ES2926247T3 - Resinas, películas multicapa y envases que comprenden las mismas - Google Patents
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Abstract
La presente invención proporciona resinas para uso como capa sellante en una película multicapa, películas multicapa y envases formados a partir de dichas películas. En un aspecto, una resina para uso como capa sellante en una película multicapa comprende (a) 10 a 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad basado en el peso total de la resina; (b) 60 por ciento en peso o más de un polipropileno de copolímero aleatorio basado en el peso total de la resina; y (c) 5 a 25 por ciento en peso de un compuesto de copolímero de bloque cristalino (CBC) que comprende: i) un polímero cristalino a base de etileno (CEP) que comprende al menos 90% en moles de etileno polimerizado; ii) un polímero cristalino basado en alfa-olefina (CAOP); y iii) un copolímero de bloque que comprende (1) un bloque de etileno cristalino (CEB) que comprende al menos un 90% en moles de etileno polimerizado y (2) un bloque de alfa-olefina cristalina (CAOB). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Resinas, películas multicapa y envases que comprenden las mismas
Campo
La presente invención se refiere a una capa sellante que comprende una resina, a películas multicapa que comprenden la capa sellante, y a envases que comprenden tales películas.
Introducción
Las películas termosellables y de fácil apertura se emplean a gran escala para cerrar temporalmente envases que incluyen, por ejemplo, productos alimenticios. Por ejemplo, se puede sellar una película pelable a un recipiente rígido tal como una bandeja. Durante el uso, un consumidor arranca la película pelable.
Las películas termosellables se deben poder sellar con la aplicación de calor. Durante los procesos típicos de sellado, la capa de respaldo o de red de la película entra en contacto directo con una superficie calentada, tal como una mordaza de sellado. El calor se transfiere así a través de la capa de respaldo de la película para derretir y fusionar la capa sellante interna para formar un sello.
Además, si el envase a sellar está diseñado para contener alimentos, en particular alimentos no refrigerados, para que el producto tenga una vida útil aceptable (por ejemplo, al menos seis meses), el sello debe ser capaz de soportar un tratamiento en autoclave. Un proceso en autoclave típico somete el envase sellado a una temperatura de 100°C a 135°C durante 10 a 60 minutos o incluso hasta 100 minutos, dependiendo del tamaño del contenedor. Durante el proceso en autoclave, se generan gases dentro del envase y la presión aumenta considerablemente. Aunque el sistema de autoclave puede incluir una sobrepresión para ayudar a equilibrar las presiones internas del envase, el resultado neto seguirá siendo un envase presurizado durante el proceso en autoclave. Por lo tanto, las películas usadas para sellar el recipiente deben ser lo suficientemente fuertes para soportar la presión interna aumentada y las temperaturas elevadas. Debido a la necesidad de soportar tales presiones, los sellos usados en aplicaciones en autoclave suelen ser difíciles de abrir a temperatura ambiente usando una fuerza manual promedio. Sería deseable tener una película termosellable que pudiera resistir las condiciones de las aplicaciones en autoclave y aun así ser fácilmente abierta manualmente por un consumidor.
La fuerza requerida para separar un sello se denomina "resistencia del sellado" o "resistencia del termosellado " y se puede medir de acuerdo con la norma ASTM F2029-00(B). La resistencia del sellado deseada varía según las aplicaciones específicas del usuario final. Para aplicaciones de envasado flexible, tales como revestimientos de cereales, envases de aperitivos, tubos de galletas saladas y revestimientos de mezclas para pasteles, la resistencia del sellado deseada generalmente está en el intervalo de aproximadamente 2-10 N/15 mm. Por ejemplo, para revestimientos de cajas de cereales de fácil apertura, se suele especificar una resistencia del sellado en el intervalo de aproximadamente 3-6 N/15 mm, aunque los objetivos específicos varían según los requisitos de cada fabricante. Además de la aplicación de envases flexibles, también se puede usar una película sellable y pelable en aplicaciones de envases rígidos, tales como tapas para artículos de conveniencia (por ejemplo, aperitivos tales como pudines) y dispositivos médicos. Los envases rígidos típicos también tienen una resistencia de sellado de aproximadamente 3-6 N/15 mm.
Las películas o estructuras multicapa para ser selladas normalmente incluyen una capa sellante que, cuando se calienta, sella la película o estructura a otra superficie de película (de la misma película o de una película diferente), a un envase rígido o a otra superficie. Hay una serie de sistemas de pelado mediante los cuales se puede abrir un envase.
Sigue existiendo la necesidad de nuevos enfoques para películas y/o estructuras multicapa que proporcionen fuerzas de apertura consistentes y más fáciles de adaptar cuando se incorporan a un envase.
Resumen
La presente invención proporciona capas sellantes que comprenden resinas que se pueden usar en películas multicapa y películas multicapa que pueden proporcionar sellos esterilizables y fáciles de abrir cuando se incorporan en un envase. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las películas multicapa, cuando se incorporan en un envase, pueden mantener la resistencia del sellado posterior a la operación en autoclave. En algunas realizaciones, las películas multicapa, cuando se incorporan a un envase, proporcionan un sello de "apertura fácil" (por ejemplo, la película puede tener una resistencia del sellado máxima de 2,5 a 6,5 N/15 mm a temperaturas entre 100°C y 140°C cuando se mide según la norma ASTM F2029-00(B)).
En un aspecto, la presente invención proporciona una capa sellante que comprende una resina como se define en la reivindicación 1.
En otro aspecto, la presente invención proporciona una capa sellante que comprende una resina según cualquiera de las realizaciones de resinas descritas en la presente invención.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a una película multicapa que comprende una capa sellante que comprende cualquiera de las realizaciones de resinas descritas en la presente invención.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un envase, tal como una bolsa, que comprende cualquiera de las películas multicapa descritas en la presente invención.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un envase que comprende cualquiera de las películas multicapa descritas en la presente invención y una bandeja, en donde la capa sellante se sella al menos a una parte de la bandeja.
En varias realizaciones, los envases de la presente invención pueden haber sido tratados en autoclave, esterilizados o pasteurizados.
Estas y otras realizaciones se describen con más detalle en la Descripción Detallada.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es un gráfico que ilustra las resistencias del termosellado de películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención y películas comparativas a varias temperaturas, como se describe en el Ejemplo 1.
La Figura 2 es un gráfico que ilustra las resistencias del termosellado de películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención y películas comparativas a varias temperaturas después de la pasteurización como se describe en el Ejemplo 1.
La Figura 3 es un gráfico que ilustra las resistencias del termosellado de películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención y películas comparativas a varias temperaturas después de la esterilización como se describe en el Ejemplo 1.
La Figura 4 es un gráfico que ilustra las resistencias del termosellado de películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención y películas comparativas a varias temperaturas, como se describe en el Ejemplo 2.
La Figura 5 es un gráfico que ilustra las resistencias del termosellado de películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención y películas comparativas a varias temperaturas después de la esterilización como se describe en el Ejemplo 2.
La Figura 6 es un gráfico que ilustra las resistencias del termosellado de películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención y películas comparativas a varias temperaturas después de la esterilización, como se describe en el Ejemplo 3.
Descripción detallada
A menos que se indique lo contrario, implícito en el contexto o habitual en la técnica, todas las partes y porcentajes se basan en el peso, todas las temperaturas están en °C y todos los métodos de prueba están actualizados a la fecha de la presentación de esta descripción.
El término "composición", como se usa en la presente invención, se refiere a una mezcla de materiales que comprende la composición, así como los productos de reacción y los productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición.
"Polímero" significa un compuesto polimérico preparado por polimerización de monómeros, ya sean del mismo tipo o de diferente tipo. El término genérico polímero por lo tanto abarca el término homopolímero (empleado para referirse a polímeros preparados a partir de un solo tipo de monómero, con el entendimiento de que se pueden incorporar trazas de impurezas en la estructura del polímero), y el término interpolímero como se define a continuación. Se pueden incorporar trazas de impurezas (por ejemplo, residuos de catalizador) en y/o dentro del polímero. Un polímero puede ser un polímero único, una combinación de polímeros o una mezcla de polímeros.
El término "interpolímero", como se usa en la presente invención, se refiere a polímeros preparados por la polimerización de al menos dos tipos diferentes de monómeros. Por lo tanto, el término genérico interpolímero incluye copolímeros (empleados para referirse a polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros) y polímeros preparados a partir de más de dos tipos diferentes de monómeros.
Los términos "polímero a base de olefina" o "poliolefina", tal como se usan en la presente invención, se refieren a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de un monómero de olefina, por ejemplo, etileno o propileno (basado en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros.
El término "interpolímero de etileno/a-olefina", como se usa en la presente invención, se refiere a un interpolímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monómero de etileno (basado en el peso del interpolímero) y una a-olefina.
El término "copolímero de etileno/a-olefina", como se usa en la presente invención, se refiere a un copolímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monómero de etileno (basado en el peso del copolímero) y una a-olefina, como los dos únicos tipos de monómeros.
"Polipropileno" significa un polímero que tiene más del 50 % en peso de unidades derivadas del monómero de propileno. El término "polipropileno" incluye homopolímeros de propileno tales como polipropileno isotáctico, copolímeros aleatorios de propileno y uno o más de a-olefinas de C2, 4-8 en los que el propileno comprende al menos el 50 por ciento en moles, y copolímeros de impacto de polipropileno.
"Mezcla", "mezcla de polímeros" y términos similares significan una composición de dos o más polímeros. Tal mezcla puede o no ser miscible. Tal mezcla puede o no estar separada en fases. Dicha mezcla puede contener o no una o más configuraciones de dominio, según se determina a partir de espectroscopia electrónica de transmisión, dispersión de luz, dispersión de rayos X y por cualquier otro método conocido en la técnica. Las mezclas no son laminados, pero una o más capas de un laminado pueden contener una mezcla.
El término "en contacto adherente" y términos similares significan que una superficie facial de una capa y una superficie facial de otra capa están en contacto y unión entre sí.
Los términos "que comprende", "que incluye", "que tiene" y sus derivados no pretenden excluir la presencia de componente, etapa o procedimiento adicional alguno, ya sea que se revele específicamente o no. Para evitar cualquier duda, todas las composiciones reivindicadas mediante el uso del término "que comprende" pueden incluir cualquier aditivo, coadyuvante o compuesto adicional, ya sea polimérico o no, a menos que se indique lo contrario. Por el contrario, el término "que consiste esencialmente en" excluye del alcance de cualquier citación subsiguiente cualquier otro componente, etapa o procedimiento, excepto aquellos que no son esenciales para la operabilidad. El término "que consiste en" excluye cualquier componente, etapa o procedimiento que no sea específicamente delineado o enumerado.
"Polietileno" o "polímero a base de etileno" significarán polímeros que comprenden más del 50 % en peso de unidades que se han derivado del monómero de etileno. Esto incluye homopolímeros o copolímeros de polietileno (es decir, unidades derivadas de dos o más comonómeros). Las formas comunes de polietileno conocidas en la técnica incluyen Polietileno de Baja Densidad (LDPE, por sus siglas en inglés); Polietileno Lineal de Baja Densidad (LLDPE, por sus siglas en inglés); Polietileno de Ultra Baja Densidad (ULDPE, por sus siglas en inglés); Polietileno de Muy Baja Densidad (VLDPE, por sus siglas en inglés); Polietileno Lineal de Baja Densidad catalizado en un solo sitio, que incluye resinas de baja densidad tanto lineales como sustancialmente lineales (m-LLDPE, por sus siglas en inglés); Polietileno de Media Densidad (MDPE, por sus siglas en inglés); y Polietileno de Alta Densidad (HDPE, por sus siglas en inglés). Estos materiales de polietileno son generalmente conocidos en la técnica; sin embargo, las siguientes descripciones pueden ser útiles para comprender las diferencias entre algunas de estas diferentes resinas de polietileno.
El término "LDPE" también se puede significar "polímero de etileno de alta presión" o "polietileno altamente ramificado" y se define para significar que el polímero está parcial o totalmente homopolimerizado o copolimerizado en autoclave o reactores tubulares a presiones mayores de 100 MPa (14.500 psi) con el uso de iniciadores de radicales libres, tales como peróxidos (ver por ejemplo el Documento de Patente de los EE.UU. de Número US 4.599.392, que se incorpora en la presente invención como referencia). Las resinas de LDPE suelen tener una densidad en el intervalo de 0,916 a 0,935 g/cm3.
El término "LLDPE" incluye tanto la resina fabricada con los sistemas catalíticos Ziegler-Natta tradicionales como con los catalizadores de sitio único, incluidos, pero no limitados a, los catalizadores de bis-metaloceno (a veces denominado "m-LLDPE") y los catalizadores de geometría restringida, e incluye copolímeros u homopolímeros de polietileno lineales, sustancialmente lineales o heterogéneos. Los LLDPE contienen menos ramificaciones de cadena larga que los LDPE e incluyen los polímeros de etileno sustancialmente lineales que se definen con más detalle en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 5.272.236, en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 5.278.272, en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 5.582.923 y en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 5.733.155; las composiciones de polímero de etileno lineal homogéneamente ramificado tales como las del Documento de Patente de los EE.UU. de Número. 3.645.992; los polímeros de etileno heterogéneamente ramificados tales como los preparados según el proceso descrito en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 4.076.698; y/o mezclas de los mismos (tales como los descritos en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 3.914.342 o 5.854.045). Los LLDPE se pueden fabricar mediante polimerización en fase gaseosa, en fase de disolución o en suspensión o en cualquier combinación de las mismas, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactores conocida en la técnica.
El término "MDPE" se refiere a polietilenos que tienen densidades de 0,926 a 0,935 g/cm3. El "MDPE" generalmente se fabrica usando catalizadores de cromo o de Ziegler-Natta o usando catalizadores de sitio único que incluyen, pero
no se limitan, catalizadores de bis-metaloceno y catalizadores de geometría restringida, y generalmente tienen una distribución de peso molecular ("MWD") mayor de 2,5.
El término "HDPE" se refiere a polietilenos que tienen densidades mayores de aproximadamente 0,935 g/cm3, que generalmente se preparan con catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de cromo o catalizadores de sitio único que incluyen, pero no se limitan a, catalizadores de bis-metaloceno y catalizadores de geometría restringida.
El término "ULDPE" se refiere a polietilenos que tienen densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, que generalmente se preparan con catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de cromo o catalizadores de sitio único que incluyen, pero no se limitan a, catalizadores de bis-metaloceno y catalizadores de geometría restringida.
La resina descrita en la presente invención se usa como capa sellante en una película multicapa que comprende:
(a) del 10 al 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad basado en el peso total de la resina; (b) el 60 por ciento en peso o más de un polipropileno copolímero aleatorio basado en el peso total de la resina; y (c) del 5 al 25 por ciento en peso de un material compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC, por sus siglas en inglés) que comprende: i) un polímero cristalino a base de etileno (CEP) que comprende al menos un 90 % en moles de etileno polimerizado; ii) un polímero cristalino a base de alfa-olefinas (CAOP, por sus siglas en inglés); y iii) un copolímero de bloques que comprende (1) un bloque cristalino de etileno (CEB, por sus siglas en inglés) que comprende al menos un 90 % en moles de etileno polimerizado y (2) un bloque cristalino de alfa-olefina (CAOB, por sus siglas en inglés). En algunas realizaciones, la resina comprende del 10 al 20 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, del 60 al 85 por ciento en peso del copolímero aleatorio de polipropileno y del 5 al 20 por ciento en peso de CBC. La resina, en algunas realizaciones, comprende del 10 al 20 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, del 60 al 70 por ciento en peso del copolímero aleatorio de polipropileno y del 15 al 20 por ciento en peso de CBC. En algunas realizaciones, el polietileno de baja densidad tiene un índice de fluidez (I2) de 3 g/10 minutos o menos.
La resina descrita en la presente invención que se usa como capa sellante puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en la presente invención.
La presente invención proporciona una capa sellante que comprende una resina según cualquiera de las realizaciones de resinas descritas en la presente invención.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a una película multicapa que comprende una capa sellante que comprende cualquiera de las realizaciones de resinas descritas en la presente invención. En algunas realizaciones, la película multicapa comprende además una capa en contacto adherente con la capa sellante, en donde la capa comprende al menos un 80 por ciento en peso de polipropileno. Una película multicapa de la presente invención puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en la presente invención.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un envase que comprende cualquiera de las películas multicapa descritas en la presente invención. En algunas realizaciones, el envase es una bolsa.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un envase que comprende cualquiera de las películas multicapa descritas en la presente invención y una bandeja, en donde la capa sellante de la película multicapa se sella al menos a una parte de la bandeja.
En varias realizaciones, los envases de la presente invención pueden haber sido tratados en autoclave, esterilizados o pasteurizados. En algunas realizaciones, un envase de la presente invención se ha tratado en autoclave calentándolo a una temperatura de al menos 100°C durante 10-60 minutos. En algunas realizaciones, un envase de la presente invención, se ha esterilizado calentándolo a una temperatura de al menos 132°C durante al menos 20 minutos. En algunas realizaciones, un envase de la presente invención se ha pasteurizado calentándolo a una temperatura de al menos 121°C durante al menos 40 minutos.
Un envase de la presente invención puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en la presente invención.
Resinas usadas como capa sellante
Las resinas descritas se usan como capa sellante en una película multicapa. Las resinas usadas como una capa sellante pueden ventajosamente proporcionar estabilización de fase durante un proceso en autoclave, mantener la resistencia del sellado posterior al tratamiento en autoclave y/o controlar el mecanismo de fallo por desprendimiento fácil (por ejemplo, sin deslaminación). Tales propiedades pueden conducir a una mejor experiencia del consumidor cuando se usa una tapa en una bandeja o un envase (por ejemplo, una bolsa) formado a partir de una película multicapa que incorpora dichas resinas en la capa sellante.
Las resinas descritas en la presente invención comprenden del 10 al 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, el 60 por ciento en peso o más de polipropileno copolímero aleatorio y del 5 al 25 por ciento en peso de un compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC) (discutido más adelante), cada uno basado en el peso total de la resina.
Las resinas descritas en la presente invención comprenden del 10 al 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad (LDPE) basado en el peso de la resina. Todos los valores individuales y los subintervalos del 10 al 30 por ciento en peso se incluyen en la presente invención y se describen en la presente invención. Por ejemplo, la resina puede comprender desde un límite inferior del 10, 12, 13, 15 o 17 por ciento en peso de LDPE hasta un límite superior del 20, 22, 23, 25, 26, 29 o 30 por ciento en peso de LDPE. En algunas realizaciones, la resina comprende del 10 al 20 por ciento en peso de LDPE, basado en el peso de la resina. Se debe entender que también se podrían incluir en la resina mezclas de diferentes LDPE, y todas las referencias a LDPE generalmente se deben entender como que se refieren a uno o más LDPE.
En algunas realizaciones, el LDPE tiene una densidad de 0,916 a 0,935 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,916 a 0,935 g/cm3 se incluyen y describen en la presente invención; por ejemplo la densidad del LDPE puede ser de 0,918 a 0,930 g/ cm3, o en su defecto, de 0,920 a 0,932 g/ cm3, o en su defecto, de 0,920 a 0,930 g/ cm3.
En algunas realizaciones, el LDPE tiene un índice de fluidez (I2) de 3 g/10 minutos o menos. Todos los valores individuales y subintervalos de hasta 3 g/10 minutos se incluyen en la presente invención y se describen en la presente invención. Por ejemplo, el LDPE puede tener un índice de fluidez desde un límite inferior de 0,1, 0,2, 0,25, 0,5, 0,75, 1 o 2 g/10 minutos hasta un límite superior de 1, 1,5, 2, 2,5 o 3 g/10 minutos. En algunas realizaciones, el LDPE tiene un índice de fluidez (I2) de hasta 10 g/10 minutos. En algunas realizaciones, el LDPE tiene un índice de fluidez (I2) de hasta 2,5 g/10 minutos. En algunas realizaciones, el LDPE tiene un índice de fluidez (I2) de 0,1 a 2 g/10 minutos.
Ejemplos de LDPE comercialmente disponibles que se pueden usar en las realizaciones de la presente invención incluyen DOW™ LDPE 410E, AGILITY™ EC 7000 Performance LDPE, DOW™ LDPE 150E, DOW™ LDPE 310E, DOW™ LDPE 320E, DOW™ LDPE 450E, DOW™ LDPE 770G y AGILITY™ EC 7220 Performance LDPE, así como otros polietilenos de baja densidad que están comercialmente disponibles de The Dow Chemical Company, así como otros polietilenos de baja densidad comercialmente disponibles de otros en la industria.
Las resinas descritas en la presente invención comprenden un 60 por ciento en peso o más de polipropileno copolímero aleatorio (rcPP, por sus siglas en inglés) basado en el peso de la resina. En algunas realizaciones, las resinas comprenden del 60 al 85 por ciento en peso de rcPP. Todos los valores individuales y los subintervalos del 60 al 85 por ciento en peso se incluyen en la presente invención y se describen en la presente invención. Por ejemplo, la resina puede comprender desde un límite inferior del 60, 65, 67, 70, 71,74, 75, 77 u 80 por ciento en peso de rcPP hasta un límite superior del 70, 72, 75, 76, 80, 83, o 85 por ciento en peso de rcPP. En algunas realizaciones, la resina comprende del 60 al 70 por ciento en peso de rcPP, basado en el peso de la resina. Se debe entender que también se pueden incluir en la resina mezclas de diferentes rcPP, y todas las referencias a rcPP generalmente se deben entender como que se refieren a uno o más rcPP.
En varias realizaciones, en la resina se puede usar una variedad de polipropileno copolímero aleatorio. En el polipropileno copolímero aleatorio, el etileno es típicamente el otro monómero incluido. Los polipropilenos copolímeros aleatorios típicamente adecuados tienen un índice de fluidez de 0,5 a 10 g/10 minutos. Ejemplos de polipropileno copolímero aleatorio disponibles comercialmente que se pueden usar en las realizaciones de la presente invención incluyen 6D83K y DR155.01, así como otros polipropilenos copolímeros aleatorios que están disponibles comercialmente de Braskem Europe GmbH.
Las resinas descritas en la presente invención comprenden además del 5 al 25 por ciento en peso de un material compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC) como se describe más adelante, basado en el peso de la resina. Todos los valores individuales y los subintervalos del 5 al 25 por ciento en peso se incluyen en la presente invención y se describen en la presente invención. Por ejemplo, la resina puede comprender desde un límite inferior del 5, 7, 8, 10, 12, 13 o 15 por ciento en peso de CBC hasta un límite superior del 20, 21, 22, 23, 24 o 25 por ciento en peso de CBC. En algunas realizaciones, la resina comprende del 5 al 20 por ciento en peso de CBC, basado en el peso de la resina. En algunas realizaciones, la resina comprende del 15 al 20 por ciento en peso de CBC, basado en el peso de la resina.
El material compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC) usado en las resinas de la presente invención comprende i) un polímero cristalino a base de etileno (CEP) que comprende al menos un 90 % en moles de etileno polimerizado, ii) un polímero cristalino a base de alfa-olefina (CAOP) y iii) un copolímero de bloques que comprende (a) un bloque cristalino de etileno (CEB) que comprende al menos un 90 % en moles de etileno polimerizado y (b) un bloque cristalino de alfa-olefina (CAOB).
El término "material compuesto de bloques cristalinos" (CBC) se refiere a polímeros que tienen tres componentes: un polímero cristalino a base de etileno (CEP) (también denominado en la presente invención polímero blando), un polímero cristalino a base de alfa-olefina (CAOP) (también denominado en la presente invención como un polímero duro), y un copolímero de bloques que comprende un bloque cristalino de etileno (CEB) y un bloque cristalino de alfaolefina (CAOB), en donde el CEB del copolímero de bloques tiene la misma composición que el CEP en el material compuesto de bloques y el CAOB del copolímero de bloques tiene la misma composición que el CAOP del compuesto de bloques. Además, la división de la composición entre la cantidad de CEP y CAOP será esencialmente la misma que entre los bloques correspondientes en el copolímero de bloques. Cuando se producen en un proceso continuo,
los materiales compuestos de bloques cristalinos tienen deseablemente un índice de polidispersidad (PDI, por sus siglas en inglés) de 1,7 a 15, específicamente de 1,8 a 10, específicamente de 1,8 a 5, más específicamente de 1,8 a 3,5. Dichos materiales compuestos de bloques cristalinos se describen, por ejemplo, en las Solicitudes de Documento de Patente de Números de Publicación 2011/0313106, 2011/0313107 y 2011/0313108, todas publicadas el 22 de Diciembre de 2011, y en el PCT de Número de Publicación WO2014/043522A1, publicado el 20 de Marzo de 2014, cada uno de los cuales se incorpora en la presente invención como referencia con respecto a las descripciones de los compuestos de bloques cristalinos, a los procesos para fabricarlos y a los métodos para analizarlos.
El polímero cristalino a base de etileno (CEP) comprende bloques de unidades de etileno polimerizadas en las que cualquier contenido de comonómero es del 10 % en moles o menos, específicamente entre el 0 % en moles y el 10 % en moles, más específicamente entre el 0 % en moles y el 7 % en moles y más específicamente entre 0 % en moles y 5 % en moles. El polímero cristalino a base de etileno tiene puntos de fusión correspondientes que son específicamente 75°C y superiores, específicamente 90°C y superiores, y más específicamente 100°C y superiores.
El polímero cristalino a base de alfa-olefinas (CAOP) comprende bloques altamente cristalinos de unidades de alfaolefinas polimerizadas en los que el monómero está presente en una cantidad mayor del 90 por ciento en moles, específicamente mayor del 93 por ciento en moles, más específicamente mayor del 95 por ciento en moles, y específicamente mayor del 98 por ciento en moles, basado en el peso total del polímero cristalino a base de alfaolefinas. En una realización ejemplar, la unidad de alfa olefina polimerizada es polipropileno. El contenido de comonómero en los CAOP es menos del 10 % en moles, y específicamente menos del 7 % en moles, y más específicamente menos del 5 % en moles, y más específicamente menos del 2 % en moles. Los CAOP con cristalinidad de propileno tienen puntos de fusión correspondientes que son 80°C y superiores, específicamente 100°C y superiores, más específicamente 115°C y superiores, y más específicamente 120°C y superiores. En algunas realizaciones, el CAOP comprende todas o sustancialmente todas unidades de propileno.
Ejemplos de otras unidades de alfa-olefina (además del propileno) que se pueden usar en el CAOP contienen de 4 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de estas son 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno y 1-octeno que son los más preferidos. Las diolefinas preferidas son isopreno, butadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, diciclopentadieno, metileno-norborneno, 5-etilideno-2-norborneno, o similares, o una combinación que comprende al menos una de las unidades de alfa-olefina anteriores.
El copolímero de bloques del material compuesto de bloques cristalinos comprende un bloque de etileno (por ejemplo, un bloque cristalino de etileno (CEB)) y un bloque cristalino de alfa olefina (CAOB). En el bloque cristalino de etileno (CEB), el monómero de etileno está presente en una cantidad mayor del 90 % en moles, específicamente mayor del 93 % en moles, más específicamente mayor del 95 % en moles y específicamente mayor del 90 % en moles, en base al peso total del CEB. En una realización ejemplar, el polímero de bloques cristalinos de etileno (CEB) es polietileno. El polietileno está presente en una cantidad mayor del 90 % en moles, específicamente mayor del 93 % en moles, y más específicamente mayor del 95 % en moles, basado en el peso total del CEB. Si cualquier comonómero está presente en el CEB, este está presente en una cantidad de menos del 10 % en moles, específicamente menos del 5 % en moles, basado en el número total de moles de CEB.
El CAOB comprende un bloque de polipropileno que se copolimeriza con otras unidades de alfa-olefina que contienen de 4 a 10 átomos de carbono. Anteriormente se proporcionan ejemplos de las otras unidades de alfa-olefina. El polipropileno está presente en el CAOB en una cantidad de más del o igual al 90 % en moles, específicamente de más del 93 % en moles, y más específicamente de más del 95 % en moles, basado en el número total de moles del CAOB. El contenido de comonómero en los CAOB es menos del 10 por ciento en moles, y específicamente menos del 7 por ciento en moles, y más específicamente menos del 5 por ciento en moles, basado en el número total de moles en el CAOB. Los CAOB con cristalinidad de propileno tienen puntos de fusión correspondientes que son 80°C y superiores, específicamente 100°C y superiores, más específicamente 115°C y superiores, y más específicamente 120°C y superiores. En algunas realizaciones, el CAOB comprende todas o sustancialmente todas unidades de propileno.
En una realización, los polímeros de material compuesto de bloques cristalinos comprenden propileno, 1-buteno o 4-metil-1-penteno y uno o más comonómeros. Específicamente, los materiales compuestos de bloques comprenden en forma polimerizada propileno y etileno y/o uno o más comonómeros de a-olefina de C4-20, y/o uno o más comonómeros copolimerizables adicionales o comprenden 4-metil-1-penteno y etileno y/o uno o más comonómeros de a-olefina de C4-20, o comprenden 1-buteno y etileno, propileno y/o uno o más comonómeros de a-olefina de C5-C20 y/o uno o más comonómeros copolimerizables adicionales. Los comonómeros adecuados adicionales se seleccionan de diolefinas, olefinas cíclicas y diolefinas cíclicas, compuestos vinílicos halogenados y compuestos aromáticos de vinilideno. Preferiblemente, el monómero es propileno y el comonómero es etileno.
El contenido de comonómero en los polímeros de material compuesto de bloques cristalinos se puede medir usando cualquier técnica adecuada, siendo preferidas las técnicas basadas en la espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN).
Los materiales compuestos de bloques cristalinos tienen un punto de fusión Tm mayor de 100°C, concretamente mayor de 120°C, y más concretamente mayor de 125°C. En una realización, la Tm está en el intervalo de desde 100°C a 250°C, más específicamente de 120°C a 220°C y también específicamente en el intervalo de desde 125°C a 220°C.
Específicamente, la relación de fluidez en estado fundido (MFR, por sus siglas en inglés) de los materiales compuestos de bloques y de los materiales compuestos de bloques cristalinos es de 0,1 a 1.000 dg/min, más específicamente de 0,1 a 50 dg/min y más específicamente de 0,1 a 30 dg/min.
En una realización, los materiales compuestos de bloques cristalinos tienen un peso molecular promedio en peso (Mw) de 10.000 a aproximadamente 2.500.000 gramos por mol (g/mol), específicamente de 35.000 a aproximadamente 1.000.000 y más específicamente de 50.000 a aproximadamente 300.000, específicamente de 50.000 a aproximadamente 200.000 g/mol. La suma de los porcentajes en peso de copolímero blando, polímero duro y copolímero de bloques es igual al 100 %.
En una realización, los polímeros de materiales compuestos de bloques cristalinos de la invención comprenden del 0,5 al 95 % en peso de CEP, del 0,5 al 95 % en peso de CAOP y del 5 al 99 % en peso de copolímero de bloques. Más preferiblemente, los polímeros compuestos de bloques cristalinos comprenden del 0,5 al 79 % en peso de CEP, del 0,5 al 79 % en peso de CAOP y del 20 al 99 % en peso de copolímero de bloques y más preferiblemente del 0,5 al 49 % en peso de CEP, del 0,5 al 49 % en peso CAOP y del 50 al 99 % en peso de copolímero de bloques. Los porcentajes en peso se basan en el peso total del material compuesto de bloques cristalinos. La suma de los porcentajes en peso de CEP, CAOP y copolímero de bloques es igual al 100 %.
Preferiblemente, los copolímeros de bloques comprenden del 5 al 95 por ciento en peso de bloques cristalinos de etileno (CEB) y del 95 al 5 por ciento en peso de bloques cristalinos de alfa-olefina (CAOB). Pueden comprender del 10 % en peso al 90 % en peso de CEB y del 90 % en peso al 10 % en peso de CAOB. Más preferiblemente, los copolímeros de bloques comprenden del 25 al 75 % en peso de CEB y del 75 al 25 % en peso de CAOB, e incluso más preferiblemente comprenden del 30 al 70 % en peso de CEB y del 70 al 30 % en peso de CAOB.
En algunas realizaciones, los materiales compuestos de bloques cristalinos tienen un Índice de Materiales Compuestos de Bloques Cristalinos (CBCI, por sus siglas en inglés) que es mayor de cero pero menos de aproximadamente 0,4 o de 0,1 a 0,3. En otras realizaciones, el CBCI es mayor de 0,4 y hasta 1,0. En algunas realizaciones, el CBCI es de 0,1 a 0,9, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,8, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,7 o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,6. Además, el CBCI puede estar en el intervalo de desde aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,7, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 0,7, o de aproximadamente 0,6 a aproximadamente 0,9. En algunas realizaciones, el CBCI está en el intervalo de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,9, de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,8, o de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,7, de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,6, de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,5, o de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,4. En otras realizaciones, el CBCI está en el intervalo de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 1,0, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,0, o de aproximadamente 0,6 a aproximadamente 1,0, de aproximadamente 0,7 a aproximadamente 1,0, de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1,0, o de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 1,0.
En el Ejemplo 2 dado a continuación se proporciona información sobre el método de fabricación de materiales compuestos de bloques cristalinos para su uso en algunas realizaciones de la presente invención.
En algunas realizaciones, la resina puede comprender otros polímeros además del polietileno de baja densidad, el polipropileno copolímero aleatorio y el CBC. Dichos componentes se podrían añadir en cantidades relativamente pequeñas, tales como hasta un 10 por ciento en peso en algunas realizaciones y hasta un 5 por ciento en peso en otras realizaciones.
Se debe entender que la resina o una capa sellante que incorpora la resina puede comprender además uno o más aditivos como saben los expertos en la técnica tales como, por ejemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes deslizantes, antiadherentes, pigmentos o colorantes, coadyuvantes de procesamiento, catalizadores de reticulación, cargas y agentes espumantes.
En algunas realizaciones, la resina consiste en (a) del 10 al 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad basado en el peso total de la resina; (b) el 60 por ciento en peso o más de un polipropileno copolímero aleatorio basado en el peso total de la resina; (c) del 5 al 25 por ciento en peso de un material compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC) que comprende: i) un polímero cristalino a base de etileno (CEP) que comprende al menos el 90 % en moles de etileno polimerizado; ii) un polímero cristalino a base de alfa-olefina (CAOP); iii) un copolímero de bloques que comprende (1) un bloque cristalino de etileno (CEB) que comprende al menos un 90 % en moles de etileno polimerizado y (2) un bloque cristalino de alfa-olefina (CAOB); y (d) opcionalmente, hasta un 5 por ciento en peso de uno o más aditivos.
En algunas realizaciones, la resina consiste esencialmente en (a) del 10 al 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad basado en el peso total de la resina; (b) el 60 por ciento en peso o más de un polipropileno copolímero aleatorio basado en el peso total de la resina; (c) del 5 al 25 por ciento en peso de un compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC) que comprende: i) un polímero cristalino a base de etileno (CEP) que comprende al menos el 90 % en moles de etileno polimerizado; ii) un polímero cristalino a base de alfa-olefina (CAOP); y iii) un copolímero de bloques que comprende (1) un bloque cristalino de etileno (CEB) que comprende al menos un 90 % en moles de
etileno polimerizado y (2) un bloque cristalino de alfa-olefina (CAOB); y (d) opcionalmente, hasta un 5 por ciento en peso de uno o más aditivos.
Capa sellante (Capa A)
Las resinas descritas en la presente invención se pueden incorporar en una capa sellante (o Capa A) en una película multicapa usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica. En algunas realizaciones, la capa sellante se puede tratar con corona usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica antes del sellado.
Segunda Capa (Capa B)
Las películas multicapa de la presente invención incluyen una segunda capa (Capa B) que tiene una superficie facial superior y una superficie facial inferior, en donde la superficie facial superior de la Capa B está en contacto adherente con una superficie facial inferior de la capa sellante (Capa A) .
En general, la Capa B se puede formar a partir de cualquier polímero o mezcla de polímeros conocidos por los expertos en la técnica. En algunas realizaciones, la Capa B comprende una poliolefina. En algunas realizaciones, la Capa B, comprende polipropileno. En algunas realizaciones, el polipropileno puede ser particularmente deseable ya que puede facilitar el proceso de tratamiento en autoclave para una película o envase. El polipropileno puede comprender copolímero de propileno/a-olefina, homopolímero de propileno o mezclas de los mismos. En diversas realizaciones, el copolímero de propileno/a-olefina puede ser polipropileno copolímero aleatorio (rcPP), polipropileno copolímero de impacto (hPP al menos un modificador de impacto elastomérico) (ICPP, por sus siglas en inglés), polipropileno de alto impacto (HIPP, por sus siglas en inglés), polipropileno de alta resistencia a la fusión (HMS-PP, por sus siglas en inglés), polipropileno isotáctico (iPP, por sus siglas en inglés), polipropileno sindiotáctico (sPP, por sus siglas en inglés), copolímeros a base de propileno con etileno y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, la Capa B, comprende polietileno. El polietileno puede ser particularmente deseable en algunas realizaciones ya que puede permitir la coextrusión de la Capa B con la capa sellante. En dichas realizaciones, la Capa B puede comprender cualquier polietileno conocido por los expertos en la técnica como adecuado para su uso como una capa en una película multicapa basado a las enseñanzas de la presente invención. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno que se puede usar en la Capa B puede ser polietileno de ultra baja densidad (ULDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de media densidad (MDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alta resistencia a la fusión (HMS-HDPE, por sus siglas en inglés), polietileno de ultra alta densidad (UHDPE, por sus siglas en inglés), polietilenos mejorados y otros.
Otras capas
Algunas realizaciones de películas multicapa de la presente invención pueden incluir capas además de las descritas anteriormente. En dichas realizaciones que comprenden tres o más capas, la superficie facial superior de la capa sellante (Capa A) seguiría siendo la superficie facial superior de la película. En otras palabras, cualquier capa adicional estaría en contacto adherente con una superficie facial inferior de la Capa B, o con otra capa intermedia.
Por ejemplo, una película multicapa puede comprender además otras capas típicamente incluidas en las películas multicapa dependiendo de la aplicación, incluidas, por ejemplo, capas barrera, capas de unión, capas de polietileno, otras capas de polipropileno, etc.
En otras realizaciones, una o más capas adicionales pueden comprender polipropileno, polietileno, poliamida, alcohol etilenvinílico, policarbonato, poliestireno, poli(metacrilato de metilo) o combinaciones de los mismos.
Aditivos
Se debe entender que cualquiera de las capas anteriores puede comprender además uno o más aditivos conocidos por los expertos en la técnica tales como, por ejemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes deslizantes, antiadherentes, pigmentos o colorantes, coadyuvantes de procesamiento, catalizadores de reticulación, cargas y agentes espumantes.
Las películas multicapa que comprenden las combinaciones de capas descritas en la presente invención pueden tener una variedad de espesores dependiendo, por ejemplo, del número de capas, del uso previsto de la película y de otros factores. En algunas realizaciones, las películas multicapa de la presente invención tienen un espesor de 25 a 200 micrómetros (típicamente, 35-150 micrómetros).
En algunas realizaciones, las películas multicapa de la presente invención pueden proporcionar ventajosamente propiedades de sellado deseables, tales como una resistencia del termosellado de 2,5 a 6,5 N/15 mm a temperaturas entre 100°C y 140°C cuando se mide según la norma ASTM F2029-00 (B)).
Métodos de preparación de películas multicapa
Las películas multicapa se pueden formar usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas de la presente invención. Por ejemplo, para aquellas capas que se pueden coextruir, tales capas se pueden coextruir como películas sopladas o películas moldeadas usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas de la presente invención. En particular, en base a las composiciones de las diferentes capas de película descritas en la presente invención, las líneas de fabricación de película soplada y las líneas de fabricación de película fundida se pueden configurar para coextruir películas multicapa de la presente invención en una sola etapa de extrusión usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas de la presente invención.
Como se indicó anteriormente, en algunas realizaciones, la capa sellante (Capa A) se puede tratar con corona usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas de la presente invención.
Envases
Las películas multicapa y las estructuras multicapa de la presente invención se pueden usar para formar envases. Dichos envases se pueden formar a partir de cualquiera de las películas multicapa y estructuras multicapa descritas en la presente invención.
Ejemplos de dichos envases pueden incluir envases flexibles, bolsas, bolsas de pie y envases o bolsas prefabricados. En algunas realizaciones, las películas multicapa de la presente invención se pueden usar para envases de alimentos. Ejemplos de alimentos que se pueden incluir en tales envases incluyen carnes, quesos, cereales, nueces, jugos, salsas y otros. Dichos envases se pueden formar usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas de la presente invención y en función del uso particular del envase (por ejemplo, tipo de alimento, cantidad de alimento, etc.).
En algunas realizaciones, los envases que usan las películas multicapa de la presente invención se pueden conformar ventajosamente con un equipo de envasado de termosellado que usa barras de sellado calentadas de forma continua. Las propiedades de resistencia térmica de la capa exterior de las películas multicapa ayudan a proteger la estructura de la película durante la formación del envase con las barras de sellado calentadas de forma continua. Ejemplos de tales equipos de envasado que usan barras de sellado calentadas de forma continua incluyen máquinas de conformado-llenado-sellado horizontales y máquinas de conformado-llenado-sellado verticales. Ejemplos de envases que se pueden conformar a partir de dicho equipo incluyen bolsas de pie, envases de 4 esquinas (bolsas de almohada), envases de sello de aleta y otros.
En otras realizaciones, las películas multicapa o las estructuras multicapa de la presente invención se pueden sellar a una lámina o bandeja para formar un envase, tal como un envase de alimentos. Ejemplos de alimentos que se pueden incluir en dichos envases incluyen carnes, quesos y otros alimentos.
La bandeja se puede formar a partir de láminas a base de poliésteres (tales como poli(tereftalato de etileno) amorfo, poli(tereftalato de etileno) orientado, poli(tereftalato de butileno), poli(tereftalato de trimetileno) y poli(naftalato de etileno)), polipropileno, polietileno y poliestireno. Tales láminas, cuando no son en base a polietileno, normalmente incluirán una capa termosellada (y posiblemente otras capas) a base de polietileno que se puede proporcionar por coextrusión, laminación o revestimiento. Las películas multicapa de la presente invención pueden ser particularmente adecuadas para su uso con bandejas o láminas formadas a partir de poli(tereftalato de etileno) o poli(tereftalato de etileno) amorfo. Dichas bandejas o láminas se pueden formar usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas del presente documento y en base al uso particular del envase (por ejemplo, tipo de alimento, cantidad de alimento, etc.).
Una película multicapa de la presente invención se puede sellar a la lámina o a la bandeja a través de la capa sellante (Capa A) de la película usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en base a las enseñanzas de la presente invención.
Después del sellado, los envases de la presente invención, en algunas realizaciones, se pueden tratar adicionalmente en autoclave, esterilización o pasteurización. En dichas etapas, el envase y su contenido se calientan a una temperatura particular durante un cierto período de tiempo, como entenderán los expertos en la técnica. En algunas realizaciones, los envases de la presente invención se tratan en autoclave calentándolos a una temperatura de al menos 100°C durante 10-60 minutos. En algunas realizaciones, los envases de la presente invención se esterilizan calentándolos a una temperatura de al menos 132 °C durante al menos 20 minutos. En algunas realizaciones, los envases de la presente invención se pasteurizan calentándolos a una temperatura de al menos 121°C durante al menos 40 minutos. En algunas realizaciones, las películas multicapa en los envases pueden mantener la resistencia de sellado deseable después del tratamiento en autoclave, la esterilización o la pasteurización.
Métodos de prueba
A menos que se indique lo contrario en la presente invención, se usan los siguientes métodos analíticos para describir los aspectos de la presente invención:
Densidad
Las muestras para la medición de la densidad se preparan según la norma ASTM D 1928. Las muestras de polímero se prensan a 190°C y 207 MPa (30.000 psi) durante tres minutos, y luego a 21°C y 207 MPa durante un minuto. Las mediciones se realizan dentro de la hora posterior al prensado de la muestra usando la norma ASTM D792, Método B.
Índice de fluidez
Los índices de fluidez I2 (o I2) y I10 (o I10) se miden según la norma ASTM D-1238 a 190°C y con una carga de 2,16 kg y 10 kg, respectivamente. Sus valores se expresan en g/10 min. La "relación de fluidez en estado fundido" se usa para resinas a base de polipropileno y se determina según la norma ASTM D1238 (230°C a 2,16 kg).
Relación de fluidez en estado fundido
Las relaciones de fluidez en estado fundido se miden según la norma ASTM D-1238 o ISO 1133 (230°C; 2,16 kg). Resistencia del termosellado
La resistencia del termosellado, o la resistencia del sellado, se mide usando la norma ASTM F2029-00 de la siguiente manera. La muestra de película, que puede ser de cualquier espesor, se sella sobre sí misma a diferentes temperaturas a una presión de 5 bar y con un tiempo de permanencia de 0,5 segundos (las películas de espesores mayores de 100 micrómetros se sellan con un tiempo de permanencia de 1 segundo). Las muestras se acondicionan durante 40 horas y luego se cortan en tiras de 15 mm que luego se estiran en un dispositivo de prueba de tracción Instron a una velocidad de 100 mm/min. Se miden 5 muestras de prueba duplicadas y se registra el promedio. También se observa el mecanismo de fallo (fallo cohesivo vs. delaminación).
A continuación, en los siguientes ejemplos, se describirán en detalle algunas realizaciones de la invención.
Ejemplos
En estos Ejemplos, se formulan diferentes resinas, se incorporan como una capa sellante en una película multicapa y se evalúa la resistencia del sellado. Las materias primas usadas en los Ejemplos se muestran en la Tabla 1:
Tabla 1
El CBC1 es un copolímero de bloques de olefinas, también denominado un material compuesto de copolímero de bloques cristalinos, que incluye un 50 % en peso de un copolímero de etileno-propileno (que tiene un contenido de etileno del 90 % en peso) y un 50 % en peso de polipropileno isotáctico. El CBC2 es un copolímero de bloques de olefinas, también denominado un material compuesto de copolímero de bloques cristalinos, que incluye un 30 % en peso de un copolímero de etileno-propileno (que tiene un contenido de etileno del 90 % en peso) y un 70 % en peso de polipropileno isotáctico.
El CBC2 se sintetiza de la siguiente manera. Catalizador-1 ([[rel-2',2m-[(1R,2R)-1,2-ciclohexanodiilbis(metilenoxi-KO)] bis[3-(9H-carbazol-9-il)-5-metil[1,1'-bifenil]-2-olato-K O]](2-)]dimetil-hafnio) y cocatalizador-1, una mezcla de sales de metildi(alquilo de Cu -18)amonio del tetrakis(pentafluorofenil)borato, preparadas por reacción de una trialquilamina de
cadena larga (Armeen™ M2HT, disponible de Akzo-Nobel, Inc.), HCl y Li[B(C6F5)4], sustancialmente como se describe en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 5.919.983, Ejemplo 2, que se adquieren de Boulder Scientific y se usan sin purificación adicional.
El CSA-1 (dietilzinc o DEZ) y el cocatalizador-2 (metilalumoxano modificado (MMAO, por sus siglas en inglés)) se adquirieron de Akzo Nobel y se usaron sin purificación adicional. El disolvente para las reacciones de polimerización es una mezcla de hidrocarburos (ISOPAR® E) que se puede obtener de ExxonMobil Chemical Company y purificado mediante lechos de tamices moleculares 13-X antes de su uso.
El CBC2 se prepara usando dos reactores de tipo tanque agitado en continuo (CSTR, por sus siglas en inglés) conectados en serie. El primer reactor tiene un volumen de aproximadamente 45,42 l (12 galones) mientras que el segundo reactor era de aproximadamente 98,42 l (26 galones). Cada reactor está hidráulicamente lleno y configurado para operar en condiciones de estado estacionario. Monómeros, disolvente, hidrógeno, catalizador-1, cocatalizador-1, cocatalizador-2 y CSA-1 se alimentan al primer reactor según las condiciones del proceso descritas en la Tabla 2. El contenido del primer reactor como se describe en la Tabla 2 fluye a un segundo reactor en serie. Al segundo reactor se añaden monómeros adicionales, disolvente, hidrógeno, catalizador-1, cocatalizador-1 y, opcionalmente, cocatalizador-2.
Tabla 2
El CBC1, así como otros polímeros de material compuesto de bloques cristalinos que se pueden usar en las realizaciones de la presente invención, se pueden preparar usando procesos similares que comprenden poner en contacto un monómero polimerizable por adición o una mezcla de monómeros en condiciones de polimerización por adición con una composición que comprende al menos un catalizador de polimerización por adición, al menos un cocatalizador y un agente de traslación de cadenas, caracterizándose dicho proceso por la formación de al menos algunas de las cadenas poliméricas en crecimiento en condiciones de proceso diferenciadas en dos o más reactores que operan en condiciones de polimerización en estado estacionario o en dos o más zonas de un reactor que operan en condiciones de polimerización de flujo pistón. El término "agente de traslación " se refiere a un compuesto o mezcla de compuestos que es capaz de provocar un intercambio polimérico entre al menos dos sitios catalizadores activos en las condiciones de la polimerización. Es decir, la transferencia de un fragmento de polímero se produce tanto hacia como desde uno o más de los sitios catalizadores activos. A diferencia de un agente de traslación, un "agente de transferencia de cadena" provoca la terminación del crecimiento de la cadena del polímero y equivale a una transferencia única del polímero en crecimiento desde el catalizador al agente de transferencia. En una realización
preferida, los materiales compuestos de bloques cristalinos comprenden una fracción de polímero de bloques que posee una distribución más probable de longitudes de bloques.
Por ejemplo, en la Solicitud del Documento de Patente de los EE.UU. de Número de Publicación 2008/0269412, publicada el 30 de Octubre de 2.008 se pueden encontrar procesos adecuados útiles para producir el CBC1 y otros materiales compuestos de bloques cristalinos. En particular, la polimerización se lleva a cabo deseablemente como una polimerización continua, preferiblemente una polimerización continua en disolución, en la que los componentes del catalizador, los monómeros y, opcionalmente, el disolvente, los adyuvantes, los agentes enmascaradores y los auxiliares de polimerización se suministran de forma continua a uno o más reactores o zonas y el producto de polímero se elimina de forma continua del mismo. Dentro del alcance de los términos "continuo" y "de forma continua" tal como se usan en este contexto, se encuentran aquellos procesos en los que hay adiciones intermitentes de reactivos y eliminación de productos a pequeños intervalos de tiempo regulares o irregulares, de modo que, con el tiempo, el proceso general es sustancialmente continuo. El(los) agente(s) de traslación de cadena se puede(n) añadir en cualquier punto durante la polimerización, incluso en el primer reactor o zona, a la salida o ligeramente antes de la salida del primer reactor, o entre el primer reactor o zona y el segundo o en cualquier reactor o zona posterior. Debido a la diferencia de monómeros, temperaturas, presiones u otra diferencia en las condiciones de polimerización entre al menos dos de los reactores o zonas conectadas en serie, se forman en los diferentes reactores o zonas segmentos de polímero de diferente composición tales como contenido de comonómero, cristalinidad, densidad, tacticidad, regioregularidad u otra diferencia química o física dentro de una misma molécula. El tamaño de cada segmento o bloque está determinado por las condiciones de reacción continua del polímero, y preferiblemente es una distribución más probable de tamaños de polímero.
Cuando se produce un polímero de bloques que tiene un bloque cristalino de etileno (CEB) y un bloque cristalino de alfa-olefina (CAOB) en dos reactores o zonas, es posible producir el CEB en el primer reactor o zona y el CAOB en el segundo reactor o zona o producir el CAOB en el primer reactor o zona y el CEB en el segundo reactor o zona. Puede ser más ventajoso producir el CEB en el primer reactor o zona con un agente de traslación de cadena nuevo añadido. La presencia de mayores niveles de etileno en el reactor o zona que produce el CEB puede conducir a un peso molecular mucho mayor en ese reactor o zona que en la zona o reactor que produce el CAOB. El nuevo agente de traslación de cadena reducirá el MW (peso molecular) del polímero en el reactor o zona que produce el CEB, lo que conducirá a un mejor equilibrio general entre la longitud de los segmentos de CEB y CAOB.
Cuando se operan reactores o zonas en serie, es necesario mantener diversas condiciones de reacción, de modo que un reactor produce el CEB y el otro reactor produce el CAOB. Preferiblemente se minimiza el arrastre de etileno desde el primer reactor al segundo reactor (en serie) o desde el segundo reactor de vuelta al primer reactor a través de un sistema de reciclaje de disolvente y monómero. Hay muchas operaciones unitarias posibles para eliminar este etileno, pero debido a que el etileno es más volátil que las alfa olefinas superiores, una forma sencilla es eliminar gran parte del etileno que no ha reaccionado a través de una etapa de destilación súbita reduciendo la presión del efluente del reactor que produce el CEB y evaporando el etileno. Un enfoque ejemplar es evitar operaciones unitarias adicionales y usar la reactividad mucho mayor del etileno frente a las de las alfa olefinas superiores, de modo que la conversión de etileno a través del reactor de CEB se acerque al 100 %. La conversión total de monómeros a través de los reactores se puede controlar manteniendo la conversión de la alfa olefina a un nivel alto (del 90 a 95 %).
Ejemplos de catalizadores y precursores de catalizadores para su uso para formar los materiales compuestos de bloques cristalinos incluyen complejos metálicos tales como los descritos, por ejemplo, en la Publicación Internacional de Número WO 2005/090426. Otros ejemplos de catalizadores también se describen en los Documentos de Patente de los EE.UU. de Números 2006/0199930, 2007/0167578, y 2008/0311812; en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 7.355.089; y en la Publicación Internacional de Número WO 2009/012215.
Los materiales compuestos de bloques cristalinos (CBC1 y CBC2) se caracterizan según corresponda por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC, por sus siglas en inglés), Resonancia Magnética Nuclear de C13 (RMN), Cromatografía de Permeación en Gel (GPC, por sus siglas en inglés) y Fraccionamiento por Cromatografía Líquida de Alta Temperatura (HTLC, por sus siglas en inglés). Estos se describen con más detalle en las Solicitudes de Documento de Patente de los EE.UU. de Números US2011/0082257, US2011/0082258 y US2011/0082249, todas publicadas el 7 de Abril de 2.011 y que se incorporan en la presente invención como referencia con respecto a las descripciones de los métodos de análisis.
Las propiedades medidas de CBC1 y CBC se proporcionan en la Tabla 3, dada a continuación.
Tabla 3
La Tabla 4 proporciona la Estimación del Índice de Material Compuesto de Bloques Cristalinos usando los Cálculos de Material Compuesto de Bloques Cristalinos que se proporcionan a continuación:
Tabla 4
Cálculos del Índice de Material Compuesto de Bloques Cristalinos
El CBCI proporciona una estimación de la cantidad de copolímero de bloques dentro del material compuesto de bloques bajo el supuesto de que la relación de CEB a CAOB dentro del dibloque es la misma que la relación de etileno a alfa-olefina en el material compuesto de bloques general. Esta suposición es válida para estos copolímeros de bloques de olefina estadísticos basados en la comprensión de la cinética del catalizador individual y en el mecanismo de polimerización para la formación de los dibloques a través de la catálisis de traslación de cadena como se describe en la especificación. Este análisis de los CBCI muestra que la cantidad de PP aislado es menor que si el polímero fuera una mezcla simple de un homopolímero de propileno (en este ejemplo, el CAOP) y polietileno (en este ejemplo, el CEP). En consecuencia, la fracción de polietileno contiene una cantidad apreciable de propileno que de otro modo no estaría presente si el polímero fuera simplemente una mezcla de polipropileno y polietileno. Para tener en cuenta este "propileno extra", se puede realizar un cálculo de balance de masa para estimar el CBCI a partir de la cantidad de las fracciones de polipropileno y polietileno y el % en peso de propileno presente en cada una de las fracciones que se separan mediante HTLC. Los cálculos del CBCI correspondientes para CBC1 y CBC2 se proporcionan en la Tabla 5, dada a continuación.
Tabla 5
Con referencia a las Tablas 4 y 5 anteriores, el CBCI se mide determinando primero una suma del % del peso del propileno de cada componente en el polímero según la Ecuación 1, dada a continuación, lo que da como resultado el % del peso total de propileno/C3 (del polímero completo). Esta ecuación de balance de masa se puede usar para cuantificar la cantidad de PP y de PE presente en el copolímero de bloques. Esta ecuación de balance de masa también se puede usar para cuantificar la cantidad de PP y de PE en una mezcla binaria o extenderse a una mezcla ternaria o de n componentes. Para los BC y CBC, la cantidad total de PP o de PE está contenida dentro de los bloques presentes en el copolímero de bloques y en los polímeros de PP y PE no unidos.
W t % 0 3 ^ , = w pp (wt%C3pp) w PE (wt%C3PE) Ecuación 1
dónde
wPP = Fracción del peso del PP en el polímero
wPE = Fracción del peso del PE en el polímero
wt% C3pp = Porcentaje del peso del propileno en el componente o en el bloque de PP
wt% C3pe = Porcentaje del peso del propileno en el componente o en el bloque de PE
Tenga en cuenta que el % del peso total del propileno (C3) se mide a partir de RMN C13 o de alguna otra medida de la composición que represente la cantidad total del C3 presente en todo el polímero. El % del peso del propileno en el bloque de PP (wt% C3pp) se establece en el 100 (si corresponde) o si se conoce de otro modo a partir de su punto de fusión de DSC, medición de RMN o de otra estimación de la composición, ese valor se puede colocar en su lugar. De manera similar, el % del peso del propileno en el bloque de PE (wt% C3pe) se establece en el 100 (si corresponde) o si se conoce de otro modo a partir de su punto de fusión de DSC, medición de RMN o de otra estimación de la composición, ese valor se puede colocar en su lugar. El % del peso del C3 se muestra en la Tabla 4.
Cálculo de la relación de PP a PE en el material compuesto de bloques cristalinos y/o en el compuesto de bloques especificado: En base a la Ecuación 1, la fracción del peso total del PP presente en el polímero se puede calcular usando la Ecuación 2 a partir del balance de masa del C3 total medido en el polímero. Alternativamente, también se podría estimar a partir de un balance de masa de los consumos de monómero y de comonómero durante la polimerización. En general, esto representa la cantidad de PP y de PE presente en el polímero independientemente de si está presente en los componentes no unidos o en el copolímero de bloques. Para una mezcla convencional, la fracción del peso del PP y la fracción del peso del PE se corresponde con la cantidad individual del polímero de PP y de PE presente. Para el material compuesto de bloques cristalinos y el material compuesto de bloques, se supone que la relación de la fracción del peso de PP a la del PE también se corresponde con la relación de bloques promedio entre el PP y el PE presentes en este copolímero de bloques estadístico.
_ W¿%C3 OveraU ~ Wt%C3pE
rV pp
wt% C3??—wt%C3 PE Ecuación 2
dónde
wPP = Fracción del peso del PP presente en todo el polímero
wt% C3pp = Porcentaje del peso del propileno en el componente o en el bloque de PP
wt% C3pe = Porcentaje del peso del propileno en el componente o en el bloque de PE
Para estimar la cantidad de copolímero de bloques (dibloque) en el Material Compuesto de Bloques Cristalinos, aplicar las Ecuaciones 3 a 5, y usar la cantidad de PP aislado que se mide mediante el análisis de HTLC para determinar la cantidad de polipropileno presente en el copolímero de dibloque. La primera cantidad aislada o separada en el análisis de HTLC representa el 'PP no unido' y su composición es representativa del bloque de PP presente en el copolímero dibloque. Sustituyendo el % del peso total del C3 de todo el polímero en el lado izquierdo de la Ecuación 3, y la fracción del peso del PP (aislado de HTLC) y la fracción del peso del PE (separado por HTLC) en el lado derecho de la Ecuación 3, se puede calcular el % del peso del C3 en la fracción del PE usando las Ecuaciones 4 y 5. La fracción del PE se describe como la fracción separada del PP no unido y contenida en el dibloque y del PE no unido. Se supone que la composición del PP aislado es la misma que el % del peso de propileno en el bloque de PP como se describió anteriormente.
wt%C30veran - wppi torf(wí%C3„p) Wpc.^ (wí%C3p£_, )
Ecuación 3
^ PE—fraction ^ ^PPisolated ^ Ecuación 5
dónde
wpp isoiated = Fracción del peso del PP aislado de la HTLC
wpE-fraction = Fracción del peso del PE separada de la HTLC, que contiene el dibloque y PE no unido wt% C3pp = % del peso del propileno en el PP; que es también la misma cantidad del propileno presente en el bloque de PP y en el PP no unido
wt% C3pe -fracción = % del peso del propileno en la fracción de PE que se separó por HTLC
wt% C3Overall = % del peso total del propileno en todo el polímero
La cantidad del % del peso del C3 en la fracción de polietileno procedente de la HTLC representa la cantidad de propileno presente en la fracción de copolímero de bloques que está por encima de la cantidad presente en el "polietileno no unido". Para tener en cuenta el propileno 'adicional' presente en la fracción de polietileno, la única forma de tener el PP presente en esta fracción es que la cadena de polímero de PP esté conectada a una cadena de polímero de PE (o de lo contrario, se habría aislado con la fracción de PP separada por HTLC). Así, el bloque de PP permanece adsorbido con el bloque de PE hasta que se separa la fracción de PE.
La cantidad de PP presente en el dibloque se calcula usando la Ecuación 6.
w t% C 3 PE_j-raction w t% C 3PE
W P P -d ib lo ck
wí%C3pp -w t% C 3 PE
Ecuación 6
Dónde
wt% C3pE-fraction = % del peso del propileno en la fracción-PE que se separó por HTLC (Ecuación 4) wt% C3pp = % del peso del propileno en el componente o en el bloque de PP (definido previamente) wt% C3pe = % del peso del propileno en el componente o en el bloque de PE (definido previamente) wpp-dibiock = Fracción del peso de PP en el dibloque separado con la fracción de PE por HTLC
La cantidad de dibloque presente en esta fracción de PE se puede estimar asumiendo que la relación del bloque de PP al bloque de PE es la misma que la relación total de PP a PE presente en todo el polímero. Por ejemplo, si la relación total de PP a PE es 1:1 en todo el polímero, entonces se supone que la relación de PP a PE en el dibloque también es 1:1. Por lo tanto, la fracción del peso de dibloque presente en la fracción del PE sería la fracción del peso del PP en el dibloque (wpp-diblock) multiplicado por dos. Otra forma de calcular esto es dividiendo la fracción del peso del PP en el dibloque (wpp-diblock) por la fracción del peso del PP en todo el polímero (Ecuación 2).
Para estimar adicionalmente la cantidad de dibloque presente en todo el polímero, la cantidad estimada de dibloque en la fracción del PE se multiplica por la fracción del peso de la fracción del PE medida a partir de HTLC. Para estimar el índice de material compuesto de bloques cristalinos, la cantidad de copolímero dibloque se determina mediante la Ecuación 7. Para estimar el CBCI, la fracción del peso del dibloque en la fracción del PE calculada con la Ecuación 6 se divide por la fracción del peso total del PP (tal como se calcula en Ecuación 2) y luego se multiplica por la fracción del peso de la fracción del PE.
Dónde
wpp-diblock = Fracción del peso del PP en el dibloque separado con la fracción de PE por HTLC (Ecuación 6)
wpp = Fracción del peso del PP en el polímero
wpE-fraction = Fracción del peso del PE separada por HTLC, que contiene el dibloque y el PE no unido (Ecuación 5)
Ejemplo 1
Se preparan varias películas multicapa como se indica en la Tabla 6. Las películas son películas de 60 micrómetros de 3 capas con la siguiente estructura: Capa A (15 micrómetros)/Capa B (30 micrómetros)/Capa C (15 micrómetros).
Las películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención se identifican como Películas de la Invención, mientras que las otras películas multicapa son Películas Comparativas.
Tabla 6
Los porcentajes en la Tabla 6 son porcentajes en peso basados en el peso total de la respectiva capa. La Resina Sellante Comparativa usada en la Película Comparativa B es una mezcla fundida de un plastómero o elastómero a base de propileno (con copolímero de etileno) y polietileno de baja densidad tal como se describe en el Documento de Patente de los EE.UU. de Número 8.691.916.
Las películas se fabrican a través de una línea convencional de película soplada de polietileno para proporcionar películas multicapa con una distribución de peso del 25 % de Capa A/50 % de Capa B/25 % de Capa C. Las temperaturas de fusión de la extrusión de la resina para las Capas A, B y C son aproximadamente 233-236°C, 224-233°C y 215-227°C, respectivamente. El diámetro de la matriz de la línea de película soplada es de 60 mm, la relación de expansión es de 2,5 y el espacio de la matriz es de 1,8 mm. La velocidad de salida es de 9 kg/h.
Las resistencias del termosellado de las películas sin ninguna operación de tratamiento en autoclave se miden en la dirección transversal y los resultados se muestran en la Figura 1. Para cada punto de dato que se muestra en la Figura 1 (y en las Figuras subsiguientes), una viñeta significa que se observa un mecanismo de fallo cohesivo y una cruz significa que se produjo una deslaminación de tal modo que no se controla un mecanismo de fallo de "pelado fácil". Cada una de las Películas de la Invención proporciona una mayor fuerza de pelado que las Películas Comparativas. Además, una mayor carga de CBC (Película de la Invención 2, IE2) o un mayor contenido de polipropileno isotáctico (Película de la Invención 3, IE3) también proporcionan mayores resistencias al pelado.
También se pasteurizan muestras de las películas a 121°C durante 40 minutos en un esterilizador de vapor (esterilizador de vapor Fedegari FB02TS). Antes de la pasteurización, las muestras se sellan como se describe en la prueba de resistencia del termosellado, excepto que se coloca un trozo de película de PET entre las películas de la muestra (excepto en el área a sellar) antes del sellado para evitar la pegajosidad durante la pasteurización. Las resistencias del termosellado se miden en la dirección transversal y los resultados se muestran en la Figura 2. Una línea recta muestra las condiciones sin tratamiento en autoclave, mientras que la línea de puntos se aplica a la prueba de la resistencia del termosellado posterior a la pasteurización. La Resina Sellante Comparativa (Película Comparativa B, CEB) se deslamina a 130°C, mientras que con la adición de CBC, no se observa la delaminación hasta los 140°C (Película de la Invención 1, IE1), o hasta los 150°C (Película de la Invención 2, IE2), o nada en absoluto (Película de la Invención 3, IE3).
También se esterilizan muestras de las películas a 132°C durante 20 minutos en un esterilizador de vapor (esterilizador de vapor FBO2TS de Fedegari). Antes de la pasteurización, las muestras se sellan como se describe en la prueba de resistencia del termosellado, excepto que se coloca un trozo de película de PET entre las películas de muestra (excepto en el área a sellar) antes del sellado para evitar la pegajosidad durante la pasteurización. Las resistencias
del termosellado se miden en la dirección transversal y los resultados se muestran en la Figura 3. Con la adición de CBC, no se observa la deslaminación hasta los 140°C (Película de la Invención 1, IE1), o hasta los 160°C (Película de la Invención 3, IE3), o nada (Película de la Invención 2, IE2). Los datos también muestran cómo se pueden ajustar la fuerza de pelado y la estabilización con la estructura (relación de EP e iPP) y la cantidad de CBC en la composición.
Ejemplo 2
Se preparan películas multicapa adicionales como se indica en la Tabla 7. Las películas son películas de 60 micrómetros de 3 capas con la siguiente estructura: Capa A (15 micrómetros)/Capa B (30 micrómetros)/Capa C (15 micrómetros). Las películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención se identifican como Películas de la Invención, mientras que las otras películas multicapa son Películas Comparativas.
Tabla 7
Los porcentajes de la Tabla 7 son porcentajes en peso basados en el peso total de la respectiva capa. Las Películas Comparativas A y B tienen las mismas composiciones que las analizadas en el Ejemplo 1.
Las películas se fabrican a través de una línea convencional de película soplada de polietileno para proporcionar películas multicapa con una distribución de peso del 25 % de Capa A/50 % de Capa B/25 % de Capa C. Las temperaturas de fusión de la extrusión de la resina para las Capas A, B y C son aproximadamente 233-236°C, 224-233°C y 215-227 °C, respectivamente. El diámetro de la matriz de la línea de película soplada es de 60 mm, la relación de expansión es de 2,5 y el espacio de la matriz es de 1,8 mm. La velocidad de salida es de 9 kg/h. Las películas de la Invención 4-7 se tratan con corona a 42 dinas/centímetro.
Las resistencias del termosellado de las películas sin ninguna operación en autoclave se miden en la dirección transversal y los resultados se muestran en la Figura 4. Los datos muestran que un mayor contenido de LDPE en la capa sellante da como resultado una menor resistencia del sellado o fuerza de pelado (ver IE4, IE5 e IE6).
También se esterilizan muestras de las películas a 132°C durante 20 minutos en un esterilizador de vapor. Las resistencias del termosellado se miden en la dirección transversal y los resultados se muestran en la Figura 5. Como en el Ejemplo 1, la resistencia del sellado disminuye después de la esterilización. Los datos de la Figura 5 muestran que la fuerza de pelado antes y después de la pasteurización se puede ajustar, dependiendo de la aplicación particular,
variando la cantidad de LDPE en la capa sellante, con un contenido más alto de LDPE se proporciona una mayor resistencia del sellado, aunque la película de la Invención 4, IE4, se deslamina a 140°C después de la esterilización).
Ejemplo 3
Se preparan películas multicapa adicionales como se indica en la Tabla 8. Las películas son películas de 60 micrómetros de 3 capas con la siguiente estructura: Capa A (15 micrómetros)/Capa B (30 micrómetros)/Capa C (15 micrómetros). Las películas multicapa según algunas realizaciones de la presente invención se identifican como Películas de la Invención, mientras que las otras películas multicapa son Películas Comparativas.
Tabla 8
Los porcentajes en la Tabla 8 son porcentajes en peso basados en el peso total de la respectiva capa. Las Películas Comparativas A y B tienen las mismas composiciones que las analizadas en el Ejemplo 1.
Las películas se fabrican a través de una línea convencional de película soplada de polietileno para proporcionar películas multicapa con una distribución en peso del 25 % de Capa A/50 % de Capa B/25 % de Capa C. Las temperaturas de fusión de la extrusión de la resina para las Capas A, B y C son aproximadamente 233-236°C, 224 233°C y 215-227°C, respectivamente. El diámetro de la matriz de la línea de película soplada es de 60 mm, la relación de expansión es de 2,5 y el espacio de la matriz es de 1,8 mm. La velocidad de salida es de 9 kg/h. La Película Comparativa C y la Película de la Invención 8 se tratan con corona a 42 dinas/centímetro.
Las resistencias del termosellado de las películas sin ninguna operación de tratamiento en autoclave se miden en la dirección transversal. También se esterilizan muestras de las películas a 132°C durante 20 minutos en un esterilizador de vapor. Las resistencias del termosellado se miden en la dirección transversal. Los resultados de las mediciones de la resistencia del termosellado se muestran en la Figura 6. Los datos muestran que los resultados proporcionados al incluir un CBC (Película de la Invención, IE8) no se reproducen al incluir en su lugar un copolímero a base de propileno aleatorio (sin dibloque) con etileno (Película Comparativa C, CEC). La Película Comparativa C muestra deslaminación después de la esterilización, mientras que la resina sellante con CBC (Película de la Invención 8) está bien estabilizada a todas las temperaturas después de la esterilización.
Claims (12)
1. Una capa sellante que comprende una resina para usar en una película multicapa; en donde la resina comprende:
(a) del 10 al 30 por ciento en peso de polietileno de baja densidad basado en el peso total de la resina; (b) el 60 por ciento en peso o más de un polipropileno copolímero aleatorio basado en el peso total de la resina; y
(c) del 5 al 25 por ciento en peso de un material compuesto de copolímero de bloques cristalinos (CBC) que comprende:
i) un polímero cristalino a base de etileno (CEP) que comprende al menos el 90 % en moles de etileno polimerizado;
ii) un polímero cristalino a base de alfa-olefinas (CAOP); y
iii) un copolímero de bloques que comprende (1) un bloque cristalino de etileno (CEB) que comprende al menos un 90 % en moles de etileno polimerizado y (2) un bloque cristalino de alfaolefina (CAOB).
2. La capa sellante de la reivindicación 1, en donde la resina comprende del 10 al 20 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, del 60 al 85 por ciento en peso de polipropileno copolímero aleatorio y del 5 al 20 por ciento en peso de CBC.
3. La capa sellante de la reivindicación 1, en donde la resina comprende del 10 al 20 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, del 60 al 70 por ciento en peso polipropileno copolímero aleatorio y del 15 al 20 por ciento en peso de CBC.
4. La capa sellante de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el polietileno de baja densidad tiene un índice de fluidez (I2) de 3 g/10 minutos o menos.
5. Una película multicapa que comprende la capa sellante de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
6. La película multicapa de la reivindicación 5, que comprende además una capa en contacto adherente con la capa sellante, en donde la capa comprende al menos el 80 por ciento en peso de polipropileno.
7. Un envase que comprende la película multicapa de la reivindicación 5 o 6.
8. El envase de la reivindicación 7, en donde el envase es una bolsa.
9. Un envase que comprende la película multicapa de la reivindicación 5 o 6 y una bandeja, en donde la capa sellante se sella al menos a una parte de la bandeja.
10. El envase según cualquiera de las reivindicaciones 7-9, en donde el envase ha sido tratado en autoclave calentándolo a una temperatura de al menos 100°C durante 10-60 minutos.
11. El envase según cualquiera de las reivindicaciones 7-9, en donde el envase se ha esterilizado calentándolo a una temperatura de al menos 132°C durante al menos 20 minutos.
12. El envase según cualquiera de las reivindicaciones 7-9, en donde el envase se ha pasteurizado calentándolo a una temperatura de al menos 121 °C durante al menos 40 minutos.
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| SG70064A1 (en) * | 1997-01-30 | 2000-01-25 | Mitsui Chemicals Inc | Multilayer film for packaging |
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