TWI640638B - 具可調整降解速率之超純鎂合金 - Google Patents

具可調整降解速率之超純鎂合金 Download PDF

Info

Publication number
TWI640638B
TWI640638B TW102131181A TW102131181A TWI640638B TW I640638 B TWI640638 B TW I640638B TW 102131181 A TW102131181 A TW 102131181A TW 102131181 A TW102131181 A TW 102131181A TW I640638 B TWI640638 B TW I640638B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
alloy
weight
elements
less
implant
Prior art date
Application number
TW102131181A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201422822A (zh
Inventor
湯馬士 印溫克里德
史蒂芬 貝克
彼得 佑古威瑟
Original Assignee
瑞士商星瑟斯有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 瑞士商星瑟斯有限公司 filed Critical 瑞士商星瑟斯有限公司
Publication of TW201422822A publication Critical patent/TW201422822A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI640638B publication Critical patent/TWI640638B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/04—Metals or alloys
    • A61L27/047—Other specific metals or alloys not covered by A61L27/042 - A61L27/045 or A61L27/06
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/56—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor
    • A61B17/58—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor for osteosynthesis, e.g. bone plates, screws, setting implements or the like
    • A61B17/68—Internal fixation devices, including fasteners and spinal fixators, even if a part thereof projects from the skin
    • A61B17/84—Fasteners therefor or fasteners being internal fixation devices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/82—Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/02—Inorganic materials
    • A61L31/022—Metals or alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/148—Materials at least partially resorbable by the body
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
    • B21C23/00—Extruding metal; Impact extrusion
    • B21C23/002—Extruding materials of special alloys so far as the composition of the alloy requires or permits special extruding methods of sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C23/00—Alloys based on magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C23/00—Alloys based on magnesium
    • C22C23/04—Alloys based on magnesium with zinc or cadmium as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/06—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of magnesium or alloys based thereon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12—Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

一種合金及具有基於如此合金的三維結構之植入物。合金包括單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，剩餘部分為Mg。在若干具體實例中，合金大體上沒有微電化(microgalvanic)元素。在若干具體實例中，合金包含MgZnCa合金，其含有不比Mg基質合金貴重之奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，剩餘部分為Mg。在其他具體實例中，合金包含MgZnCa合金，其含有不比Mg基質合金貴重之奈米尺寸沉澱物，較Mg基質更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，剩餘部分為Mg。

Description

具可調整降解速率之超純鎂合金
本申請案主張2012年8月31日所申請美國臨時專利申請案號61/695,621之優先權利益，其所有以其整體合併本文為參考。
本發明有關一種具有改良降解性質之鎂合金。
過去1930年代數位外科醫生將鎂植入物臨床用於治療骨折。例如，J.Verbrugge(1934)對21名病患使用純鎂及Mg-8%Al合金植入物兩者。然而，二次世界大戰後，使用鎂作為可再吸收植入材料衰退。近年來，研究者已恢復其等興趣於可再吸收鎂植入物。鎂研究之主要重點係研發合金及塗料。主要目標係控制降解速率，避免在降解期間形成氣泡及避免潛在有害合金元素。因此，存在可如所欲控制及/或協調降解速率的鎂合金之需求。
商業級純鎂(3N-Mg)於試管內或體內並未展現一致降解。據信商業產品中存在的雜質，由於形成包含鐵(Fe)、銅(Cu)及鎳(Ni)之微電化(microgalvanic)元素而增加降解速率。因此，對包含外科植入物之醫學應用存在超純鎂材料之需求。
為了先行阻止第二相，亦需要控制其他污染物，例如鈷(Co)、矽(Si)、錳(Mn)及鋁(Al)。時常地，存在單一污染物可減少其他污染物之溶解度限制。存在此等微量元素可在鎂相圖內移位共熔溫度。在固化過程期間，污染物可累積於枝晶間空間並誘導第二相形成。此等相無法由隨後熱機械處理而排除。
本發明具體實例克服一或多項上述挑戰。
本揭示提供本發明數項示範具體實例，若干討論如下。
在一項態樣中，本發明提供一種合金組成物及具有基於如此合金組成物的三維結構之植入物。在一項具體實例中，組成物包含單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在一項具體實例中，合金大體上沒有微電化元素。在另外示範具體實例中，組成物本質上由單相MgZn合金組成，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在一如此具體實例中，合金大體上沒有微電化元素。在又另外示範具體實例中，組成物由單相MgZn合金組成，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在如此具體實例中，合金大體上沒有微電化元素。
在一項具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，MgZn合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，MgZn合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在另外具體實例中，組成物包含MgZnCa合金，其含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，組成物本質上由MgZnCa合金組成，其含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，組成物由MgZnCa合金組成，其含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001 重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。
在一項具體實例中，MgZnCa合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在若干其他如此具體實例中，較不貴重奈米尺寸沉澱物包括Mg6Zn3Ca2。
在另外具體實例中，組成物包含MgZnCa合金，其含有奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg，其中奈米尺寸沉澱物係不比Mg剩餘部分貴重。在另外具體實例中，組成物本質上由MgZnCa合金組成，其含有貴重奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg，其中奈米尺寸沉澱物係不比Mg剩餘部分貴重。在另外具體實例中，組成物由MgZnCa合金組成，其含有奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg，其中奈米尺寸沉澱物係不比Mg剩餘部分貴重。
在一項具體實例中，MgZnCa合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在若干其他如此具體實例中，較不貴重奈米尺寸沉澱物包括Mg6Zn3Ca2。
在另外具體實例中，組成物包含MgZnCa合金，其 含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，組成物本質上由MgZnCa合金組成，其含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，組成物由MgZnCa合金組成，其含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，較Mg基質更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg。
在一項具體實例中，MgZnCa合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，MgZnCa合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在若干如此具體實例中，不比Mg奈米尺寸沉澱物貴重包括Mg6Zn3Ca2。在其他如此具體實例中，較Mg基質更貴重之奈米尺寸沉澱物包括Mn-Zn。
在根據本發明合金之若干具體實例中，各合金具有顆粒尺寸小於10μm。在本發明若干合金中，各合金具有降伏強度至少200MPa。在若干具體實例中，各合金具有降伏強度至少200MPa。在一項具體實例中，各合金具有極限抗張強度至少250MPa。在另外具體實例中，各合金具有至少15%斷裂伸長度。在又另外具體實例中，各合金具有於模擬體液中測量之試管內降解速率小於0.5mg/cm2日。
在其他具體實例中，植入物為矯形外科植入物。在如此具體實例中，矯形外科植入物包括一或多種下列：釘、螺釘、縫 合釘(staple)、板片、棒桿、圖釘、螺栓、銜接與髓內釘的螺栓(a bolt to lock and IM nail)、錨、定位銷、塞、栓釘、套筒、網、經連結器(transconnector)、螺帽、成形體、脊椎椎籠(spinal cage)、線、K-線、梭織結構、夾鉗、夾板、台架、泡沫與蜂巢結構。在若干其他具體實例中，相較於含有微電化雜質之鎂合金植入物，該植入物具有更低降解速率。
在其他具體實例中，植入物為非矯形外科植入物。在如此具體實例中，非矯形外科包含心血管支架、神經支架及脊椎成形支架。
在植入物之又另外具體實例中，各合金具有於模擬體液中測量之試管內降解速率小於0.5mg/cm2日。
在一項態樣中，本發明提供製造根據本文所述具體實例合金之方法。在一項具體實例中，方法包括：(a)澆鑄一種合金，其含有(i)具有純度至少99.997重量%且具有小於0.001重量%一或多種其他元素之超純鎂，及(ii)具有純度至少99.999重量%之2.0至6重量%鋅，該澆鑄係於惰性氛圍與惰性反應容器中執行；(b)在兩種不同溫度加熱澆鑄合金，其中第一溫度低於Mg-Zn的共熔溫度及第二溫度高於三元Mg-Zn-Ca系統的共熔溫度，從而形成單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg；且(c)將合金擠壓成所欲形狀。
在若干具體實例中，製造根據本發明合金之方法包括：(a)澆鑄一種合金，其含有(i)具有純度至少99.997重量%且具有小於0.001重量%一或多種其他元素之超純鎂，(ii)具有純度至少99.999重量%之3.0重量%至6重量%鋅，及(iii)具有純度至少99.9重量%之0.02重量%至1.0重量%鈣金屬，該澆鑄係於惰性氛圍與惰性反應容器中執行；(b)在兩種不同溫度加熱澆鑄合金，其中第一溫度低於Mg-Zn的共熔溫度及第二溫度高於三元Mg-Zn-Ca系統的共熔溫度，從而形成MgZnCa合金，其含有3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg；(c)將合金擠壓成所欲形狀； 且(d)加熱成形合金達至少140℃以形成遍布MgZnCa合金分散之更貴重奈米尺寸沉澱物。在進一步具體實例中，方法包括加熱達至少230℃以形成遍布MgZnCa合金分散之更貴重奈米尺寸沉澱物。
現在將更詳細參考本揭示的各種具體實例。
在一項態樣中，本發明有關一種包括高純度鎂合金之組成物。在一項具體實例中，合金組成物包括一種單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，合金組成物本質上由單相MgZn合金組成，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在又另外具體實例中，合金組成物由單相MgZn合金組成，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在若干如此具體實例中，單相MgZn合金大體上沒有微電化元素。
在另外態樣中，本發明有關一種由高純度鎂合金製成之植入組成物。在一項具體實例中，具有三維結構之植入物包括單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括本質上由單相MgZn合金組成之組成物，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在又另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括由單相MgZn合金組成之組成物，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在若干如此具體實例中，單相MgZn合金大體上沒有微電化元素。
一般而言，Mg-Zn合金中及植入組成物中所用Mg-Zn合金之Zn含量根據本發明其範圍可為2重量%至6重量%。在一項具體實例中，合金具有可獨立選自範圍2重量%至3重量%、2.1重量%至3重量%、2.2重量%至3重量%、2.3重量%至3重量 %、2.4重量%至3重量%、2.5重量%至3重量%、2.6重量%至3重量%、2.7重量%至3重量%、2.8重量%至3重量%、2.9重量%至3重量%、2重量%至4重量%、2.1重量%至4重量%、2.2重量%至4重量%、2.3重量%至4重量%、2.4重量%至4重量%、2.5重量%至4重量%、2.6重量%至4重量%、2.7重量%至4重量%、2.8重量%至4重量%、2.9重量%至4重量%、3重量%至4重量%、3.1重量%至4重量%、3.2重量%至4重量%、3.3重量%至4重量%、3.4重量%至4重量%、3.5重量%至4重量%、3.6重量%至4重量%、3.7重量%至4重量%、3.8重量%至4重量%、3.9重量%至4重量%、2重量%至5重量%、2.1重量%至5重量%、2.2重量%至5重量%、2.3重量%至5重量%、2.4重量%至5重量%、2.5重量%至5重量%、2.6重量%至5重量%、2.7重量%至5重量%、2.8重量%至5重量%、2.9重量%至5重量%、3重量%至5重量%、3.1重量%至5重量%、3.2重量%至5重量%、3.3重量%至5重量%、3.4重量%至5重量%、3.5重量%至5重量%、3.6重量%至5重量%、3.7重量%至5重量%、3.8重量%至5重量%、3.9重量%至5重量%、4重量%至5重量%、4.1重量%至5重量%、4.2重量%至5重量%、4.3重量%至5重量%、4.4重量%至5重量%、4.5重量%至5重量%、4.6重量%至5重量%、4.7重量%至5重量%、4.8重量%至5重量%、4.9重量%至5重量%、2重量%至6重量%、2.1重量%至6重量%、2.2重量%至6重量%、2.3重量%至6重量%、2.4重量%至6重量%、2.5重量%至6重量%、2.6重量%至6重量%、2.7重量%至6重量%、2.8重量%至6重量%、2.9重量%至6重量%、3重量%至6重量%、3.1重量%至6重量%、3.2重量%至6重量%、3.3重量%至6重量%、3.4重量%至6重量%、3.5重量%至6重量%、3.6重量%至6重量%、3.7重量%至6重量%、3.8重量%至6重量%、3.9重量%至6重量%、4重量%至6重量%、4.1重量%至6重量%、4.2重量%至6重量%、4.3重量%至6重量%、4.4重量%至6重量%、4.5重量%至6重量%、4.6重量%至6重量%、4.7重量%至6重量%、4.8重量%至6重量%、4.9重量% 至6重量%、5重量%至6重量%、5.1重量%至6重量%、5.2重量%至6重量%、5.3重量%至6重量%、5.4重量%至6重量%、5.5重量%至6重量%、5.6重量%至6重量%、5.7重量%至6重量%、5.8重量%至6重量%、或5.9重量%至6重量%之Zn含量。
在本發明另外具體實例中，MgZnCa合金包括不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在又另外具體實例中，MgZnCa合金本質上由不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物組成，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至0.25重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，MgZnCa合金由不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物組成，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在若干如此具體實例中，不比Mg-Zn貴重之奈米尺寸沉澱物包括Mg6Zn3Ca2。
在本發明植入物之另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括MgZnCa合金。在一項具體實例中，植入物具有由MgZnCa合金製成之三維結構，該合金包括不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括本質上由MgZnCa合金組成之組成物，該合金含有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括由MgZnCa合金組成之組成物，該合金含有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量 %至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在如此具體實例中，較不貴重奈米尺寸沉澱物包括Mg6Zn3Ca2。
熟習技藝者將了解不比Mg-Zn貴重之沉澱物將必然不比Mg貴重，因為Mg-Zn較Mg更貴重。因此以上MgZnCa及其製成的植入物之如此具體實例亦可陳述如下。在另外具體實例中，組成物包含MgZnCa合金，其含有奈米尺寸沉澱物且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg，其中奈米尺寸沉澱物係不比Mg剩餘部分貴重。在另外具體實例中，組成物本質上由MgZnCa合金組成，其含有貴重奈米尺寸沉澱物且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg，其中奈米尺寸沉澱物係不比Mg剩餘部分貴重。在另外具體實例中，組成物由MgZnCa合金組成，其含有奈米尺寸沉澱物且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及剩餘部分為Mg，其中奈米尺寸沉澱物係不比Mg剩餘部分貴重。
在又另外具體實例中，MgZnCa合金包括不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，MgZnCa合金本質上由不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物組成，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，MgZnCa合金由不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物組成，具有Zn含量範圍 3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在如此具體實例中，較不貴重奈米尺寸沉澱物包括Mg6Zn3Ca2，更貴重奈米尺寸沉澱物包括Mg-Zn。
在若干其他具體實例中，根據本發明植入物具有三維結構且包括MgZnCa合金，其具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物。在一項具體實例中，植入物具有三維結構且包括MgZnCa合金之組成物，該合金含有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括本質上由MgZnCa合金組成之組成物，該合金含有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在另外具體實例中，植入物具有三維結構且包括由MgZnCa合金組成之組成物，該合金含有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg。在若干如此具體實例中，不比Mg貴重之奈米尺寸沉澱物包括Mg6Zn3Ca2。在其他如此具體實例中，較Mg基質更貴重之奈米尺寸沉澱物包括Mn-Zn。
一般而言，MgZnCa合金各種具體實例中及以MgZnCa合金各種具體實例為主的植入物之Zn含量根據本發明可為任何適合用量。在一項具體實例中，MgZnCa合金具有可獨立選自範圍2重量%至3重量%、2.1重量%至3重量%、2.2重量%至3重量%、2.3重量%至3重量%、2.4重量%至3重量%、2.5重量%至3 重量%、2.6重量%至3重量%、2.7重量%至3重量%、2.8重量%至3重量%、2.9重量%至3重量%、2重量%至4重量%、2.1重量%至4重量%、2.2重量%至4重量%、2.3重量%至4重量%、2.4重量%至4重量%、2.5重量%至4重量%、2.6重量%至4重量%、2.7重量%至4重量%、2.8重量%至4重量%、2.9重量%至4重量%、3重量%至4重量%、3.1重量%至4重量%、3.2重量%至4重量%、3.3重量%至4重量%、3.4重量%至4重量%、3.5重量%至4重量%、3.6重量%至4重量%、3.7重量%至4重量%、3.8重量%至4重量%、3.9重量%至4重量%、2重量%至5重量%、2.1重量%至5重量%、2.2重量%至5重量%、2.3重量%至5重量%、2.4重量%至5重量%、2.5重量%至5重量%、2.6重量%至5重量%、2.7重量%至5重量%、2.8重量%至5重量%、2.9重量%至5重量%、3重量%至5重量%、3.1重量%至5重量%、3.2重量%至5重量%、3.3重量%至5重量%、3.4重量%至5重量%、3.5重量%至5重量%、3.6重量%至5重量%、3.7重量%至5重量%、3.8重量%至5重量%、3.9重量%至5重量%、4重量%至5重量%、4.1重量%至5重量%、4.2重量%至5重量%、4.3重量%至5重量%、4.4重量%至5重量%、4.5重量%至5重量%、4.6重量%至5重量%、4.7重量%至5重量%、4.8重量%至5重量%、4.9重量%至5重量%、2重量%至6重量%、2.1重量%至6重量%、2.2重量%至6重量%、2.3重量%至6重量%、2.4重量%至6重量%、2.5重量%至6重量%、2.6重量%至6重量%、2.7重量%至6重量%、2.8重量%至6重量%、2.9重量%至6重量%、3重量%至6重量%、3.1重量%至6重量%、3.2重量%至6重量%、3.3重量%至6重量%、3.4重量%至6重量%、3.5重量%至6重量%、3.6重量%至6重量%、3.7重量%至6重量%、3.8重量%至6重量%、3.9重量%至6重量%、4重量%至6重量%、4.1重量%至6重量%、4.2重量%至6重量%、4.3重量%至6重量%、4.4重量%至6重量%、4.5重量%至6重量%、4.6重量%至6重量%、4.7重量%至6重量%、4.8重量%至6重量%、4.9重量%至6重量%、5重量%至6重量%、5.1重量 %至6重量%、5.2重量%至6重量%、5.3重量%至6重量%、5.4重量%至6重量%、5.5重量%至6重量%、5.6重量%至6重量%、5.7重量%至6重量%、5.8重量%至6重量%、或5.9重量%至6重量%之Zn含量。
一般而言，MgZnCa合金各種具體實例中及以MgZnCa合金各種具體實例為主的植入物之Ca含量根據本發明可為任何適合用量。在一項具體實例中，MgZnCa合金具有可獨立選自範圍0.0005重量%至0.0055重量%、0.0005重量%至0.0105重量%、0.0005重量%至0.0155重量%、0.0005重量%至0.0205重量%、0.0005重量%至0.0255重量%、0.0005重量%至0.0305重量%、0.0005重量%至0.0355重量%、0.0005重量%至0.0405重量%、0.0005重量%至0.0455重量%、0.0005重量%至0.0505重量%、0.0005重量%至0.0555重量%、0.0005重量%至0.0605重量%、0.0005重量%至0.0655重量%、0.0005重量%至0.0705重量%、0.0005重量%至0.0755重量%、0.0005重量%至0.0805重量%、0.0005重量%至0.0855重量%、0.0005重量%至0.0905重量%、0.0005重量%至0.0955重量%、0.0005重量%至0.1005重量%、0.0005重量%至0.1055重量%、0.0005重量%至0.1105重量%、0.0005重量%至0.1155重量%、0.0005重量%至0.1205重量%、0.0005重量%至0.1255重量%、0.0005重量%至0.1305重量%、0.0005重量%至0.1355重量%、0.0005重量%至0.1405重量%、0.0005重量%至0.1455重量%、0.0005重量%至0.1505重量%、0.0005重量%至0.1555重量%、0.0005重量%至0.1605重量%、0.0005重量%至0.1655重量%、0.0005重量%至0.1705重量%、0.0005重量%至0.1755重量%、0.0005重量%至0.1805重量%、0.0005重量%至0.1855重量%、0.0005重量%至0.1905重量%、0.0005重量%至0.1955重量%、0.0005重量%至0.2005重量%、0.0005重量%至0.2055重量%、0.0005重量%至0.2105重量%、0.0005重量%至0.2155重量%、0.0005重量%至0.2205重量%、0.0005重量%至0.2255重量%、0.0005重量%至0.2305重量%、0.0005重量%至0.2355重量%、0.0005重量%至0.2405重量%、0.0005重量% 至0.2455重量%、0.0005重量%至0.2505重量%、0.0005重量%至0.2555重量%、0.0005重量%至0.2605重量%、0.0005重量%至0.2655重量%、0.0005重量%至0.2705重量%、0.0005重量%至0.2755重量%、0.0005重量%至0.2805重量%、0.0005重量%至0.2855重量%、0.0005重量%至0.2905重量%、0.0005重量%至0.2955重量%、0.0005重量%至0.3005重量%、0.0005重量%至0.3055重量%、0.0005重量%至0.3105重量%、0.0005重量%至0.3155重量%、0.0005重量%至0.3205重量%、0.0005重量%至0.3255重量%、0.0005重量%至0.3305重量%、0.0005重量%至0.3355重量%、0.0005重量%至0.3405重量%、0.0005重量%至0.3455重量%、0.0005重量%至0.3505重量%、0.0005重量%至0.3555重量%、0.0005重量%至0.3605重量%、0.0005重量%至0.3655重量%、0.0005重量%至0.3705重量%、0.0005重量%至0.3755重量%、0.0005重量%至0.3805重量%、0.0005重量%至0.3855重量%、0.0005重量%至0.3905重量%、0.0005重量%至0.3955重量%、0.0005重量%至0.4005重量%、0.0005重量%至0.4055重量%、0.0005重量%至0.4105重量%、0.0005重量%至0.4155重量%、0.0005重量%至0.4205重量%、0.0005重量%至0.4255重量%、0.0005重量%至0.4305重量%、0.0005重量%至0.4355重量%、0.0005重量%至0.4405重量%、0.0005重量%至0.4455重量%、0.0005重量%至0.4505重量%、0.0005重量%至0.4555重量%、0.0005重量%至0.4605重量%、0.0005重量%至0.4655重量%、0.0005重量%至0.4705重量%、0.0005重量%至0.4755重量%、0.0005重量%至0.4805重量%、0.0005重量%至0.4855重量%、0.0005重量%至0.4905重量%、0.0005重量%至0.4955重量%、0.0005重量%至0.5005重量%、0.0005重量%至0.5055重量%、0.0005重量%至0.5105重量%、0.0005重量%至0.5155重量%、0.0005重量%至0.5205重量%、0.0005重量%至0.5255重量%、0.0005重量%至0.5305重量%、0.0005重量%至0.5355重量%、0.0005重量%至0.5405重量%、0.0005重量%至0.5455重量%、0.0005重量%至0.5505重量%、0.0005重量%至0.5555重量%、0.0005重量%至0.5605重 量%、0.0005重量%至0.5655重量%、0.0005重量%至0.5705重量%、0.0005重量%至0.5755重量%、0.0005重量%至0.5805重量%、0.0005重量%至0.5855重量%、0.0005重量%至0.5905重量%、0.0005重量%至0.5955重量%、0.0005重量%至0.6005重量%、0.0005重量%至0.6055重量%、0.0005重量%至0.6105重量%、0.0005重量%至0.6155重量%、0.0005重量%至0.6205重量%、0.0005重量%至0.6255重量%、0.0005重量%至0.6305重量%、0.0005重量%至0.6355重量%、0.0005重量%至0.6405重量%、0.0005重量%至0.6455重量%、0.0005重量%至0.6505重量%、0.0005重量%至0.6555重量%、0.0005重量%至0.6605重量%、0.0005重量%至0.6655重量%、0.0005重量%至0.6705重量%、0.0005重量%至0.6755重量%、0.0005重量%至0.6805重量%、0.0005重量%至0.6855重量%、0.0005重量%至0.6905重量%、0.0005重量%至0.6955重量%、0.0005重量%至0.7005重量%、0.0005重量%至0.7055重量%、0.0005重量%至0.7105重量%、0.0005重量%至0.7155重量%、0.0005重量%至0.7205重量%、0.0005重量%至0.7255重量%、0.0005重量%至0.7305重量%、0.0005重量%至0.7355重量%、0.0005重量%至0.7405重量%、0.0005重量%至0.7455重量%、0.0005重量%至0.7505重量%、0.0005重量%至0.7555重量%、0.0005重量%至0.7605重量%、0.0005重量%至0.7655重量%、0.0005重量%至0.7705重量%、0.0005重量%至0.7755重量%、0.0005重量%至0.7805重量%、0.0005重量%至0.7855重量%、0.0005重量%至0.7905重量%、0.0005重量%至0.7955重量%、0.0005重量%至0.8005重量%、0.0005重量%至0.8055重量%、0.0005重量%至0.8105重量%、0.0005重量%至0.8155重量%、0.0005重量%至0.8205重量%、0.0005重量%至0.8255重量%、0.0005重量%至0.8305重量%、0.0005重量%至0.8355重量%、0.0005重量%至0.8405重量%、0.0005重量%至0.8455重量%、0.0005重量%至0.8505重量%、0.0005重量%至0.8555重量%、0.0005重量%至0.8605重量%、0.0005重量%至0.8655重量%、0.0005重量%至0.8705重量%、0.0005重量%至0.8755重量%、0.0005 重量%至0.8805重量%、0.0005重量%至0.8855重量%、0.0005重量%至0.8905重量%、0.0005重量%至0.8955重量%、0.0005重量%至0.9005重量%、0.0005重量%至0.9055重量%、0.0005重量%至0.9105重量%、0.0005重量%至0.9155重量%、0.0005重量%至0.9205重量%、0.0005重量%至0.9255重量%、0.0005重量%至0.9305重量%、0.0005重量%至0.9355重量%、0.0005重量%至0.9405重量%、0.0005重量%至0.9455重量%、0.0005重量%至0.9505重量%、0.0005重量%至0.9555重量%、0.0005重量%至0.9605重量%、0.0005重量%至0.9655重量%、0.0005重量%至0.9705重量%、0.0005重量%至0.9755重量%、0.0005重量%至0.9805重量%、0.0005重量%至0.9855重量%、0.0005重量%至0.9905重量%、0.0005重量%至0.9955重量%、及0.0005重量%至1重量%之Ca含量。
一般而言，本發明合金組成物係基於沒有第二相之單相材料，該第二相反之扮演陰極微電化電池。為了達到本文所述MgZn、MgZnCa合金具體實例之必要純度水平，限制合金內其他元素之可接受量。
在一項具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，MgZn合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，MgZn合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在一項具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在一項具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物 的MgZnCa合金含有小於5ppm總其他元素。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm總其他元素。在又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於1ppm總其他元素。在仍又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於0.5ppm總其他元素。
在如此具體實例中，其他元素包含Fe、Cu、Ni、Co、Si、Mn、Al、Zr及P之一或多者。
在另外具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm Fe含量。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm Si含量。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm Mn含量。在又另外具體實例中，MgZn合金含有小於2ppm Co含量。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於2ppm Ni。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於0.1ppm Ni。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於2ppm Cu含量。在又另外具體實例中，MgZn合金含有小於10ppm Al含量。
在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於5ppm Fe含量。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm Si含量。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於5ppm Mn含量。在又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm Co含量。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm Ni。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於0.1ppm Ni。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm Cu含量。在又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於10ppm Al含量。
在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於5ppm Fe含量。在另外具體實例中，MgZn合金含有小於5ppm Si含量。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於5ppm Mn含量。在又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm Co含量。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm Ni。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於0.1ppm Ni。在另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於2ppm Cu含量。在又另外具體實例中，具有不比MgZn合金貴重之複數個奈米尺寸沉澱物及較MgZn合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物的MgZnCa合金含有小於10ppm Al含量。
一旦將基於如此合金的植入物放置身體中，維持雜質水平至如此水平以控制腐蝕速率。必須控制腐蝕速率，以致植入物在一段時間內擁有充分強度，以允許痊癒且不妨礙痊癒過程。雖然來自本發明鎂合金之降解副產物為非毒性，但隨著金屬腐蝕，靠近植入物的pH增加成鹼性pH。同樣地，必須排除腐蝕過程期間製造之氫氣。在血管內植入物情況中，此等考量係不重要的，因為不停的血流於植入物上移除氫氣及其他降解副產物。
一般而言，限制根據本發明MgZn合金、MgZnCa合金與MgZn合金、用於植入物之MgZnCa合金組成物的各種具體實例中的稀土含量。在如此具體實例中，稀土元素包含Sc、Y、鑭系元素(原子序範圍自57至71)及錒系元素(原子序範圍自89至103)。在一項具體實例中，稀土含量小於10ppm。在另外具體實例中，稀土 含量小於5ppm。在若干具體實例中，稀土含量小於1ppm、小於0.5ppm、小於0.1ppm、或小於0.05ppm。
在未影響合金的單相天性下，用高純度鋅使固溶液硬化，改良超純鎂之機械性質。精細顆粒的微結構可由嚴重塑膠變形達到，並用不比鎂基質貴重之第二相穩定。例如，由小量添加高純度鈣及適當熱處理可獲得較不貴重Mg6Zn3Ca2相。若需要，由低於250℃之老化熱處理可加速降解速率，同時維持一致腐蝕輪廓，其形成精細介穩MgZn沉澱物。
由本文所述組成物製造之植入物具有有利物理性質，包含高降伏強度、高極限抗張強度、及斷裂伸長度。在若干具體實例中，各合金具有降伏強度至少200MPa。在其他具體實例中，各合金具有降伏強度至少220MPa、至少240MPa、至少250MPa、至少260MPa、至少280MPa、至少300MPa、至少320MPa、至少340MPa、至少360MPa、或至少380MPa。在若干具體實例中，各合金具有極限抗張強度至少250MPa。在其他具體實例中，各合金具有極限抗張強度至少260MPa、至少280MPa、至少300MPa、至少320MPa、至少340MPa、至少360MPa、或至少380MPa。在若干具體實例中，各合金具有至少15%斷裂伸長度。在其他具體實例中，各合金具有至少16%、至少17%、至少18%、至少19%、至少20%、至少21%、至少22%、至少23%、至少24%、至少25%、至少26%、至少27%、至少28%、至少29%、或至少30%斷裂伸長度。
根據本發明示範具體實例的植入物亦具有試管內及體內的有利化學性質。在若干具體實例中，如於模擬體液中測量，各合金具有試管內降解速率小於0.5mg/cm2日。在其他具體實例中，各合金具有於模擬體液中測量試管內降解速率小於0.05mg/cm2日、小於0.1mg/cm2日、小於0.15mg/cm2日、小於0.2mg/cm2日、小於0.25mg/cm2日、小於0.3mg/cm2日、小於0.35mg/cm2日、小於0.4mg/cm2日、或小於0.45mg/cm2日。
針對多樣化的醫學/臨床應用，包含代替缺少的生物結構、支稱損壞生物結構或增強現存生物結構，可生產以本文所述 組成物為主之可植入醫學裝置。取決於考量的特別應用，可改變接觸身體/身體組織的植入組成物及/或植入物表面。針對矯形外科、神經外科等領域之醫學/臨床應用，可生產外科植入物。外科植入物之非限定實例包含：神經外科植入物，如腦積水引流管與組件；顱內動脈瘤夾；骨頭與關節代替物，如部份與全部髖關節補缺術及全部膝關節補缺術；造骨術(osteosynthesis)與脊柱裝置，如金屬骨螺釘、金屬骨板片、骨髓銷、金屬骨骼銷與線、及全脊柱椎間盤補缺術；口腔與頷面外科植入物；及脊柱與骨盆系統例如通用脊柱系統(Universal Spine System)、哈靈頓系統(Harrington System)、及傳統系統。因此，可生產基於本文所述組成物之外科植入物可包含於如本文所述組成、結構複雜性及醫學/臨床應用中變化之寬廣範圍產品。如此，根據本發明示範具體實例使用之植入物可取決於用途方面而改變尺寸、形狀、及其他物理與化學特徵。
在若干具體實例中，植入物為矯形外科植入物。在如此具體實例中，矯形外科植入物包括一或多種下列：釘、螺釘、縫合釘(staple)、板片、棒桿、圖釘、螺栓、銜接與髓內釘的螺栓(a bolt to lock and IM nail)、錨、定位銷、塞、栓釘、套筒、網、經連結器(transconnector)、螺帽、成形體、脊椎椎籠(spinal cage)、線、K-線、梭織結構、夾鉗、夾板、台架、泡沫與蜂巢結構。在若干其他具體實例中，相較於含有微電化雜質之鎂合金植入物，該植入物具有更低降解速率。
在其他具體實例中，植入物為非矯形外科植入物。在如此具體實例中，非矯形外科包含心血管支架、神經支架及脊椎成形支架。
鎂的腐蝕速率強烈取決於其純度。在4%氯化鈉水溶液中，純度99.9%鎂的腐蝕速率據報導較純度99.99%鎂更高出數百倍。
模擬體液(SBF)之試管內降解試驗顯示當使用如此超純鎂時，可達到具有極低降解速率之一致降解。然而，超純鎂相較於如WE43之合金具有拙劣機械性質。已發現透過硬化合金可克服 此限制。使用嚴重塑膠變形(ECAP、擠壓等)而精煉顆粒微結構，可達到硬化合金。除了達到更好強度水平外，精細顆粒的微結構亦被發現避免機械異向性(張力與壓縮間之強度差異)。
亦發現經由具有高度純合金元素(例如鋅)之固溶液，可達到硬化鎂基質。Mg-Zn相圖顯示在共熔溫度最大溶解度為6.2重量%Zn。使鎂與例如5重量%Zn成合金後，可由兩個步驟溶液熱處理均質化材料，第一溫度低於及第二溫度高於共熔溫度。發現所得單相合金展現非常一致且緩慢降解。
在一項態樣中，本發明提供製造根據本文所述具體實例合金之方法。在一項具體實例中，方法包括：(a)澆鑄一種合金，其含有(i)具有純度至少99.997重量%且具有小於0.001重量%一或多種其他元素之超純鎂，及(ii)具有純度至少99.999重量%之2.0至6重量%鋅，該澆鑄係於惰性氛圍與惰性反應容器中執行；(b)在兩種不同溫度加熱澆鑄合金，其中第一溫度低於Mg-Zn的共熔溫度及第二溫度高於三元Mg-Zn-Ca系統的共熔溫度，從而形成單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg；且(c)將合金擠壓成所欲形狀。
在若干具體實例中，製造根據本發明合金之方法包括：(a)澆鑄一種合金，其含有(i)具有純度至少99.997重量%且具有小於0.001重量%一或多種其他元素之超純鎂，(ii)具有純度至少99.999重量%之3.0重量%至6重量%鋅，及(iii)具有純度至少99.9重量%之0.02重量%至1.0重量%鈣金屬，該澆鑄係於惰性氛圍與惰性反應容器中執行；(b)在兩種不同溫度加熱澆鑄合金，其中第一溫度低於Mg-Zn的共熔溫度及第二溫度高於三元Mg-Zn-Ca系統的共熔溫度，從而形成MgZnCa合金，其含有3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分為Mg；(c)將合金擠壓成所欲形狀；且(d)加熱成形合金達至少140℃以形成遍布MSgZnCa合金分散之更貴重奈米尺寸沉澱物。在進一步具體實例中，方法包括加熱達至少230℃以形成遍布MgZnCa合金分散之更貴重奈米尺寸沉澱物。
不希望受理論束縛，據信若按壓顆粒邊界，可能對合金穩定精細顆粒的微結構有利。按壓可由精細沉澱物達到，該沉澱物不比鎂基質貴重，且結果並未惡化材料之降解性能。Mg6Zn3Ca2係一種不比純鎂電化學貴重之少數相。添加0.25重量%Ca，藉由老化熱處理(在最初溶液熱處理後)可創造如此精細分散的沉澱物。若合金降解速率太慢且需要加速，在溫度低於250℃施予老化熱處理可形成非常精細介穩MgZn沉澱物。隨著尺寸增加，此等沉澱物開始擔任陰極微電化元素並以可控制方式加速腐蝕。
相較於傳統鎂合金，上述示範具體實例中鎂合金具有加工及其等稍後預期用途之尤其適宜性質：大幅提升鎂合金延性。針對本揭示用途，術語「延性」(或韌性、變形容量)係指在發生裂化前於充分高機械負載下，金屬材料經歷永久變形之能力。此能力對許多建設部件大為重要，因為僅有延性材料能夠在未裂化下經歷永久變形且同時發生冷固化而消散局部機械應力峰。此方面特別尤其有利於使用本發明鎂合金作為例如生物可降解植入物之材料，特別是生物可降解骨頭固定植入物。用給定材料，延性取決於溫度、應力速率、作用機械應力狀態之多軸特性及環境。延性之特徵值包含如本文別處所述之斷裂與頸縮伸長度、凹口衝擊強度及破裂韌性。
熟習技藝者將理解在未背離其廣泛發明概念下，可對以上顯示及敘述之示範具體實例進行變化。因此，了解本發明並非限定於顯示及敘述之示範具體實例，而是意欲涵蓋本發明如申請專利範圍定義的精髓及範疇內之修飾。例如，示範具體實例之特定特徵可為或可不為部分的請求發明，並可組合揭示具體實例之特徵。除非本文特別提出，否則術語「一(a)」、「一(an)」及「該(the)」並非限定於一種要素，反而是應解讀成「至少一種」之意義。
欲了解已簡化至少若干發明敘述，以集中與清楚了解發明相關之要素，同時為了明確之目的，排除普通熟習技藝者將理解亦可包括於發明部分之其他要素。然而，因為技藝熟知如此要素，且因為其等於促進更佳了解發明並非必要，本文未提供如此要素之敘述。
此外，於本方法並未仰賴本文先前提出特別步驟順序之情況下，特別步驟順序不應解釋成申請專利範圍之限制。有關本發明方法之申請專利範圍不應限定於其等步驟呈書寫順序之性能，熟習技藝者可迅速理解步驟可被改變並仍保持於本發明精髓及範疇內。

Claims (31)

  1. 一種組成物，包括：單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn；小於0.001重量%一或多種之其他元素；及合金剩餘部分部分為Mg。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該合金係大體上沒有微電化(microgalvanic)元素。
  3. 一種組成物，包括：MgZnCa合金，其含有不比MgZn合金貴重之奈米尺寸沉澱物，具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種之其他元素，及合金剩餘部分部分為Mg。
  4. 一種組成物，包括MgZnCa合金，其含有不比Mg基質(matrix)合金貴重之奈米尺寸沉澱物，及較Mg基質合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物，且具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種之其他元素，及剩餘部分部分為Mg。
  5. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金含有小於5ppm總其他元素。
  6. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金含有小於2ppm總其他元素。
  7. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金含有小於1ppm總其他元素。
  8. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金含有小於0.5ppm總其他元素。
  9. 根據申請專利範圍第1、3或4項中任一項之組成物，其中該其他元素包括一或多種Fe、Cu、Ni、Co、Si、Mn、Al、Zr及P。
  10. 根據申請專利範圍第1、3或4項中任一項之組成物，其中該合金含有小於0.1ppm Ni。
  11. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該組成物包括小於0.001重量%稀土元素。
  12. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中該稀土元素包括一或多種Sc、Y、具有原子序範圍自57至71之鑭系元素及具有原子序範圍自89至103之錒系元素。
  13. 根據申請專利範圍第4項之組成物，其中該較Mg基質合金更貴重之複數個奈米尺寸沉澱物包括Mn-Zn。
  14. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金具有顆粒尺寸小於10μm。
  15. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金具有降伏強度至少200MPa。
  16. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金具有極限抗張強度至少250MPa。
  17. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該合金具有至少15%斷裂伸長度。
  18. 一種植入物，包括根據申請專利範圍第1至17項中任一項之合金。
  19. 根據申請專利範圍第18項之植入物，其中，該植入物於模擬體液中測量具有試管內降解速率小於0.5mg/cm2日。
  20. 根據申請專利範圍第18或19項之植入物，其中該植入物為矯形外科植入物。
  21. 根據申請專利範圍第20項之植入物，其中該矯形外科植入物包括一或多種下列：釘、螺釘、縫合釘(staple)、板片、棒桿、圖釘、螺栓、銜接與髓內釘的螺栓(a bolt to lock and IM nail)、錨、定位銷、塞、栓釘、套筒、網、經連結器(transconnector)、螺帽、成形體、脊椎椎籠(spinal cage)、線、K-線、梭織結構、夾鉗、夾板、台架、泡沫與蜂巢結構。
  22. 根據申請專利範圍第18或19項之植入物，其中該植入物為非矯形外科植入物。
  23. 根據申請專利範圍第22項之植入物，其中該非矯形外科植入物包括心血管支架、神經支架及脊椎成形支架。
  24. 根據申請專利範圍第18或19項之植入物，其中相較於含有微電化(microgalvanic)元素的鎂合金製造之植入物，該植入物具有更低降解速率。
  25. 一種製造根據申請專利範圍第1、2及5至17項中任一項之組成物之方法，包括以下步驟：(a)澆鑄一種混合物，其含有(i)具有純度至少99.997重量%且具有小於0.001重量%一或多種其他元素之超純鎂，及(ii)至多6重量%具有純度至少99.999重量%鋅，該澆鑄係於惰性氛圍與惰性反應容器中執行；(b)在兩種不同溫度加熱澆鑄合金，其中第一溫度低於Mg-Zn的共熔溫度及第二溫度高於Mg-Zn的共熔溫度，從而形成單相MgZn合金，其含有2.0重量%Zn至6重量%Zn及具有小於0.001重量%一或多種其他元素；且(c)將該合金擠壓成所欲形狀。
  26. 一種製造根據申請專利範圍第3至17項中任一項之組成物之方法，包括以下步驟：(a)澆鑄一種混合物，其含有(i)具有純度至少99.997重量%且具有小於0.001重量%一或多種其他元素之超純鎂，(ii)具有純度至少99.999重量%之3.0重量%至6重量%鋅，及(iii)具有純度至少99.9重量%之0.0005重量%至1.0重量%鈣金屬，該澆鑄係於惰性氛圍與惰性反應容器中執行；(b)在兩種不同溫度加熱澆鑄合金，其中第一溫度低於Mg-Zn的共熔溫度及第二溫度高於三元Mg-Zn-Ca系統的共熔溫度，從而形成MgZnCa合金，其含有3.0重量%Zn至6重量%Zn，鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，具有小於0.001重量%一或多種其他元素，及剩餘部分部分為Mg；(c)將該合金擠壓成所欲形狀。
  27. 如申請專利範圍第26項之方法，其進一步包括加熱該成形合金達至少140℃以形成遍布MgZnCa合金分散之更貴重奈米尺寸沉澱物。
  28. 一種組成物，包括：MgZnCa合金，其具有Zn含量範圍3.0重量%Zn至6重量%Zn及鈣含量範圍0.0005重量%至1.0重量%，小於0.001重量%一或多種位於第二相之其他元素，及合金剩餘部分部分為Mg，其中MgZnCa合金含有不比Mg剩餘部分部分貴重之奈米尺寸沉澱物。
  29. 根據申請專利範圍第1至4或28項中任一項之組成物，其中該Mg具有至少99.997重量%之純度。
  30. 根據申請專利範圍第1至4或28項中任一項之組成物，其中該Zn具有至少99.999重量%之純度。
  31. 根據申請專利範圍第3、4或28項中任一項之組成物，其中該Ca具有至少99.9重量%之純度。
TW102131181A 2012-08-31 2013-08-30 具可調整降解速率之超純鎂合金 TWI640638B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261695621P 2012-08-31 2012-08-31
US61/695,621 2012-08-31
US13/827,008 2013-03-14
US13/827,008 US9469889B2 (en) 2012-08-31 2013-03-14 Ultrapure magnesium alloy with adjustable degradation rate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201422822A TW201422822A (zh) 2014-06-16
TWI640638B true TWI640638B (zh) 2018-11-11

Family

ID=49162261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102131181A TWI640638B (zh) 2012-08-31 2013-08-30 具可調整降解速率之超純鎂合金

Country Status (10)

Country Link
US (2) US9469889B2 (zh)
EP (1) EP2890824B1 (zh)
JP (2) JP6752575B2 (zh)
KR (1) KR102275471B1 (zh)
CN (2) CN104755644A (zh)
BR (1) BR112015004503B1 (zh)
CA (1) CA2883268C (zh)
IN (1) IN2015DN01751A (zh)
TW (1) TWI640638B (zh)
WO (1) WO2014036262A1 (zh)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2013283433A1 (en) 2012-06-26 2014-10-09 Biotronik Ag Magnesium-zinc-calcium alloy, method for production thereof, and use thereof
ES2797499T3 (es) 2012-06-26 2020-12-02 Biotronik Ag Esta solicitud de patente se refiere a un implante hecho de una aleación de magnesio y a un método para la producción del mismo
RU2754035C2 (ru) 2012-06-26 2021-08-25 Биотроник Аг Магниевый сплав, способ его производства и использования
EP2864514B1 (en) 2012-06-26 2020-04-29 Biotronik AG Implant made from a magnesium alloy, method for the production thereof and use thereof
US9469889B2 (en) 2012-08-31 2016-10-18 DePuy Synthes Products, Inc. Ultrapure magnesium alloy with adjustable degradation rate
JP6502315B2 (ja) 2013-03-14 2019-04-17 デピュイ・シンセス・プロダクツ・インコーポレイテッド 分解速度が調整可能なマグネシウム合金
US9593397B2 (en) 2013-03-14 2017-03-14 DePuy Synthes Products, Inc. Magnesium alloy with adjustable degradation rate
US20160206788A1 (en) * 2013-06-12 2016-07-21 The Regents Of The University Of California Biomimetic interfaces for biodegradable metallic implants
US11317955B2 (en) * 2014-08-27 2022-05-03 University of Pittsburgh—of the Commonwealth System of Higher Education Magnesium enhanced/induced bone formation
TWI610651B (zh) * 2014-11-20 2018-01-11 財團法人金屬工業研究發展中心 鎂合金縫合釘
CN105568103A (zh) * 2016-01-04 2016-05-11 青岛工学院 一种可降解生物医用镁合金
CN107227422A (zh) * 2016-03-25 2017-10-03 武汉理工大学 一种高强度盐水可溶性镁合金材料及其制备方法
KR20170115429A (ko) 2016-04-07 2017-10-17 랩앤피플주식회사 생체분해성 금속을 이용한 마이크로 니들
WO2017176077A1 (ko) * 2016-04-07 2017-10-12 랩앤피플주식회사 생체분해성 금속을 이용한 마이크로 니들
KR101888091B1 (ko) * 2016-10-31 2018-08-14 유앤아이 주식회사 생체분해 마그네슘 합금 및 그 제조방법
WO2018109947A1 (ja) * 2016-12-16 2018-06-21 三協立山株式会社 マグネシウム合金の製造方法およびマグネシウム合金
CN107190192B (zh) * 2017-07-10 2018-10-02 太原理工大学 一种可吸收生物医用高强韧耐蚀镁合金材料及其制备方法
CN107236886B (zh) * 2017-07-10 2018-09-07 太原理工大学 一种医用可降解高强韧耐蚀多元Mg-Zn-Y-Ca-Zr合金及其制备方法
CN107523732B (zh) * 2017-08-15 2019-04-05 太原科技大学 一种含Na快速降解镁合金及其制备方法
CN108425051A (zh) * 2018-03-29 2018-08-21 江苏理工学院 一种生物医用Mg-Sn-Zn-Ca镁合金及其制备方法
CN109112377B (zh) * 2018-11-09 2020-06-02 吉林大学 一种耐蚀生物医用镁合金及其制备方法和应用
CN110438380B (zh) * 2019-08-13 2021-02-26 中南大学 一种耐热阻燃镁合金及其形变热处理方法
US20220275477A1 (en) * 2019-08-26 2022-09-01 Ohio State Innovation Foundation Magnesium alloy based objects and methods of making and use thereof
CN110604632A (zh) * 2019-10-21 2019-12-24 中国人民解放军南部战区海军第一医院 生物可降解美容提拉线及其制备方法
WO2021215543A1 (ja) * 2020-04-21 2021-10-28 国立大学法人 熊本大学 インプラント用マグネシウム合金、骨固定具、インプラント用マグネシウム合金の製造方法及び骨固定具の製造方法
JP2021079133A (ja) * 2021-02-10 2021-05-27 キュースリー メディカル デヴァイシズ リミテッドＱ３ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ 生体分解性支持デバイス

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1792383A (zh) * 2005-12-22 2006-06-28 上海交通大学 生物体内可吸收的Mg－Zn－Ca三元镁合金材料
CN101899600A (zh) * 2010-08-13 2010-12-01 上海交通大学 骨科用镁合金内植入材料及其制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3320055A (en) 1964-08-19 1967-05-16 Dow Chemical Co Magnesium-base alloy
AU2002950563A0 (en) * 2002-08-02 2002-09-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Age-Hardenable, Zinc-Containing Magnesium Alloys
CN1743486A (zh) 2004-08-31 2006-03-08 唐智荣 镁元素为基质的合金及作为骨折内固定器的应用
CN100400114C (zh) * 2005-04-30 2008-07-09 中国科学院金属研究所 可控降解速率的生物医用植入材料及其应用
US8034101B2 (en) 2005-11-16 2011-10-11 National Institute For Materials Science Magnesium-based biodegradable metallic material
CN100368028C (zh) 2005-12-22 2008-02-13 上海交通大学 生物体内可吸收的Mg-Zn两元镁合金材料
DE102006015457A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Biotronik Vi Patent Ag Magnesiumlegierung und dazugehöriges Herstellungsverfahren
JP2010503509A (ja) 2006-09-22 2010-02-04 ユー アンド アイ コーポレーション 生体分解性金属を含むインプラントおよびその製造方法
KR101289122B1 (ko) * 2008-03-18 2013-07-23 한국보건산업진흥원 생체분해성 마그네슘계 합금으로 다공성 구조체의 기공이충진된 복합재 임플란트 및 이의 제조방법
JP5467294B2 (ja) 2008-06-05 2014-04-09 独立行政法人産業技術総合研究所 易成形性マグネシウム合金板材及びその作製方法
WO2009148515A1 (en) * 2008-06-06 2009-12-10 Synthes Usa, Llc Resorbable magnesium alloy
CN101629260A (zh) 2008-07-18 2010-01-20 中国科学院金属研究所 医用可吸收Mg-Zn-Mn-Ca镁合金
KR20100116566A (ko) 2009-04-22 2010-11-01 유앤아이 주식회사 생체분해성 임플란트 및 이의 제조방법
JP5593812B2 (ja) * 2009-04-30 2014-09-24 Ｊｆｅスチール株式会社 Ｚｎ−Ｍｇ系めっき鋼板およびその製造方法
CN101658691B (zh) 2009-07-31 2013-03-13 哈尔滨工业大学 高纯度镁合金可吸收血管支架塑性加工制造方法
WO2011071304A2 (ko) 2009-12-07 2011-06-16 유앤아이 주식회사 마그네슘 합금
JP2013512069A (ja) 2009-12-07 2013-04-11 ユー アンド アイ コーポレーション インプラント
AT510087B1 (de) 2010-07-06 2012-05-15 Ait Austrian Institute Of Technology Gmbh Magnesiumlegierung
JP5720926B2 (ja) 2010-10-12 2015-05-20 住友電気工業株式会社 マグネシウム合金の線状体及びボルト、ナット並びにワッシャー
EP2629810A1 (en) * 2010-10-18 2013-08-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical implant including a magnesium-based tie layer
JP2015505581A (ja) 2012-01-19 2015-02-23 イーティーエイチ・チューリッヒ 高純度マグネシウムの真空蒸留方法及び装置
AU2013283433A1 (en) 2012-06-26 2014-10-09 Biotronik Ag Magnesium-zinc-calcium alloy, method for production thereof, and use thereof
ES2797499T3 (es) 2012-06-26 2020-12-02 Biotronik Ag Esta solicitud de patente se refiere a un implante hecho de una aleación de magnesio y a un método para la producción del mismo
US9469889B2 (en) * 2012-08-31 2016-10-18 DePuy Synthes Products, Inc. Ultrapure magnesium alloy with adjustable degradation rate
US9593397B2 (en) 2013-03-14 2017-03-14 DePuy Synthes Products, Inc. Magnesium alloy with adjustable degradation rate
JP6502315B2 (ja) 2013-03-14 2019-04-17 デピュイ・シンセス・プロダクツ・インコーポレイテッド 分解速度が調整可能なマグネシウム合金

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1792383A (zh) * 2005-12-22 2006-06-28 上海交通大学 生物体内可吸收的Mg－Zn－Ca三元镁合金材料
CN101899600A (zh) * 2010-08-13 2010-12-01 上海交通大学 骨科用镁合金内植入材料及其制备方法
CN101899600B (zh) * 2010-08-13 2012-04-25 上海交通大学 骨科用镁合金内植入材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019049056A (ja) 2019-03-28
US20170000925A1 (en) 2017-01-05
US9469889B2 (en) 2016-10-18
KR20150050586A (ko) 2015-05-08
BR112015004503A2 (pt) 2017-07-04
WO2014036262A1 (en) 2014-03-06
EP2890824B1 (en) 2019-04-17
TW201422822A (zh) 2014-06-16
CN111304504A (zh) 2020-06-19
EP2890824A1 (en) 2015-07-08
CA2883268A1 (en) 2014-03-06
US20140065009A1 (en) 2014-03-06
KR102275471B1 (ko) 2021-07-13
JP6752575B2 (ja) 2020-09-09
CN104755644A (zh) 2015-07-01
JP2015532685A (ja) 2015-11-12
US10213522B2 (en) 2019-02-26
BR112015004503B1 (pt) 2021-03-02
IN2015DN01751A (zh) 2015-05-29
CA2883268C (en) 2021-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI640638B (zh) 具可調整降解速率之超純鎂合金
JP6840716B2 (ja) 分解速度が調整可能なマグネシウム合金
US10196715B2 (en) Magnesium alloy with adjustable degradation rate
JP7053404B2 (ja) マグネシウム合金、その製造方法およびその使用
US11499214B2 (en) Magnesium-zinc-calcium alloy and method for producing implants containing the same
JP6786214B2 (ja) マグネシウム合金、その製造方法およびその使用
JP6532858B2 (ja) 高強度で生体吸収性のマグネシウム合金
JP2016519209A5 (zh)
US20150140352A1 (en) Semifinished product and high-strength degradable implant formed therefrom
Kailath et al. Mg-based biodegradable alloys for orthopedic implants-A review
BR112014032618B1 (pt) Liga de magnésio, método para sua produção e modo de utilização da liga