TWI638012B - Polyoxyalkylene copolymer and antistatic agent containing the above polyoxyalkylene copolymer - Google Patents

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Abstract

本發明提供可賦予樹脂高抗靜電性之新穎聚矽氧烷共聚物、及含有前述聚矽氧烷共聚物之抗靜電劑。該聚矽氧烷共聚物係將式(1)所示鎓鹽與式(2)所示二烷氧基矽烷共聚合而製得： (式中，Q+表示氮陽離子或磷陽離子，R1表示碳數1~3之烷基，R2~R4各自獨立，表示碳數1~8之烷基，X-表示陰離子，m及n各自獨立，為1~3之整數)； (式中，R5表示碳數1~3之烷基或苯基，R6表示碳數1~3之烷基)。

Description

聚矽氧烷共聚物及含有前述聚矽氧烷共聚物之抗靜電劑
本發明係有關於聚矽氧烷共聚物及含有前述聚矽氧烷共聚物之抗靜電劑。
專利文獻1及2中記載之聚矽氧烷化合物已為人知。專利文獻1中記載了將聚矽氧烷化合物使用於疏水性聚矽氧油等增黏劑．凝膠化劑。然而，關於前述聚矽氧烷化合物之抗靜電性方面則沒有記載。專利文獻2中，記載了含聚矽氧烷化合物之膜狀組成物展現出高抗靜電性。然而，本發明群將專利文獻2中記載之膜狀組成物作為抗靜電劑攪入樹脂來使用，結果得知其抗靜電性不夠充分(參照後述比較例)。
又，有報告指出，陽離子為具有三烷氧基矽基烷基之銨或鏻、且陰離子為全氟烷基磺醯基醯亞胺的鎓鹽，可作為丙烯酸樹脂用之低分子型抗靜電劑(參照專利文獻3)。然而，本發明群將屬於前述鎓鹽之1種的1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺作為聚矽氧樹脂抗靜電劑來使用的結果，得知雖可對聚矽氧樹脂賦予抗靜電性，然而聚矽氧樹脂的硬化反 應並未充分進行，並無法製得就光學用黏著劑而言具備實用性強度特性的聚矽氧樹脂組成物(參照後述比較例)。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本特許公開2006-199918號公報
[專利文獻2]日本特許公開2009-286815號公報
[專利文獻3]日本特許公開2013-28586號公報
本發明課題係提供一種可對樹脂賦予高抗靜電性之新穎聚矽氧烷共聚物、含有前述聚矽氧烷共聚物之抗靜電劑及含有前述抗靜電劑之樹脂組成物。又，本發明課題係提供一種聚矽氧樹脂組成物，其具有高抗靜電性，且具有就光學用黏著劑而言很實用的強度特性。
本發明群為了解決上述課題而專精進行研討，發現使式(1)所示鎓鹽與式(2)所示二烷氧基矽烷共聚合而製得之聚矽氧烷共聚物。又發現到，將前述聚矽氧烷共聚物作為抗靜電劑而使用於聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂及聚矽氧樹脂時，可對各個樹脂賦予抗靜電性。進一步，本發明之已將聚矽氧烷共聚物摻混於聚矽氧樹脂而成之聚矽氧樹脂組成物，具有很高的抗靜電性，且具有就作為光學用黏著劑而言堪稱實用的強度特性，而完成了本發明。
亦即，本發明是有關於一種聚矽氧烷共聚物，係 將式(1)所示鎓鹽(以下稱鎓鹽(1))與式(2)所示二烷氧基矽烷(以下稱二烷氧基矽烷(2))共聚合而製得者，以及關於含有前述聚矽氧烷共聚物之抗靜電劑。
一種聚矽氧烷共聚物，係將式(1)所示鎓鹽與式(2)所示二烷氧基矽烷共聚合而製得：
(式中，Q+表示氮陽離子或磷陽離子，R1表示碳數1~3之烷基，R2~R4各自獨立，表示碳數1~8之烷基，X-表示陰離子，m及n各自獨立，為1~3之整數)；
(式中，R5表示碳數1~3之烷基或苯基，R6表示碳數1~3之烷基)。
本發明之聚矽氧烷共聚物，藉由使用作為聚碳酸 酯樹脂、聚丙烯酸樹脂及聚矽氧樹脂之抗靜電劑，較之公知聚矽氧烷化合物，可賦予更高的抗靜電性。又，含有前述本發明之聚矽氧烷共聚物之聚矽氧樹脂組成物，具有很高的抗靜電性，且具有就作為光學用黏著劑而言很實用的強度特性。
以下，具體說明本發明。式(1)中，Q+表示氮陽離子或磷陽離子。R1為碳數1~3之烷基，具體而言可列舉甲基、乙基、丙基及異丙基，以甲基及乙基為佳。R2~R4表示碳數1~8之烷基，直鏈狀及支鏈狀之任一種皆可，以直鏈狀烷基為佳。具體而言，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基等，以甲基、乙基、丙基及丁基為佳。X-表示陰離子。具體而言，X-可列舉氯化物陰離子、溴化物陰離子、三氟甲磺酸陰離子、雙(全氟烷基磺醯基)醯亞胺陰離子、四氟硼酸鹽陰離子、六氟磷酸鹽陰離子等，以氯化物陰離子及雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子為佳，雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子較佳。
式(2)中，R5表示碳數1~3之烷基或苯基。R5之具體例方面可列舉甲基、乙基、丙基及苯基，適宜為甲基及苯基。R6表示碳數1~3之烷基。具體而言，R6可列舉甲基、乙基及丙基，以甲基及乙基為佳。
鎓鹽(1)之具體例方面，可列舉如下：1-{(3-三甲 氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1- 三丙基鏻=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=氯化物；1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=三氟 甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=三氟甲磺酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=三氟甲磺酸鹽；1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙 氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙 氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺；1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙 基}-1,1,1-三甲基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺；1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=四氟硼 酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=四氟硼酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=四氟硼酸鹽；1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基) 胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基 乙基}-1,1,1-三丙基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=六氟磷酸鹽、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=六氟磷酸鹽。不過本發明並不受該等之限定。
本發明中所使用的鎓鹽(1)可利用各種方法來製造。代表性的方法可舉：以式(4)所示鹼金屬鹽(以下稱鹼金屬鹽(4))將式(3)所示鎓鹽(以下稱鎓鹽(3))進行離子交換反應之方法。
(式中，Q+、R1~R4、m及n同前述。Y-表示鹵素離子。)
式(4)：M+．X- (4)
(式中，M+表示鹼金屬離子。X-同前述。)
鎓鹽(3)方面，可列舉出例如：1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯 基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基銨=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基鏻=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三乙基鏻=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丙基鏻=氯化物、1-{(3-三甲氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=氯化物、1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=氯化物、1-{(3-三丙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=氯化物等。
鹼金屬鹽(4)方面，可列舉出例如：三氟甲磺酸 鋰、三氟甲磺酸鈉、三氟甲磺酸鉀、雙三氟甲磺醯基醯亞胺鋰、雙三氟甲磺醯基醯亞胺鈉、雙三氟甲磺醯基醯亞胺鉀、雙九氟丁磺醯基醯亞胺鋰、雙九氟丁磺醯基醯亞胺鈉、雙九氟丁磺醯基醯亞胺鉀、四氟硼酸鋰、四氟硼酸鈉、四氟硼酸鉀、六氟磷酸鋰、六氟磷酸鈉、六氟磷酸鉀等。鹼金屬鹽(4)的使用量，係相對於鎓鹽(3)1莫耳，通常在0.8莫耳以上，以0.9~1.5莫耳為佳。
離子交換反應通常在水溶劑中進行。水的使用量，相對於鎓鹽(3)1重量份，通常在20重量份以下，以0.5~10重量份為佳，特別以1~5重量份為佳。又，前述水溶劑中亦可使甲苯、醋酸乙酯、二氯甲烷等有機溶劑共存。
鎓鹽(3)、鹼金屬鹽(4)及水的混合順序並沒有特別限定，可在混合了鎓鹽(3)與水之後添加鹼金屬鹽(4)，也可在混合鹼金屬鹽(4)與水之後添加鎓鹽(3)。
離子交換反應的反應溫度宜為高於生成之鎓鹽(1)熔點的溫度，通常10~80℃，以20~40℃為佳。反應時間方面通常在15分以上，以45分~3小時為佳。
從反應終了後之反應混合物取出鎓鹽(1)的方法方面，可列舉以下方法。(i)若是反應液分液成有機層與水層的情況，則自反應液將有機層分離，依據期望將獲得之有機層水洗之後，藉由將水洗後之有機層濃縮，而製得鎓鹽(1)。(ii)若是反應液呈均勻的情況，則使用不溶於水且鎓鹽(1)可溶之有機溶劑將鎓鹽(1)萃取至有機溶劑，依據期望將獲得之有機層水洗之後，藉由將有機溶劑餾去，而製得 鎓鹽(1)。
接著就鎓鹽(1)與二烷氧基矽烷(2)之共聚合加以說明。鎓鹽(1)與二烷氧基矽烷(2)之共聚合，通常係在鎓鹽(1)與二烷氧基矽烷(2)之混合物中加入可溶解鎓鹽(1)及二烷氧基矽烷(2)雙方之甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮等有機溶劑而製成溶液之後，將可成為水解催化劑之酸(以下稱酸(5))或鹼(以下稱鹼(6))、以及水滴下至該溶液來進行。酸(5)或鹼(6)也可以水溶液來進行滴下。
二烷氧基矽烷(2)方面可列舉如二甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二丙基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二丙基二乙氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、二甲基二丙氧基矽烷、二乙基二丁氧基矽烷、二丙基二丁氧基矽烷、二苯基二丁氧基矽烷等，以二甲基二甲氧基矽烷及二甲基二乙氧基矽烷為佳，二甲基二甲氧基矽烷較佳。
共聚合中之鎓鹽(1)與二烷氧基矽烷(2)之莫耳比，相對於鎓鹽(1)1莫耳，二烷氧基矽烷(2)在4~49莫耳、以二烷氧基矽烷(2)在4~16莫耳為佳，二烷氧基矽烷(2)在4~8莫耳較佳。
於共聚合中使用的有機溶劑之使用量，相對於鎓鹽(1)1重量份，通常在20重量份以下，以0.5~10重量份為佳，1~5重量份甚佳。
於共聚合中使用的酸(5)方面，可列舉如鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、對甲苯磺酸一水合物等。酸(5)之使用 量通常相對於鎓鹽(1)或(2)1莫耳，為0.001~1莫耳，以0.1~0.2莫耳為佳。
於共聚合中使用的鹼(6)方面，可列舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等。相對於1莫耳之鎓鹽(1)，鹼(6)之使用量通常為0.001~1莫耳，以0.1~0.2莫耳為佳。
於共聚合中使用的水量，通常相對於鎓鹽(1)1莫耳為1~10莫耳。
鎓鹽(1)與二烷氧基矽烷(2)之共聚合中的反應溫度，通常10~80℃，以20~40℃為佳。反應時間通常在3小時以上，以3~72小時為佳。
本發明之聚矽氧烷共聚物可利用將反應混合物濃縮而製得。反應混合物之濃縮溫度通常為10~120℃，以30~100℃為佳，60~80℃較佳。如此製得之本發明之聚矽氧烷共聚物，可因應需要利用不會與本發明之聚矽氧烷共聚物混合的己烷、庚烷、苯、甲苯等有機溶劑來洗淨。
將本發明之聚矽氧烷共聚物洗淨時的有機溶劑使用量，相對於本發明之聚矽氧烷共聚物1重量份，通常為1~20重量份，以3~9重量份為佳。
如此製得之本發明之聚矽氧烷共聚物，可利用攪入於樹脂而對樹脂賦予抗靜電性。該樹脂方面可列舉如聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚矽氧樹脂等。
本發明之聚矽氧烷共聚物攪入樹脂的方法可列舉以下方法。(i)將本發明之聚矽氧烷共聚物與樹脂加熱熔融而攪和之方法。(ii)溶解於二氯甲烷、醋酸乙酯、甲苯等 溶劑中來調製溶液之後，將前述溶液塗佈，並除去溶劑之方法。(iii)以光硬化性樹脂之情況而言，係將含本發明之聚矽氧烷共聚物之樹脂或溶液塗佈之後，利用紫外線照射而硬化之方法。
關於本發明之聚矽氧烷共聚物相對於樹脂的添加量，相對於樹脂通常為0.01~5重量%，以0.05~1重量%為佳，0.1~0.5重量%甚佳。
[實施例]
接著，依據實施例具體說明本發明，惟本發明不受該等之限定。實施例中，1H-NMR係以JEOL Ltd DATUM製AL-400進行測定，在400MHz下以四甲基矽烷為基準算出化學位移。又，表面電阻率係使用三菱化學公司製Hiresta UP(MCP-HT450)，在23±3℃、濕度45±5%的條件下進行測定。再者，實施例中，所謂室溫表示20~25℃。
實施例1 聚矽氧烷共聚物[A]之製造
於100mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺7.16g(0.01莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷10.00g(0.08莫耳)及脫水異丙醇17.16g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度之鹽酸1.65g，在室溫下攪拌一夜。藉由將製得之反應混合物濃縮，而獲得在室溫下為透明液體之聚矽氧烷共聚物[A]17.17g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[A]之1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.40-5.20(m,1H),4.20-4. 00(m,2H),3.20-3.00(m,2H),2.75-2.45(m,2H),2.20-2.00(m,6H),1.70-1.30(m,12H),1.20-1.05(m,9H),1.00-0.80(m,9H),1.65-1.45(m,2H),0.30-0.00(m,28H)
實施例2 聚矽氧烷共聚物[B]之製造
於100mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物0.66g(0.002莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷10.01g(0.08莫耳)及脫水異丙醇10.66g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度鹽酸1.53g，在室溫下攪拌2小時。藉由將製得之反應混合物濃縮，而獲得在25℃下為薄黃色液體之聚矽氧烷共聚物[B]3.68g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[B]之1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.60(brs,1H),4.40-3.90(m,3H),3.65-3.40(m,9H),3.30-3.10(m,2H),1.20-1.05(m,27H),0.70-0.45(m,2H),0.30-0.00(m,145H)
實施例3 聚矽氧烷共聚物[C]之製造
於500mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺35.03g(0.06莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷60.00g(0.5莫耳)及脫水異丙醇95.03g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度鹽酸9.99g，在室溫下攪拌一夜。藉由將製得之反應混合物濃縮，而獲得在室溫下為薄黃色液體之聚矽氧烷共聚物[C]45.26g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[C]之1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.80-5.20(s,1H),4.50-4.3 0(s,2H),4.20-4.00(m,2H),3.75-3.50(m,2H),3.25-2.95(m,11H),1.60-1.40(m,2H),1.25-1.05(m,10H),0.60-0.40(m,2H),0.30-0.00(m,33H)
實施例4 聚矽氧烷共聚物[D]之製造
於100mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物3.58g(0.01莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷10.01g(0.08莫耳)及脫水異丙醇14.00g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度鹽酸1.66g，在室溫下攪拌2小時。藉由將製得之反應混合物濃縮，而獲得在室溫下為薄黃色蠟狀固體之聚矽氧烷共聚物[D]5.42g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[D]之1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.60(brs,1H),4.40-3.90(m,3H),3.65-3.40(m,9H),3.30-3.10(m,2H),1.35-1.10(m,5H),0.70-0.45(m,2H),0.30-0.00(m,23H)
實施例5 聚矽氧烷共聚物[E]之製造
於100mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=氯化物3.58g(0.01莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷10.01g(0.08莫耳)及脫水異丙醇14.00g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度鹽酸1.51g，在室溫下攪拌2小時。藉由將製得之反應混合物濃縮，而獲得在室溫下為薄黃色蠟狀固體之聚矽氧烷共聚物[E]5.42g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[E]之1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.43(1H,brs),4.00-3.80(4H,m),3.39(9H,s),3.03(2H,brs),1.50(2H,brs),1.13-1.05(34H, m),0.50-0.45(2H,m),0.05-0.00(26H,m)
實施例6 聚矽氧烷共聚物[F]之製造
於50mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺5.86g(0.01莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷10.00g(0.08莫耳)及脫水異丙醇15.00g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度鹽酸1.65g，在室溫下攪拌3小時後，在80℃下濃縮3小時。將獲得之濃縮殘渣以甲苯15.00g洗淨3次後，在80℃下濃縮3小時，藉此而製得在室溫下為薄黃色液體之聚矽氧烷共聚物[F]6.53g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[F]之1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.89-5.43(0.9H,brm),4.45(2H,s),4.24-4.13(1.1H,brm),4.83-4.71(0.4H,brm),3.64(2H,s),3.54-3.46(0.5H,brm),3.28-3.08(11.8H,brm),1.59(2H,brs),1.25-1.12(7.0H,brm),0.63-0.50(2H,m),0.24-0.02(17.6H,brm)
實施例7 聚矽氧烷共聚物[G]之製造
於50mL之玻璃反應器，秤取1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺5.91g(0.01莫耳)、二甲基二甲氧基矽烷10.00g(0.08莫耳)及脫水異丙醇15.00g，並於製得之混合物滴定0.1當量濃度鹽酸1.50g，在室溫下攪拌3小時後，在80℃下濃縮3小時。將獲得之濃縮殘渣以甲苯15.00g洗淨3次後，在80℃下濃縮3小時，藉此而製得在室溫下為薄黃色液體之聚矽氧烷共聚物[G]6.91g。以下顯示所製得之聚矽氧烷共聚物[G]之 1H-NMR分析結果。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.89-5.43(0.9H,brm),4.45(2H,s),4.24-4.13(1.3H,brm),4.83-4.71(0.5H,brm),3.64(2H,s),3.54-3.46(1.1H,brm),3.28-3.08(11.5H,brm),1.59(2H,brs),1.25-1.12(8.5H,brm),0.63-0.50(2H,m),0.24-0.02(13.1H,brm)
實施例8 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
於50mL之試樣瓶，秤取聚碳酸酯樹脂(Sumitomo Dow股份有限公司製、Calibre(註冊商標)200-13 NAT)3.2g與二氯甲烷20mL，調製聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液。於製得之溶液添加實施例1之聚矽氧烷共聚物[A]0.0016g來作為抗靜電劑並使之完全溶解後，使之流入模具(12cm×20cm×2cm)，使之在室溫下乾燥1小時、進一步在40℃下乾燥1小時，做出聚碳酸酯樹脂組成物試樣(膜厚0.1±0.02mm)。測定已做出之聚碳酸酯樹脂組成物試樣的表面電阻率。將該結果顯示於表1。
實施例9 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用實施例2之聚矽氧烷共聚物[B]來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
實施例10 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用實施例3之聚矽氧烷共聚物[C]來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
實施例11 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用實施例4之聚矽氧烷共聚物[D]來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。其結果顯示於表1。
實施例12 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用實施例5之聚矽氧烷共聚物[E]來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
實施例13 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用實施例6之聚矽氧烷共聚物[F]來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
比較例1 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
除了不使用聚矽氧烷共聚物[A]以外，與實施例8同樣 施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
比較例2 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺(以下稱鎓鹽[A])來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
比較例3 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用1-{(3-三乙氧矽基丙基)胺甲醯基氧基乙基}-1,1,1-三丁基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺(以下稱鎓鹽[B])來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
比較例4 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用三丁基十二烷基鏻=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺(以下稱鎓鹽[C])來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
比較例5 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用鎓鹽[C]0.032g來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
比較例6 聚碳酸酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
參考專利文獻2(日本特開2009-286815號公報)製得已將1-甲基-3-(3-三甲氧矽基丙基)咪唑鎓=四氟硼酸鹽聚合物水解聚合之膜狀組成物(以下稱鎓鹽[D])，使用該鎓鹽[D]來取代聚矽氧烷共聚物[A]，除此之外與實施例8同樣施行，作出聚碳酸酯樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表1。
實施例14 聚丙烯酸樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
將二新戊四醇六丙烯酸酯(A-DPH：新中村化學工業股份有限公司製)0.50g、新戊四醇三丙烯酸酯(A-TMM-3LM-N：新中村化學工業股份有限公司製製)1.50g、三羥甲丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT：新中村化學工業股份有限公司製製)0.50g、異丙醇1.75g、膠態二氧化矽之IPA分散液(IPA-ST：二氧化矽固形物30wt%，日產化學工業股份有限公司製)3.60g、作為抗靜電劑之聚矽氧烷共聚物[E]0.54g及作為光聚合引發劑之2-羥基-2-甲基丙醯苯0.15g加以混合。
使用棒塗佈器，在厚度100μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜單面，塗佈已獲得之混合物以使其乾燥膜厚成為約5μm，而做出塗膜。以積算光量約400mJ/cm2將高壓水銀UV燈(120W/cm)之紫外線照射於前述塗膜面使之硬化，藉此做出聚丙烯酸樹脂組成物試樣。測定已製成之聚丙烯酸樹脂組成物試樣之表面電阻率。將其結果顯示於表2。
實施例15 聚丙烯酸樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用聚矽氧烷共聚物[F]來取代聚矽氧烷共聚物[E]，除此之外與實施例14同樣施行，作出聚丙烯酸樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表2。
實施例16 聚丙烯酸樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用聚矽氧烷共聚物[G]來取代聚矽氧烷共聚物[E]，除此之外與實施例14同樣施行，作出聚丙烯酸樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表2。
比較例7 聚丙烯酸樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
除了不添加聚矽氧烷共聚物[E]以外，與實施例14同樣施行，作出聚丙烯酸樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表2。
比較例8 聚丙烯酸樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用鎓鹽[A]0.54g來取代聚矽氧烷共聚物[E]，除此之外與實施例14同樣施行，作出聚丙烯酸樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表2。
實施例17 聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
混合甲基丙烯酸甲酯5.00g、偶氮雙異丁腈0.20g及作為抗靜電劑之聚矽氧烷共聚物[E]0.005g。令獲得之混合物流入塑膠容器(內徑5cm×高度1.5cm之圓筒形)，在50℃下使之硬化10小時，做出厚度約2mm之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂之試樣。測定已製成之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣之表面電阻率。將其結果顯示於表3。
實施例18 聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用聚矽氧烷共聚物[F]來取代聚矽氧烷共聚物[E]，除此之外與實施例17同樣施行，作出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表3。
比較例9 聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
除了不添加聚矽氧烷共聚物[E]以外，與實施例17同樣施行，作出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表3。
比較例10 聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
使用三丁基甲基銨=雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺(以下稱鎓鹽[E])0.50g來取代聚矽氧烷共聚物[E]，除此之外與實施例17同樣施行，製出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂樹脂組成物試樣，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表3。
實施例19 聚矽氧樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
將過氧化物硬化型聚矽氧黏著劑KR-101-10(固形物60%、信越化學工業股份有限公司製)4.0g、硬化劑BPO(過氧化苯甲醯)0.08g、醋酸乙酯6.2g及作為抗靜電劑之聚矽氧烷共聚物[A]0.049g混合，獲得聚矽氧樹脂黏著劑。
使用棒塗佈器，於聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(離型紙)單面塗佈前述聚矽氧樹脂黏著劑以使乾燥乾燥膜厚成為約8μm，使之在90℃下加熱乾燥3分鐘、在160℃下加熱乾燥2分鐘，做出聚矽氧樹脂黏著劑層，並測定其表面電阻率。將其結果顯示於表4。
在具有前述黏著劑層之面貼合三乙醯纖維素薄膜(TAC薄膜)，在25℃、50%RH下熟化1小時，做出測試用薄膜。以目測來評價從測試用薄膜剝離脫模紙時黏著劑對脫模紙的附著狀態。將其結果顯示於表4。
○：看不出黏著劑對脫模紙的附著。
△：看得出有部分黏著劑對脫模紙的附著。
×：看得出大部分黏著劑對脫模紙的附著。
比較例11 聚矽氧樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
除了不使用聚矽氧烷共聚物以外，與實施例19同樣施行，作出聚矽氧樹脂黏著劑層及測試用薄膜，測定其表面電阻率，同時以目測來評價黏著劑對脫模紙的附著狀態。將其結果顯示於表4。
比較例12 聚矽氧樹脂組成物試樣之做出及其表面電阻率之測定
除了使用鎓鹽[A]來取代聚矽氧烷共聚物[A]以外，與實施例19同樣施行，作出聚矽氧樹脂黏著劑層及測試用薄膜，測定其表面電阻率，同時以目測來評價黏著劑對脫模紙的附著狀態。將其結果顯示於表4。

Claims (9)

  1. 一種聚矽氧烷共聚物，係將式(1)所示鎓鹽與式(2)所示二烷氧基矽烷共聚合而製得： (式中，Q+表示氮陽離子或磷陽離子，R1表示碳數1~3之烷基，R2~R4各自獨立，表示碳數1~8之烷基，X-表示陰離子，m及n各自獨立，為1~3之整數)； (式中，R5表示碳數1~3之烷基或苯基，R6表示碳數1~3之烷基)。
  2. 如請求項1之聚矽氧烷共聚物，其中前述式(1)中，X-為鹵素陰離子。
  3. 如請求項1之聚矽氧烷共聚物，其中前述式(1)中，X-為含氟陰離子。
  4. 如請求項3之聚矽氧烷共聚物，其中前述含氟陰離子為 選自於由三氟甲磺酸陰離子、雙(全氟烷基磺醯基)醯亞胺陰離子、四氟硼酸鹽陰離子及六氟磷酸鹽陰離子所構成群組中之至少1種陰離子。
  5. 如請求項1之聚矽氧烷共聚物，其係將前述式(1)所示鎓鹽1莫耳與前述式(2)所示二烷氧基矽烷4~49莫耳共聚合而製得。
  6. 一種抗靜電劑，含有如請求項1~5中任一項之聚矽氧烷共聚物。
  7. 一種樹脂組成物，含有如請求項6之抗靜電劑。
  8. 如請求項7之樹脂組成物，其中前述樹脂組成物係選自於由聚碳酸酯樹脂組成物、聚丙烯酸樹脂組成物及聚矽氧樹脂組成物所構成群組之至少1種樹脂組成物。
  9. 一種聚矽氧烷共聚物之製造方法，係用以製造如請求項1之聚矽氧烷共聚物，該製造方法之特徵在於，在水及酸或鹼的存在下，使前述式(1)所示鎓鹽與前述式(2)所示二烷氧基矽烷共聚合。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6253882B2 (ja) * 2012-12-03 2017-12-27 広栄化学工業株式会社 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体およびそれを含有する帯電防止剤

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256564A (ja) * 2007-09-26 2009-11-05 Fujifilm Corp 親水性膜形成用組成物および親水性部材
TW201027262A (en) * 2008-08-18 2010-07-16 Nissan Chemical Ind Ltd Resist underlayer forming composition containing silicon having onium group
JP2013028586A (ja) * 2011-06-24 2013-02-07 Koei Chem Co Ltd トリアルコキシシリルアルキル基を有するオニウム塩

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006199918A (ja) 2004-12-24 2006-08-03 Dow Corning Toray Co Ltd ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン、その製造方法、増粘剤、ゲル化剤およびゲル状組成物
JP2009286815A (ja) 2008-05-27 2009-12-10 Kri Inc 有機−無機ハイブリッド高分子イオン性化合物と有機−無機ハイブリッドの特性を付与した帯電防止剤
JP6130093B2 (ja) * 2011-08-29 2017-05-17 藤森工業株式会社 帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルム
JP2013107884A (ja) * 2011-10-26 2013-06-06 Mitsubishi Materials Corp シリコーン化合物塩
JP6253882B2 (ja) * 2012-12-03 2017-12-27 広栄化学工業株式会社 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体およびそれを含有する帯電防止剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256564A (ja) * 2007-09-26 2009-11-05 Fujifilm Corp 親水性膜形成用組成物および親水性部材
TW201027262A (en) * 2008-08-18 2010-07-16 Nissan Chemical Ind Ltd Resist underlayer forming composition containing silicon having onium group
JP2013028586A (ja) * 2011-06-24 2013-02-07 Koei Chem Co Ltd トリアルコキシシリルアルキル基を有するオニウム塩

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