TWI651355B - 甲基丙烯酸樹脂組成物及其製造方法、成形體、薄膜及偏光板 - Google Patents

甲基丙烯酸樹脂組成物及其製造方法、成形體、薄膜及偏光板 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種甲基丙烯酸樹脂組成物，透明性高，厚度方向之相位差小，且容易延伸。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物，其係包含：源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為80質量%以上，且重量平均分子量為200000以下之甲基丙烯酸樹脂；具有1000以上32000以下之黏度平均分子量，且相對於該甲基丙烯酸樹脂100質量份之含量為1~4質量份的聚碳酸酯樹脂；具有3,000~40,000之平均聚合度，且相對於該甲基丙烯酸樹脂100質量份之含量為0.3~6質量份的高分子加工助劑。該甲基丙烯酸樹脂組成物中所含有之該甲基丙烯酸樹脂與該聚碳酸酯樹脂的合計量為80質量%以上。

Description

甲基丙烯酸樹脂組成物及其製造方法、成形體、薄膜及偏光板
本發明係關於一種包含甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂而成的甲基丙烯酸樹脂組成物。又，本發明係關於一種包含該甲基丙烯酸樹脂組成物的薄膜、成形體、及具備該薄膜的偏光板。
液晶顯示裝置中係使用各種樹脂製薄膜。其中，偏光片保護薄膜中主要使用三乙醯纖維素。包含三乙醯纖維素的薄膜，因為其透濕度高，所以根據薄膜化，有引起偏光片之品質下降的傾向。偏光片保護薄膜之改良，在液晶顯示裝置之薄型化中係成為課題。
因此，作為新穎的偏光片保護薄膜之材料，係探討甲基丙烯酸樹脂。已知將包含甲基丙烯酸樹脂的薄膜延伸處理的話，韌性會提升(參照專利文獻1)。然後，將通常之甲基丙烯酸樹脂薄膜延伸的話，相位差會變大，例如，IPS液晶方式中係引起畫面之等級下降。
已知藉由在甲基丙烯酸樹脂添加聚碳酸酯樹脂等之樹脂，變得可輕易得到相位差小的薄膜(專利文獻2~5)。然而，該等之甲基丙烯酸樹脂組成物，為了確保透明性而添加分子量低的聚碳酸酯樹脂，因此延伸性不足夠。具體而言，在進一步延伸成薄膜時，變得容易破裂，而且，為了提高延伸後薄膜的強度，在較低溫度下延伸時，有變得容易斷裂的問題。又，由於提高甲基丙烯酸樹脂組成物之耐熱性，因而三聯體(three-consecutive unit)顯示的間規性(rr)高之甲基丙烯酸樹脂，一般而言，其分子量分布窄，且相較於使用通常的甲基丙烯酸樹脂之甲基丙烯酸樹脂組成物，延伸性更不足夠。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特公昭57-32942號公報
專利文獻2 日本特開平5-32846號公報
專利文獻3 日本特開2012-514759號公報
專利文獻4 日本特開2013-148655號公報
專利文獻5 日本特開2014-51649號公報
本發明為鑑於前述背景而成者，其目的在於提供一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其係透明性高、厚度方向之相位差小，且容易延伸。又，提供一種薄膜，其 係包含厚度均勻且表面平滑性優異、生產性高，並且強度大的甲基丙烯酸樹脂組成物。
本案發明人為了達成前述目的而重複探討，結果為完成包含以下態樣的本發明。
[1]：一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其係包含甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂及高分子加工助劑的甲基丙烯酸樹脂組成物，該甲基丙烯酸樹脂之源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為80質量%以上，且重量平均分子量為200000以下，該聚碳酸酯樹脂具有1000以上32000以下之黏度平均分子量，相對於該甲基丙烯酸樹脂100質量份之該聚碳酸酯樹脂的含量為1質量份以上4質量份以下，該高分子加工助劑具有3,000以上40,000以下之平均聚合度，相對於該甲基丙烯酸樹脂100質量份之該高分子加工助劑的含量為0.3質量份以上6質量份以下，該甲基丙烯酸樹脂組成物中所含有之該甲基丙烯酸樹脂與該聚碳酸酯樹脂的合計量為80質量%以上。
[2]：如[1]記載之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該前述甲基丙烯酸樹脂之三聯體顯示的間規性(rr)為50%以上，重量平均分子量為80000~200000，且源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為92質量%以上100質量%以下。
[3]：如[1]或[2]記載之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂之間規性(rr)為58%以上85%以下。
[4]：如[1]~[3]中任一項記載之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂之源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為99質量%以上。
[5]：如[1]~[4]中任一項記載之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該聚碳酸酯樹脂具有5000以上18000以下之黏度平均分子量。
[6]：如[1]~[5]中任一項記載之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂組成物之重量平均分子量為70000~200000。
[7]：如[1]~[6]中任一項記載之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂組成物之分子量分布為1.2~2.5。
[8]：一種成形體，其係包含如[1]~[7]中任一項記載之甲基丙烯酸樹脂組成物。
[9]：一種薄膜，其係包含如[1]~[7]中任一項記載之甲基丙烯酸樹脂組成物。
[10]：如[9]記載之薄膜，其中厚度為10~50μm。
[11]：如[9]或[10]記載之薄膜，其係雙軸延伸為以面積比計1.5~8倍。
[12]：如[9]~[11]中任一項記載之薄膜，其係作為偏光片保護薄膜使用。
[13]：一種偏光板，其係積層至少1片如[12]記載之薄膜。
[14]：一種甲基丙烯酸樹脂組成物之製造方法，其係混合以下至少3種成分而成，源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為80質量%以上，且重量平均分子量為200000以下之甲基丙烯酸樹脂100質量份；具有1000以上32000以下之黏度平均分子量的聚碳酸酯樹脂1質量份以上4質量份以下；以及具有3,000以上40,000以下之平均聚合度的高分子加工助劑0.3質量份以上6質量份以下。
根據本發明，可提供一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其係透明性高、厚度方向之相位差小，且容易延伸。又，可發揮提供如下薄膜的優異效果：該薄膜係包含厚度均勻且表面平滑性優異、生產性高，並且強度大的甲基丙烯酸樹脂組成物。
11‧‧‧偏光片
12‧‧‧接著劑層
13‧‧‧易接著層
14‧‧‧偏光片保護薄膜
15‧‧‧接著劑層
16‧‧‧光學薄膜
圖1為表示本發明之實施形態的偏光板之一例的剖面圖。
[實施發明的形態]
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物為包含甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂及高分子加工助劑者。又，本發明的薄膜為包含前述甲基丙烯酸樹脂組成物的薄膜。
用於本發明的甲基丙烯酸樹脂，從得到之薄膜的耐熱性之觀點來說，將甲基丙烯酸樹脂之質量作為基準，源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的含量為80質量%以上，較佳為92質量%以上，更佳為95質量%以上，特佳為97質量%以上，極佳為99質量%以上，最佳為100質量%。
用於本發明的甲基丙烯酸樹脂，亦可包含源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元以外的結構單元，例如，可舉出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-異莰酯、甲基丙烯酸8-三環[5.2.1.02,6]癸酯、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯等之甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等之丙烯酸烷酯；丙烯酸苯酯等之丙烯酸芳酯；丙烯酸環己酯、丙烯酸降莰酯等之丙烯酸環烷酯；丙烯醯胺；甲基丙烯醯胺；丙烯腈；甲基丙烯腈；等之在一分子中僅具有一個聚合性的碳-碳雙鍵之源自乙烯系單體的結構單元。源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元以外的結構單元宜為8質量%以下，較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，特佳為1質量%以下，最佳為0質量%。
從耐熱性之觀點來說，用於本發明的甲基丙烯酸樹脂，其三聯體顯示的間規性(rr)之下限宜為50%，較佳為55%，更佳為58%，特佳為59%，最佳為60%。從製膜性之觀點來說，該甲基丙烯酸樹脂係其三聯體顯示的間規性(rr)之上限宜為99%，較佳為85%，更佳為 77%，特佳為70%，極佳為65%，最佳為64%。具有如前述的間規性之甲基丙烯酸樹脂，起因於分子量分布窄而延伸性不足夠，因此添加高分子加工助劑可進一步展現效果。
三聯體顯示的間規性(rr)(以下有時簡稱為「間規性(rr)」。)為連續的3個結構單元之鏈(3聯體、triad)具有的2個鏈(2聯體、diad)均為外消旋(標記為rr)的比例。再者，在聚合物分子中的結構單元之鏈(2聯體、diad)中，將立體配置相同者稱為內消旋(meso)，將相反者稱為外消旋(racemo)，且各別標記為m、r。
甲基丙烯酸樹脂之間規性(rr)(%)，在氘代氯仿中，於30℃測定1H-NMR光譜，根據其光譜計測將TMS作為0ppm之際的0.6~0.95ppm之區域的面積(X)與0.6~1.35ppm之區域的面積(Y)，以式：(X/Y)×100算出。
用於本發明的甲基丙烯酸樹脂，其重量平均分子量(以下有時稱為「Mw」。)為200000以下，較佳為80000~200000，更佳為85000~160000，特佳為90000~120000。根據該Mw為80000以上，且間規性(rr)為50%以上，得到的薄膜，其強度高，難以破裂，且容易延伸。因此，可使薄膜變得更薄。又，根據Mw為200000以下，甲基丙烯酸樹脂之成形加工性提高，因此有得到的薄膜之厚度均勻且表面平滑性優異的傾向。
用於本發明的甲基丙烯酸樹脂，Mw與數量平均分子量(以下有時稱為「Mn」。)之比(Mw/Mn：以下有時將該值稱為「分子量分布」。)較佳為1.2~2.0，更佳 為1.3~1.7。根據分子量分布為1.2以上，可提升甲基丙烯酸樹脂之流動性，且得到的薄膜有表面平滑性優異的傾向。根據分子量分布為2.0以下，得到的薄膜有耐衝撃性及韌性均優異的傾向。再者，Mw及Mn為將以膠體滲透層析(GPC)測定的層析圖換算成標準聚苯乙烯之分子量的數值。
用於本發明的甲基丙烯酸樹脂，依據JIS K7210，在230℃、3.8kg荷重之條件中測定的熔融流動速率較佳為0.1~5g/10分，更佳為0.5~4g/10分，最佳為1.0~3g/10分。
用於本發明的甲基丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度宜為110℃以上，較佳為118℃以上，更佳為120℃以上，特佳為123℃以上，最佳為124℃以上。該甲基丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度之上限，通常為140℃，較佳為130℃。玻璃轉移溫度，可藉由調節分子量或間規性(rr)而控制。玻璃轉移溫度在該範圍時，難以引起得到之薄膜的熱收縮等之變形。再者，玻璃轉移溫度為以記載於實施例的方法測定的中間點玻璃轉移溫度。
甲基丙烯酸樹脂之製造方法並沒有特別限制。例如，在自由基聚合法、陰離子聚合法等之公知的聚合法中，藉由調整聚合溫度、聚合時間、鏈轉移劑之種類或量、聚合起始劑之種類或量等，可製造Mw、間規性(rr)等特性滿足所期望範圍之甲基丙烯酸樹脂。
例如，自由基聚合法的情況中，使聚合溫度成為80℃以下較佳，成為70℃以下更佳，成為60℃以下特佳。如前述調整溫度的話，容易將間規性(rr)提高。
陰離子聚合法的情況中，作為聚合起始劑，使用正丁基鋰、第二丁基鋰、異丁基鋰、第三丁基鋰等之烷基鋰較佳。又，從生產性之觀點來說，使有機鋁化合物共存較佳。作為有機鋁，可舉出下述式所示的化合物：AlR1R2R3
(式中，R1、R2及R3各別獨立，並表示可具有取代基之烷基、可具有取代基之環烷基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之芳烷基、可具有取代基之烷氧基、可具有取代基之芳氧基或N,N-二取代胺基。R2及R3亦可為各別鍵結而成之可具有取代基的伸芳基二氧基。)。具體而言，可舉出異丁基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)鋁、異丁基雙(2,6-二-第三丁基苯氧基)鋁、異丁基[2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯氧基)]鋁等。
又，在陰離子聚合法中，為了控制聚合反應，也可使醚或含氮化合物等共存。
又，將甲基丙烯酸樹脂以陰離子聚合法製造時，在聚合反應之途中以少於聚合起始劑之量的量，具體而言為相對於聚合起始劑之量，較佳為添加1莫耳%~50莫耳%的聚合終止劑，更佳為2莫耳%~20莫耳%，特佳為5莫耳%~10莫耳%，或者在聚合反應之途中相對於最初添加的聚合起始劑之量，較佳為追加添加1莫耳%~50莫耳%的聚合起始劑，更佳為2莫耳%~20莫耳%，特佳為5莫耳%~10莫耳%，藉此方式可調整重量平均分子量。
作為得到具有重量平均分子量、間規性(rr)等所期望特性的甲基丙烯酸樹脂之第2方法，可舉出藉由混合一部分未滿足所期望特性的甲基丙烯酸樹脂，或者是適當混合未滿足所期望特性的甲基丙烯酸樹脂彼此，而得到具有所期望特性(重量平均分子量、間規性(rr)等之特性)的甲基丙烯酸樹脂之方法。該方法係步驟管理容易。多種甲基丙烯酸樹脂之混合，可使用公知之方法，例如，可使用捏合機舵(Kneader Rudder)、擠製機、混合輥、班布里混合機等之熔融混練裝置進行。混練時之溫度，可因應使用的甲基丙烯酸樹脂之熔融溫度適當調節，通常為150℃~300℃。
作為得到具有所期望特性的甲基丙烯酸樹脂之第3製造方法，有在超出所期望特性範圍的甲基丙烯酸樹脂之存在下聚合單體，製造所需之重量平均分子量、間規性(rr)等之特性滿足所期望範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法。該聚合，可如同上述自由基聚合法或陰離子聚合法來進行。根據第3製造方法，與第2製造方法相比，因為甲基丙烯酸樹脂需要的熱歷程變短，所以可抑制甲基丙烯酸樹脂之熱分解，且容易得到著色或異物少的薄膜。
如上述的甲基丙烯酸樹脂之製造方法中，從可輕易製造透明性高的甲基丙烯酸樹脂之觀點來說，較佳的是：藉由陰離子聚合法而製造特性滿足所期望範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法；藉由混合陰離子聚合法所製造之甲基丙烯酸樹脂與自由基聚合所製造之甲基丙烯酸 樹脂而製造特性滿足規定範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法；及藉由混合陰離子聚合法所製造之甲基丙烯酸樹脂與另外的陰離子聚合法所製造之甲基丙烯酸樹脂而製造特性滿足所期望範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法；更佳的是藉由混合陰離子聚合法所製造之甲基丙烯酸樹脂與自由基聚合所製造之甲基丙烯酸樹脂而製造特性滿足所期望範圍的甲基丙烯酸樹脂之方法。
用於本發明的聚碳酸酯樹脂，係為藉由多官能羥基化合物與碳酸酯形成性化合物之反應而得到的聚合物。從與甲基丙烯酸樹脂之相溶性、得到之薄膜的透明性佳之觀點來說，該聚碳酸酯樹脂係以芳香族聚碳酸酯樹脂較佳。
從難以自得到的甲基丙烯酸樹脂組成物滲出聚碳酸酯之觀點來說，用於本發明的聚碳酸酯樹脂，其黏度平均分子量(以下有時稱為「Mv」)為1000以上，較佳為3000以上，更佳為5000以上，特佳為10000以上。又，從與甲基丙烯酸樹脂之相溶性的觀點來說，黏度平均分子量為32000以下，較佳為22000以下，更佳為18000以下，特佳為17000以下。使用的甲基丙烯酸樹脂之間規性(rr)越高，與聚碳酸酯樹脂之相溶性越高，則可使用更大黏度平均分子量之聚碳酸酯樹脂。添加如前述之黏度平均分子量較小之聚碳酸酯時，因為延伸性下降，所以添加高分子加工助劑可進一步展現效果。
聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(Mv)，使用Cannon-Fenske黏度計或Ubbelohde黏度計，於20℃下測 定將聚碳酸酯樹脂0.5g溶解於二氯甲烷100mL的溶液之比黏度ηsp，作為滿足下述Schnell之式的數值，可根據20℃之二氯甲烷溶液的極限黏度[η]來算出。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c
(但是，[η]為極限黏度，上述條件中為c=0.5)
[n]=1.23×10-4Mv0.83
又，從與甲基丙烯酸樹脂之相溶性的觀點來說，用於本發明的聚碳酸酯樹脂之在300℃、1.2Kg的MVR(Melt Volume-Flow Rate)值係以1.0cm3/10分以上較佳，10cm3/10分以上更佳，25cm3/10分以上再更佳，33cm3/10分以上特佳。又，從難以自得到的甲基丙烯酸樹脂組成物滲出聚碳酸酯的觀點來說，2×107cm3/10分以下較佳，1×105cm3/10分以下更佳，10000cm3/10分以下再更佳，390cm3/10分以下特佳。
又，用於本發明的聚碳酸酯樹脂，從難以自得到的甲基丙烯酸樹脂組成物滲出聚碳酸酯的觀點來說，將以膠體滲透層析(GPC)測定的層析圖換算成標準聚苯乙烯之分子量的重量平均分子量(Mw)為1300g/莫耳以上較佳，4700g/莫耳以上更佳，8500g/莫耳以上再更佳，19200g/莫耳以上特佳。又，從與甲基丙烯酸樹脂之相溶性的觀點來說，75000g/莫耳以下較佳，48300g/莫耳以下更佳，38200g/莫耳以下再更佳，35700g/莫耳以下特佳。
再者，聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量、MVR值或重量平均分子量，可藉由調整末端終止劑或分支劑之量而進行。
用於本發明之聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度，較佳為110℃以上，更佳為125℃以上，再更佳為140℃以上。該聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度的上限通常為180℃。
聚碳酸酯樹脂之製造方法，並沒有特別限定。例如，可舉出光氣法(界面聚合法)及熔融聚合法(酯交換法)等。又，宜用於本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂，亦可為針對熔融聚合法所製造的聚碳酸酯樹脂原料實施用以調整末端羥基量之處理而成者。
作為用以製造聚碳酸酯樹脂之原料的多官能羥基化合物，可舉出可具有取代基之4,4’-二羥基聯苯類；可具有取代基之雙(羥苯基)烷烴類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)醚類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)硫醚類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)亞碸類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)碸類；可具有取代基之雙(4-羥苯基)酮類；可具有取代基之雙(羥苯基)茀類；可具有取代基之二羥基-p-聯三苯類；可具有取代基之二羥基-p-聯四苯類；可具有取代基之雙(羥苯基)吡類；可具有取代基之雙(羥苯基)薄荷烷類；可具有取代基之雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯類；可具有取代基之二羥基萘類；可具有取代基之二羥基苯類；可具有取代基之聚矽氧烷類；可具有取代基之二氫全氟烷烴類等。
該等之多官能羥基化合物中，尤以2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷、2,2-雙(4-羥基-3- 甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)碸、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥苯基)戊烷、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、雙(4-羥苯基)醚、4,4’-二羥基二苯甲酮、2,2-雙(4-羥基-3-甲氧苯基)1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、α,ω-雙[3-(2-羥苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、間苯二酚、2,7-二羥基萘較佳，特別是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷較佳。
作為碳酸酯形成性化合物，可舉出光氣等之各種二鹵化羰、或氯甲酸酯等之鹵甲酸酯、雙芳基碳酸酯等之碳酸酯化合物。該碳酸酯形成性化合物之量，只要考慮反應之化學量論比(當量)而適當調整即可。
反應，通常在酸結合劑之存在下於溶媒中進行。作為酸結合劑，可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫等之鹼金屬氫氧化物、碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬碳酸鹽、或三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基環己胺、吡啶、二甲基苯胺等之三級胺、三甲基苯甲基氯化銨、三乙基苯甲基氯化銨、三丁基苯甲基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨等之四級銨鹽、四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻等之四級鏻鹽等。再者，視需要亦可在該反應系添加少量亞硫酸鈉或硫化氫等之抗氧化劑。酸結合劑之量，只要考慮反應之化學量論比(當量)而適當調整即可。具體而言，原料之多官能羥基化合物的羥基每1莫耳，只要使用1當量或較其過量的量即可，較佳為1~5當量之酸結合劑。
又，在反應中可使用公知的末端終止劑或分支劑。作為末端終止劑，可舉出p-第三丁基-苯酚、p-苯基苯酚、p-肉桂苯酚、p-全氟壬基苯酚、p-(全氟壬基苯基)苯酚、p-(全氟己基苯基)苯酚、p-第三全氟丁基苯酚、1-(P-羥基苯甲基)全氟癸烷、p-[2-(1H,1H-全氟三-十二氧基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙基]苯酚、3,5-雙(全氟己氧基羰基)苯酚、p-羥基苯甲酸全氟十二酯、p-(1H,1H-全氟辛氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-四氟-2-丙醇等。
作為分支劑，可舉出根皮三酚(phloroglucin)、五倍子酚、4,6-二甲基-2,4,6-參(4-羥苯基)-2-庚烯、2,6-二甲基-2,4,6-參(4-羥苯基)-3-庚烯、2,4-二甲基-2,4,6-參(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-參(2-羥苯基)苯、1,3,5-參(4-羥苯基)苯、1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷、參(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2,4-雙[2-雙(4-羥苯基)-2-丙基]苯酚、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)丙烷、肆(4-羥苯基)甲烷、肆[4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基]甲烷、2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸、三聚氰酸、3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚、3,3-雙(4-羥芳基)氧吲哚、5-氯靛红、5,7-二氯靛红、5-溴靛红等。
聚碳酸酯樹脂，除了聚碳酸酯單元以外，亦可為含有聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚或具有聚矽氧烷結構的單元等者。
高分子加工助劑為含有很多高分子量成分的物質。在高分子加工助劑與樹脂材料之間產生高分子之間之交絡(網狀物)，該交絡點作為疑似交聯點而產生作用。因此，添加高分子加工助劑時，與將橡膠變形時相同，可將其樹脂組成物均勻地延伸。無添加高分子加工助劑之樹脂材料的情況中，因為不存在該疑似交聯點，所以例如在延伸前之薄膜存在有厚度薄的部分時，有應力集中於該部分而產生局部地被拉伸而斷裂之缺陷的情況。
在本發明中使用的高分子加工助劑，其平均聚合度為3,000~40,000之高分子化合物，較佳為包含甲基丙烯酸甲酯單元60質量%以上及可與其共聚合的乙烯系單體單元40質量%以下者。平均聚合度較佳為6,000~30,000，更佳為10,000~25,000。作為可與甲基丙烯酸甲酯共聚合的乙烯系單體之例，可舉出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯等之甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯等之丙烯酸酯、苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯化合物、N-丙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-o-氯苯基馬來醯亞胺等之馬來醯亞胺系化合物、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯等之多官能性單體。作為如前述之高分子加工助 劑，可舉出三菱麗陽公司製之METABLEN系列、Dow公司製或kureha公司製之PARALOID系列等。再者，高分子加工助劑之平均聚合度，可使用自動稀釋型毛細管黏度計(Ubbelohde型)，將氯仿作為溶媒於20℃測定，並以PMMA換算聚合度求出。
關於用以製造高分子加工助劑之聚合法，並沒有特別限制，但適合利用乳化聚合。作為可用於乳化聚合之乳化劑，例如，可使用作為陰離子系乳化劑的二辛基磺琥珀酸鈉、二月桂基磺琥珀酸鈉等之二烷基磺琥珀酸鹽、十二基苯磺酸鈉等之烷基苯磺酸鹽、十二基硫酸鈉等之烷基硫酸鹽、作為非離子系乳化劑之聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯壬基苯醚等之作為非離子/陰離子系乳化劑的聚氧乙烯壬基苯醚硫酸鈉等之聚氧乙烯壬基苯醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷醚硫酸鈉等之聚氧乙烯烷醚硫酸鹽、聚氧乙烯十三醚酢酸鈉等之烷醚羧酸鹽等。
又，根據使用的乳化劑之種類，聚合系的pH成為鹼側時，為了防止甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯之水解，可使用適當的pH調整劑。作為所使用的pH調節劑，可使用硼酸-氯化鉀-氫氧化鉀、磷酸二氫鉀-磷酸氫二鈉、硼酸-氯化鉀-碳酸鉀、檸檬酸-檸檬酸氫鉀、磷酸二氫鉀-硼酸、磷酸氫二鈉-檸檬酸等。
又，作為聚合起始劑，水溶性起始劑或油溶性起始劑之單獨系、或氧化還原系為佳，作為水溶性起始劑之例，可單獨使用通常的過硫酸鹽等之無機起始劑，或者藉由與亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽等之組合而作為氧化還原系起始劑使用。
作為油溶性起始劑之例，可單獨使用第三丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等之有機過氧化物、偶氮化合物等，或者藉由與次硫酸甲醛鈉等之組合而作為氧化還原系起始劑使用，但沒有僅限定於該具體例。
又，高分子加工助劑之平均聚合度，可以正辛基硫醇、第三-十二基硫醇等之鏈轉移劑或聚合條件等而任意調整。
本發明的高分子加工助劑之平均聚合度定為3,000以上40,000以下之範圍。高分子加工助劑之平均聚合度小於3,000時，有無法確認使本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物成為薄膜之際的製膜性之提升的可能、或在延伸之際無法確認足夠的延伸性提升之改善效果。另一方面，高分子加工助劑之平均聚合度超過40,000時，透明性會下降，或者熔融張力變得過高，在製膜時熔融淋幕之兩端部變得容易撕裂。高分子加工助劑之摻合量，相對於甲基丙烯酸樹脂100質量份為0.3~6質量份，較佳為0.5~3質量份。高分子加工助劑之摻合量小於0.3質量份時，變得無法展現甲基丙烯酸樹脂組成物的薄膜製膜性及延伸性之足夠的改善效果。另一方面，高分子加工助劑之摻合量超過6質量份時，甲基丙烯酸樹脂組成物之玻璃轉移溫度會下降，而且透明性會下降，甚至熔融張力變得過高，在製膜時熔融淋幕之兩端部變得容易撕裂。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物所含有之聚碳酸酯樹脂的含量，相對於前述甲基丙烯酸樹脂100質量份為1質量份以上4質量份以下，更佳為2質量份以上3質量份以下。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物所含有之甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂的合計量為80質量%以上，較佳為90質量%以上，更佳為94質量%以上，特佳為96質量%以上。再者，關於該量的上限，只要可在得到本發明之效果的範圍於本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物含有高分子加工助劑的話，則沒有特別限制。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物，在不損及本發明之效果的範圍，亦可視需要包含填料。作為填料，可舉出碳酸鈣、滑石、碳黑、氧化鈦、二氧化矽、黏土、硫酸鋇、碳酸鎂等。本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物可含有的填料之量，較佳為3質量%以下，更佳為1.5質量%以下。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物中，在不損及本發明之效果的範圍，亦可包含其他的聚合物。作為其他的聚合物，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降莰烯等之聚烯烴樹脂；乙烯系離子聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚合物、耐衝擊性聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等之苯乙烯系樹脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合物；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯樹脂；耐綸6、耐綸66、聚醯胺 彈性體等之聚醯胺；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚合物、聚縮醛、聚偏二氟乙烯、聚胺基甲酸酯、改性聚苯醚、聚苯硫醚、苯氧基樹脂、矽酮改性樹脂；丙烯酸橡膠、丙烯酸系熱可塑性彈性體、矽酮橡膠；SEPS、SEBS、SIS等之苯乙烯系熱可塑性彈性體；IR、EPR、EPDM等之烯烴系橡膠等。用於本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物可含有之其他的聚合物之量，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，最佳為0質量%。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物中，在不損及本發明之效果的範圍，亦可含有抗氧化劑、抗熱劣化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、滑劑、離型劑、抗靜電劑、阻燃劑、染顏料、光擴散劑、有機色素、消光劑、耐衝撃性改質劑、螢光體等之添加劑。
抗氧化劑，在氧存在下以其單體對樹脂之抗氧化劣化具有效果者。例如，可舉出磷系抗氧化劑、受阻苯酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。該等之中，從利用著色之光學特性的抗劣化效果之觀點，磷系抗氧化劑或受阻苯酚系抗氧化劑較佳，並用磷系抗氧化劑與受阻苯酚系抗氧化劑更佳。
並用磷系抗氧化劑與受阻苯酚系抗氧化劑時，以質量比0.2/1~2/1使用磷系抗氧化劑/受阻苯酚系抗氧化劑較佳，以0.5/1~1/1使用更佳。
作為磷系抗氧化劑，2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯(ADEKA公司製；商品名：ADK STAB HP-10)、參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯(BASF公司製；商品名：IRGAFOS168)、3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺環[5.5]十一烷(ADEKA公司製；商品名：ADK STAB PEP-36)等較佳。
作為受阻苯酚系抗氧化劑，季戊四醇-肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯](BASF公司製；商品名IRGANOX1010)、十八基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯(BASF公司製；商品名IRGANOX1076)等較佳。
作為抗熱劣化劑，藉由捕獲在實質上無氧之狀態下暴露於高熱時產生的聚合物自由基，可防止樹脂之熱劣化。
作為該抗熱劣化劑，2-第三丁基-6-(3’-第三丁基-5’-甲基-羥基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學公司製；商品名SUMILIZER GM)、2,4-二第三戊基-6-(3’,5’-二-第三戊基-2’-羥基-α-甲基苯甲基)苯基丙烯酸酯(住友化學公司製；商品名SUMILIZER GS)等較佳。
紫外線吸收劑為具有吸收紫外線之能力的化合物，可說是主要具有將光能量轉換成熱能量的機能者。
作為紫外線吸收劑，可舉出二苯甲酮類、苯并三唑類、三類、苯甲酸酯類、水楊酸酯類、氰基丙烯酸酯類、草醯苯胺類、丙二酸酯類、甲脒類等。該等之中，苯并三唑類、三類、或波長380~450nm的莫耳吸光係數之最大值εmax為100dm3．mol-1cm-1以下的紫外線吸收劑較佳。
苯并三唑類，由於抑制利用紫外線被照的著色等之光學特性下降的效果高，故作為在將本發明之薄膜應用於光學用途時使用的紫外線吸收劑較佳。作為苯并三唑類，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司製；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(BASF公司製；商品名TINUVIN234)、2,2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-第三辛基苯酚](ADEKA公司製；LA-31)、2-(5-辛硫基-2H-苯并三唑-2-基)-6-第三丁基-4-甲基苯酚等較佳。
又，波長380~450nm的莫耳吸光係數之最大值εmax為1200dm3．mol-1cm-1以下之紫外線吸收劑，可抑制得到的薄膜之變色。作為如前述的紫外線吸收劑，可舉出2-乙基-2’-乙氧基-草醯苯胺(Clariant Japan公司製；商品名Sanduvor VSU)等。
該等紫外線吸收劑中，從可抑制利用紫外線被照之樹脂劣化的觀點，宜使用苯并三唑類。
又，欲有效率地吸收波長380nm附近之波長時，宜使用三類之紫外線吸收劑。作為如前述的紫外線吸收劑，可舉出2,4,6-參(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三(ADEKA公司製；LA-F70)、或其類似物之羥苯基三系紫外線吸收劑(BASF公司製；TINUVIN477或TINUVIN460)、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三等。
再者，紫外線吸收劑之莫耳吸光係數的最大值εmax，係如以下進行而測定。在環己烷1L添加紫外線吸收劑10.00mg，以利用目視的觀察使其溶解成沒有未溶解物。將該溶液注入至1cm×1cm×3cm的石英玻璃盒，使用日立製作所公司製U-3410型分光光度計，測定在波長380~450nm、光路長1cm之吸光度。根據紫外線吸收劑之分子量(MUV)與測定的吸光度之最大值(Amax)，利用下式計算，並算出莫耳吸光係數之最大值εmax。
εmax=[Amax/(10×10-3)]×MUV
光安定劑，可說是主要具有捕獲利用光的氧化所生成的自由基之機能的化合物。作為適當的光安定劑，可舉出具備2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的化合物等之受阻胺類。
作為滑劑，例如，可舉出硬脂酸、二十二酸、十八醯胺酸、亞甲基雙十八醯胺、羥基硬脂酸三酸甘油酯、石蠟、酮蠟、辛醇、硬化油等。
作為離型劑，係具有使自成形品的模具之離型變容易的機能之化合物。作為離型劑，可舉出鯨蠟醇、硬脂醇等之高級醇類；硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯等之甘油高級脂肪酸酯等。在本發明中，作為離型劑，並用高級醇類與甘油脂肪酸單酯較佳。並用高級醇類與甘油脂肪酸單酯時，高級醇類/甘油脂肪酸單酯的質量比，在2.5/1~3.5/1之範圍使用較佳，在2.8/1~3.2/1之範圍使用更佳。
作為耐衝撃性改質劑，可舉出包含丙烯酸系橡膠或二烯系橡膠作為核層成分的核殼型改質劑；包含多個橡膠粒子的改質劑等。
作為有機色素，宜使用具有將相對於樹脂被視為有害的紫外線轉換成可見光線的機能之化合物。
作為光擴散劑或消光劑，可舉出玻璃微粒、聚矽氧烷系交聯微粒、交聯聚合物微粒、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇等。
作為螢光體，可舉出螢光顏料、螢光染料、螢光白色染料、螢光增白劑、螢光漂白劑等。
該等之添加劑，可單獨使用1種或是組合2種以上而使用。又，該等之添加劑，可添加在製造甲基丙烯酸樹脂或聚碳酸酯樹脂之際的聚合反應液，亦可添加在製造的甲基丙烯酸樹脂或聚碳酸酯樹脂，也可在製備甲基丙烯酸樹脂組成物之際添加。從抑制薄膜之外觀不良的觀點來說，用於本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物所含有之添加劑的合計量，相對於甲基丙烯酸樹脂為7質量%以下，更佳為5質量%以下，特佳為4質量%以下。
前述甲基丙烯酸樹脂組成物之製備方法，並沒有特別限定。例如，可舉出在聚碳酸酯樹脂之存在下將包含甲基丙烯酸甲酯的單體混合物聚合而生成甲基丙烯酸樹脂的方法、或將甲基丙烯酸樹脂及聚碳酸酯樹脂熔融混練的方法等。該等之中，熔融混練法係因單純，而較為理想。在熔融混練之際，亦可視需要混合其他的聚合物或添加劑，亦可在將甲基丙烯酸樹脂與其他的聚 合物及添加劑混合後與聚碳酸酯樹脂混合，也可將聚碳酸酯樹脂與其他的聚合物及添加劑混合後與甲基丙烯酸樹脂混合。混練，例如，可使用捏合機舵、擠製機、混合輥、班布里混合機等之已知的混合裝置或混練裝置進行。該等之中，雙軸擠製機較佳。混合/混練時之溫度，可因應所使用的甲基丙烯酸樹脂及聚碳酸酯樹脂之熔融溫度等而適當調節，較佳為110℃~300℃。以如上述的方法所製備之甲基丙烯酸樹脂組成物，可成為丸粒、顆粒、粉末等任意形態，可成形為薄膜。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物，其玻璃轉移溫度較佳為120℃以上，更佳為123℃以上，再更佳為124℃以上。甲基丙烯酸樹脂組成物的玻璃轉移溫度之上限，並沒有特別限制，較佳為140℃，更佳為130℃。
以GPC測定本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物而決定的Mw，較佳為70000~200000，更佳為72000~160000，再更佳為75000~120000。以GPC測定用於本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物而決定的分子量分布，較佳為1.2~2.5，更佳為1.3~2.0。Mw或分子量分布在該範圍時，甲基丙烯酸樹脂組成物之成形加工性變良好，且變得容易得到耐衝撃性或韌性均優異的成形體。
在230℃及3.8kg荷重的條件下測定本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物而決定的熔融流動速率，較佳為0.1~6g/10分，更佳為0.5~5g/10分，最佳為1.0~3g/10分。
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物，其1.0mm厚度之霧度為1.0%以下較佳，0.7%以下更佳，0.5%以下再更佳。
本發明的薄膜，根據其製法並沒有特別限定。本發明的薄膜，例如，可藉由將前述甲基丙烯酸樹脂組成物以溶液澆鑄法、熔融流延法、擠製成形法、充氣成形法、吹塑成形法等之公知的方法製膜而得到。該等之中，擠製成形法較佳。根據擠製成形法，可得到透明性優異，具備改善的韌性，處理性佳，且韌性與表面硬度及剛性之平衡優異的薄膜。自擠製機吐出的甲基丙烯酸樹脂組成物之溫度，較佳為設定成160~270℃，更佳為220~260℃。
擠製成形法之中，從得到良好的表面平滑性、良好的鏡面光澤、低霧度之薄膜的觀點來說，包含將前述甲基丙烯酸樹脂組成物以熔融狀態自T型模擠製，接著將其以兩個以上的鏡面輥或鏡面帶夾持而成形的方法較佳。鏡面輥或鏡面帶為金屬製較佳。一對的鏡面輥或鏡面帶之間的線壓，較佳為10N/mm以上，更佳為30N/mm以上。
又，鏡面輥或鏡面帶的表面溫度同時為130℃以下較佳。又，一對的鏡面輥或鏡面帶，至少其一的表面溫度為60℃以上較佳。設定為如前述的表面溫度時，可以較自然放冷更快的速度冷卻自擠製機吐出的前述甲基丙烯酸樹脂組成物，可容易製造表面平滑性優異且霧度低之本發明的薄膜。
本發明的薄膜，亦可為施以延伸處理者。藉由延伸處理，可得到機械強度變高，且難以破裂的薄膜。延伸方法，並沒有特別限定，可舉出單軸延伸、同時雙軸延伸法、逐次雙軸延伸法、管狀延伸法等。從可均勻地延伸且得到高強度之薄膜的觀點來說，延伸時之溫度為100~200℃較佳，120℃~160℃更佳。又，特別是欲增大強度時，低溫度者較佳，例如，110~150℃較佳，125~140℃更佳。較佳為在甲基丙烯酸樹脂組成物之玻璃轉移溫度以上進行延伸較為理想。延伸，通常以長度基準而依100~5000%/分來進行。延伸之後，藉由實施熱固定、或使薄膜弛緩，可成為熱收縮少的薄膜。延伸倍率沒有限制，但通常以面積比計而為1.5~8倍左右。
從透明性或厚度方向之相位差小的觀點來說，本發明的薄膜係其中所含甲基丙烯酸樹脂之量較佳為78~98.7質量%，更佳為85~97質量%。
又，從厚度方向之相位差小的觀點來說，本發明的薄膜係其中所包含的聚碳酸酯樹脂之量較佳為1~3.8質量%，更佳為2~2.9質量%。
又，從延伸性之觀點來說，本發明的薄膜係其中所包含的高分子加工助劑之量較佳為0.3~5.6質量%，更佳為0.5~2.9質量%。
本發明的薄膜之厚度，並沒有特別限制，但作為光學薄膜使用時，其厚度較佳為1~300μm，更佳為10~50μm，再更佳為15~40μm。
本發明的薄膜，其厚度50μm之霧度較佳為0.2%以下，更佳為0.1%以下。據此，表面光澤或透明性均優異。又，在液晶保護薄膜或導光薄膜等之光學用途中，以光源之利用效率提升較佳。再者，進行表面賦形之際的賦形精度優異，因此較為理想。
本發明的薄膜，相對於波長590nm之光的面內方向相位差Re在薄膜的厚度40μm時，宜為5nm以下，較佳為4nm以下，更佳為3nm以下，特佳為2nm以下，最佳為1nm以下。
本發明的薄膜，相對於波長590nm之光的厚度方向相位差Rth在薄膜的厚度40μm時，宜為-10nm以上10nm以下，較佳為-5nm以上5nm以下，更佳為-4nm以上4nm以下，再更佳為-3nm以上3nm以下，特佳為-2nm以上2nm以下，最佳為-1nm以上1nm以下。
面內相位差及厚度方向相位差為如前述之範圍的話，可顯著地抑制對起因於相位差之圖像顯示裝置的顯示特性之影響。更具體而言，可顯著地抑制在干涉不均勻或3D顯示器用液晶顯示裝置使用時之3D影像的應變。
再者，面內方向相位差Re及厚度方向相位差Rth各別為以下述式定義的數值。
Re=(nx-ny)×d
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d
在此，nx為薄膜之慢軸方向的折射率，ny為薄膜之快軸方向的折射率，nz為薄膜之厚度方向的折射率，d(nm) 為薄膜的厚度。慢軸指薄膜面內之折射率成為最大的方向，快軸指在面內與慢軸垂直的方向。
本發明的薄膜，其透明性高，耐熱性高，相位差小，且薄，因此適於偏光片保護薄膜或後述之各種薄膜等。
本發明之偏光板為至少包含1片本發明的偏光片保護薄膜者。較佳為由聚乙烯醇系樹脂形成之偏光片與本發明之偏光片保護薄膜隔著接著劑層積層而成者。
本發明之較佳實施形態之偏光板係如圖1所示，在偏光片11之其一面上，以下述順序積層接著劑層12、易接著層13、及本發明的偏光片保護薄膜14，在偏光片11之另一面上，以下述順序積層接著劑層15、及光學薄膜16而成者。
自上述聚乙烯醇系樹脂形成的偏光片，例如，可藉由將聚乙烯醇系樹脂薄膜以二色性物質(代表而言為碘、二色性染料)染色並單軸延伸而得到。聚乙烯醇系樹脂薄膜，可藉由將聚乙烯醇系樹脂以任意適當的方法(例如，將在水或有機溶媒溶解有樹脂的溶液流延成膜的流延法、澆鑄法、擠製法)進行製膜而得到。該聚乙烯醇系樹脂，其聚合度較佳為100~5000，更佳為1400~4000。又，用於偏光片之聚乙烯醇系樹脂薄膜的厚度係因應偏光板使用的LCD之目的或用途而適當設定，但代表而言為5~80μm。
可設於本發明之偏光板的接著劑層，只要光學上為透明則沒有特別限制。作為構成接著劑層的接著劑，例如，可使用水系接著劑、溶劑系接著劑、熱熔系接著劑、活性能量線硬化型接著劑等。該等之中，水系接著劑及活性能量線硬化型接著劑係為適當。
水系接著劑，其形態可為水溶液，亦可為乳膠。作為水系接著劑，並沒有特別限定，例如，可例示乙烯聚合物系、明膠系、乙烯系乳膠系、聚胺基甲酸酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環氧系等。如前述的水系接著劑中，視需要也可摻合交聯劑或其他的添加劑、酸等之觸媒。作為前述水系接著劑，使用含有乙烯聚合物的接著劑等較佳，作為乙烯聚合物，聚乙烯醇系樹脂較佳。又，聚乙烯醇系樹脂中，可含有硼酸、硼砂、戊二醛或三聚氰胺、草酸等之水溶性交聯劑。特別是使用聚乙烯醇系之聚合物薄膜作為偏光片時，從接著性之觀點來說，使用含有聚乙烯醇系樹脂的接著劑較佳。再者，從提升耐久性之觀點來說，包含具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂的接著劑更佳。前述水系接著劑，通常作為包含水溶液的接著劑使用，通常含有0.5~60重量%之固體成分而成。
作為活性能量線硬化型接著劑，除了將具有單官能及雙官能以上之(甲基)丙烯醯基的化合物或具有乙烯基之化合物作為硬化性成分使用以外，也可使用將環氧化合物或環氧丙烷化合物與光酸產生劑作為主體的光陽離子型硬化成分。作為活性能量線，可使用電子束或紫外線。
又，前述接著劑中，可含有金屬化合物填料。藉由金屬化合物填料，可控制接著劑層之流動性，將膜厚安定化，且可得到具有良好的外觀，面內均勻且接著性沒有不均勻的偏光板。
接著劑層之形成方法，並沒有特別限制。例如，可將上述接著劑塗布於對象物，接著藉由加熱或乾燥而形成。接著劑之塗布，可對本發明之偏光片保護薄膜或光學薄膜進行，亦可對偏光片進行。形成接著劑層後，可藉由將偏光片保護薄膜或光學薄膜與偏光片壓合而將兩者積層。在積層中可使用輥壓機或平板壓機。加熱乾燥溫度、乾燥時間，可因應接著劑之種類適當決定。
接著劑層之厚度，在乾燥狀態中，較佳為0.01~10μm，更佳為0.03~5μm。
可設置於本發明之偏光板的易接著層，係為提升偏光片保護薄膜與偏光片接觸的面之接著性者。易接著層，可藉由易接著處理等而設置。作為易接著處理，可舉出電暈處理、電漿處理、低壓UV處理等之表面處理。又，易接著層，可藉由形成結合層(anchor layer)的方法、或前述表面處理與形成結合層的方法之並用而設置。該等之中，電暈處理、形成結合層的方法、及並用該等之方法較佳。
作為上述結合層，例如，可舉出具有反應性官能基的矽酮層。具有反應性官能基的矽酮層之材料，並沒有特別限制，例如，可舉出含有異氰酸酯基的烷氧基矽醇類、含有胺基的烷氧基矽醇類、含有硫醇基的烷 氧基矽醇類、含有羧基的烷氧基矽醇類、含有環氧基的烷氧基矽醇類、含有乙烯型不飽和基的烷氧基矽醇類、含有鹵基的烷氧基矽醇類、含有異氰酸酯基的烷氧基矽醇類。該等之中，胺基系矽醇較佳。藉由在上述矽醇添加用以使矽醇有效率地反應之鈦系觸媒或錫系觸媒，可使接著力變強固。又，亦可在具有上述反應性官能基的矽酮添加其他的添加劑。作為其他的添加劑，可舉出萜烯樹脂、苯酚樹脂、萜烯-苯酚樹脂、松香樹脂、二甲苯樹脂等之黏著賦予劑；紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱安定劑等之安定劑等。又，作為結合層，也可舉出包含使醋酸丁酯纖維素樹脂皂化者的層。
上述結合層，可利用公知的技術塗布、乾燥而形成。結合層之厚度，在乾燥狀態中較佳為1~100nm，更佳為10~50nm。塗布之際，亦可將結合層形成用藥液以溶劑稀釋。稀釋溶劑，並沒有特別限制，可舉出醇類。稀釋濃度，並沒有特別限制，但較佳為1~5重量%，更佳為1~3重量%。
光學薄膜16，可為本發明之偏光板保護薄膜，亦可另外之任何適當的光學薄膜。使用的光學薄膜，並沒有特別限制，例如，可舉出包含纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環狀聚烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂等之薄膜。
纖維素樹脂為纖維素與脂肪酸之酯。作為如前述的纖維素酯系樹脂之具體體，可舉出纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯等。該等之中，尤以纖維素三乙酸酯特佳。纖維素三 乙酸酯，其大多的製品在市面上販售，且在取得容易性或成本的觀點也為有利。作為纖維素三乙酸酯的市售品之例，可舉出富士薄膜公司製之商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」、或KONICA MINOLTA公司製之「KC系列」等。
環狀聚烯烴樹脂為將環狀烯烴作為聚合單元聚合的樹脂之總稱，例如，可舉出日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等所記載的樹脂。作為具體例，可舉出環狀烯烴之開環(共)聚合物、環狀烯烴之加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等之α-烯烴及其共聚合物(代表而言為無規共聚合物)、及將該等以不飽和羧酸或其衍生物改性的接枝聚合物、以及該等之氫化物等。作為環狀烯烴之具體例，可舉出降莰烯系單體。
作為環狀聚烯烴樹脂，種種的製品係於市面上販售。作為具體例，可舉出日本Zeon公司製之商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」、JSR公司製之商品名「ARTON」、聚塑膠公司製之商品名「TOPAS」、三井化學公司製之商品名「APEL」。
作為用於光學薄膜16等之光學薄膜的甲基丙烯酸樹脂，在不損及本發明之效果的範圍內，可採用任意適當的甲基丙烯酸樹脂。例如，可舉出聚甲基丙烯酸甲酯等之聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚合物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚合物、 (甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚合物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚合物等)。
作為用於光學薄膜16等之光學薄膜的甲基丙烯酸樹脂之具體例，例如，可舉出三菱麗陽公司製之ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本特開2013-033237或WO2013/005634號公報所記載之將甲基丙烯酸甲酯與馬來醯亞胺系單體共聚合的丙烯酸樹脂、WO2005/108438號公報所記載之在分子內具有環結構的丙烯酸樹脂、日本特開2009-197151號公報所記載之在分子內具有環結構的甲基丙烯酸樹脂、利用分子內交聯或分子內環化反應得到的高玻璃轉移溫度(Tg)甲基丙烯酸樹脂。
作為甲基丙烯酸樹脂，也可使用具有內酯環結構的甲基丙烯酸樹脂。原因為具有高耐熱性、高透明性、利用雙軸延伸而具有高機械強度。
作為上述具有內酯環結構的甲基丙烯酸樹脂，可舉出日本特開2000-230016號公報、日本特開2001-151814號公報、日本特開2002-120326號公報、日本特開2002-254544號公報、日本特開2005-146084號公報等所記載之具有內酯環結構的甲基丙烯酸樹脂。
本發明之偏光板，可使用於圖像顯示裝置。作為圖像顯示裝置之具體例，可舉出如電致發光(EL)顯示器、電漿顯示器(PD)、電場放射顯示器(FED：Field Emission Display)之類的自發光型顯示裝置、液晶顯示裝置。液晶顯示裝置係具有液晶盒與配置於該液晶盒之至少單側的上述偏光板。
本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物，甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂均勻地相溶，因此透明性高，而且即使延伸，厚度方向之相位差也小。又，得到的薄膜為延伸性高者。因此，根據本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物，可得到薄、面內均一性佳，且表面平滑性高的薄膜。又，可在低溫度延伸，且得到強度大的薄膜。再者，使甲基丙烯酸樹脂之間規性(rr)成為特定的範圍，可提供一種提高耐熱性，且熱收縮率小的薄膜。
[實施例]
以下根據實施例及比較例，具體地說明本發明，但本發明並沒有限定於下述實施例。再者，物性值等之測定係根據以下的方法實施。
(聚合轉化率)
在島津製作所公司製氣相層析GC-14A連結作為管柱之GL Sciences Inc.公司製Inert CAP 1(df=0.4μm、0.25mmI.D.×60m)，將注入溫度升溫至180℃，將檢測器溫度升溫至180℃，將管柱溫度從60℃(保持5分鐘)以升溫速度10℃/分升溫直到200℃，並設定為保持10分鐘的條件，進行測定，基於該結果算出聚合轉化率。
(重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn))
各製造例、實施例及比較例所得到的甲基丙烯酸樹脂及甲基丙烯酸樹脂組成物之Mw及分子量分布，係以膠體滲透層析(GPC)採用下述條件測定層析圖，並算出換算為標準聚苯乙烯之分子量的數值。基線為將GPC圖表之高分子量側的峰之斜率，自保持時間快者觀察，從零變化為正的點與低分子量側的峰之斜率，自保持時間快者觀察，從負變化為零的點連接的線。
GPC裝置：TOSOH公司製、HLC-8320
檢測器：示差折射率檢測器
管柱：使用TOSOH公司製的TSKgel SuperMultipore HZM-M之2支與Superhz4000串聯者。
溶離劑：四氫呋喃
溶離劑流量：0.35mL/分
管柱溫度：40℃
檢量線：使用標準聚苯乙烯10點之資料作成
(黏度平均分子量(Mv))
聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量，使用Ubbelohde黏度計，在20℃測定將聚碳酸酯樹脂0.5g溶解於二氯甲烷100mL之溶液的比黏度ηsp，並作為滿足下述Schnell之式的數值，根據20℃之二氯甲烷溶液的極限黏度[η]算出。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c
(但是，[η]為極限黏度，上述條件中c=0.5)
[η]=1.23×10-4Mv0.83
(三聯體顯示的間規性(rr))
將甲基丙烯酸樹脂之1H-NMR光譜，使用核磁共振裝置(Bruker公司製ULTRA SHIELD 400 PLUS)，並使用氘代氯仿作為溶媒，以室溫、累計次數64次之條件測定。根據其光譜計測將TMS作為0ppm之際的0.6~0.95ppm之區域的面積(X)與0.6~1.35ppm之區域的面積(Y)，接著，可以式：(X/Y)×100算出三聯體顯示的間規性(rr)。
(玻璃轉移溫度Tg)
將甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂及甲基丙烯酸樹脂組成物，依據JIS K7121，使用示差掃描熱量測定裝置(島津製作所製、DSC-50(商品編號))，一度升溫直到230℃，接著冷卻直到室溫，之後，以從室溫以10℃/分升溫直到230℃的條件測定DSC曲線。將根據第2次之升溫時所測定的DSC曲線求出之中間點玻璃轉移溫度作為本發明的玻璃轉移溫度。
(熔體流動速率(MFR))
在各實施例及比較例，將作為使用於薄膜之製造的甲基丙烯酸樹脂組成物之原料的甲基丙烯酸樹脂，依據JIS K7210，以230℃、3.8kg荷重、10分鐘之條件測定。
(Melt Volume-Flow Rate(MVR))
在各實施例及比較例，將作為使用於薄膜之製造的甲基丙烯酸樹脂組成物之原料的聚碳酸酯樹脂，依據JIS K7210，以300℃、1.2kg荷重、10分鐘之條件測定。
(表面平滑性)
利用目視觀察各實施例及比較例所得到的雙軸延伸薄膜之表面，並以下述基準評價表面平滑性。
A：表面為平滑。
B：表面有凹凸。
(高分子加工助劑之平均聚合度)
可使用自動稀釋型毛細管黏度計(Ubbelohde型、毛細管內徑=0.5mm)，將氯仿作為溶媒於20℃測定，並以PMMA換算聚合度求出。
(加熱收縮率)
自各實施例及比較例所得到的雙軸延伸薄膜切出100mm×30mm之試驗片，在其表面畫上70mm之長度的直線，在保持為110℃之溫度的強制溫風循環式恆溫烘箱內加熱30分鐘後，以標尺讀取畫上的直線之長度(L(mm))，並利用下述式求出加熱收縮率。
加熱收縮率(%)=(70-L)/70×100
(全光線透射率)
自各實施例及比較例所得到的雙軸延伸薄膜切出50mm×50mm之試驗片，依據JIS K7361-1，使用霧度計(村上色彩研究所製、HM-150)測定其全光線透射率。又，甲基丙烯酸樹脂組成物之評價，係將1.0mm厚之成形體以熱壓成形，測定全光線透射率。
(霧度)
自各實施例及比較例所得到的雙軸延伸薄膜切出50mm×50mm之試驗片，依據JIS K7136，使用霧度計(村 上色彩研究所製、HM-150)測定其霧度。又，甲基丙烯酸樹脂組成物之評價，係將1.0mm厚之成形體以熱壓成形，測定霧度。
(厚度方向相位差Rth及面內方向相位差Re)
自各實施例及比較例所得到的雙軸延伸薄膜切出40mm×40mm之試驗片。將該試驗片使用自動雙折射計(王子計測公司製KOBRA-WR)，在溫度23±2℃、濕度50±5%中，根據波長590nm、40°傾斜方向之相位差值求出3次元折射率nx、ny、nz，並利用前述式計算厚度方向相位差Rth及面內相位差Re。試驗片之厚度d(nm)係使用Digimatic Indicator(Mitutoyo公司製)測定，折射率n係數位精密折射計(Kalnew光學工業公司製KPR-20)測定。
(延伸性)
將各實施例及比較例所得到的未延伸薄膜予以雙軸延伸之際，係以下述的基準評價延伸性。延伸，將未延伸薄膜切出為100mm×100mm，利用縮放式雙軸延伸試驗機(東洋精機公司製)，以玻璃轉移溫度+10℃之延伸溫度、一方向120%/分之延伸速度、一方向2倍之延伸倍率逐次雙軸延伸(面積比為4倍)，並保持10秒，接著進行冷卻。
A：10樣本中，可取得5樣本以上之沒有破裂或裂縫的薄膜。
B：10樣本中，僅取得4樣本以下之沒有破裂或裂縫的薄膜。
<製造例1>將安裝有攪拌葉片與三向旋塞之5L的玻璃製反應容器內以氮進行取代。對其於室溫下加入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三乙四胺2.49g(10.8mmol)、濃度0.45M之異丁基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)、及濃度1.3M之第二丁基鋰的溶液(溶媒：環己烷95質量%、正己烷5質量%)6.17g(10.3mmol)。一邊攪拌，一邊對其於-20℃花費30分鐘滴加蒸餾精製的甲基丙烯酸甲酯550g。滴加結束後，於-20℃攪拌180分鐘。溶液的顏色自黃色變成無色。此時的甲基丙烯酸甲酯之聚合轉化率為100%。
在得到的溶液加入甲苯1500g並稀釋。接著，將該稀釋液注入至甲醇100kg，得到沉澱物。將得到的沉澱物於80℃、140Pa下乾燥24小時，得到Mw為96100，分子量分布為1.07，間規性(rr)為83%，玻璃轉移溫度為133℃，且源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的比例為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA1]。
<製造例2>將安裝有攪拌葉片與三向旋塞之5L的玻璃製反應容器內以氮進行取代。對其於室溫下加入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三乙四胺2.49g(10.8mmol)、濃度0.45M之異丁基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)、及濃度1.3M之第二丁基鋰的溶液(溶媒：環己烷95%、正己烷5%)6.17g(10.3mmol)。一邊攪拌，一邊對其於20℃花費30分鐘滴加蒸餾精製的甲基丙烯酸甲酯550g。滴 加結束後，於20℃攪拌90分鐘。溶液的顏色自黃色變成無色。此時的甲基丙烯酸甲酯之聚合轉化率為100%。
在得到的溶液加入甲苯1500g並稀釋。接著，將該稀釋液注入至甲醇100kg，得到沉澱物。將得到的沉澱物於80℃、140Pa乾燥24小時，得到Mw為81400，分子量分布為1.08，間規性(rr)為73%，玻璃轉移溫度為131℃，且源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA2]。
<製造例3>將安裝有攪拌機及採取管的高壓釜內以氮進行取代。對其加入精製的甲基丙烯酸甲酯100質量份、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)(去氫能：1%、1小時半衰期溫度：83℃)0.0052質量份、及正辛基硫醇0.28質量份，並進行攪拌，得到原料液。在該原料液中供給氮，除去原料液中之溶氧。
在高壓釜與配管所連接的槽型反應器加入原料液直到容量之2/3。將溫度維持為140℃，首先以批次方式開始聚合反應。聚合轉化率成為55質量%時，以成為平均滯留時間150分的流量，將原料液從高壓釜供給至槽型反應器，且以相當於原料液之供給流量的流量，將反應液自槽型反應器抽出，維持為溫度140℃，並切換為連續流通方式之聚合反應。切換後，常規狀態(stationary state)的聚合轉化率為55質量%。
將自成為常規狀態的槽型反應器抽出之反應液，以成為平均滯留時間2分鐘的流量，供給至內溫230℃之多管式熱交換器，並進行加溫。接著，將加溫的 反應液導入至急驟蒸發器，除去將未反應單體作為主成分的揮發成分，得到熔融樹脂。將除去揮發成分的熔融樹脂供給至內溫260℃之雙軸擠製機，吐出為股狀，並以造粒機切割，得到丸粒狀之Mw為82000，分子量分布為1.85，間規性(rr)為52%，玻璃轉移溫度為120℃，且源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA3]。
<製造例4>將正辛基硫醇之量變更為0.225質量份，除此以外係與製造例3進行同樣操作，得到Mw為103600，分子量分布為1.81，間規性(rr)為52%，玻璃轉移溫度為120℃，且源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA4]。
<製造例5>將正辛基硫醇之量變更為0.30質量份，除此以外係與製造例3進行同樣操作，得到Mw為76400，分子量分布為1.81，間規性(rr)為53%，玻璃轉移溫度為119℃，且源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的含量為100質量%之甲基丙烯酸樹脂[PMMA5]。
<製造例6>混合甲基丙烯酸樹脂[PMMA2]57質量份及甲基丙烯酸樹脂[PMMA4]43質量份，以雙軸擠製機(TECHNOVEL公司製、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)於250℃混練擠製，製造甲基丙烯酸樹脂[PMMA6]。
將SUMIPEX MHF(住友化學公司製)作為甲基丙烯酸樹脂[PMMA7]。
將上述[PMMA1]~[PMMA7]之物性示於表1。
將實施例所使用的聚碳酸酯樹脂記載於下述，且將物性記載於表2。
PC1：出光興產公司製、TARFLON LC1700(商品編號)；MVR(300℃、1.2Kg)=40cm3/10分、Mv=16200
PC2：三菱工程塑料公司製、Iupilon HL-4000(商品編號)；MVR(300℃、1.2Kg)=60cm3/10分、Mv=15100
PC3：Sumika Styron Polycarbonate公司製、SD POLYCA SD-2201W(商品編號)；MVR(300℃、1.2Kg)=115cm3/10分、Mv=13000
PC4：Sumika Styron Polycarbonate公司製、SD POLYCA TR-2001(商品編號)；MVR(300℃、1.2Kg)=200cm3/10分、Mv=11400
PC5：三菱工程塑料公司製、AL071；MVR(300℃、1.2Kg)=1000cm3/10分以上(流動性高且正確的測定係為困難)、Mv=5500
PC6：將PC4之50質量份與PC5之50質量份混合者；MVR(300℃、1.2kg)=1000cm3/10分以上(流動性高且正確的測定係為困難)、Mv=8500
以下記載實施例所使用的高分子加工助劑。再者，在此之MMA意指源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元，BA意指源自丙烯酸丁酯之結構單元。
B1：三菱麗陽公司製METABLENP570A(平均聚合度：2384、MMA53質量%/BA47質量%)
B2：三菱麗陽公司製METABLENP550A(平均聚合度：7734、MMA88質量%/BA12質量%)
B3：Kureha公司製PARALOIDK125P(平均聚合度：19874、MMA79質量%/BA21質量%)
B4：三菱麗陽公司製METABLENP530A(平均聚合度：24455、MMA80質量%/BA20質量%)
B5：三菱麗陽公司製METABLENP531A(平均聚合度：37162、MMA80質量%/BA20質量%)
作為紫外線吸收劑，使用2,4,6-參(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三(ADEKA公司製；LA-F70)。
<實施例1>
混合甲基丙烯酸樹脂[PMMA1]100質量份、聚碳酸酯樹脂[PC1]2.5質量份及加工助劑[B2]2質量份，以雙軸擠製機(TECHNOVEL公司製、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)於250℃混練擠製，製造甲基丙烯酸樹脂組成物[1]。將得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[1]熱壓成形，成形50mm×50mm×1.0mm之板狀成形體，測定全光線透射率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[1]之物性示於表3。
將甲基丙烯酸樹脂組成物[1]於80℃乾燥12小時。使用20mm 單軸擠製機(OCS公司製)，以樹脂溫度260℃，將甲基丙烯酸樹脂組成物[1]自150mm寬之T型模擠製，將其以表面溫度85℃之輥收取，得到寬110mm、厚度160μm之未延伸薄膜。
將以前述手法得到的未延伸薄膜，切出為100mm×100mm，利用縮放式雙軸延伸試驗機(東洋精機公司製)，以玻璃轉移溫度+10℃之延伸溫度、一方向500%/分之延伸速度、一方向2倍之延伸倍率逐次雙軸延伸(面積比為4倍)，並花費2分鐘冷卻至100℃以下而取出，得到厚度40μm的雙軸延伸薄膜。將關於得到的雙軸延伸薄膜之表面平滑性、加熱收縮率、全光線透射率、霧度、面內方向相位差Re、厚度方向相位差Rth及自未延伸薄膜製作延伸薄膜之際的延伸性之測定結果示於表3。
<實施例2~11、比較例1~7>
除了進行表3及表4所示摻合以外，係採用與實施例1相同的方法，製造甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[18]。將得到的甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[18]熱壓成形，成形50mm×50mm×1.0mm之板狀成形體，測定全光線透射率、霧度及玻璃轉移溫度。將甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[18]之物性示於表3及表4。
使用甲基丙烯酸樹脂組成物[2]~[18]代替甲基丙烯酸樹脂組成物[1]，除此以外係採用與實施例1相同的方法，得到雙軸延伸薄膜。將評價結果示於表3及表4。
(偏光片)
將平均聚合度2400、皂化度99.9莫耳%、厚度75μm之聚乙烯醇薄膜，浸漬於30℃之溫水中60秒鐘使其膨潤。接著，在0.3質量%(重量比：碘/碘化鉀=0.5/8)之30℃的碘溶液中一邊染色1分鐘，一邊延伸直到3.5倍。之後，在65℃之4質量%的硼酸水溶液中一邊浸漬0.5分鐘，一邊延伸直到綜合延伸倍率成為6倍。延伸後，在70℃之烘箱進行3分鐘乾燥，得到厚度22μm的偏光片。
<偏光板X之製作>
將實施例8之雙軸延伸薄膜作為偏光片保護薄膜A使用。混合聚酯胺基甲酸酯(第一工業製藥公司製、商品名：SUPER FLEX 210、固體成分：33%)16.8g、交聯劑(含有唑啉的聚合物、日本觸媒公司製、商品名：EPOCROS WS-700、固體成分：25%)4.2g、1質量%之氨水2.0g、膠體二氧化矽(扶桑化學工業公司製、Quartron PL-3、固體成分：20重量%)0.42g及純水76.6g，得到易接著劑組成物。
將得到的易接著劑組成物，在實施電暈放電處理的實施例8之雙軸延伸薄膜的電暈放電處理面，以棒塗機塗布，使乾燥後之厚度成為100nm。之後，將薄膜投入至熱風乾燥機(110℃)，使易接著劑組成物乾燥約5分鐘，在實施例8之雙軸延伸薄膜上形成易接著層。
接著，混合N-羥基乙基丙烯醯胺(興人公司製)38.3質量份、三丙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-220，東亞合成公司製)19.1質量份、丙烯醯基啉(興 人公司製)38.3份、光聚合起始劑(商品名：KAYACURE DETX-S，二乙基硫雜蒽酮，日本化藥公司製)1.4質量份，在50℃攪拌1小時，得到活性能量線硬化型接著劑。
將上述活性能量線硬化型接著劑，在偏光片保護薄膜A之易接著層側，使乾燥後之厚度成為500nm而塗布。之後，隔著活性能量線硬化型接著劑，在前述偏光片之兩側將每一片偏光片保護薄膜A使用小型積層機進行積層。自貼合的偏光片保護薄膜A之兩側，使用IR加熱器加溫至50℃，將累計照射量1000mJ/cm2之紫外線照射於兩面，使活性能量線硬化型接著劑硬化，得到在偏光片之兩面具有透明的偏光片保護薄膜A之偏光板X。將製作的偏光板X投入至80℃、90%RH之恆溫恆濕機，以目視觀察100小時後之偏光片的劣化之程度時，沒有確認到劣化。
<偏光板Y之製作>
將厚度40μm之三乙醯纖維素薄膜，浸漬於10%之氫氧化鈉水溶液(60℃)30秒鐘而皂化後，水洗60秒鐘，得到偏光板保護薄膜B。
相對於含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度：1200、皂化度：98.5莫耳%，乙醯乙醯基改性度：5莫耳%)100質量份，將羥甲基三聚氰胺20質量份於30℃之溫度條件下溶解於純水，得到固體成分濃度0.5%之水溶液。將得到的水溶液作為接著劑組成物，在30℃之溫度條件下使用。
在偏光片保護薄膜B，將上述接著劑組成物自其製備30分後，使乾燥後之厚度成為50nm而塗布。之後，隔著接著劑組成物，各別在前述偏光片之兩側將偏光片保護薄膜B使用小型積層機積層，投入至熱風乾燥機(70℃)，使其乾燥5分鐘，得到偏光板Y。將製作的偏光板Y投入至80℃、90%RH之恆溫恆濕機，以目視觀察100小時後之偏光板的劣化之程度時，確認到整面劣化。
[產業上之可利用性]
本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物，其透明性高，厚度方向之相位差小，並且耐熱性高，可很薄地延伸，因此適於偏光片保護薄膜、相位差薄膜、液晶保護板、行動型資訊終端之表面材、行動型資訊終端之顯示窗保護薄膜、導光薄膜、將銀奈米線或碳奈米管塗布於表面的透明導電薄膜、各種顯示器之前面板用途等。特別是本發明之薄膜，因為相位差小，所以適於偏光板保護薄膜。
本發明的薄膜，其透明性、耐熱性均高，因此作為光學用途以外之用途，可使用於IR截止薄膜、防犯薄膜、抗飛散薄膜、裝飾薄膜、金屬裝飾薄膜、太陽電池之後座、撓性太陽電池用前座、收縮薄膜、模內標籤用薄膜。

Claims (13)

  1. 一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其係包含甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂及高分子加工助劑的甲基丙烯酸樹脂組成物，該甲基丙烯酸樹脂之三聯體(three-consecutive unit)顯示的間規性(rr)為50%以上，源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為92質量%以上100質量%以下，且重量平均分子量為80000以上200000以下，該聚碳酸酯樹脂具有1000以上32000以下之黏度平均分子量，相對於該甲基丙烯酸樹脂100質量份之該聚碳酸酯樹脂的含量為1質量份以上4質量份以下，該高分子加工助劑具有3,000以上40,000以下之平均聚合度，相對於該甲基丙烯酸樹脂100質量份之該高分子加工助劑的含量為0.3質量份以上6質量份以下，該甲基丙烯酸樹脂組成物中所含有之該甲基丙烯酸樹脂與該聚碳酸酯樹脂的合計量為80質量%以上。
  2. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂之間規性(rr)為58%以上85%以下。
  3. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂之源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為99質量%以上。
  4. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該聚碳酸酯樹脂具有5000以上18000以下之黏度平均分子量。
  5. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂組成物之重量平均分子量為70000~200000。
  6. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂組成物之分子量分布為1.2~2.5。
  7. 一種成形體，其係包含如請求項1至6中任一項之甲基丙烯酸樹脂組成物。
  8. 一種薄膜，其係包含如請求項1至6中任一項之甲基丙烯酸樹脂組成物。
  9. 如請求項8之薄膜，其中厚度為10~50μm。
  10. 如請求項8或9之薄膜，其係雙軸延伸為以面積比計1.5~8倍。
  11. 如請求項8或9之薄膜，其係作為偏光片保護薄膜使用。
  12. 一種偏光板，其係積層至少1片如請求項11之薄膜。
  13. 一種甲基丙烯酸樹脂組成物之製造方法，其係混合以下至少3種成分而成，三聯體顯示的間規性(rr)為50%以上，源自甲基丙烯酸甲酯的結構單元之含量為92質量%以上100質量%以下，且重量平均分子量為80000以上200000以下之甲基丙烯酸樹脂100質量份；具有1000以上、32000以下之黏度平均分子量的聚碳酸酯樹脂1質量份以上4質量份以下；以及具有3,000以上、40,000以下之平均聚合度的高分子加工助劑0.3質量份以上6質量份以下。
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