０g／10分である。
本発明のポリプロピレン系接着剤は、組成物の少なくとも１部がグラフト変性されている態様であっても良い。グラフトモノマーとしては、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する不飽和カルボン酸化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物（たとえば、不飽和ジカルボン酸の無水物）等を挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。また、本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を使用する場合には、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
グラフトモノマーの含有量は、組成物１００重量部に対し、通常０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．０１〜３重量部である。グラフトモノマーの含有量が上記範囲にあることにより、本発明の接着剤は、後述する積層体を構成する樹脂に対して高い接着強度を示す。グラフトモノマーの含有量の制御は、例えば、グラフト条件を適宜に選択することにより、容易に行うことができる。
＜グラフト方法＞
本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーをグラフトさせる場合には、その方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えばポリマーを溶融し、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリマーを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等がある。
＜接着剤の製造方法＞
本発明のポリプロピレン系接着剤の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）、エチレン・プロピレンランダム共重合体あるいは更に必要に応じ配合される他の成分を一括で、または逐次に溶融混練する方法が挙げられる。グラフト変性を行う場合には、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分が同時に存在する状態でグラフト変性を行うか、（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）成分の１部をグラフト変性し、そののち得られたグラフト変性物を未変性樹脂とともに溶融混練して変性ポリオレフィン組成物を得る方法等がある。
＜グラフト方法＞
本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーをグラフトさせる場合には、その方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えばポリマーを溶融し、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリマーを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等がある。
＜接着剤の製造方法＞
本発明のポリプロピレン系接着剤の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）、エチレン・プロピレンランダム共重合体あるいは更に必要に応じ配合される他の成分を一括で、または逐次に溶融混練する方法が挙げられる。グラフト変性を行う場合には、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分が同時に存在する状態でグラフト変性を行うか、（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）成分の１部をグラフト変性し、そののち得られたグラフト変性物を未変性樹脂とともに溶融混練して変性ポリオレフィン組成物を得る方法等がある。
本発明においては、アイソタクティックプロピレン（Ａ）成分の１部または全部をグラフト変性した後、未変性成分を溶融混合する方法が好ましい。溶融混練する方法としては、例えば、樹脂組成物をドライブレンドした後、一軸もしくは二軸のスクリュー押出し機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられ、工業的には押出機が好適に用いられる。溶融混練における温度については、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分が溶融していれば特に限定はないが、通常１６０〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２５０℃の温度範囲で実施するのが一般的である。
本発明のポリプロピレン系接着剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、混合可能な他の樹脂、エラストマー等を配合することができる。他の樹脂等の配合は、上述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と同時であっても、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）からプロピレン系接着剤を得た後の混合であってもよい。
本発明のポリプロピレン系接着剤には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、フィラー等を添加することも可能である。本発明においては、特に、粘着性を付与する目的でいわゆる粘着付与剤を配合することが好ましい。粘着性を付与する物質としては、例えば、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、およびそれらの水素化物を挙げることができ、これらの中では、水素化テルペン樹脂、水素化石油樹脂が好ましい。粘着付与剤は、ポリプロピレン系接着用重合体組成物７０〜９５重量％に対し、５〜３０重量％の割合で配合することが好ましい。
＜積層体＞
本発明のポリプロピレン系接着用樹脂組成物は、積層体の接着層として好適に使用される。積層体を構成する他の熱可塑性樹脂層の樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドあるいはエチレン・ビニルアルコール共重合体が使用でき、これらの中では、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましく使用される。また、金属や無機物から積層体を構成してもよい。
＜積層体＞
本発明のポリプロピレン系接着用樹脂組成物は、積層体の接着層として好適に使用される。積層体を構成する他の熱可塑性樹脂層の樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドあるいはエチレン・ビニルアルコール共重合体が使用でき、これらの中では、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましく使用される。また、金属や無機物から積層体を構成してもよい。
エチレン・ビニルアルコール共重合体としては、エチレンに由来する重合単位を２０〜５０モル％、好ましくは２５〜４８モル％含有する共重合体が望ましい。これらは相当するエチレン・酢酸ビニル共重合体を常法によりケン化して製造することができる。
本発明の積層体は、好ましくは、本発明のポリプロピレン系の接着用樹脂組成物層の少なくとも片面上に、エチレン・ビニルアルコール共重合体層、エチレン・ビニルアルコール共重合体鹸化物層が積層されたものである。積層体の形状は特に制限されず、シート状、膜状、管状などのいずれであってもよい。
本発明の積層体は、例えば、各層の組成物や樹脂をそれぞれ溶融し、溶融状態で積層することによって製造することができる。また，溶融状態の接着剤をフィルムや金属管の表面上にコーティングすることでも積層体は製造することができる。
本発明の積層体は，特定の接着剤が使用されており、かかる接着剤からなる層は、被着体，例えばエチレン・ビニルアルコール共重合体に対する初期の接着性に優れると共に，熱履歴を与えた後でも初期の接着力の８０％以上を保持している。このため、本発明の積層体は、耐熱性が高く、延伸しても、積層体を構成する樹脂層や金属層が容易に剥離することもない。
なお、本発明では以下の評価によって、本発明の積層体の接着力を評価している。
［初期接着力］
成形した積層体を常温で１週間保管した後，実施例に記載の方法で評価した接着力。
［熱履歴後接着力］
成形した積層体を常温で１週間保管し，更に９０℃雰囲気下で３日間保管した後，実施例に記載の方法で評価した接着力。
[実施例]
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例になんら制約されるものではない。
［初期接着力］
成形した積層体を常温で１週間保管した後，実施例に記載の方法で評価した接着力。
［熱履歴後接着力］
成形した積層体を常温で１週間保管し，更に９０℃雰囲気下で３日間保管した後，実施例に記載の方法で評価した接着力。
[実施例]
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例になんら制約されるものではない。
（各種測定方法）
本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下、測定を実施した。
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下、測定を実施した。
［フィルムの層間接着力］
ポリプロピレン／接着樹脂／EVOHの３層積層体においてEVOH層と接着剤層の間の層間接着力をＴ-ピール法にて評価した。評価は引張試験機を用いて２３℃雰囲気で行い，初期および９０℃×３日後のサンプルについて実施した。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
［密度］
密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。
［融点（Ｔｍ）］
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、１４０℃以下の範囲にある最大ピーク位置の温度をＴｍとする。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、-２０℃まで２０℃／ｍｉｎで降温し、ついで２０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
［重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、アライアンス社製ＧＰＣ-２０００を用い以下のようにして測定した。
ポリプロピレン／接着樹脂／EVOHの３層積層体においてEVOH層と接着剤層の間の層間接着力をＴ-ピール法にて評価した。評価は引張試験機を用いて２３℃雰囲気で行い，初期および９０℃×３日後のサンプルについて実施した。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
［密度］
密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。
［融点（Ｔｍ）］
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、１４０℃以下の範囲にある最大ピーク位置の温度をＴｍとする。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、-２０℃まで２０℃／ｍｉｎで降温し、ついで２０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
［重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、アライアンス社製ＧＰＣ-２０００を用い以下のようにして測定した。
すなわち、分離カラムは、ＴＳＫgel ＧＭＨ6-ＨＴ×２＋ＴＳＫgel ＧＭＨ6-ＨＴＬ×２であり、カラムサイズは直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍのものを使用した。カラム温度は１４０℃とし、移動相にはオルトジクロルベンゼン(和光純薬社製)及び酸化防止剤としてＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）（武田薬品工業社製）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させた。試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとした。検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは東ソー社製を用いた。
（使用したポリオレフィン）
実施例及び比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。尚、特に断らない限りはいずれも常法に従い重合を行い調製した。
実施例及び比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。尚、特に断らない限りはいずれも常法に従い重合を行い調製した。
変性ＰＰ-１ ：変性アイソタクティックホモポリプロピレン
（メルトフローレート５．０ｇ／１０分、 密度０．９０ｇ／ｃｍ3、
無水マレイン酸グラフト量=０．５ｗｔ％）
変性ＰＰ-２ ：変性アイソタクティックホモポリプロピレン
（メルトフローレート５０ｇ／１０分、 密度０．９０ｇ／ｃｍ3、
無水マレイン酸グラフト量=１．０ｗｔ％）
ＰＰ−１：ランダムポリプロピレン
（プロピレン／エチレン／ブテン＝９６ｍｏｌ％／３ｍｏｌ％／１ｍｏｌ％、メルトフローレート７．０ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3）
ＰＥＲ-１：プロピレン・エチレンランダム共重合体
（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、 密度０．８９ｇ／ｃｍ3、
エチレン＝２０ｍｏｌ％、融点＝７２℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）
ＰＥＲ-２：プロピレン・エチレン共重合体、
（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、 密度０．８９ｇ／ｃｍ3、
エチレン＝１５ｍｏｌ％、融点＝１２５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０）
ＰＥＲ-３：プロピレン・エチレン共重合体、
（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、 密度０．８９ｇ／ｃｍ3
エチレン＝２０ｍｏｌ％、融点＝１１０℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０）
ＥＰＲ-１：エチレン・プロピレン共重合体、
（メルトフローレート０．７ｇ／１０分、 密度０．８７ｇ／ｃｍ3
プロピレン＝１９ｍｏｌ％）
（実施例１）
＜接着剤の製造＞
＜プロピレン系接着剤の製造＞
（Ａ）メルトフローレートが５．０ g/10分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3である変性アイソタクティックホモポリプロピレン（ＰＰ-１）８０重量％と、（Ｂ）メルトフローレートが２．０ g/10分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰEＲ-１）２０重量％を、１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、プロピレン系接着剤を得た。得られたプロピレン系接着剤のメルトフローレートは４．０g/10分であり、密度は０．８９ｇ／ｃｍ3であった。
（メルトフローレート５．０ｇ／１０分、 密度０．９０ｇ／ｃｍ3、
無水マレイン酸グラフト量=０．５ｗｔ％）
変性ＰＰ-２ ：変性アイソタクティックホモポリプロピレン
（メルトフローレート５０ｇ／１０分、 密度０．９０ｇ／ｃｍ3、
無水マレイン酸グラフト量=１．０ｗｔ％）
ＰＰ−１：ランダムポリプロピレン
（プロピレン／エチレン／ブテン＝９６ｍｏｌ％／３ｍｏｌ％／１ｍｏｌ％、メルトフローレート７．０ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3）
ＰＥＲ-１：プロピレン・エチレンランダム共重合体
（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、 密度０．８９ｇ／ｃｍ3、
エチレン＝２０ｍｏｌ％、融点＝７２℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）
ＰＥＲ-２：プロピレン・エチレン共重合体、
（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、 密度０．８９ｇ／ｃｍ3、
エチレン＝１５ｍｏｌ％、融点＝１２５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０）
ＰＥＲ-３：プロピレン・エチレン共重合体、
（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、 密度０．８９ｇ／ｃｍ3
エチレン＝２０ｍｏｌ％、融点＝１１０℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０）
ＥＰＲ-１：エチレン・プロピレン共重合体、
（メルトフローレート０．７ｇ／１０分、 密度０．８７ｇ／ｃｍ3
プロピレン＝１９ｍｏｌ％）
（実施例１）
＜接着剤の製造＞
＜プロピレン系接着剤の製造＞
（Ａ）メルトフローレートが５．０ g/10分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3である変性アイソタクティックホモポリプロピレン（ＰＰ-１）８０重量％と、（Ｂ）メルトフローレートが２．０ g/10分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰEＲ-１）２０重量％を、１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、プロピレン系接着剤を得た。得られたプロピレン系接着剤のメルトフローレートは４．０g/10分であり、密度は０．８９ｇ／ｃｍ3であった。
＜３層積層体の製造＞
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、３層フィルムを成形した。
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、３層フィルムを成形した。
［内層］
エチレン・ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨという）として、（株）クラレ製エバール（登録商標）Ｆ１０１Ａ（ＭＦＲ＝１．０g/10分）を、直径４０ｍｍ、L/D=２８のスクリューを用いて２２０℃で押出した。
エチレン・ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨという）として、（株）クラレ製エバール（登録商標）Ｆ１０１Ａ（ＭＦＲ＝１．０g/10分）を、直径４０ｍｍ、L/D=２８のスクリューを用いて２２０℃で押出した。
［外層および中間層］
外層として市販のポリプロピレン（プライムポリマー社製 F３２７D，MFR=７）、中間層として本発明のプロピレン系接着剤を直径５０ｍｍ、有効長さL/D=28のスクリューを用いて２３０℃で押出した。
外層として市販のポリプロピレン（プライムポリマー社製 F３２７D，MFR=７）、中間層として本発明のプロピレン系接着剤を直径５０ｍｍ、有効長さL/D=28のスクリューを用いて２３０℃で押出した。
［積層体成形条件］
外層、内層、及び中間層用として押し出された樹脂は、フィードブロック内で内層、中間層、外層の順に積層される。ダイス温度は２３０℃であり、厚さ約２４０μｍのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体は、チルロールで冷却を受けつつ、５ｍ／分の速さで引き取られる。各層の厚さは外層（ポリプロピレン）／中間層（接着剤）／内層（EVOH）＝１６０／４０／４０μｍとした。
外層、内層、及び中間層用として押し出された樹脂は、フィードブロック内で内層、中間層、外層の順に積層される。ダイス温度は２３０℃であり、厚さ約２４０μｍのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体は、チルロールで冷却を受けつつ、５ｍ／分の速さで引き取られる。各層の厚さは外層（ポリプロピレン）／中間層（接着剤）／内層（EVOH）＝１６０／４０／４０μｍとした。
成形された積層体の層間接着力を表１に示す。
＜積層体の接着力評価＞
上記で製造した積層体を１５ｍｍ幅に切り、EVOH層と接着剤層の界面を、引張試験機を使用してＴピール法にて接着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を室温２３で測定した。また，測定は初期および９０℃×３日の熱履歴後について行った。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
上記で製造した積層体を１５ｍｍ幅に切り、EVOH層と接着剤層の界面を、引張試験機を使用してＴピール法にて接着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を室温２３で測定した。また，測定は初期および９０℃×３日の熱履歴後について行った。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
（実施例２〜３，比較例１〜４）
表１に示した配合処方に従い実施例１と同様の方法で接着剤を製造した。
得られた接着剤の物性および成形された積層体の測定・評価結果を表１に示す。
（参考例）
実施例３及び比較例４の接着剤を使用し、前記積層体成形条件において、引き取り速度を、２０ｍ／ｍｉｎで各層の厚さを４０／１０／２０μｍとしたもの、４０ｍ／ｍｉｎで各層の厚さを２０／５／１０μｍとしてものの二種類について、初期剥離強度を測定した。また、前記積層体成形条件で成形した積層体を同時二軸延伸装置にて延伸成形したものについても、初期剥離強度の測定を行った。延伸条件は、８０℃で１．５ｍ／ｍｉｎの速度で縦横同時延伸し、縦２倍横２倍、縦３倍横３倍の二種類で行った。結果を、表２に示す。
（参考例）
実施例３及び比較例４の接着剤を使用し、前記積層体成形条件において、引き取り速度を、２０ｍ／ｍｉｎで各層の厚さを４０／１０／２０μｍとしたもの、４０ｍ／ｍｉｎで各層の厚さを２０／５／１０μｍとしてものの二種類について、初期剥離強度を測定した。また、前記積層体成形条件で成形した積層体を同時二軸延伸装置にて延伸成形したものについても、初期剥離強度の測定を行った。延伸条件は、８０℃で１．５ｍ／ｍｉｎの速度で縦横同時延伸し、縦２倍横２倍、縦３倍横３倍の二種類で行った。結果を、表２に示す。
Claims (6)
- アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量部、下記の（ｉ）〜（iii）で規定されるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）９５〜５重量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）０〜４０重量部を含む組成物１００重量に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体が０．００１〜５重量部グラフト付加されてなり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲが２．７ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリプロピレン系接着剤。
（ｉ）プロピレンから導かれる単位を６０〜９０モル％、及びエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であり、
（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０の範囲にある。 - アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）が５０重量部以上のときエチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｃ）を含まず、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）が５０重量部未満のときエチレン・プロピレン共重合体（Ｃ）を１〜４０重量部含むことを特徴とする請求項１記載の接着剤。
- 不飽和カルボン酸の誘導体が無水マレイン酸である請求項１記載の接着剤。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤を含む層を少なくとも１層を有する積層体。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤を含む層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む層を少なくとも積層してなる積層体。
- 熱履歴後の接着力が初期接着力の８０％以上であることを特徴とする請求項４又は５に記載の積層体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006017449 | 2006-01-26 | ||
| JP2006017449 | 2006-01-26 | ||
| PCT/JP2007/051086 WO2007086425A1 (ja) | 2006-01-26 | 2007-01-24 | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2007086425A1 true JPWO2007086425A1 (ja) | 2009-06-18 |
Family
ID=38309214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007555976A Pending JPWO2007086425A1 (ja) | 2006-01-26 | 2007-01-24 | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8563138B2 (ja) |
| EP (1) | EP1978070B1 (ja) |
| JP (1) | JPWO2007086425A1 (ja) |
| KR (1) | KR101200658B1 (ja) |
| CN (1) | CN101466808A (ja) |
| AT (1) | ATE503816T1 (ja) |
| DE (1) | DE602007013527D1 (ja) |
| WO (1) | WO2007086425A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2110408B1 (en) * | 2007-02-02 | 2014-05-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and multilayer body using the same |
| JP2009057397A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 難接着基材用ホットメルト接着剤 |
| JP5176458B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-04-03 | 大日本印刷株式会社 | 熱接着シート |
| US8426030B2 (en) * | 2009-12-01 | 2013-04-23 | Equistar Chemicals, Lp | Butene copolymer-containing adhesive blends |
| JP5705241B2 (ja) * | 2011-01-18 | 2015-04-22 | 三井化学株式会社 | 接着性樹脂組成物およびそれから得られるホットメルト接着剤 |
| WO2015083702A1 (ja) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | 三井化学株式会社 | 積層体、それを使用した包装材料およびその製造方法 |
| EP3119838A4 (en) * | 2014-03-21 | 2017-11-29 | Equistar Chemicals LP | Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom |
| JP6055001B2 (ja) * | 2015-02-20 | 2016-12-27 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| JP6798497B2 (ja) * | 2015-09-17 | 2020-12-09 | 凸版印刷株式会社 | リチウムイオン電池用外装材 |
| CN108138018B (zh) * | 2015-10-26 | 2020-12-01 | 东洋纺株式会社 | 粘合剂组合物以及热熔粘合剂 |
| PL3299431T3 (pl) * | 2016-09-14 | 2020-11-30 | H.B. Fuller Company | Klej termotopliwy na bazie polipropylenów |
| WO2018180165A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 電池用積層体 |
| US10913878B2 (en) | 2017-03-29 | 2021-02-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method of producing laminate |
| CN110157355A (zh) * | 2018-03-26 | 2019-08-23 | 广州市伟旺热熔胶科技有限公司 | 一种耐高温聚烯烃热熔胶及其制备方法 |
| CN111647375B (zh) * | 2020-06-18 | 2022-04-15 | 圣威达橡塑(常州)有限公司 | 一种基于胶粘性低聚物的复合材料及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0273844A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH11350283A (ja) * | 1997-10-24 | 1999-12-21 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 延伸方法および延伸物 |
| JP2000143899A (ja) * | 1998-11-05 | 2000-05-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 接着性樹脂組成物 |
| JP2000198171A (ja) * | 1998-10-28 | 2000-07-18 | Mitsui Chemicals Inc | 積層体 |
| JP2001288436A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム接着用ホットメルト接着剤 |
| JP2003201322A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-07-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレン系重合体、それを含む組成物及び用途 |
| JP2004067729A (ja) * | 2002-08-01 | 2004-03-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレン系共重合体、それを含む組成物及び接着剤 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3041314B2 (ja) | 1991-03-28 | 2000-05-15 | 三井化学株式会社 | 重合体組成物 |
| AT403583B (de) | 1993-07-26 | 1998-03-25 | Danubia Petrochem Polymere | Modifizierte elastomere polypropylene |
| JPH09111069A (ja) | 1995-08-15 | 1997-04-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 |
| KR100439292B1 (ko) | 1995-08-15 | 2004-11-06 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 접착성폴리프로필렌수지조성물및이를사용한다층적층체 |
| SG82087A1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-07-24 | Sumitomo Chemical Co | Pressure sensitive adhesive |
| EP1308470B8 (en) | 2001-11-01 | 2006-08-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Modified propylene polymer, adhesive composition obtainable therefrom and adhesive comprising the same |
| US7700707B2 (en) * | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US20040176541A1 (en) * | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Jackson Michael L. | Chlorine free and reduced chlorine content polymer and resin compositons for adhesion to plastics |
| US7645829B2 (en) * | 2004-04-15 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition |
| EP1876191B1 (en) | 2005-04-28 | 2011-12-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same |
-
2007
- 2007-01-24 JP JP2007555976A patent/JPWO2007086425A1/ja active Pending
- 2007-01-24 KR KR1020087020798A patent/KR101200658B1/ko active IP Right Grant
- 2007-01-24 EP EP20070707333 patent/EP1978070B1/en active Active
- 2007-01-24 AT AT07707333T patent/ATE503816T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-01-24 DE DE200760013527 patent/DE602007013527D1/de active Active
- 2007-01-24 CN CNA2007800033658A patent/CN101466808A/zh active Pending
- 2007-01-24 US US12/223,174 patent/US8563138B2/en active Active
- 2007-01-24 WO PCT/JP2007/051086 patent/WO2007086425A1/ja active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0273844A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH11350283A (ja) * | 1997-10-24 | 1999-12-21 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 延伸方法および延伸物 |
| JP2000198171A (ja) * | 1998-10-28 | 2000-07-18 | Mitsui Chemicals Inc | 積層体 |
| JP2000143899A (ja) * | 1998-11-05 | 2000-05-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 接着性樹脂組成物 |
| JP2001288436A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム接着用ホットメルト接着剤 |
| JP2003201322A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-07-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレン系重合体、それを含む組成物及び用途 |
| JP2004067729A (ja) * | 2002-08-01 | 2004-03-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレン系共重合体、それを含む組成物及び接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100173168A1 (en) | 2010-07-08 |
| KR20080088657A (ko) | 2008-10-02 |
| EP1978070A4 (en) | 2009-12-23 |
| EP1978070B1 (en) | 2011-03-30 |
| US8563138B2 (en) | 2013-10-22 |
| WO2007086425A1 (ja) | 2007-08-02 |
| KR101200658B1 (ko) | 2012-11-12 |
| ATE503816T1 (de) | 2011-04-15 |
| EP1978070A1 (en) | 2008-10-08 |
| DE602007013527D1 (de) | 2011-05-12 |
| CN101466808A (zh) | 2009-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPWO2007086425A1 (ja) | 接着剤およびそれを用いた積層体 | |
| JP5261196B2 (ja) | 接着剤およびそれを用いた積層体 | |
| JP4777343B2 (ja) | プロピレン系接着剤用重合体組成物およびその積層体 | |
| CN103764392B (zh) | 具有改进的连接层的多层热塑性结构 | |
| JP6363594B2 (ja) | 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜 | |
| US9662864B2 (en) | Tie-layer adhesives for styrenic multi-layer structures | |
| EP1136252A1 (en) | Modified polypropylene composition and laminate using the composition | |
| JP2006249392A (ja) | ポリプロピレン系の接着用重合体組成物及びそれを含む層を有する積層体 | |
| JP2020111745A (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 | |
| JP6242894B2 (ja) | 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜 | |
| JP2652507B2 (ja) | 樹脂組成物と二軸延伸フィルム、その製法、および食品包装材 | |
| JP6911379B2 (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 | |
| JP2020111731A (ja) | 接着性樹脂組成物および積層体 | |
| JP4328244B2 (ja) | プロピレン系接着用重合体組成物及びその積層体 | |
| CN116981733A (zh) | 树脂组合物和具有由该树脂组合物形成的层的叠层体 | |
| JP2020111709A (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 | |
| JP7505317B2 (ja) | 積層体 | |
| JP2021523956A (ja) | 多層構造体内の結合層として使用するための樹脂、およびそれらを含む多層構造体 | |
| JP2016107443A (ja) | 積層体、成形体、成形カップ及び飲料品用容器 | |
| JPH073109A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた積層体 | |
| JP2005068328A (ja) | マット調ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層体 | |
| JP2016107444A (ja) | 積層体、成形体、成形カップ及び飲料品用容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110621 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110819 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110819 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120424 |