TWI633343B - Polarizer - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種偏光板，係依序貼合在聚碳酸酯系樹脂層的單面或雙面層積具有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂層的層積膜、使雙色性色素定向吸附的聚乙烯醇系樹脂膜所形成的偏光膜、以及透明樹脂所形成的保護膜，該偏光板的特徵在於：該層積膜中，該聚碳酸酯系樹脂層與層積於其單面或雙面之丙烯酸系樹脂層的總膜厚為10~100μm；在100℃加熱10分鐘時，膜在滾筒長度方向的收縮率為1.0%以下；且該聚碳酸酯系樹脂層相對於該層積膜的總膜厚，佔2~60%的膜厚。此一偏光板可確保生產穩定性，且耐熱性優良。

Description

偏光板
本發明係關於一種偏光板，其適合用於液晶顯示裝置，詳細而言，係關於一種使用多層構成之層積膜作為偏光膜之保護膜的偏光板。
近年來，消耗電力小、以低電壓運作、輕量且薄型的液晶顯示裝置，廣泛運用在行動電話、行動資訊終端、電腦用螢幕、電視等的資訊顯示裝置。此種資訊顯示裝置，根據用途要求其在嚴苛環境下的可靠度。例如，具有「車用導航系統用的液晶顯示裝置所在的車內之溫度、濕度極高」的情況，與一般電視及個人電腦用螢幕相比，其要求的溫度及濕度條件更為嚴苛。而且，液晶顯示裝置中，為了可實現其顯示功能而使用偏光板，在要求這樣嚴峻的溫度及/或濕度條件的液晶顯示裝置中，亦對於構成該顯示裝置的偏光板，要求具有高耐久性。
偏光板一般具有下述構造：在使雙色性色素定向吸附的聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光膜的雙面或單面，層積透明保護膜。接著，從過去以來，就廣泛地將三乙醯纖維素用於該保護膜上，並透過聚乙烯醇系樹脂的水溶液所形成的黏著劑使其黏著於偏光膜。然而，在層積三乙醯纖維素所形成之保護膜層積的偏光板中，因為三乙醯纖維素的透濕度高，故若在高濕熱環境下長時間使用，則具有偏光性能低落、保護膜與偏光膜剝離的情形。
於是，至今為止，亦嘗試使用透濕度比三乙醯纖維素膜低的丙烯 酸系樹脂膜作為偏光板的保護膜。例如，日本特開2011-123168號公報(專利文獻1)中揭示一種偏光板，其係以含有環氧丙烷化合物與陽離子聚合起始劑的活性能量束硬化性樹脂組成物作為黏著劑，而將丙烯酸甲酯之共聚合比為5重量%以上且含有甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物及橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂膜，層積於聚乙烯醇系樹脂所形成的偏光膜上，以作為偏光板。如此可發現，將透濕度低的丙烯酸系樹脂膜使用為偏光板的保護膜，藉此可提升偏光板的耐濕性。然而，若丙烯酸系樹脂膜所含有的橡膠彈性體粒子較多，在曝露於高溫下時，丙烯酸系樹脂膜的收縮率變大，在透過黏著劑將偏光板貼合於液晶單元時，偏光板收縮，而導致在液晶單元與黏著劑之間產生剝離的情形。
若為了提升耐熱性，而使得丙烯酸系樹脂膜不含有橡膠彈性體粒子，則其韌性拙劣，在彎折時容易發生斷裂。接著，在製造將丙烯酸系樹脂膜作為保護膜之偏光板時，若因為任何理由將丙烯酸系樹脂膜彎折而導致其破裂，其破裂的碎片亦可能在製造步驟中造成污染。
日本特開2006-215465號公報(專利文獻2)中，揭示一種偏光板保護膜，其在丙烯酸系樹脂層的單面上層積聚碳酸酯系樹脂層。如此，可賦予丙烯酸系樹脂層具有延性的聚碳酸酯系樹脂層，藉此可提升機械強度及耐熱性。然而，因為並未改善丙烯酸系樹脂層的脆性，故耐折性具有問題。又，在將膜捲成筒狀時，因為膜表面的平滑性差而產生捲繞不良的情形，導致生產性變差，這樣的問題依然沒有解決。
(先前技術文獻) (專利文獻)
[專利文獻1]日本特開2011-123168號公報
[專利文獻2]日本特開2006-215465號公報
本發明係鑒於上述情事所完成者，其目的在於提供一種偏光板，係將丙烯酸系樹脂膜作為基材，並將在高溫區間的尺寸變化小、不易斷裂且捲繞優良的層積膜作為偏光膜的保護膜，而具有優良的耐熱性，且可確保其生產穩定性。
本案發明人發現，藉由將摻合有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂層，層積於具有延性的聚碳酸酯系樹脂層之單面或雙面，可使得耐熱性優良、膜不易斷裂且捲繞性佳，而基於此一見解，更進行各種研討，進而完成本發明。
亦即，根據本發明，提供一種偏光板，其依序貼合「在聚碳酸酯系樹脂層的單面或雙面上層積具有橡膠彈性體粒子之丙烯酸系樹脂層的層積膜」、「使雙色性色素定向吸附的聚乙烯醇系樹脂膜所形成的偏光膜」、以及「透明樹脂所形成的保護膜」；上述的層積膜中，聚碳酸酯系樹脂層及層積於其單面或雙面之丙烯酸系樹脂層的總膜厚為20~100μm，在進行100℃加熱10分鐘時，膜的滾筒長度方向之收縮率為1.0%以下；且上述的聚碳酸酯系樹脂層相對於包含該聚碳酸酯系樹脂層之層積膜的總膜厚，佔2~60%的膜厚。
該偏光板中，構成層積膜的丙烯酸系樹脂層，較佳由丙烯酸系樹脂組成物所形成，以其總量為基準，以3重量%以上60重量%以下的比例含有平均粒徑為10~350nm的橡膠彈性體粒子。
上述的層積膜中，因為使用為雙色性色素所定向吸附之聚乙烯醇系樹脂所形成的偏光膜之保護膜，故聚碳酸酯系樹脂層及層積於其單面或雙面上的丙烯酸系樹脂層的整體之中，內部霧度較佳為5%以下。另外，該層積膜整體的面內相位差值較佳為100nm以下。
上述層積膜及上述保護膜透過活性能量束硬化性黏著劑的硬化 物層，可形成分別貼附於上述偏光膜的態樣。
層積於偏光膜之一面的上述透明樹脂所形成的保護膜，只要係具有作為偏光膜之保護膜的功能者即可，特別可因應液晶單元的驅動方式，而使用具有相位差膜的功能者，或具有30nm以下的面內相位差值者。該保護膜可藉由「在聚碳酸酯系樹脂層的單面或雙面上層積丙烯酸系樹脂層」的層積膜所構成。此情況中的丙烯酸系樹脂層，亦較佳含有橡膠彈性體粒子。
根據本發明，將在聚碳酸酯系樹脂層的單面或雙面層積含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂層，作為總膜厚與收縮率在特定範圍內的層積膜，且藉由使聚碳酸酯系樹脂層的膜厚相對於該層積膜之總膜厚的比例在特定範圍內，可得到耐熱性、機械強度及捲繞性優良的膜。接著，藉由將該層積膜貼合於偏光膜，可得到耐熱性優良、並確保生產穩定性的偏光板。
10‧‧‧偏光板
20‧‧‧層積膜
21‧‧‧第一丙烯酸系樹脂層
22‧‧‧第二丙烯酸系樹脂層
25‧‧‧聚碳酸酯系樹脂層
30‧‧‧偏光膜
40‧‧‧保護膜
51‧‧‧黏著劑層
52‧‧‧黏著劑層
第1圖係顯示本發明之偏光板之一的較佳形態的剖面示意圖。
第2圖係顯示本發明之偏光板的另一較佳形態的剖面示意圖。
以下，適當參照圖式，詳細說明本發明。本發明中係使用如下所述的保護膜：在聚碳酸酯系樹脂層的單面或雙面層積丙烯酸系樹脂層以作為層積膜，並將該層積膜貼合於偏光膜的一面。偏光膜的另一面，貼合有透明樹脂所形成的保護膜。此處，丙烯酸系樹脂層含有橡膠彈性體粒子。另外，偏光膜係以使雙色性色素定向吸附的聚乙烯醇系樹脂膜所構成。
第1圖中係顯示，在上述層積膜係將丙烯酸系樹脂層層積於聚碳 酸酯系樹脂層之單面的情況下，偏光板之層構成的剖面示意圖。另外，第2圖中係顯示，上述的層積膜係丙烯酸系樹脂層層積於聚碳酸酯系樹脂層之雙面的情況下，偏光板之層構成的剖面示意圖。
亦即，第1圖所示的偏光板10，係依序貼合：在聚碳酸酯系樹脂層25的單面層積丙烯酸系樹脂層21之層積膜20、偏光膜30、及透明樹脂所形成的保護膜40。層積於聚碳酸酯系樹脂層25之單面的丙烯酸系樹脂層21，在第2圖所示之圖式的關係之中，稱之為第一丙烯酸系樹脂層。另外，第2圖所示的偏光板10，係依序貼合：在聚碳酸酯系樹脂層25的雙面層積第一丙烯酸系樹脂層21及第二丙烯酸系樹脂層22的層積膜20、偏光膜30、及透明樹脂所形成的保護膜40。
該等的圖式中，偏光膜30與層積膜20，係透過黏著劑層51貼合，偏光膜30與保護膜40係透過黏著劑層52貼合。首先，依序說明構成本發明之偏光板10的各層(膜)。
[丙烯酸系樹脂層]
使用於第一丙烯酸系樹脂層21及第二丙烯酸系樹脂層22的丙烯酸系樹脂，係由含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂組成物所形成的。該橡膠彈性體粒子係包含顯示橡膠彈性之層的粒子。該橡膠彈性體粒子亦可為僅以顯示橡膠彈性之層所形成的粒子，亦可為具有顯示橡膠彈性之層，並同時具有其他層的多層構造的粒子。作為橡膠彈性聚合物，可列舉例如：烯烴系彈性聚合物、二烯系彈性聚合物、苯乙烯-二烯系彈性共聚物、丙烯酸系彈性聚合物等。其中，從層積膜的耐光性及透明性的觀點來看，較佳使用丙烯酸系彈性聚合物。
丙烯酸系彈性聚合物，可由以烷基丙烯酸為主體的聚合物所構成。其可為烷基丙烯酸的單獨聚合物，亦可為烷基丙烯酸50重量%以上，其以外的單體為50重量%以下的共聚物。作為烷基丙烯酸，一般使用其烷基之碳數為4 ~8的化合物。在使烷基丙烯酸以外的單體共聚合的情況中，作為其例子，可列舉例如：甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯之類的甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯及烷基苯乙烯之類的苯乙烯系單體、丙烯腈及甲基丙烯腈之類的不飽和腈等的單官能單體，另外，(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯之類的不飽和羧酸的烯基酯、馬來酸二烯丙酯之類的二鹽基酸的二烯酯、烷基乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的乙二醇類的不飽和羧酸二酯等的多官能單體。
含有丙烯酸系彈性聚合物的橡膠彈性體粒子，較佳為具有「丙烯酸系橡膠彈性聚合物層」的多層構造的粒子。具體而言，可舉例如：在丙烯酸系橡膠彈性聚合物層的外側，具有以甲基丙烯酸甲酯為主體之硬質聚合物層的雙層構造者，更進一步，在丙烯酸系橡膠彈性聚合物層的內側具有以甲基丙烯酸甲酯為主體之硬質聚合物層的三層構造者。以甲基丙烯酸烷基酯(其構成形成於丙烯酸系橡膠彈性聚合物層之外側或內側的硬質聚合物層)為主體的聚合物中，單體組成的例子，與上述所舉例之單體組成的例子相同，(該例係作為丙烯酸系樹脂的以甲基丙烯酸烷基酯為主體的聚合物)，更佳係使用以甲基丙烯酸甲酯為主體的單體組成。這種多層構造的丙烯酸系橡膠彈性體粒子，可藉由例如日本特公昭55-27576號公報所記載的方法來製造。
橡膠彈性體粒子的平均粒徑，較佳在10~350nm的範圍內。藉此，因為在膜表面形成些微的凹凸，故可提高平滑性。該橡膠彈性體粒子的平均粒徑，較佳為30nm以上，更佳為50nm以上，另外，較佳為300nm以下，更佳為280nm以下。
多層構造的丙烯酸系橡膠彈性體粒子的平均粒徑，係以下述之方法測定。亦即，若將這種橡膠彈性體粒子混入丙烯酸系樹脂並將其薄膜化，並以氧化釕的水溶液將其剖面染色，則可觀察到僅橡膠彈性體層著色而形成約略圓形狀，而母層的丙烯酸系樹脂並未被染色。於是，使用切片機等，將以上述 方式染色的膜層剖面製成薄片，並以電子顯微鏡觀察該薄片。接著，隨機抽出100個染色的橡膠彈性體粒子，算出各粒徑之後，將該等數值的平均值作為平均粒徑。因為以此種方法測定，故所得到的橡膠彈性體粒子的平均粒徑，成為數值平均粒徑。
在使用最外層以甲基丙烯酸甲酯為主體之硬質聚合物，並於其中包入丙烯酸系橡膠彈性聚合物的橡膠彈性體粒子的情況中，若將其混入作為母體的丙烯酸系樹脂，則橡膠彈性體粒子的最外層與母體的丙烯酸系樹脂混合。因此，若以氧化釕將其剖面染色，並以電子顯微鏡觀察，則可觀察到該橡膠彈性體粒子，係狀態為最外層被除去的粒子。具體而言，在使用「內層為丙烯酸系橡膠彈性聚合物，外層為以甲基丙烯酸甲酯為主體的硬質聚合物」之雙層構造的橡膠彈性體粒子的情況中，內層的丙烯酸系橡膠彈性聚合物部分被染色，而被認為是單層構造的粒子，另外，在使用「最內層為以甲基丙烯酸甲酯為主體之硬質聚合物，中間層為丙烯酸系橡膠彈性聚合物，最外層為以甲基丙烯酸甲酯為主體的硬質聚合物」之三層構造的橡膠彈性體粒子的情況中，可觀察到「最內層的粒子中心部分未被染色，僅中間層的丙烯酸系橡膠彈性聚合物部分被染色」的雙層構造的粒子。本發明中，在將多層構造的丙烯酸系橡膠彈性體粒子使用為橡膠彈性體粒子的情況中，使用丙烯酸系橡膠彈性聚合物部分的平均粒徑，作為橡膠彈性體粒子的平均粒徑。
以含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂組成物的總量為基準，橡膠彈性體粒子的比例，較佳為3重量%以上60重量%以下，更佳為5重量%以上50重量%以下。若橡膠彈性體粒子多於60重量%，則膜層的尺寸變化變大，耐熱性變差。另一方面，橡膠彈性體粒子若少於3重量%，則膜層的耐熱性雖良好，但在製膜時的捲繞性變差，導致生產性降低。
又，本發明中，在將同時具有顯示橡膠彈性之層與其他層的多層 構造粒子，使用作為橡膠彈性體粒子的情況下，將顯示橡膠彈性的層及其內側的層所形成之部分的重量，作為橡膠彈性體粒子的重量。例如，在使用上述三層構造的丙烯酸系橡膠彈性體粒子的情況中，將中間層的丙烯酸系橡膠彈性聚合物部分與最內層的以甲基丙烯酸甲酯為主體之硬質聚合物部分的總重量，作為橡膠彈性體粒子的重量。若使上述三層構造的丙烯酸系橡膠彈性體粒子溶解於丙酮，因為中間層的丙烯酸系橡膠彈性聚合物部分與最內層的以甲基丙烯酸甲酯為主體的硬質聚合物部分，作為不溶成分而殘留，故可輕易求得在三層構造的丙烯酸系橡膠彈性體粒子中，中間層與最內層合計之重量所佔的比例。
成為含有橡膠彈性體粒子之基材的丙烯酸系樹脂，為典型的甲基丙烯酸樹脂。甲基丙烯酸樹脂，係以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物，可為甲基丙烯酸酯的單獨聚合物，亦可為甲基丙烯酸酯50重量%以上、此外之單體50重量%以下的共聚物。此處，作為甲基丙烯酸酯，一般使用甲基丙烯酸的烷基酯。
甲基丙烯酸樹脂的較佳單體組成為如下所述：在以全單體為基準的情況下，甲基丙烯酸烷基酯為50~100重量%、烷基丙烯酸為0~50重量%、該等以外的單體為0~49重量%；更佳的態樣，係甲基丙烯酸烷基酯為50~99.9重量%，烷基丙烯酸為0.1~50重量%，該等以外的單體為0~49重量%。
此處，作為甲基丙烯酸烷基酯，可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等；甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳數一般為1~8，較佳為1~4。其中，較佳使用甲基丙烯酸甲酯。
另外，作為烷基丙烯酸，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，烷基丙烯酸的烷基的碳數一般為1~8，較佳為1~4。
更進一步，甲基丙烯酸烷基酯及烷基丙烯酸以外的單體，可為分子內具有一個聚合性碳-碳雙鍵的單官能單體，亦可為分子內具有至少兩個聚合 性碳-碳雙鍵的多官能單體，但較佳使用單官能單體。若列舉該單官能單體的例子，則具有：苯乙烯、α-甲基苯乙烯及乙烯甲苯之類的苯乙烯系單體；丙烯腈及甲基丙烯腈之類的烯基氰化物；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、N-取代馬來醯亞胺等。另外，若列舉上述多官能單體的例子，則具有：乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之類的多價醇的多不飽和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、及肉桂酸烯丙酯之類的不飽和羧酸的烯基酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯及三烯丙基異氰尿酸酯之類的多鹽基酸的聚烯基酯；二乙烯苯之類的芳香族聚烯化合物等。
此處所例示的甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸以及此外之單體，亦可因應需求，分別使用該等化合物中的兩種以上。
亦可將少量的潤滑劑與橡膠彈性體粒子一起添加至丙烯酸系樹脂，以作為丙烯酸系樹脂層。若添加潤滑劑，則在將丙烯酸系樹脂膜捲成筒狀時，可防止纏繞過緊，而可改善在該捲繞狀態下的態樣。潤滑劑，只要具有提升丙烯酸系樹脂膜表面之平滑性的功能即可。若列舉具有該功能之化合物的例子，則具有：硬脂酸系化合物、丙烯酸酯系化合物、酯系化合物等。其中，較佳將硬脂酸系化合物使用為潤滑劑。
若列舉成為潤滑劑之硬脂酸系化合物的例子，除了硬脂酸本身之外，可舉例如：硬脂酸甲酯及硬脂酸乙酯、硬脂酸單甘油酯之類的硬脂酸酯；硬脂酸醯胺；硬脂酸鈉及硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂之類的硬脂酸金屬鹽；12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸鈉、12-羥基硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鋰、12-羥基硬脂酸鎂之類的12-羥基硬脂酸及其金屬鹽等。其中，宜使用硬脂酸。
潤滑劑的添加量，相對於上述丙烯酸系樹脂及橡膠彈性體粒子的 總計100重量分，只要在0.15重量分以下的範圍內即可，較佳為0.1重量分以下，更佳為0.07重量分以下的範圍。若潤滑劑的摻合量過多，則潤滑劑從膜漏出，而可能導致膜的透明性降低。
橡膠彈性體粒子以及因應需求添加潤滑劑的丙烯酸系樹脂組成物，只要最後形成以上所說明之組成即可，其製造方法可為任意之方法。可列舉例如下述方法：首先製造橡膠彈性體粒子，在其存在下將作為丙烯酸系樹脂之原料的單體聚合以產生作為母體的丙烯酸系樹脂，並將其作為摻合有橡膠彈性體粒子之丙烯酸系樹脂的組成，接著依照需求以特定量將潤滑劑添加至其中的方法；以特定比例將橡膠彈性體粒子與丙烯酸系樹脂混合，依照需求以特定量添加潤滑劑，並以熔融揉合等將其混合的方法等。
另外，丙烯酸系樹脂組成物，亦可因應需求，含有螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗靜電劑、抗氧化劑等的各種添加劑。
紫外線吸收劑，係吸收波長400nm以下的紫外線之化合物。在將層積膜使用作為聚乙烯醇系偏光膜的保護膜的情況中，藉由添加紫外線吸收劑，可得到提升「在該保護膜上貼合有偏光膜之偏光板」的耐久性的效果。作為紫外線吸收劑，可使用二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯並三唑系紫外線吸收劑、丙烯腈系紫外線吸收劑等眾所皆知的吸收劑。若列舉具體實施例，則具有：2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羥基-3’-三級-丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2,4-二-三級丁基-6-(5-氯苯並三唑-2-基)苯酚、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮等。該等化合物之中，2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)苯酚]，為較佳之紫外線吸收劑的一種。紫外線吸收劑的添加量，可在層積膜於波長370nm以下之穿透率為10%以下、較佳為5%以下、更佳為2%以下之範圍內進行選擇。 作為含有紫外線吸收劑的方法，可舉例如：預先將紫外線吸收劑添加至丙烯酸系樹脂中以使其造粒化，並將其藉由熔融擠壓等而形成膜的方法；在熔融擠壓成形時，直接添加紫外線吸收劑的方法等，使用任一方法皆可。
紅外線吸收劑，為吸收波長800nm以上之紅外線的化合物。可列舉例如：亞硝基化合物、亞硝基化合物的金屬錯鹽、氰系化合物、金屬錯合物系化合物、硫鎳錯鹽系化合物、酞氰系化合物、萘鈦氰系化合物、三芳基甲烷系化合物、銦系化合物、二銦系化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、胺基化合物、胺鎓鹽系化合物、碳黑、氧化銦錫、銻錫氧化物、屬於週期表4A族之金屬的氧化物、屬於週期表5A族或6A族之金屬的氧化物、碳化物或硼化物等。該等的紅外線吸收劑，較佳以可完全吸收紅外線(波長約800nm~1100nm的範圍的光)之方式進行選擇，亦可併用兩種以上。紅外線吸收劑的添加量，例如，可以使層積膜在波長800nm以上之光線穿透率成為10%以下的方式，適當進行調整。
如第2圖所示，在聚碳酸酯系樹脂層25的雙面層積第一丙烯酸系樹脂層21及第二丙烯酸系樹脂層22的情況下，亦可使橡膠彈性體粒子及上述添加劑在各層中的含量互相不同。例如，若使任一方之橡膠彈性體粒子的含量變少，則具有可提高耐熱性，使尺寸變化縮小的優點。更進一步，若使任一方的橡膠彈性體粒子的含量變多，則具有可提升耐衝撃性、捲繞性及與偏光膜之黏著性的優點。
[聚碳酸酯系樹脂層]
使用於聚碳酸酯系樹脂層25的聚碳酸酯系樹脂，可列舉例如：以界面聚縮合法或熔融酯基轉移法等使二酚與羰基化劑反應所得之化合物、以固相酯基轉移法等使碳酸酯預聚物聚合而得之化合物、以開環聚合法使環狀碳酸酯化合物聚合而得之化合物等。
作為二酚，可列舉例如：對苯二酚、間苯二酚、4,4’-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱為雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}茀、α,α’-雙(4-羥基苯基)-o-二異丙苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-p-二異丙苯、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷、4,4’-二羥基二苯碸、4,4’-二羥基二苯亞碸、4,4’-二羥基二苯硫醚、4,4’-二羥基二苯基甲酮、4,4’-二羥基二苯醚、4,4’-二羥基二苯酯等，亦可因應需求使用該等化合物中的兩種以上。
其中，較佳係將從下述化合物中所選出來的二酚單獨使用，或使用兩種以上：雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷及α,α’-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙苯；特別宜單獨使用雙酚A，或併用選自1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷及α,α’-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙苯之一種以上的二酚。
作為羰基化劑，可列舉例如：碳醯氯之類的羰基鹵化物、二苯基碳酸酯之類的碳酸酯、二酚之二鹵甲酸酯之類的鹵甲酸酯等，亦可因應需求使用該等化合物的兩種以上。
另外，聚碳酸酯系樹脂中，亦可添加與丙烯酸系樹脂層之說明中所述之相同的添加劑。
[層積膜]
以上說明的聚碳酸酯系樹脂層25的單面形成第一丙烯酸系樹脂層21，或聚碳酸酯系樹脂層25的雙面形成第一丙烯酸系樹脂層21及第二丙烯酸系樹脂層22，藉此可得到本發明中所使用的層積膜20。該層積膜20的成形方法雖可適當選擇，但例如，採用下述方法較為有利：以擠壓機將各樹脂熔融，使用分流塊(feed block)法或多重分流管法層積的共擠壓成形法，或以擠壓成形法等使聚碳酸酯系樹脂薄膜化，並因應需求使丙烯酸系樹脂溶解至溶劑而將其塗佈於該膜表面的方法。其中，較佳使用共擠壓成形法。
共擠壓成形法中，使熔融之樹脂與滾筒或皮帶密合以進行膜成形。
此時雖未特別限定滾筒及皮帶的數量、配置及材質，但是將熔融之樹脂夾在兩根金屬滾筒之間，或使金屬皮帶接觸並通過金屬滾筒，而將滾筒或皮帶表面之形狀轉印的方法，可提高膜表面的面精度，並提升表面處理性，故為較佳。或以金屬滾筒與具彈性之金屬滾筒夾住熔融樹脂，使熔融樹脂與兩者面接觸並使其通過的方法，較適合用以製得「成形時之應變降低」且「強度及熱收縮之異向性降低」的膜。作為金屬彈性滾筒，可舉例如：具備滾軸、以及以覆蓋該滾軸的外周面之方式配置並與熔融樹脂接觸之圓筒形的金屬製薄膜，且該等滾軸與金屬製薄膜之間封入水或油等控制溫度之流體者；或是將金屬皮帶捲繞於橡膠滾筒的表面者。
如此得到的層積膜20，其厚度為10~100μm，較佳為15~95μm，更佳為15~90μm。
聚碳酸酯系樹脂層25，若以層積膜20的總膜厚為基準，則其膜厚 的比例為2~60%。聚碳酸酯系樹脂層25的膜厚佔層積膜20之總膜厚的比例，較佳為5%以上，或較佳為50%以下。若聚碳酸酯系樹脂層25的膜厚在層積膜20之總膜厚中所佔的比例太少，則層積膜20變脆而容易折斷。另一方面，聚碳酸酯系樹脂層25的膜厚佔層積膜20整體的膜厚的比例若過多，則剛性不足，導致膜的韌性(Resilience)消失。
如第2圖所示，聚碳酸酯系樹脂層25的雙面層積第一丙烯酸系樹脂層21及第二丙烯酸系樹脂層22，以作為三層構成的層積膜20的情況中，使第一丙烯酸系樹脂層21與第二丙烯酸系樹脂層22的膜厚相同亦無妨，使其相異亦無妨。在第一丙烯酸系樹脂層21與第二丙烯酸系樹脂層22的膜厚相異的情況中，可使任一丙烯酸系樹脂層較厚。
層積膜20中，在以100℃加熱10分鐘時，膜在滾筒長度方向的收縮率成為1.0%以下。若收縮率超過1.0%，則在透過黏著劑層將使用該層積膜的偏光板貼合於液晶單元的狀態下，曝露於高溫時，偏光板的收縮變大，導致黏著劑層與液晶單元之間發生剝離，故為不佳。該收縮率，較佳為0.8%以下，更佳為0.6%以下。
層積膜20，因為成為偏光板的一邊的保護膜，故較佳為具有高透明性者，具體而言，依照JIS K7105-1981「塑膠之光學的特性試驗方法」進行測定的內部霧度，較佳為形成5%以下。內部霧度若超過5%，則在將使用該層積膜的偏光板組裝至影像顯示裝置時，其白輝度降低，導致畫面變暗，故為不佳。該內部霧度，較佳為3%以下。
接著，就層積膜20的相位差值進行說明。在使膜的面內滯相軸方向的折射率為nx，並使面內進相軸方向(在面內與滯相軸垂直的方向)的折射率為ny，厚度為d時，面內相位差值Ro，係以下式(I)所定義。
Ro=(nx-ny)×d (I)
層積膜20，在波長590nm的面內相位差值Ro較佳為100nm以下。
[偏光膜]
構成偏光板10的偏光膜30，可依照習知的方法，經過下述步驟加以製造：使聚乙烯醇系樹脂膜在單軸上拉伸的步驟；以雙色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色，藉此使該雙色性色素吸附的步驟；以硼酸水溶液對吸附雙色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜進行處理的步驟；及在以硼酸水溶液進行處理後，進行水洗的步驟。如此得到的偏光膜，成為上述在單軸拉伸的方向上具有吸收軸的偏光膜。
作為聚乙烯醇系樹脂，可使用將聚乙酸乙烯系樹脂皂化者。作為聚乙酸乙烯系樹脂，除了乙酸乙烯的單獨聚合物(即聚乙酸乙烯)以外，可舉例如：乙酸乙烯以及可與其共聚合的其他單體的共聚物等。作為可與乙酸乙烯共聚合的其他單體，可列舉例如：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度，一般為85~100莫耳%，較佳為98莫耳%以上。亦可將該聚乙烯醇系樹脂改質，例如亦可使用以醛類改質的聚乙烯甲醛或聚乙烯縮醛等。另外，聚乙烯醇系樹脂的聚合度，一般為1,000~10,000左右，較佳為1,500~5,000左右。
將以此種聚乙烯醇系樹脂製作而成的膜，作為偏光膜的原料膜使用。將聚乙烯醇系樹脂製作成膜的方法並未特別限定，可採用眾所皆知的方法。聚乙烯醇系原料膜的膜厚雖未特別限制，但可為例如，10~150μm左右。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸，可在以雙色性色素進行染色前、染色的同時，或染色之後進行。在染色之後進行單軸拉伸的情況中，該單軸拉伸，亦可在硼酸處理之前或硼酸處理中進行。另外，亦可以該等複數階段進行單軸拉伸。
可藉由將該膜通過轉速不同之分開的滾筒之間，以進行單軸拉 伸；亦可藉由以熱滾筒夾住的方式來進行。另外，該單軸拉伸，可為在大氣環境中進行拉伸的乾式拉伸；亦可為濕式拉伸，其係在使用水或有機溶劑等的溶劑使聚乙烯醇系樹脂膜膨潤之狀態下進行拉伸。拉伸倍率一般為3~8倍左右。
以雙色性色素所進行的聚乙烯醇系樹脂膜的染色，可藉由例如，將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬到含有雙色性色素之水溶液的方法來進行。作為雙色性色素，可使用碘或雙色性有機染料。又，亦可在染色處理之前，實施將聚乙烯醇系樹脂膜浸入水中的浸漬處理。
在使用碘作為雙色性色素的情況中，一般採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘及碘化鉀的水溶液以進行染色的方法。
該水溶液中的碘含量，在水為100重量分時，一般為0.01~1重量分左右。碘化鉀的含量，在水為100重量分時，一般為0.5~20重量分左右。用於染色的水溶液的溫度，一般為20~40℃左右。另外，浸漬於該水溶液的浸漬時間(染色時間)，一般為20~1,800秒左右。
另一方面，在以雙色性有機染料作為雙色性色素的情況中，一般而言，使用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有水溶性的雙色性有機染料之水溶液以進行染色的方法。該水溶液中的雙色性有機染料的含量，在水為100重量分時，一般為1×10-4~10重量分左右，較佳為1×10-3~1重量分左右。該水溶液亦可含有硫酸鈉等的無機鹽作為染色助劑。用於染色之雙色性染料水溶液的溫度，一般為20~80℃左右。另外，浸漬於該水溶液的浸漬時間(染色時間)，一般為10~1,800秒左右。
以雙色性色素進行染色之後的硼酸處理，可藉由將染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含硼酸的水溶液的方法。含硼酸水溶液中的硼酸的量，在水為100重量分時，一般為2~15重量分左右，較佳為5~12重量分。在使用碘作為雙色性色素的情況中，該含硼酸水溶液宜含有碘化鉀。含硼酸水溶液中的碘化 鉀的量，在水為100重量分時，一般為0.1~15重量分左右，較佳為5~12重量分。浸漬於含硼酸水溶液的浸漬時間，一般為60~1,200秒左右，較佳為150~600秒，更佳為200~400秒。含硼酸水溶液的溫度，一般為50℃以上，較佳為50~85℃，更佳為60~80℃。
一般而言，對硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜進行水洗處理。水洗處理，可藉由例如，將以硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中來進行。水洗處理中的水的溫度，一般為5~40℃左右。另外，浸漬時間一般為1~120秒左右。
在水洗後實施乾燥處理，而得到偏光膜。乾燥處理，可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器來進行。乾燥處理的溫度，一般為30~100℃左右，較佳為50~80℃。乾燥處理的時間，一般為60~600秒左右，較佳為120~600秒。
藉由乾燥處理，可將偏光膜的水分率降低至實用的程度。該水分率，一般為5~20重量%，較佳為8~15重量%。水分率若低於5重量%，則失去偏光膜的可撓性，而偏光膜在該乾燥後會有損傷、斷裂的情形。另一方面，水分率若超過20重量%，則偏光膜的熱穩定性會有不足的傾向。
如此所得到的定向吸附有雙色性色素的偏光膜的厚度，一般可為5~40μm左右。
[貼合於偏光膜另一面的保護膜]
參照第1圖及第2圖，依照上述所說明，在偏光膜30中，與貼合有層積膜20的面相反的一側，貼合透明樹脂所形成的保護膜40。保護膜40，可根據液晶單元的驅動方式，使用任何材料。例如，對於橫向電場(IPS,In-Plane Switching)模式的液晶單元，使用具有30nm以下、較佳為20nm以下、更佳為10nm以下的面內相位差值，且具有作為低相位差膜之功能者。另一方面，對於垂直定向(VA,Vertical Alignment)模式的液晶單元，可使用具有「作為偏光板之保護膜或相位差 膜」的功能者。
保護膜40，只要是具有可作為上述之相位差小的膜、偏光板的保護膜或相位差膜的功能即可，可藉由例如將下述樹脂薄膜化所構成者：纖維素系樹脂、烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等。
亦可將使該等樹脂形成膜狀並施予拉伸處理者作為保護膜。此時，拉伸可以下述任一方法進行：在MD(流動方向)或TD(在表面上與流動方向垂直的方向)拉伸的單軸拉伸、在MD及TD兩個方向拉伸的雙軸拉伸、不在MD,TD之方向上拉伸的斜向拉伸等。藉由實施此一拉伸操作，可得到高機械強度的保護膜。
纖維素系樹脂，係指在從棉絨或木漿(闊葉木漿、針葉木漿)等的原料纖維素所得之纖維素中，將羥基中的氫原子的一部分或全部，以乙醯基、丙醯基及/或丁醯基的醯基所取代之纖維素有機酸酯或纖維素混合有機酸酯。可列舉例如：纖維素的乙酸酯、丙酸酯、酪酸酯、該等的混合酯等所形成的化合物。其中，宜為三乙醯纖維素膜、二乙醯纖維素膜、醋酸丙酸纖維素膜、醋酸丁酸纖維素膜等。
烯烴系樹脂，可為例如：使用聚合用觸媒，將如乙烯及丙烯的鏈狀烯烴單體，或如降冰片烯及其他環戊二烯衍生物的環狀烯烴單體聚合而得的樹脂。
作為從鏈狀烯烴單體而得之烯烴系樹脂，可列舉：聚乙烯系樹脂及聚丙烯系樹脂。其中，較佳為丙烯的單獨聚合物，即聚丙烯系樹脂。另外，一般以1~20重量%的比例，較佳以3~10重量%的比例，將以丙烯為主體且可與其共聚合的共聚單體共聚合的聚丙烯系共聚合樹脂為較佳。
作為可與丙烯共聚合的共聚單體，較佳為乙烯、1-丁烯或1-己 烯。其中，因為透明性與拉伸加工性較為優異，故較佳使用乙烯；以1~20重量%、特別是3~10重量%的比例，將乙烯共聚合而得的聚丙烯系共聚合樹脂，為較佳的化合物之一。藉由使乙烯的共聚合比例為1重量%以上，可明顯提升透明性及拉伸加工性的效果。另一方面，其比例若超過20重量%，樹脂的熔點下降，則具有損及保護膜或相位差膜所要求之耐熱性的情形。
聚丙烯系樹脂，可為容易購得的市售品，可列舉例如，商品名分別為：普瑞曼聚合物股份有限公司所販售的「Prime Polypro」、日本聚丙烯股份有限公司所販售的「NOVATEC」及「WINTEC」、住友化學股份有限公司所販售的「SUMITOMONOBLEN」、SunAllomer股份有限公司所販售的「SunAllomer」等。
使環狀烯烴單體聚合而得的烯烴系樹脂，一般而言，稱之為環狀烯烴系樹脂、脂環式烯烴系樹脂、或降冰片烯系樹脂。此處，亦稱為環狀烯烴系樹脂。
作為環狀烯烴系樹脂，可列舉例如：將藉由狄耳士-阿德爾反應而從環戊二烯與烯烴類所得之降冰片烯或其衍生物作為單體，進行開環歧化聚合，接著進行加氫所得到的樹脂；將從雙環戊二烯以及烯烴類或(甲基)丙烯酸酯類，以狄耳士-阿德爾反應所得之四環乙烯或其衍生物作為單體，進行開環複分解聚合，接著進行加氫而得到的樹脂；使用兩種以上的降冰片烯、四環乙烯及其衍生物類，或其他的環狀烯烴單體，同樣地進行開環複分解共聚合，接著進行加氫而得之樹脂；使選自該降冰片烯、四環乙烯及該等衍生物之至少一種的環狀烯烴，與具有乙烯基的脂肪族或芳香族化合物進行付加共聚合所得之樹脂等。
環狀烯烴系樹脂，亦可為容易購得的市售品，可列舉例如，商品名分別為：德國TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生產並由日本聚塑膠股 份有限公司所販售的「TOPAS」、JSR股份有限公司製造與販售的「ARTON」、日本瑞翁股份有限公司製造與販售的「ZEONOR」及「ZEONEX」、三井化學股份有限公司製造與販售的「APEL」等。
藉由將該鏈狀烯烴系樹脂或環狀烯烴系樹脂製作成膜而使其薄膜化，可使其形成貼合於偏光膜30之一面的保護膜40。薄膜化的方法雖未特別限定，但較佳採用熔融擠壓製膜法。
烯烴系樹脂膜，亦可為容易購得的市售品，例如，若為聚丙烯系樹脂膜，可分別列舉商品名為：FILMAX公司所販售的「FILMAX CPP膜」、SUN．TOX股份有限公司所販售的「SunTox」、Mitsui Chemicals Tohcello股份有限公司所販售的「Tohcello」、東洋紡績股份有限公司所販售的「Toyobo PYLEN Film」、TORAY FILM加工股份有限公司所販售的「Torayfan」、日本Poriesu股份有限公司所販售的「Japan Poriesu」、二村化學股份有限公司所販售的「太閤FC」等。另外，若為環狀烯烴系樹脂膜，可分別列舉商品名為：日本瑞翁股份有限公司所販售的「ZEONOR膜」、JSR股份有限公司所販售的「ARTON膜」等。
聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂，係指重複單元的80莫耳%以上為對苯二甲酸乙二酯所構成之樹脂，亦可包含來自其他共聚合成分的構成單位。作為其他共聚合成分，可列舉例如：間苯二甲酸、4,4’-二羧基聯苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-間苯二甲酸磺酸鈉及1，4-二羧基環己烷之類的雙羧酸成分；丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的乙烯氧化物附加物、聚乙二醇、聚丙二醇及聚伸丁二醇之類的二醇成分。該等的雙羧酸成分或二醇成分，因應需求，可組合兩種以上之化合物並加以使用。另外，除了上述雙羧酸成分或二醇成分，亦可併用對羥基安息香酸與對-β-羥基乙氧基安息香酸之類的羥基羧酸。作為其他的共聚合成分，亦可使用具有少量醯胺鍵、胺甲酸乙酯鍵、醚鍵、碳酸鍵等的雙羧酸成分及/或二 醇成分。
聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂，可使用與前述用於層積膜20的樹脂相同的化合物。可將聚碳酸酯系樹脂與丙烯酸系樹脂的層積膜作為保護膜40使用，此情況中，丙烯酸系樹脂，與構成層積膜20者相同，較佳含有橡膠彈性體粒子。另外，此情況中，可根據所要求之相位差值，任意設定聚碳酸酯系樹脂層及丙烯酸系樹脂層。
保護膜40之表面上，可層積光學功能性膜，亦可塗佈光學功能層。作為此種光學功能性膜及光學功能層，可列舉例如：易黏著層、導電層、硬塗層等。
[偏光板]
若為第1圖所示的形態，將偏光膜30貼合於形成兩層之層積膜20的聚碳酸酯系樹脂層25側，並在偏光膜30中與貼合有層積膜20的面相反的面上，貼合透明樹脂所形成的保護膜40，以形成偏光板10。
若為第2圖所示的形態，將偏光膜30貼合於形成三層之層積膜的第二丙烯酸系樹脂層22側，並在偏光膜30中，與貼合有層積膜20的面相反的面，貼合透明樹脂所形成的保護膜40，以形成偏光板10。
該等貼合，一般使用黏著劑，第1圖及第2圖中，層積膜20透過黏著劑層51與偏光膜30貼合，另外，保護膜40透過黏著劑層52與偏光膜30貼合。層積膜20與偏光膜30的貼合，只要在層積膜20的聚碳酸酯系樹脂層25側或第二丙烯酸系樹脂層22側及偏光膜30的黏著面的任一面上塗佈黏著劑之後，使兩者貼合即可；保護膜40與偏光膜30的貼合，只要在保護膜40及偏光膜30的黏著面的任一面上塗佈黏著劑之後，將兩者貼合即可。
[偏光膜與層積膜及保護膜的黏著]
相對於偏光膜30，層積膜20的聚碳酸酯系樹脂層25或第二丙烯酸系樹脂層 22的貼合，或是保護膜40的貼合，可使用前述的黏著劑。在貼合之前，較佳在各膜之貼合面中的至少一面，實施電暈放電處理、電漿照射處理、電子束照射處理以及其他的表面活性化處理。
用以形成第1圖及第2圖所示的黏著劑層51,52的黏著劑，可從相對各種構件具有黏著力的材料中，任意選擇並使用。典型的黏著劑，可舉例例如：水系黏著劑，亦即，將黏著劑成分溶解於水中，或將黏著劑成分分散於水中者；以及包含可以活性能量束照射硬化之成分的活性能量束硬化性黏著劑。從生產性的觀點來看，較佳使用活性能量束硬化性黏著劑。
首先說明水系黏著劑，可舉例如：使用聚乙烯醇系樹脂或胺甲酸乙酯樹脂做為主成分的組成物，為較佳的黏著劑。
在使用聚乙烯醇系樹脂作為水系黏著劑的主成分的情況中，該聚乙烯醇系樹脂，除了部分皂化聚乙烯醇或完全皂化聚乙烯醇以外，亦可為如羧基改質聚乙烯醇、乙醯乙醯基改質聚乙烯醇、羥甲基改質聚乙烯醇、胺基改質聚乙烯醇的改質聚乙烯醇系樹脂。在使用聚乙烯醇系樹脂作為黏著劑成分的情況，大多將該黏著劑調製為聚乙烯醇系樹脂的水溶液。黏著劑水溶液中的聚乙烯醇系樹脂的濃度，相對水為100重量分，一般為1~10重量分左右，較佳為1~5重量分。
將聚乙烯醇系樹脂作為主成分的水系黏著劑中，為了提升黏著性，較佳添加乙二醛或水溶性環氧樹脂等的硬化性成分或交聯劑。作為水溶性環氧樹脂，可列舉例如：在如「二乙烯三胺或三乙烯四胺」的聚烯烴多胺(Polyalkylene Polyamine)與如「己二酸」的雙羧酸反應而得的聚醯胺多胺(Polyamide Polyamine)中，使環氧氯丙烷(Epichlorohydrin)反應所得的聚醯胺多胺環氧樹脂。作為此一聚醯胺多胺環氧樹脂的市售品，具有例如：住化Chemtex股份有限公司所販售的「SumirezResin 650」及「SumirezResin 675」，日本PMC股 份有限公司所販售的「WS-525」，可適當使用該等產品。該等硬化性成分或交聯劑的添加量，相對於聚乙烯醇系樹脂100重量分，一般為1~100重量分，較佳為1~50重量分。若其添加量過少，則提升黏著性的效果變小，另一方面若其添加量過多，則黏著劑層具有變脆的傾向。
在使用胺甲酸乙酯樹脂作為水系黏著劑的主成分的情況中，作為適當黏著劑組成物的例子，可列舉例如：「聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂」與「具有環氧丙基之化合物」的混合物。此處所指的聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂，係具有聚酯骨架的胺甲酸乙酯樹脂，其中倒入少量的離子性成分(親水成分)。離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂，因為非使用乳化劑，而是直接在水中乳化而形成乳化液，故適合作為水系的黏著劑。根據例如，日本特開2005-70139號公報、日本特開2005-70140號公報、日本特開2005-181817號公報等，將聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂使用於偏光膜與保護膜之黏著的技術，已眾所皆知。
另一方面，使用活性化能量束硬化性黏著劑的情況下，構成黏著劑之因活性能量束照射而硬化的成分(以下僅稱為「硬化性成分」)，為環氧化合物、環氧丙烷化合物、丙烯酸系化合物等。在使用如「環氧化合物或環氧丙烷化合物」的陽離子聚合性的化合物的情況中，摻合陽離子聚合起始劑。另外，在使用如丙烯酸系化合物之自由基聚合性化合物的情況中，摻合自由基聚合起始劑。其中，較佳為以環氧化合物為硬化性成分之一的黏著劑，更佳為將「環氧基直接鍵結於飽和碳化氫環的脂環式環氧化合物」作為硬化性成分之一的黏著劑。另外，將環氧丙烷化合物與其併用亦為有效。
環氧化合物，可為容易購得的市售品，例如，商品名分別為：JER股份有限公司所販售的「Epicoat」系列、DIC股份有限公司所販售的「Epiclon」系列、東都化成股份有限公司所販售的「EPOTOHTO」系列、ADEKA股份有限 公司所販售的「ADEKA RESIN」系列、Nagase ChemteX股份有限公司所販售的「Denacol」系列、Dow Chemical公司所販售的「Dow Epoxy」系列、日產化學工業股份有限公司所販售的「TEPIC」等。
直接將環氧基鍵結於飽和碳化氫環的脂環式環氧化合物，亦可為容易購得的市售品，例如，商品名分別為：Daicel化學工業股份有限公司所販售的「CELLOXIDE」系列及「CYCLOMER」系列、Dow Chemical公司所販售的「CYRACURE」系列等。
環氧丙烷化合物，亦可為容易購得的市售品，例如，商品名分別為：東亞合成股份有限公司所販售的「ARON OXETANE」系列、宇部興產股份有限公司所販售的「ETERNACOLL」系列等。
陽離子聚合起始劑，亦可為容易購得的市售品，例如，商品名分別為：日本化藥股份有限公司所販售的「KAYARAD」系列、Union Carbide公司所販售的「CYRACURE」系列、San-Apro股份有限公司所販售的光酸發生劑「CPI」系列、Midori化學股份有限公司所販售的光酸發生劑「TAZ」、「BBI」及「DTS」、ADEKA股份有限公司所販售的「Adekaoptomer」系列、Rhodia公司所販售的「RHODORSIL」系列等。
活性能量束硬化性黏著劑，可因應需求含有光增感劑。藉由使用光增感劑，提升反應性，可更加提升硬化物層的機械強度與黏著強度。作為光增感劑，可列舉例如：羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮及二偶氮化合物、蔥系化合物、鹵化合物、光還元性色素等。
另外，活性能量束硬化性黏著劑，在不損及其黏著性的範圍內，可摻合各種的添加劑。作為添加劑，可列舉例如：離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增黏劑、熱可塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑等。更進一步，在不損及其黏著性的範圍內，可摻合硬化反應機構與陽離子聚合不 同的硬化性成分。
以上說明的活性能量束硬化性黏著劑，在塗佈於層積膜20的貼合面或偏光膜30的貼合面，並透過該塗佈層將兩膜貼合之後，對其照射活性能量束使其硬化，而形成偏光膜30與層積膜20接合的黏著劑層51。另外，在塗佈於偏光膜30的貼合面或保護膜40的貼合面，透過該塗佈層將兩膜貼合之後，對其照射活性能量束使其硬化，以形成偏光膜30與保護膜40接合的黏著劑層52。用以形成黏著劑層51的黏著劑，及用以形成黏著劑層52的黏著劑，可為相同組成，亦可為不同組成，但較佳係同時進行用以使兩者硬化的活性能量束照射。
用於活性能量束硬化性黏著劑之硬化的活性能量束，可為例如，波長1~10nm的X光線，波長10~400nm的紫外線，波長400~800nm的可見光等。其中，從易於利用且易於調製活性能量束硬化性黏著劑、穩定性及硬化性能的觀點來看，較佳為使用紫外線。紫外線的光源中，可使用例如，在波長400nm以下具有發光分佈的低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
使用活性能量束硬化性黏著劑所得的黏著劑層的厚度，一般為1~50μm左右，特佳為1~10μm的範圍。
[偏光板的用途]
將以第1圖及第2圖所示的構成作為代表例的偏光板10，貼合於液晶單元的背光側，可作為用於液晶顯示裝置的液晶面板。液晶單元的相反側(目視側)，一般貼合其他的偏光板。為了貼合至液晶單元，可在保護膜40的外側，即與貼合至偏光膜30之貼合面的相反側，設有黏著劑層。一般而言，係將使以丙烯酸酯為主成分、含有官能基的丙烯酸系單體共聚合的丙烯酸樹脂作為黏著劑成分的丙烯酸系黏著劑，藉此形成該黏著劑層。如此，將液晶單元貼合於形成有黏著劑層的偏光板之黏著劑層側，形成背光側配置有層積膜20的液晶面板。構成液 晶面板的液晶單元，可為該領域中所使用的各種元件。
[實施例]
以下顯示實施例，更具體說明本發明，但本發明並未被該等範例所限定。範例中，表示含量與使用量的「百分比%」及「分」，若未特別記載，則為重量基準。
另外，實施例及比較例中，對於以共擠壓所製造的層積膜，分別以下述方法測定收縮率、內部霧度及面內相位差值R0。
[層積膜的收縮率的測定]
在製作成滾筒狀的層積膜的長度方向及寬度方向上，裁切使各邊成為100mm×100mm的正方形，置入100℃的烘箱10分鐘。此時，使用NIKON股份有限公司製的二維尺寸測定器「NEXIV VMR-12072」，測量置入烘箱前後，與滾筒長度方向平行的邊的尺寸。接著，將以下式求得的值作為收縮率。
[層積膜的內部霧度的測定]
在將層積膜樣本浸漬到置入有鄰苯二甲酸二甲酯的石英單元的狀態下(表面霧度實際上為零的狀態)，依據JIS K7105-1981「塑膠的光學特性試驗方法」，進行霧度的測定。
[層積膜的面內相位差值Ro的測定]
使用王子測量機器股份有限公司製的相位差測定裝置「KOBRA-WR」，測定波長590nm之下，層積膜的面內相位差值Ro。
[實施例1~4]
準備ARKEMA公司製的甲基丙烯酸甲酯系樹脂「ALTUGLAS HT121」，作為用以形成丙烯酸系樹脂層的母體樹脂。將其作為母體樹脂A。
另外，準備三層構造的橡膠彈性體粒子以作為橡膠彈性體粒子，其中，最內層係以使用甲基丙烯酸甲酯及少量的甲基丙烯酸烯丙酯並使其聚合的硬質聚合物所構成，中間層係以丙烯酸丁酯為主成分，更使用苯乙烯及少量的甲基丙烯酸烯丙酯進行聚合的軟質橡膠彈性體所構成，最外層，係使用甲基丙烯酸甲酯以及少量的丙烯酸乙酯並使其聚合的硬質聚合物。此橡膠彈性體粒子，直至中間層為止之橡膠彈性體的平均粒徑為240nm。又，該橡膠彈性體粒子中，最內層與中間層的總重量，為粒子整體的70%。
以表1所示的比例，將上述的母體樹脂A(ALTUGLAS HT121)與上述的橡膠彈性體粒子混合，形成丙烯酸系樹脂組成物。又，表1中的「橡膠彈性體粒子」的「含量」，係橡膠彈性體粒子中最內層與中間層的總重量佔丙烯酸系樹脂組成物的比例。
該等的實施例中，如以下所述，製作兩層構成的層積膜，因此，其構成層積膜的丙烯酸系樹脂層僅為一層，但表1中為了方便，在「第一丙烯酸系樹脂層」的欄內，顯示構成層積膜的丙烯酸系樹脂層的資料。以下揭示的例中，製作兩層構成之層積膜的情況及製作單層構成之膜的情況皆為相同。
另一方面，使用住化Styron Polycarbonate股份有限公司製的「CALIBRE 301-10」，作為聚碳酸酯系樹脂。
將上述丙烯酸系樹脂組成物置入65mm ψ的單軸擠壓機，並將上述聚碳酸酯系樹脂置入45mm ψ的單軸擠製機，以使其熔融，並以多重分流管方式使熔融層積一體化，透過設定溫度為260℃的T型模進行擠壓。將所得的膜狀物夾入表面平滑的一對金屬製滾筒之間以進行成形，藉此製作雙層構成的層積膜。此時，藉由調節擠壓機的擠壓量，可使整體厚度、丙烯酸系樹脂層的厚度 及聚碳酸酯系樹脂層的厚度，分別形成表1所示的值。對於所得之層積膜，測定收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro，其結果顯示於表1。該等例中，所得之層積膜，捲繞性良好，而該結果在表1中以「○」記載。另外，該等例中，即使將所得之層積膜彎折，亦不會破裂，在彎折後亦沒有斷裂的情形。該結果在表1中記載為「◎」。
[實施例5及6]
除了形成第一丙烯酸系樹脂層/聚碳酸酯系樹脂層/第二丙烯酸系樹脂層的三層構成以外，依照上述實施例1~4製作層積膜。丙烯酸系樹脂組成物中的橡膠彈性體粒子的含量，如表1所示，與實施例2相同為20%。另外，整體厚度、第一丙烯酸系樹脂層的厚度、聚碳酸酯系樹脂層的厚度及第二丙烯酸系樹脂層的厚度，分別如表1的各欄所示。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。該等例中，所得之層積膜其捲繞性亦良好，另外，即使彎折亦不會斷裂，在彎折後亦沒有斷裂的情形。此結果亦與上述實施例1~4相同，記載於表1。
[實施例7及8]
準備甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比為96/4的共聚物，以作為用以形成丙烯酸系樹脂層的母體樹脂。將其作為母體樹脂B。另外橡膠彈性體粒子，使用與實施例1~4相同者。接著，以使橡膠彈性體粒子的含量成為20%的方式，與上述母體樹脂B混合，以作為用以形成第二丙烯酸系樹脂層的丙烯酸系樹脂組成物。第一丙烯酸系樹脂層的形成、與實施例1、3及4所示的相同，使用在母體樹脂A中以7%的比例含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂組成物。另外，聚碳酸酯系樹脂，亦使用與實施例1~4相同者。除了使用該等兩種的丙烯酸系樹脂組成物及聚碳酸酯系樹脂以外，依照上述的實施例5及6，分別製作以下兩種層積膜：第一丙烯酸系樹脂層/聚碳酸酯系樹脂層/第二丙烯酸系樹脂層之三層構成 中，在實施例7中各層厚度為45μm/10μm/5μm(整體厚度為60μm)的層積膜，另外，在實施例8中各層厚度為30μm/5μm/5μm(整體厚度為40μm)的層積膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。該等例中所得之層積膜，捲繞性亦良好，且即使彎折也不會斷裂，在彎折後亦沒有斷裂的情形。與上述實施例1~4相同，將此結果記載於表1。
[實施例9]
使用母體樹脂B(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比為96/4的共聚物)中含有比例為20%的橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂組成物，並使丙烯酸系樹脂層的厚度為50μm，聚碳酸酯系樹脂層的厚度為30μm(整體厚度80μm)，除此之外，以與實施例1~4相同的方式製作層積膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。此例中所得的膜，捲繞性亦為良好，另外，即使彎折也不會斷裂，在彎折後亦沒有斷裂的情形。與實施例1~4相同，將此結果記載於表1。
[實施例10]
使用在母體樹脂B(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比96/4的共聚物)中以20%的比例含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂組成物，並使第一丙烯酸系樹脂層/聚碳酸酯系樹脂層/第二丙烯酸系樹脂層的厚度為35μm/10μm/35μm(整體厚度80μm)，除此之外，以與實施例5及6相同的方式製作層積膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。此例中所得之膜，捲繞性亦為良好，另外，即使彎折也不會斷裂，在彎折後亦沒有斷裂的情形。與實施例1~4相同，將此結果記載於表1。
[偏光板的製作及耐久性評價]
將實施例5、7及8中所製作的層積膜，以其第二丙烯酸系樹脂層側，透過以環氧化合物作為主成分的紫外線硬化性黏著劑，貼合於使碘定向吸附於聚乙烯 醇的厚度約為30μm的偏光膜的單面上，並將作為雙軸拉伸之環烯烴系樹脂的相位差膜，透過以環氧化合物作為主成分的另一紫外線硬化性黏著劑，貼合於偏光膜的另一面，之後照射紫外線，使紫外線硬化性黏著劑硬化，以製作偏光板。
在所得之偏光板的相位差膜側，層積以丙烯酸系聚合物作為基材聚合物的黏著劑層，以製作附有黏著劑層的偏光板。將所得之附有黏著劑層的偏光板，裁切成100mm×100mm，並將黏著劑層側貼合於玻璃。將其置入85℃的烘箱中，保持500小時，任一附有黏著劑層的偏光板，皆未從玻璃剝離。將此結果在表1中記載為「○」。
[實施例11]
此例中，第一丙烯酸系樹脂層的形成，係僅以上述實施例1~4所示的母體樹脂A(ALTUGLAS HT121)所構成，並使用不含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂；第二丙烯酸系樹脂層的形成，係使用實施例7及8所示的母體樹脂B(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比為96/4的共聚物)中以20%的比例含有橡膠彈性體粒子丙烯酸系樹脂組成物。其他則依照實施例7，製作第一丙烯酸系樹脂層/聚碳酸酯系樹脂層/第二丙烯酸系樹脂層的三層構成，厚度分別為45μm/10μm/5μm(整體厚度60μm)的層積膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。此例中所得之層積膜，因為聚碳酸酯系樹脂層的貢獻，而使得收縮率良好，又因為第二丙烯酸系樹脂層中含有橡膠彈性體粒子，故捲繞性亦良好。與實施例1~4相同，將此結果記載於表1。此例中所得之層積膜，因為在第一丙烯酸系樹脂層中未含有橡膠彈性體粒子，故關於其耐折性，在彎折之後雖有斷裂的情形，但在彎折時並無斷裂的情形。該結果在表1中記載為「○」。
[比較例1]
此例中，使用僅以實施例1~4所示的母體樹脂A(ALTUGLAS HT121)所構 成，未含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂。接著，將該丙烯酸系樹脂置入65mm ψ的單軸擠壓機與45mm ψ的單軸擠壓機兩者，除此之外，依照實施例1~4，製作厚度80μm的丙烯酸系樹脂單層膜。關於所得之膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。此處製作的膜，因為在丙烯酸系樹脂中不含有橡膠彈性體粒子，若將其彎折則產生斷裂的情形，捲繞性亦不佳。此結果在表1中分別記載為「×」。
[比較例2]
此例中，使用實施例1~4所示的母體樹脂A(ALTUGLAS HT121)中以40%的比例含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂組成物。接著，將該丙烯酸系樹脂組成物置入65mm ψ的單軸擠壓機與45mm ψ的單軸擠壓機兩者，除此之外，依照實施例1~4，製作厚度80μm的丙烯酸系樹脂單層膜。關於所得之膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。此處所製作的膜，其捲繞性及耐折性皆為良好。與實施例1~4相同，將此結果記載於表1。此處所製作的膜，因為丙烯酸系樹脂中的橡膠彈性體粒子太多，故收縮率超過1.0%。
[比較例3~5]
此等例中，使用僅以實施例1~4所示的母體樹脂A(ALTUGLAS HT121)所構成，不含橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂。另外，整體厚度、丙烯酸系樹脂層的厚度及聚碳酸酯系樹脂層的厚度，分別如表1所示，其他則依照實施例1~4,製作層積膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。該等例中，所得之層積膜，因為聚碳酸酯系樹脂層的貢獻，故收縮率及耐折性良好，但因為丙烯酸系樹脂中未含有橡膠彈性體粒子，故捲繞性不佳。與實施例1~4及比較例1相同，將此結果記載於表1。
[比較例6]
此例中，使用僅以實施例1~4所示的母體樹脂A(ALTUGLAS HT121)所構 成，不含橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂。其他則依照實施例5，製作第一丙烯酸系樹脂層/聚碳酸酯系樹脂層/第二丙烯酸系樹脂層的三層構成、厚度分別為35μm/10μm/35μm(整體厚度80μm)的層積膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。此例中所得之層積膜，因為聚碳酸酯系樹脂層的貢獻，故收縮率良好，但因為丙烯酸系樹脂中不含有橡膠彈性體粒子，故捲繞性及耐折性皆不佳。與比較例1相同，將此結果記載於表1。
[比較例8及9]
作為僅以母體樹脂A所形成的丙烯酸系樹脂的替代，比較例8中，使用僅以母體樹脂B(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比為96/4的共聚物)所構成，未含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂，另外，比較例9中，使用母體樹脂B(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比為96/4的共聚物)中以20%的比例含有橡膠彈性體粒子丙烯酸系樹脂組成物。除此之外，與比較例1相同，製作厚度80μm的丙烯酸系樹脂單層膜。關於所得之層積膜，其收縮率、內部霧度及面內相位差值Ro的測定結果顯示於表1。比較例8，因為丙烯酸系樹脂中不含有橡膠彈性體粒子，故捲繞性及耐折性不佳。另外，比較例9，因為丙烯酸系樹脂層中含有橡膠彈性體粒子，故捲繞性及耐折性皆為良好，但因為聚碳酸酯系樹脂層並未有所貢獻，故收縮率超過1.0%。
[偏光板的製作及耐久性評價]
分別使用比較例2及9中所得之單層膜，其他則與實施例之後所示的[偏光板的製作及耐久性評價]的項目相同，製作偏光板，並於其上設置黏著劑層，將所得之附有黏著劑層的偏光板裁切成100mm×100mm，並貼合於玻璃上，置入85℃的烘箱，進行耐久性。結果，在85℃的烘箱中保持500小時後，任一附有黏著劑層的偏光板，皆從玻璃剝離。此結果於表1中記載為「×」。
如以上所述，根據本發明，在聚碳酸酯系樹脂層上，層積含有橡膠彈性體粒子的丙烯酸系樹脂層，且控制其總(整體)膜厚及收縮率的層積膜，其捲繞於滾筒的捲繞性、包含耐折性的機械強度及耐熱性優良。而且，將該層積膜貼合於偏光膜所得之偏光板，其耐熱性優良，且可確保其生產穩定性。
[產業上的利用可能性]
根據本發明，可得到耐熱性優良，且能確保生產穩定性的偏光板，故本發 明在工業上極為有用。

Claims (8)

  1. 一種偏光板，係依序貼合在聚碳酸酯系樹脂層的雙面上層積含有橡膠彈性體粒子之丙烯酸系樹脂層的層積膜、使雙色性色素定向吸附的聚乙烯醇系樹脂膜所形成的偏光膜、以及透明樹脂所形成的保護膜，該偏光板之特徵在於：該層積膜中，該聚碳酸酯系樹脂層與其雙面所層積之丙烯酸系樹脂層的總膜厚為10~100μm；在100℃加熱10分鐘時，膜的滾筒長度方向的收縮率在1.0%以下；且該聚碳酸酯系樹脂層相對於該層積膜的總膜厚，佔2~60%的膜厚。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中，該丙烯酸系樹脂層係由丙烯酸系樹脂組成物所形成，以其整體量為基準，以3重量%以上60重量%以下的比例含有平均粒徑10~350nm的橡膠彈性體粒子。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，該層積膜整體具有5%以下的內部霧度。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，該層積膜整體具有100nm以下的面內相位差值。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，該層積膜及該保護膜透過活性能量束硬化性黏著劑的硬化物層，分別貼合於該偏光膜。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，該保護膜具有相位差膜的功能。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，該保護膜具有30nm以下的面內相位差值。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，該保護膜係為在聚碳酸酯系樹脂層的單面或雙面層積丙烯酸系樹脂層的層積膜。
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