TWI658918B - 擠出樹脂板之製造方法、及液晶顯示器保護板 - Google Patents
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Abstract
茲提供一種可減少因加熱使面內之遲滯值降低的比例的擠出樹脂板之製造方法。一種使用T模(11)、第1~第3冷卻輥(12~14)、及捲取輥(15)的擠出樹脂板之製造方法，其中在從第3冷卻輥(14)剝離熱塑性樹脂積層體的位置使樹脂全體的溫度成為聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度以下，將第3冷卻輥(14)之周速度(V3)與第2冷卻輥(13)之周速度(V2)的周速度比(V3/V2)設為1.0以上1.01以下，將捲取輥(15)之周速度(V4)與第2冷卻輥(13)之周速度(V2)的周速度比(V4/V2)設為0.98以上1.00以下，並以使擠出樹脂板之規定的厚度為大於1.0且1.05以下的方式，而控制堆堤(bank)的形成。
Description
本發明係有關於一種樹脂板之製造方法。更詳言之，係有關於一種製造在高溫環境下亦可控制面內之遲滯值的樹脂板之方法。
就液晶顯示器而言，為防止表面的擦傷等，有於其前面側設置保護板者。作為保護板，有人研究使用在樹脂基板的至少一側之面形成耐擦傷性(硬塗性)或低反射性之硬化被膜而成的樹脂板。
舉例而言，專利文獻1揭示，以甲基丙烯酸樹脂板為基板，在其至少一側之面形成硬化被膜，而作為液晶形式之攜帶型行動終端的顯示窗保護板使用。
又，專利文獻2揭示，以在聚碳酸酯樹脂層的一側之面積層甲基丙烯酸樹脂層而成的積層板為基板，並於該甲基丙烯酸樹脂層上形成硬化被膜，而使用於液晶顯示器護罩。
作為樹脂板之製造方法，習知有射出成形法、擠出成形法等。
液晶顯示器保護板係設置於液晶顯示器的前面側(視認者側)，透過其可看見液晶顯示器的畫面，惟，以
往的液晶顯示器保護板由於幾乎無法改變屬偏光之發自液晶顯示器的出射光的偏光性，故配戴偏光墨鏡觀看畫面時，有時會因出射光之偏光軸與偏光墨鏡之穿透軸所夾的角度，導致畫面變暗而不易看到影像。因此，便有人對可抑制透過偏光墨鏡等偏光性濾光片觀看液晶顯示器的畫面時影像之視認性降低的液晶顯示器保護板進行研究。
舉例而言，專利文獻3揭示，使面內之遲滯
值成為85~300nm。
在如上述之樹脂基板的表面形成耐擦傷性(硬塗性)及低反射性之硬化被膜的步驟中，有會時將樹脂基板加熱至100℃左右的溫度。例如當被膜材料為熱硬化性時，係於被膜的硬化步驟中加熱。又當被膜材料為光硬化性時，則係伴隨光的照射而加熱。另外，當被膜材料含有有機溶媒等的溶劑時，則係為達乾燥而加熱。
然而，因樹脂基板暴露於高溫下，致使遲滯值降低，而有時無法控制於所欲之範圍。
此外，使用液晶顯示器之汽車導航系統等的
車載用顯示裝置或行動電話、智慧型手機在夏季的日照下放置於汽車內時，仍有液晶顯示器保護板被加熱至高溫的情形，而有樹脂基板的遲滯值降低之虞。
專利文獻1 日本特開2004-299199號公報
專利文獻2 日本特開2006-103169號公報
專利文獻3 日本特開2010-085978號公報
本發明之目的在於提供一種縱使加熱至高
溫，面內之遲滯值的降低率亦為小的樹脂板之製造方法及液晶顯示器保護板。
本發明人等為達成上述目的而進行研究的結果，發現包含以下形態的本發明。
亦即，本發明係包含以下形態：本發明之擠出樹脂板(以下適當將「擠出樹脂板」記載為「樹脂板」)之製造方法的一形態，係在聚碳酸酯樹脂層的至少單面積層有甲基丙烯酸樹脂層的擠出樹脂板之製造方法，予以實施以下之構成：將在聚碳酸酯樹脂層的至少單面積層有甲基丙烯酸樹脂層的熱塑性樹脂積層體，在熔融狀態下由T模中擠出的步驟。
一面在第1冷卻輥與第2冷卻輥之間形成堆堤(bank)，一面夾入前述熱塑性樹脂積層體的步驟。
藉由將前述熱塑性樹脂積層體捲繞於前述第2冷卻輥後，捲繞於第3冷卻輥而冷卻的步驟。
將前述熱塑性樹脂積層體利用捲取輥捲取的步驟。
加之，在上述之各步驟中係滿足以下之要件：
在從前述第3冷卻輥剝離前述熱塑性樹脂積層體的位置，使樹脂全體的溫度成為聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度起+5℃至-40℃的範圍。
將前述第3冷卻輥之周速度(V3)與前述第2冷卻輥之周速度(V2)的周速度比(V3/V2)設為1.0以上1.01以下。
將前述捲取輥之周速度(V4)、與前述第2冷卻輥之周速度(V2)的周速度比(V4/V2)設為0.98以上1.00以下。
以使製造之前述擠出樹脂板的厚度，對於和擠出方向正交之寬度方向的中央100mm的平均厚度(TC)與兩端各100mm的平均厚度(TS)的厚度比(TC/TS)，成為大於1.0且1.05以下的方式，而控制前述堆堤的形成。
又，包含以上述擠出樹脂板之製造方法所得
擠出樹脂板的液相顯示器保護板之一形態，係一種將前述擠出樹脂板在75℃~100℃的溫度下加熱5小時之際，於加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為50~210nm，於前述加熱前後之面內之遲滯值的降低率小於62%的液晶顯示器保護板。
再者，本發明之液晶顯示器保護板之一形
態，係包含在聚碳酸酯樹脂層的至少單面積層有甲基丙烯酸樹脂層的擠出樹脂板，將前述擠出樹脂板在75℃~100℃的溫度下加熱5小時之際，於加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為50~210nm，於前述加熱前後之面內之遲滯值的降低率係小於62%。
更者，以上述擠出樹脂板之製造方法之一形態所得擠出樹脂板、或上述之液晶顯示器保護板之一形態，係以進一步具有以下特徵為佳：較佳為，於前述加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為80~180nm。
較佳為，於前述加熱前後之面內之遲滯值的降低率小於30%。
較佳為，在前述擠出樹脂板的至少一側之面形成硬化被膜而成。
依本發明之擠出樹脂板之製造方法之較佳一形態所得到的樹脂板，係具有透過偏光墨鏡視覺辨識時之適合作為液晶顯示器保護板的面內之遲滯值。又，由於因加熱使該面內之遲滯值降低的比例小，因此耐受加熱步驟、高溫環境，且生產性、耐久性優良。
11‧‧‧T模
12‧‧‧第1冷卻輥
13‧‧‧第2冷卻輥
14‧‧‧第3冷卻輥
15‧‧‧捲取輥
16‧‧‧樹脂板
第1圖為表示本發明一實施形態之採用共擠出的樹脂板之製造方法的圖。
以下，參照圖式對本發明之實施形態加以說明。為使說明更明確，以下之記載及圖式係適當予以省略及簡化。於圖式中對同一構成或具有機能之構成要素及其等同部分附加同一符號，省略其說明。
本發明之樹脂板係在聚碳酸酯樹脂層的至少一側之面積層有甲基丙烯酸樹脂層。
藉由在聚碳酸酯樹脂層積層甲基丙烯酸樹脂層，板之透明性、耐衝擊性、耐擦傷性優良。
樹脂板由於係以擠出成形法製造，生產效率優良。
於本發明一實施形態中，構成甲基丙烯酸樹脂層的甲基丙烯酸樹脂係含有甲基丙烯酸酯所衍生的結構單元。
甲基丙烯酸酯所衍生的結構單元的含量係以較佳為50質量%以上，更佳為80質量%以上，再佳為90質量%以上為佳。亦可為100質量%。甲基丙烯酸酯所衍生的結構單元的含量處於上述範圍內時，透明性良好。
作為甲基丙烯酸酯，可舉出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等。其中，以透明性觀點而言，係以含有50質量%以上的甲基丙烯酸甲酯為佳。
又，亦可為可與甲基丙烯酸甲酯共聚合之單體的共聚物。作為可與甲基丙烯酸甲酯共聚合之單體，亦可舉出甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類。作為所述甲基丙烯酸酯類，可舉出例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等。又，可舉
出甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環丁酯等甲基丙烯酸單環脂肪族烴酯；2-降莰基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-降莰基甲基丙烯酸酯、2-乙基-2-降莰基甲基丙烯酸酯、2-異莰基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-異莰基甲基丙烯酸酯、2-乙基-2-異莰基甲基丙烯酸酯、8-三環[5.2.1.02，6]癸基甲基丙烯酸酯、8-甲基-8-三環[5.2.1.02，6]癸基甲基丙烯酸酯、8-乙基-8-三環[5.2.1.02，6]癸基甲基丙烯酸酯、2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、1-金剛烷基甲基丙烯酸酯、2-葑基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-葑基甲基丙烯酸酯或2-乙基-2-葑基甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸多環脂肪族烴酯等。
再者，作為可與甲基丙烯酸甲酯共聚合之單
體，尚可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯類、苯乙烯類、丙烯腈、甲基丙烯腈、順丁烯二酸酐、苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺等。所述單體可使用1種，亦可組合使用2種以上。
甲基丙烯酸樹脂若為甲基丙烯酸甲酯與丙烯
酸甲酯的共聚物則透明性優良。此時之較佳單體組成，以單體的合計為100質量%計，甲基丙烯酸甲酯較佳為80質量%以上，更佳為85質量%以上，再佳為90質量%以上。甲基丙烯酸甲酯亦可為100質量%。
本發明一實施形態所使用的甲基丙烯酸樹
脂，其依據IS0-1133所測定的熔融體積流動率(MVR)較佳為0.5~20(cm3/10分鐘、230℃、37.3N)。MVR若處於此範圍，則擠出成形的穩定性良好。
本發明一實施形態所使用的甲基丙烯酸樹
脂，為提升耐衝擊性、耐光性等，亦可含有習知之添加劑。作為添加劑，可舉出抗氧化劑、熱劣化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、滑劑、脫模劑、高分子加工助劑、抗靜電劑、難燃劑、染/顏料、光擴散劑、有機色素、消光劑、耐衝擊性改質劑、螢光體等。
本發明一實施形態所使用的聚碳酸酯樹脂不
特別限制，依據ISO-1133所測定的熔融體積流動率(MVR)較佳為1~20(cm3/10分鐘、300℃、11.8N)。MVR若處於此範圍，則擠出成形的穩定性良好。
本發明一實施形態所使用的聚碳酸酯樹脂，
為提升耐光性等，亦可含有習知之添加劑。作為添加劑，可舉出抗氧化劑、熱劣化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、滑劑、脫模劑、高分子加工助劑、抗靜電劑、難燃劑、染/顏料、光擴散劑、有機色素、消光劑、耐衝擊性改質劑、螢光體等。
本發明一實施形態中的樹脂板由於在聚碳酸
酯樹脂層的兩面積層甲基丙烯酸樹脂層，以耐擦傷性優良、及不易發生因濕度變化所引起的翹曲觀點而言係較佳。
本發明一實施形態中的樹脂板，其厚度較佳
為0.4~2mm，更佳為0.5~1.5mm。若過薄，有剛性不充分的傾向。若過厚，則有妨礙液晶顯示裝置等的輕量化的傾向。
本發明一實施形態中的樹脂板之甲基丙烯酸
樹脂層的厚度較佳為20~200μm。若處於此範圍，耐擦傷性與耐衝擊性的平衡優良。更佳為25~150μm，再佳為30~100μm。
依本發明一實施形態所得之樹脂基板，亦可
在其至少一側之面設置硬化被膜。透過設置硬化被膜，可賦予耐擦傷性、低反射性等機能。
例如耐擦傷性(硬塗性)硬化被膜的厚度較佳
為2~30μm，更佳為3~10μm。若過薄，表面硬度不充分；若過厚，則有因製造步驟中的彎折而產生裂痕的可能性。
又，例如低反射性硬化被膜的厚度較佳為
80~200nm，更佳為100~150nm。此係因過薄或過厚，低反射性能均會不充分之故。
本發明一實施形態之樹脂板係藉由共擠出來
製造。聚碳酸酯樹脂及甲基丙烯酸樹脂經加熱熔融，由所稱T模的寬幅狀之吐出口擠出，再以第1冷卻輥及第2冷卻輥所組成的一對輥夾持而形成為片狀。樹脂板隨後進一步經捲繞於第2冷卻輥後，捲繞於第3冷卻輥而冷卻。又，有樹脂板隨後進一步以其他的冷卻輥冷卻之情形。第1圖表示作為一實施形態之採用包含T模11、第1~第3冷卻輥12~14、及捲取輥15之共擠出裝置的樹
脂板之製造方法的示意圖。由T模11擠出之樹脂，以第1冷卻輥12及第2冷卻輥13所組成的一對輥夾持而形成為片狀的樹脂板16。隨後進一步，樹脂板16經第3冷卻輥14冷卻，再由一對輥所組成捲取輥15捲取。此外，本發明不限於此形態。
T模11可採用單歧管型、多歧管型兩者，
惟以各層的厚度精密度優良而言較佳為多歧管型。
作為冷卻輥，可採用金屬剛體輥、金屬彈性輥兩者。
本發明一實施形態之樹脂板(擠出樹脂板)，其加熱時之面內之遲滯值的降低率係小於62%，特別是若小於30%，縱使暴露於熱亦可保持遲滯值於所需之程度，因此可耐受製造中的加熱步驟，且亦可耐受高溫下的使用環境，因而較佳。又，若小於30%，遲滯值之降低率的變動有減小傾向，因而較佳。換言之，若小於30%，遲滯值之變化率的幅度較小，因此，變化後之絕對值的變動減小。從而，遲滯值在樹脂板中呈均等，可望獲得良好的製品。遲滯值的降低率愈小，在加工步驟、使用環境中的劣化愈少，故成型品為優良者。
遲滯係指分子主鏈方向的光及與其垂直之方向的光的相位差。高分子一般而言藉由加熱成形可獲得任意的形狀，惟，已知在該加熱、冷卻過程中會產生一定的應力，使分子發生配向而產生遲滯。因此，為控制遲滯，則需控制分子的配向。分子的配向係因例如在高分子的玻璃轉移溫度附近成形時的應力而產生。
本發明人發現一種藉由在擠出成形的過程中
分別調整製造條件，控制分子的配向，而防止樹脂板成形後的加熱所致之面內之遲滯值減少的方法。以下，分作堆堤的影響、周速度比的影響、樹脂板的厚度的影響、加熱條件來說明。
堆堤係指形成於第1冷卻輥12與第2冷卻輥13之間隙的樹脂滯留。
而且，評定堆堤量與面內之遲滯值的關係的結果，可知堆堤量愈大面內之遲滯值愈高。
就其理由，茲認為係因熔融樹脂從發生樹脂滯留的位置向第1冷卻輥12與第2冷卻輥13之最小間隙流動時，與樹脂的冷卻同時產生樹脂內部的流速差，使分子發生配向所致。
藉由提高對輥的樹脂供給量、或者降低輥的速度，堆堤會變大，可加以調整。
周速度比係指相對於第2冷卻輥13之除此之外的任意的冷卻輥及捲取輥之周速度的比。
而且，評定相對於第2冷卻輥13的第3冷卻輥14之周速度比、與面內之遲滯值的關係的結果，可知其周速度比愈大面內之遲滯值愈高。
就其理由，茲認為係樹脂接觸第3冷卻輥14時的樹脂溫度為聚碳酸酯的玻璃轉移溫度附近時，第3冷卻輥14之周速度比較大而對樹脂板施加較大的拉伸應力之際，樹脂的分子發生配向所致。
而且，評定相對於第2冷卻輥13的捲取輥15之周速度比、與面內之遲滯值的關係的結果，可知其周速度比愈大面內之遲滯值愈高。
就其理由，茲認為係樹脂從第3冷卻輥14剝離時的樹脂溫度為聚碳酸酯的玻璃轉移溫度附近起+5℃至-40℃左右的範圍時，捲取輥15之周速度比較大而施加更大的拉伸應力之際，樹脂的分子發生配向所致。
又，從第3冷卻輥14剝離的溫度宜為聚碳酸酯的玻璃轉移溫度附近起+5℃至-40℃的範圍。就其理由，係玻璃轉移溫度附近起過高或過低均無法獲得美觀的面狀之故。
其次，茲探討對擠出樹脂板加熱時之面內之
遲滯值降低的程度。
使周速度比一定而緩緩增大堆堤量時，面內之遲滯值緩緩增大，惟可知加熱後之面內之遲滯值的降低率緩緩減小。
使堆堤量一定而緩緩增大第2冷卻輥13與
第3冷卻輥14之周速度比時，面內之遲滯值緩緩增大，惟可知加熱時之面內之遲滯值的降低率亦緩緩增大。
又，使堆堤量一定而緩緩增大第2冷卻輥13與捲取輥15之周速度比時，面內之遲滯值亦緩緩增大，惟可知加熱後之面內之遲滯值的降低率極度增大。
由此，為達本案之目的，可知只要減小第2
冷卻輥13與捲取輥15之周速度比，並調整堆堤量及第2冷卻輥13與第3冷卻輥14之周速度比來控制面內之遲滯值即可。
具體而言，若設第2冷卻輥之周速度為V2、
第3冷卻輥之周速度為V3、捲取輥之周速度為V4，例如，使第3冷卻輥與第2冷卻輥的周速度比(V3/V2)成為1.0以上1.01以下、使捲取輥與第2冷卻輥的周速度比(V4/V2)成為0.98以上1.00以下。
此外，第2冷卻輥13與第3冷卻輥14之周速度比大於1.01時，面內之遲滯值有大於210nm的傾向(參照後述之比較例3)；小於1.0時，則有小於50nm的傾向(參照後述之比較例2)。基於獲得較佳之面內遲滯值觀點，就第2冷卻輥13與第3冷卻輥14之周速度比，若堆堤量較小時，更佳為1.002~1.010，特佳為1.005~1.007(參照後述之實施例7)；若堆堤量較大時，周速度比較佳為1.000~1.003，特佳為1.001~1.003。
又，第2冷卻輥13與捲取輥15之周速度比大於1.00時，加熱後之面內之遲滯值的降低率極度增大(參照後述之比較例1)；小於0.98時，樹脂板的張力不足，接觸第3冷卻輥的樹脂板無法維持密接狀態而從輥剝離，未能維持美觀的面狀。
其次，評定使用金屬剛體輥或金屬彈性輥作
為第2冷卻輥13時對面內之遲滯值的影響的結果，可知使用金屬彈性輥者面內之遲滯值較小。就其理由，茲認為係金屬彈性輥一般而言在多數情況下可減小堆堤量，堆堤成形所引起的分子配向較小之故。因此，為了以金屬彈性輥控制適確的面內之遲滯，已知需調整第2冷卻輥13與第3冷卻輥14的周速度比。
與擠出成形的擠出方向正交之寬度方向的厚度控制，一般而言係根據第1冷卻輥12與第2冷卻輥13的間隙、伴隨樹脂供給量而產生的擠出量、第2冷卻輥的周速度、堆堤量來控制。
於此，一般而言堆堤量愈大，朝第1冷卻輥12與第2冷卻輥13的按壓壓力愈大，冷卻輥愈被壓彎。因此，隨著堆堤量的增大，與流動方向正交之寬度方向的厚度分布係呈太鼓狀，中央附近較厚而兩端部較薄。
作為使寬度方向的厚度分布平坦化之手法，有使寬度方向兩端的堆堤量大於中央附近的堆堤量者。此時，寬度方向兩端部的遲滯值變大。
因此，為將寬度方向的遲滯值的變動與遲滯值的降低率控制為適確的值，則需校正寬度方向的厚度分布。
由此，為達本案之目的，可知需使與擠出方向正交之寬度方向之有效範圍內的兩端的平均厚度(TS)與中央附近的平均厚度(TC)的厚度比(TC/TS)成為大於1.0且1.05以下。中央附近的平均厚度(TC)只要在與樹脂板16的擠出方向正交之寬度方向的中央100mm處算出即可；兩端的平均厚度(TS)只要以與擠出方向正交之寬度方向的兩端各100mm的平均厚度(合計200mm的平均厚度)來算出即可。
更詳言之，係選擇樹脂板之寬度方向的一部分，並測定選擇部位的遲滯值。其後，對選擇部位以75℃~100℃的任一溫度加熱，並測定加熱後的遲滯值。
於此，寬度方向係指與樹脂板在擠出裝置中運送之方向正交的方向；寬度方向的一部分係指包含樹脂板寬度之任意長度的區域。
對依此種程序所選擇之部位進行測定的結果，只要加熱前後之面內之遲滯值為50~210nm，且於加熱前後之面內之遲滯值的降低率小於62%，則所得樹脂板可發揮本案之效果，因而較佳。
此外，若厚度比(TC/TS)大於1.05時，因堆
堤量過大而無法穩定地製造；若為1.0以下時，因堆堤量過少而使面內之遲滯值成為較小的值。
此外，堆堤量係藉由改變樹脂供給量來調整，並以目視進行評定。
為顯現如上述之厚度的影響，在擠出樹脂板
的製造步驟中，較佳的是以使製造之擠出樹脂板的厚度比成為大於1.00且1.05以下的數值範圍之方式，而控制堆堤的形成(堆堤量)。厚度的控制若不充分，例如，在擠出樹脂板之寬度方向的端部會形成偏離所欲遲滯值之數值範圍的區域，可能發生不適合作為製品的情形。因此，為穩定地製造良好的製品，亦以控制樹脂板的厚度為佳。
再者，液晶顯示器保護板的面內之遲滯值大
於210nm時，透過偏光墨鏡等偏光濾光片觀看時因可見光範圍之各波長的穿透率的差變大而看到各種顏色，不易視覺辨識。另一方面，若小於50nm時，在可見光範圍之全波長的穿透率大幅降低，呈全黑影像而無法視覺
辨識。在50nm~210nm的範圍內，值愈大愈呈現明亮的影像，值愈小則色彩愈淡。尤其是，使面內之遲滯值成為80nm~180nm時亮度與色彩的平衡良好，視認性優良；成為100nm~150nm時為更佳者。
關於本發明的加熱條件係設於75℃~100℃之範圍，惟，在進行測定時，係採用「75℃、5小時」、「100℃、5小時」中的一者。上述加熱環境係以形成一般的硬化被膜之過程中的加熱溫度及時間為參考，較佳為可耐受此加熱環境而能維持遲滯。
具體而言，係藉由將試片投入至控管成100℃±3℃或75℃±3℃的烘箱內5小時來進行測定。
如以上所說明，在上述之擠出樹脂板之製造方法中，較佳將製造之擠出樹脂板控制成具有以下之特性。
就擠出樹脂板而言，將擠出樹脂板在75℃至100℃的溫度下加熱5小時時，較佳將製造步驟控制成：於加熱前後在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為50~210nm，於加熱前後之面內之遲滯值的降低率小於62%。
就擠出樹脂板而言，較佳將製造步驟控制成：於加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值成為80~180nm。
就擠出樹脂板而言，較佳將製造步驟控制成：於加熱前後之面內之遲滯值的降低率小於30%。
以下示出實施例，對本發明更詳細加以說明。惟，本發明不受所述實施例任何限定。
依以下方法測定樹脂及樹脂板的物性。
使用熔融指數測定機(「TAKARA L241-153」；TECHNOL SEVEN股份有限公司製)，依據ISO-1133來測定。
準備KURARAY股份有限公司製「PARAPET(註冊商標)HR」(MVR：2.0cm3/10分鐘)作為甲基丙烯酸樹脂。
準備Sumika Styron Polycarbonate股份有限公司製「SD POLYCA(註冊商標)PCX」(MVR：8cm3/10分鐘、玻璃轉移溫度：151℃)作為聚碳酸酯樹脂。
試片係以活動鋸(running sew)切割，製成100mm見方者。加熱係將試片透入至控管成100℃±3℃的烘箱內5小時。
試片係以活動鋸切割，製成100mm見方者。遲滯值係將試片放置於25℃±3℃的環境下10分鐘以上，利用Photonic Lattice股份有限公司製WPA-100(-L)來測定。測定位置係測定試片的中央附近。
試片係以活動鋸切割，製成100mm見方者。其次在距離眼睛35cm的位置配置液晶顯示裝置並顯示影像。其後，在液晶顯示裝置和眼睛之間、距離眼睛30cm的位置，與顯示裝置的畫面平行地配置實施例及比較例加熱前的試片。
首先在未配戴偏光墨鏡下，透過試片的厚度方向觀視影像。
其次，配戴偏光墨鏡，使臉面對影像將頭部朝左右傾斜，與上述同樣地觀視影像。
其後，除將加熱前的試片改為加熱後的試片以外係以與上述同樣的方式，在未配戴偏光墨鏡的情形及配戴的情形下觀視影像。
○：影像的視覺表現不因有無配戴偏光墨鏡而顯著變化，可無問題地視覺辨識影像。
×：影像的視覺表現，比起未配戴偏光墨鏡的情形，於配戴時將頭部傾斜某一角度時呈現較暗的影像、或者看見帶有極濃的顏色，而不易看見影像。
將甲基丙烯酸樹脂以150mmφ單軸擠製機[東芝機械股份有限公司製]，聚碳酸酯樹脂以150mmφ單軸擠製機[東芝機械股份有限公司製]分別熔融，並將兩者經由多歧管型模具積層。將積層之樹脂(樹脂板16)夾入於如第1圖所示的第1冷卻輥12與第2冷卻輥13間，
進行製造。於此，第1冷卻輥12、第2冷卻輥13與第3冷卻輥14均採用金屬剛體輥。又，中央附近的平均厚度(TC)係成形為厚度1mm並冷卻。又，堆堤量係保持於較大的狀態，將第2冷卻輥13與第3冷卻輥14的周速度比(V3/V2)調整為1.000，將第2冷卻輥13與捲取輥15的周速度比(V4/V2)調整為0.99。再者，在從第3冷卻輥14剝離的位置以紅外線放射溫度計測定樹脂板16全體的溫度的結果為130℃。將製造條件及所得樹脂板的評定結果示於表1。
除依表1變更第2冷卻輥的種類、堆堤量、第2冷卻輥13與第3冷卻輥14的周速度比(V3/V2)、第2冷卻輥13與捲取輥15的周速度比(V4/V2)以外係與實施例1同樣地製造樹脂板。將所得樹脂板的評定結果示於表1。
除依表1變更第2冷卻輥的種類、堆堤量、第2冷卻輥13與第3冷卻輥14的周速度比(V3/V2)、第2冷卻輥13與捲取輥15的周速度比(V4/V2)以外係與實施例1同樣地製造樹脂板。將所得樹脂板的評定結果示於表1。
除縮小堆堤量以外係與實施例1同樣地製造樹脂板。將所得樹脂板的評定結果示於表1。
由表1之實施例及比較例的比較可知，由於有堆堤的形成，厚度比(TC/TS)為大於1.0且1.05以下。
又，若滿足：厚度比(TC/TS)為大於1.0且1.05以下；周速度比(V3/V2)為1.0以上1.01以下；周速度比(V4/V2)為0.98以上1.00以下，則可獲得遲滯值為50~210nm的範圍內的樹脂板；而且，可知對該樹脂板在100℃加熱5小時間後，遲滯值仍收斂於50~210nm的範圍內，於此前述加熱前後的降低率亦為30%以內。由此，縱使在配戴偏光墨鏡的狀態下，透過所得樹脂板觀看時之影像的視認性亦優良，如此在該樹脂板的加熱前後均適用。
此外，若為參考例1時，因亦無堆堤的形成，且周速度比(V3/V2及V4/V2)亦小，故無法賦予遲滯，惟遲滯的降低率經壓低至較低的值。
本發明之樹脂板例如可使用於液晶顯示器保護板，適於車載用顯示裝置、行動電話、智慧型手機、電腦、電視等。
此外，本發明不限於上述實施形態，在不悖離其意旨的範圍內可適當加以變更。
本申請案係以2013年12月19日所申請之日本申請特願2013-262127為基礎，主張其優先權，將其揭示全部內容載入此處。
Claims (6)
- 一種擠出樹脂板之製造方法，其係在聚碳酸酯樹脂層的至少單面積層有甲基丙烯酸樹脂層的擠出樹脂板之製造方法，其包含下述步驟：將在聚碳酸酯樹脂層的至少單面積層有甲基丙烯酸樹脂層的熱塑性樹脂積層體，在熔融狀態下由T模中擠出，一面在第1冷卻輥與第2冷卻輥之間形成堆堤(bank)，一面夾入該熱塑性樹脂積層體，藉由將該熱塑性樹脂積層體捲繞於該第2冷卻輥後，捲繞於第3冷卻輥而冷卻，將該熱塑性樹脂積層體利用捲取輥捲取；在從該第3冷卻輥剝離該熱塑性樹脂積層體的位置，使樹脂全體的溫度成為聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度起+5℃至-40℃的範圍，將該第3冷卻輥之周速度(V3)與該第2冷卻輥之周速度(V2)的周速度比(V3/V2)設為1.0以上1.01以下，將該捲取輥之周速度(V4)、與該第2冷卻輥之周速度(V2)的周速度比(V4/V2)設為0.98以上1.00以下，以使製造之該擠出樹脂板的厚度，對於和擠出方向正交之寬度方向的中央100mm的平均厚度(TC)與兩端各100mm的平均厚度(TS)的厚度比(TC/TS)，成為大於1.0且1.05以下的方式，而控制該堆堤的形成。
- 一種液晶顯示器保護板，其包含以如請求項1之擠出樹脂板之製造方法所得到的擠出樹脂板，將該擠出樹脂板在75℃的溫度下加熱5小時之際，於加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為50~210nm，於該加熱前後之面內之遲滯值的降低率係小於62%。
- 一種液晶顯示器保護板，其包含以如請求項1之擠出樹脂板之製造方法所得到的擠出樹脂板，將該擠出樹脂板在100℃的溫度下加熱5小時之際，於加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為50~210nm，於該加熱前後之面內之遲滯值的降低率係小於62%。
- 如請求項2或3之液晶顯示器保護板，其中於該加熱前後，在至少寬度方向的一部分面內之遲滯值為80~180nm。
- 如請求項2或3之液晶顯示器保護板，其中該加熱前後之面內之遲滯值的降低率係小於30%。
- 如請求項2或3之液晶顯示器保護板，其係在擠出樹脂板的至少一側之面形成硬化被膜而成。
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