TWI617539B - 環戊二酮肟酯與其製造方法及應用 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及環戊二酮肟酯化合物及其中間體與製造方法，環戊二酮肟酯化合物包含結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ。上述結構通式中包含Ar1、Ar2、Y1、Z1、R1、R15、R16、R20等分子團，其中Ar1為取代的鄰亞芳基或鄰亞雜芳基；Ar2為以各種方式連接的雙鄰亞芳基或雙鄰亞雜芳基；Y1為O、S、NR20、BR20、CR15R16、SiR15R16、S=O、C=O；Z1為直鏈、C1-C10亞烷基、亞芳基；R1、R15、R16、R20，各自分別為氫原子、烷基或烷基基、被任意基團取代的烷基或烷氧基、環烷基、被任意基團取代的芳基、酰基。本發明還涉及以前述環戊二酮肟酯化合物做為光引發劑的光固化組合物與光固化組合物製備方法及彩色濾光片與彩色濾光片的製備方法。

Description

環戊二酮肟酯與其製造方法及應用
本發明涉及肟酯化合物，其特徵是亞芳基並環戊二酮肟的酯化衍生物，酯化的肟基處於2-位，其具有在光固化組合物中作為光引發劑的用途。
肟酯化合物作為光引發劑很早就被發現，US3558309、US4255513兩份專利中都公開了肟酯化合物作為光引發劑，但是，一些結構的肟酯熱穩定性不佳或感光度低，難以在熱穩定性、感光度等性能方面滿足現代電子工業的使用要求。CN1514845A公開了一系列肟酯化合物，並有兩個品種OXE01和OXE02上市銷售，性能相近的產品還有CN101565472B和CN101508744B公開的肟酯305和304。
除此之外也有不少其他肟酯類光引發劑的專利，如：WO2006018973、WO2007071497、CN1805955B、CN1922142B、CN1928715A、CN101508744B、CN102020727，但他們都是在咔唑的3、6、9位置的側鏈上進行各種修飾，有的分子量增大，對感光性能沒有任何提高，且往往難以製造。例如CN102046667B專利描述的取代咔唑並雜環二酮肟酯是非常難以製造的。
本發明提出一種環戊二酮肟酯化合物，包含下列結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ其中之一的化合物，
其中，Ar1選自鄰亞芳基及鄰亞雜芳基，鄰亞芳基或鄰亞雜芳基是以相鄰的兩個原子與Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自獨立地選自：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基；苯基及任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基；C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基、C1-C3亞烷基二氧基、R1C(O)O、C1-C12烷基硫基、C1-C4烷基苯硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基及XR18；或上述相鄰的兩個取代基之間及取代基與Ar1之間係選自以直鏈、碳原子及羰基相連構成環狀結構； X選自於由O、S及NR19所構成的群組；Y1選自於由O、S、NR20、BR20、CR15R16、SiR15R16、S=O及C=O所構成的群組；Ar2選自於由下列結構、、及所構成的群組；Z1選自於由直鏈、C1-C10直鏈亞烷基、C1-C10支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2-C10直鏈亞烷基或C2-C10支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基或有取代基的亞芳香基所構成的群組；Y2選自於由直鏈、O、S、NR20、BR20、CR15R16、SiR15R16、C=O及Y3-Z2-Y3所構成的群組；Z2選自於由C1-C10直鏈亞烷基、C1-C10支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2-C10直鏈亞烷基或C2-C10支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基所構成的群組；Y3選自於由O、S、NR20、BR20及O-C(O)所構成的群組；R1選自：氫原子、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基；C2-C18烯基，或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入 的C2-C18烯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基或芳醯氧基取代的C2-C18烷基；被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入的C2-C18烷基；C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5-C7環烷基；苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基；萘基或苯甲醯基、苯氧基羰基，其中，苯甲醯基及苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、R17、C5環烷基、C6環烷基、CN、OH或XR17取代；R11及R12各自獨立地選自：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基，C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基、C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基；苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、芳基醯基、XR17、鹵素原子或CN取代的苯基；被一個或多個C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基或R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基；R1C(O)O、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、XR18；被一個或多個C1-C4烷基取代的苯氧基；被一個C1-C8烷基醯基、 C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯氧基；C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯氧基、C1-C3亞烷基二氧基、C1-C12烷基硫基；R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基苯硫基；被一個C1-C8烷基醯基、C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯硫基；C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯硫基；及環氧丙基，其中環氧基任意地與C1-C4烷基醛、酮縮合；或R11和R12相連構成飽和或不飽和環狀結構；R15及R16各自獨立地選自：氫原子、C1-C18烷基、羧基取代的C1-C5烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入的C2-C18烷基；C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5-C7環烷基；苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、苯甲醯基、XR17、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基；或R15及R16分別選擇式的與其所連的碳原子、矽原子及取代基一起 構成環狀且成環的原子數為4-7；R17為C1-C4烷基；R18選自：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基或芳醯氧基取代的C2-C18烷基；被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入的C2-C18烷基；C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5-C7環烷基；苯基或任意被一個或多個C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C2-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN及NO2取代的苯基；其中，C2-C12烷基醯基被亞苯基、O、S或NR17插入；具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個多個鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲醯基；C1-C4烷基醯基、C1-C4共軛烯醯基、苯甲醯基、苯氧基羰基，其中苯甲醯基及苯氧基羰基中的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、R17、C5環烷基、C6環烷基、CN、OH或XR17取代；R19及R20各自獨立地選自：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O 取代的C1-C4烷基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基或芳醯氧基取代的C2-C18烷基；被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入的C2-C18烷基；C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5-C7環烷基；苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基；當Ar1為取代咔唑基團時，Y1不是C、O、S、NR20。
再者，本發明再提出一種製造方法，用以製造前述具有結構通式I、IIa、IIb、III及IV的環戊二酮肟酯化合物，包含以下步驟：：
(1)第一步：在下列V或Ⅵa、Ⅵb化合物的羰基鄰位亞甲基上進行選擇性肟化，方法是以亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，分別得到對應的中間體Ⅶ或Ⅷa，Ⅷb化合物； (Ⅶ) (Ⅷa) (Ⅷb)
(2)第二步：中間體Ⅶ化合物與下列醯化試劑：
或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應的結構通式I、Ⅲ、Ⅳ化合物，或將該中間體Ⅷa或Ⅷb化合物之一與下列醯化試劑：
或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應的結構通式Ⅱa或Ⅱb。
本發明再提出一種環戊二酮肟酯化合物的中間體，包含結構通式V：
其中，Ar1是鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，該鄰亞芳基與該鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與該Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基選自：氫原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基及XR18；X選自O、S及NR19所構成的群組；但Ar1不是取代咔唑基團；Y1選自O、S、CR15R16及C=O所構成的群組；R15及R16各自獨立地選自： 氫原子、C1-C18烷基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入的C2-C18烷基；C5-C7環烷基；苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基；R17為C1-C4烷基；R18選自：苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C12烷基醯基、有亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、NO2取代的苯基；具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個多個鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲醯基；R19選自：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S或NR17插入的C2-C18烷基； C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5-C7環烷基；苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基。
本發明再提出一種光固化組合物含有光引發劑和至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物，光引發劑包含至少一種如前述的環戊二酮肟酯化合物。
本發明再提出一種前述光固化組合物的應用，係先將前述的光固化組合物用於製造帶有顏色或透明的下列製品之一：塗料、油墨、粘合劑、光致抗蝕劑及光阻劑；再將該製品用於印刷、3D列印、顯示器件中彩色濾光片的生產、電子器件封裝或印刷電路板介質層。
本發明再提出一種前述光固化組合物的固化方法，系將前述的光固化組合物塗布於基材上形成塗佈層，再用波長為190-600nm的光線照射使該塗布層固化。
本發明再提出一種以光固化組合物製作凸起圖案的方法，先將前述的光固化組合物通過溶劑稀釋；後將稀釋後的光固化組合物塗布於基材上以烘乾、曝光及顯影的方法除去未曝光部分後得到凸起圖案。
本發明再提出一種彩色濾光片，具有黑色、紅色、綠色、藍色圖元，由包含前述的環戊二酮肟酯化合物、單體、鹼溶性樹脂、顏料及助劑的組成物依序經過塗布、曝光、顯影、熱處理過程而得到。
本發明再提出一種彩色濾光片的製造方法，該彩色濾光片具 有黑色、紅色、綠色、藍色圖元，該製造方法係將係將包含前述的環戊二酮肟酯化合物、單體、鹼溶性樹脂、顏料及助劑所構成的組成物依序進行塗布、曝光、顯影、熱處理過程，最後得到彩色濾光片的過程。
因此，本發明的主要目的在於提出包含結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，具有非常優良的光引發活性。
本發明的又一目的在於提出一種包含由結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物所製成的光固化組合物及其製造方法與相關應用，由於有良好的光引發活性，因此具有很好的感光性能。
本發明的再一目的在於提出包含結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物所製成的彩色濾光片及製造方法，以I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ化合物所製造的彩色濾光片具有非常良好的光學特性。
本發明提出下述系列結構通式：
系列1：結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，如下列：
其中Ar1為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自為：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基；或是苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基或芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基、C1-C3亞烷基二氧基、R1C(O)O、C1-C12烷基硫基、C1-C4烷基苯硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、 雜芳基羰基、XR18；或上述相鄰的兩個取代基相連構成環狀結構；X為O、S或NR19；Y1為O、S、NR20、BR20、CR15R16、SiR15R16、S=O或C=O；Ar2為,,,；Z1為直鏈、C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基，或是被一個或多個氧、硫原子連在端基的C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基，或是被一個或多個氧、硫原子插入的C2-C10直鏈亞烷基或C2-C10支鏈亞烷基，無取代基的亞芳香基或有取代基的亞芳香基；Y2為直鏈、O、S、NR20、BR20、CR15R16、SiR15R16、C=O或為Y3-Z2-Y3；Z2為C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基；或Z2為被一個或多個氧、硫原子連在端基的C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基；或Z2為被一個或多個氧、硫原子插入的C2-C10直鏈或C2-C10支鏈亞烷基；或Z2為無取代基的亞芳香基或有取代基的亞芳香基；Y3為O、S、NR20、BR20或O-C(O)；R1為：氫原子、C1-C18烷基或烷氧基、C2-C18烯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C1-C18烷基； 或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或是上述兩者情況同時存在；或R1為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R1為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R1為萘基、苯甲醯基，苯氧基羰基，其中苯甲醯基或苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、R17、C5或C6環烷基、CN、OH、XR17取代；R11、R12各自分別為：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基、C1-C12烷氧基；或R11、R12各自分別為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R11、R12各自分別為C1-C4烷基苄氧基、被一個或多個C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基；或是R1C(O)O、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、XR18；或R11、R12各自分別為被一個或多個C1-C4烷基取代的苯氧基、被一個C1-C8烷基醯基、C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯氧基、C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯氧基、C1-C3 亞烷基二氧基、C1-C12烷基硫基R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基苯硫基；或為被一個C1-C8烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯硫基；或R11、R12各自分別為C5-C6環烷基醯基苯硫基、C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯硫基；或R11、R12各自分別為環氧丙基，其中環氧基任意地與C1-C4烷基醛、酮縮合；或上述R11和R12相連構成飽和或不飽和環狀結構；R15、R16各自分別為：氫原子、C1-C18烷基、羧基取代的C1-C5烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或是任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或是上述兩種情況同時存在；或R15、R16各自分別為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R15、R16各自分別為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或上述R15、R16與其共同所連的碳原子或者矽原子一起構成環狀且成 環的原子數為4-7；或上述R15、R16分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環的原子數為4-7；R17為C1-C4烷基；R18為：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或是任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或是上述兩種情況同時存在；或R18為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R18為苯基，或任意被一個或多個C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C2-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN、NO2取代的苯基；其中，C2-C12烷基醯基被亞苯基、O、S、NR17插入；具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個多個鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲醯基；或R18為C1-C4烷基醯基、C1-C4共軛烯醯基、苯甲醯基、苯氧基羰基，其中苯甲醯基、苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、R17、C5環烷基、C6環烷基、CN、OH、XR17取代； R19、R20各自分別為：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或是任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基，或是上述兩種情況同時存在；或R19、R20各自分別為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R19、R20各自分別為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；且當Ar1為取代咔唑基團時，Y1不是C、O、S、NR20。
系列1相關實施例請參閱下列實施例1-20。
系列2：結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，其中Ar1為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，但不是由芳香環及雜環中的2個以上而形成的稠環的鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，該鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自為：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基；或是苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基或芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基； 或是C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基、C1-C3亞烷基二氧基、R1C(O)O、C1-C12烷基硫基、C1-C4烷基苯硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基以及XR18；當鄰亞芳基或者鄰亞雜芳基是單環結構時，其中相鄰的兩個取代基可以相連構成環狀結構，但不是稠環結構；當鄰亞芳基或者鄰亞雜芳基是兩個環以上的非稠環結構時，其中相鄰的兩個取代基可以相連構成環狀結構；結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ結構式中其他基團定義同系列1中相應化合物的基團定義。
系列2相關實施例請參閱下方實施例1-20。
系列3：結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，其中Ar1為以下鄰亞芳基或鄰亞雜芳基： R11、R12、R13、R14各自為：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基、C1-C12烷氧基；或是被一個或多個C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基；或是為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基 或芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或是C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、XR18；或為被一個或多個C1-C4烷基取代的苯氧基、被一個C1-C8烷基醯基、C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯氧基、C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯氧基、C1-C3亞烷基二氧基、C1-C12烷基硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基以及C1-C4烷基苯硫基；或為被一個C1-C8烷基醯基、C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯硫基；C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯硫基；或為環氧丙基，其中環氧基任意地與C1-C4烷基醛、酮縮合；或上述R11、R12、R13、R14之中相鄰兩者相連構成飽和或不飽和環狀結構；X為O、S或NR19；Y1為O、S、NR15、CR15R16或C=O；Ar2為、、或；Y2為O、S、NR20、或為Y3-Z2-Y3；Z2為C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基；或Z2是被一個或多個氧、硫原子連在端基的C1-C10直鏈亞烷基或C1-C10支鏈亞烷基；或Z2是被一個或多個氧、硫原子插入的C2-C10直鏈亞烷基或C2-C10支鏈 亞烷基；或Z2是無取代基的亞芳基或有取代基的亞芳基；Y3為O、S、NR20或O-C(O)；R1為：C1-C4烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C2-C6烷基、C2-C4烯基；或R1為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；或R1為苯甲醯基；R15、R16各自分別為：氫原子、C1-C12烷基、羧基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基、C5-C7環烷基；或R15、R16各自分別為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基或苯甲醯基取代的苯基；或R15、R16分別與其所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環的原子數為4-7；或R15、R16分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環的原子數為4-7；R18為：C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或R18為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基，或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18 烷基；或是上述兩情況同時存在；或R18為C5-C7環烷基，或是任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R18為苯基，或任意被一個或多個C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C2-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN、NO2取代的苯基；其中，C2-C12烷基醯基，被亞苯基、O、S、NR17插入；具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個多個鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲醯基；或R18為C1-C4烷基醯基、C1-C4共軛烯醯基、苯甲醯基、苯氧基羰基，其中苯甲醯基或苯氧基羰基中的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、R17、C5或C6環烷基、CN、OH、XR17取代；R19、R20分別為：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或R19、R20為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；是上述兩種情況同時存在；或R19、R20為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R19、R20為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基 醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ結構式中其他基團定義同系列2中相應化合物的基團定義。
系列3相關實施例請參閱下方實施例1-3、8、9、11、12、16-20。
系列4：結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，其中Ar1為；R11、R12、R13、R14各自為：氫原子；被一個或多個C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基；或為被一個或多個C1-C4烷基取代的苯氧基、被一個C1-C8烷基醯基、C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯氧基、C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯氧基、C1-C3亞烷基二氧基、R1C(O)O、C1-C12烷基硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基苯硫基；或為被一個C1-C8烷基醯基、C5-C6環烷基醯基、芳基甲醯基、雜芳基甲醯基取代的苯硫基；或為C5-C6環烷基取代的C1-C4烷基醯基苯硫基；Y1為CH2、CHCH3、C(CH3)2； Ar2為或；Z1為直鏈或1,3-亞苯基；R1為甲基、乙基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二甲氧基苯基；R20為C1-C8烷基；結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ結構式中其他基團定義同系列3中相應化合物的基團定義。
系列4相關實施例請參閱下方實施例1-3、11、12、16-20。
系列5：結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，其中Ar1的取代基中，其中至少一個取代基處於與Ar1相連羰基的對位；Ar2中，O原子或N原子處於與苯環相連的羰基的對位，結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ結構式中其他基團定義同系列4中相應化合物的基團定義。
系列5相關實施例請參閱下方實施例1-3、11、12、16-19。
系列6：結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物，其中Ar1為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自為：氫原子、鹵素原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基；或是苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基； C1-C4烷基苄氧基、R1C(O)O取代的C1-C4烷氧基、C1-C3亞烷基二氧基、R1C(O)O、C1-C12烷基硫基、C1-C4烷基苯硫基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、XR18；或上述相鄰的兩個取代基之間或取代基與Ar1之間可以通過直鏈、碳原子、羰基可以相連構成環狀結構；X為O、S或NR19；Y1為CR15R16；結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ結構式中其他基團定義同系列1中相應化合物的基團定義。
系列6相關實施例請參閱下方實施例1-13、16-18、20。
系列7：結構通式I的環戊二酮肟酯化合物，其中Ar1為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自為：氫原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基、XR18，或上述相鄰的兩個取代基之間或取代基與Ar1之間可以通過直鏈、碳原子、羰基相連構成環狀結構；X為O、S或NR19；但Ar1不是取代咔唑基團；Y1為O、S、CR15R16或C=O；R1為：氫原子、C1-C18烷基或烷氧基、C2-C18烯基；或R1為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷 基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或是上述兩種情況同時存在；或R1為C2-C18烯基；或R1為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R1為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R1為萘基或苯甲醯基、苯氧基羰基，其中苯甲醯基或苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、R17、C5環烷基、C6環烷基、CN、OH、XR17取代；R15、R16分別為：氫原子、C1-C18烷基；或R15、R16為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基；或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或是上述兩種情況同時存在；或R15、R16為C5-C7環烷基；或R15、R16為分別為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R15、R16與其共同所連的碳原子一起構成環狀且成環的原子數為4-7；R17為C1-C4烷基； R18為：苯基，或任意被一個或多個C1-C12烷基、C1-C12烷基醯基或C2-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、NO2取代的苯基；其中，C2-C12烷基醯基被亞苯基、O、S、NR17插入；具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個多個鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲醯基；或上述R18通過直鏈、碳原子、羰基與Ar1中的芳環相連構成新的環；R19為：氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或R19為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基，或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或R19為C5-C7環烷基，或是任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R19為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或上述R19分別通過直鏈、碳原子、羰基與Ar1中的芳環相連構成新的環；結構通式I結構式中其他基團定義同系列1中相應化合物的基團定義。
上述結構通式I中，R1C(O)還可以被(R1)2P或R1S(O2)代替生成對應的亞磷(膦)酸酯或磺酸酯，也具有光致自由基或光致陽離子引發作用。
系列7相關實施例請參閱下方實施例19、20。
系列8：上述系列1-7中的結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ環戊二酮肟酯化合物中有代表性的結構：
(IY3)
系列8相關實施例請參閱下方實施例1-9、11-20。
本發明進一步還提出所述的系列1-8中的結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ環戊二酮肟酯化合物的製造方法，包含以下步驟：
(1)第一步：在下列V或Ⅵa,Ⅵb化合物其中之一(其中Ar1，Y1，Ar2 的定義與已有的描述相同)的羰基鄰位亞甲基上進行選擇性肟化，方法是以亞硝酸烷基酯在酸性醇溶液中發生肟化反應，分別得到對應的中間體Ⅶ或Ⅷa,Ⅷb化合物(當肟基團具有順反立體手性時，得到單一手性的Ⅶ或Ⅷa,Ⅷb化合物或各自對映體的混合物)；
(2)第二步：將該中間體Ⅶ化合物與下列醯化試劑
或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應的結構通式I、Ⅲ、Ⅳ；或將該中間體Ⅷa或Ⅷb化合物之一與下列醯化試劑
或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應的結構通式Ⅱa或Ⅱb。
當中間體Ⅶ、Ⅷa或Ⅷb化合物具有立體手性時，分別得到單一手性的結構 通式I、Ⅲ、Ⅳ、Ⅱa或Ⅱb化合物或各自對映體的混合物，其中R1和Z1的定義與已有的描述相同。
本發明進一步再提供一種上述結構通式I的環戊二酮肟酯化合物製造方法中所述的結構通式V化合物，其中：Ar1是鄰亞芳基或鄰亞雜芳基，鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自為：氫原子、C1-C12烷基、C5-C7環烷基、C5-C7環烷基取代的C1-C4烷基、XR18；或其中上述相鄰的兩個取代基之間或取代基與Ar1之間可以通過直鏈、碳原子、羰基相連構成環狀結構；但Ar1不是取代咔唑基團；X為O、S或NR19；Y1為O、S、CR15R16或C=O；R15、R16分別為：氫原子、C1-C18烷基；或R15、R16為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基，或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或R15、R16為C5-C7環烷基；或R15、R16分別為苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R15、R16為與其共同所連的碳原子一起構成環狀且成環的原子數為 4-7；R17為C1-C4烷基；R18為苯基或任意被一個或多個C1-C4烷基、C1-C12烷基醯基或被亞苯基、C2-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、XR17、NO2取代的苯基；其中C2-C12烷基醯基被亞苯基、O、S、NR17插入；具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個多個鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲醯基；R19為氫原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基醯基取代的C1-C5烷基、R1C(O)O取代的C1-C4烷基；或R19為任意被一個或多個鹵素原子、C1-C4烷基、C5-C7環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1-C4烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2-C18烷基，或是被C5-C7亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17插入的C2-C18烷基；或R19為C5-C7環烷基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5-C7環烷基；或R19為苯基，或任意被一個或多個C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基醯基、C5-C6環烷基甲醯基、C5-C6環烷基取代的C2-C4烷基醯基、芳基醯基、XR17、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基。
本發明還涉及一種光固化組合物，包括(a)至少一種上述結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ的化合物作為光引發劑和(b)至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物。
除了結構通式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ和Ⅳ化合物作為光引發劑組分(a)和至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物(b)外，該光固化組合物還可以包含其他市售光引發劑作為共引發劑組分(c)和/或其他添加劑(d)，例如可顯影樹脂、顏料、消泡劑等必要功能組分。
以重量計，(a)占全部固化組合物的0.05-25%，或(a)和(c)合計占固化組合物的0.05-25%，優選2-15%；(b)和(d)占除上述組分外的剩餘百分比。
組分(b)可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物分子中包括一個碳碳雙鍵或兩個及兩個以上碳碳雙鍵。包含一個碳碳雙鍵的化合物優選丙烯酸酯化合物，甲基丙烯酸酯化合物，例子有一元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯：丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯腈、N-二烷基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基苯、乙烯基乙酸酯、乙烯基醚。
包含兩個及兩個以上碳碳雙鍵的化合物例子有烷基二元醇、多元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或者聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧樹脂多元醇、聚氨酯多元醇的丙烯酸酯、乙烯基醚以及不飽和二元羧酸多元醇的不飽和聚酯，例如聚乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、多乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、聚酯低聚物丙烯酸酯、聚氨酯低聚物丙烯酸酯、芳香族環氧樹脂丙烯酸酯、馬來酸乙二醇聚酯。
這些碳碳雙鍵化合物不僅可以單獨使用，還可以兩種以上混合使用或混合物之間可以進行預共聚形成低聚物供配製組合物使用。當聚 合單體中含有鹼溶性基團例如羧酸基時，得到具有鹼溶性的聚合物樹脂，可用於配製光致抗蝕劑或用於配製水分散乳液。
除上述結構式I、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ或Ⅳ的環戊二酮肟酯化合物作為光引發劑外，根據組合物用途的需要，還可以複配其他類型市售光引發劑或助引發劑作為共引發劑組分(c)，通常是α-羥基酮類如2-羥基-2-甲基-1-苯丙酮、1-羥基環己基苯甲酮；α-氨基酮類如2-甲基-2-嗎啉基-(4-甲硫基苯)-1-丙酮、2-二甲基氨基-2-苯甲基-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮；2,2-二乙氧基-1,2-二苯乙酮；苯甲醯基甲酸甲酯、二乙二醇雙苯甲醯基甲酸、酯聚丁二醇雙苯甲醯基甲酸酯；(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦；二苯甲酮及其取代衍生物如二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2’-氯-4-苯基二苯甲酮、4-甲硫基二苯甲酮、4-(2-羥乙基硫代)二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮月桂酸酯二苯甲酮-4-氧乙酸聚乙二醇酯；硫雜蒽酮及其取代衍生物如2-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮、硫雜蒽酮-2-甲酸聚乙二醇酯、硫雜蒽酮-2-氧乙酸聚乙二醇酯；鹵代甲基三嗪如2-(4-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-[1,3,5]-三嗪；六芳基二咪唑類例如六鄰氯苯基二咪唑；二茂鐵類化合物；二茂鈦類化合物；香豆素；樟腦醌；吖啶類如9-苯基吖啶；胺類如4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、三乙醇胺、甲基二乙醇胺或活性胺類化合物，如二乙胺與乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯加成物；亞磷酸酯類如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三月桂酯；鏈轉移劑例如己二硫醇、辛硫醇。
組分(d)包括顏料、染料，顏料是印刷油墨和製備濾光器 的必要成分，按使用需要可以分別是紅色、綠色、藍色、黑色、白色、黃色、品紅、青色及其他特定專用顏色，相應的顏料如炭黑、酞青藍、二氧化鈦等市售品種。顏料濃度一般占組合物所有固體組分重量的10-30%。
組分(d)還包括必要的添加劑：酚類和受阻胺類阻聚劑例如對甲氧基苯酚、亞硝基苯胲鋁絡合物阻聚劑；光吸收劑如2-(2’-羥基苯基)-苯並三氮唑類水楊酸酯類、三嗪類；流平劑例如乙烯基三乙氧基矽烷；潤濕劑、分散劑。它們的用量以達到組合物性質指標為限，並無特別要求。
組分(d)還包括可顯影樹脂，其中鹼溶性可顯影樹脂，例如含有羧酸側鏈的聚丙烯酸酯共聚物，共聚單體可選自丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯、低聚苯乙烯；溶劑可顯影樹脂例子有纖維素酯和纖維素醚、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯、聚醯亞胺這些常規品種的樹脂。當可顯影樹脂為鹼溶性樹脂時，該組合物可用於光致抗蝕劑和用於顯示器件中彩色濾光片的生產。
組合物還可含有熱乾燥樹脂和熱固性樹脂組分(e)，例如纖維素溶液、聚異氰酸酯、聚醯亞胺，他們適合於光固化、熱固化分段處理的流程要求。
組合物中還可以加入至少一種具有環氧基團的化合物作為熱固性組分(f)和一種環氧基固化促進劑(g)。具有環氧基團的化合物作為熱固性組分(f)可以使用公知的熱固性環氧化合物，例如脂肪族環氧樹脂或芳香族環氧樹脂，優選雙酚S型環氧樹脂如日本化學公司生產的BPS-200，雙酚A型環氧樹脂，線型酚醛環氧樹脂等及他們的部分酯化物，在組 合物中相對於100份重量比例的組分(b)，組分(f)的用量為30-70份。
當使用組分(f)時，任選地使用促進劑(g)作為協同組分能起到良好的固化促進作用，例子有胺類促進劑、咪唑類促進劑及其他通常使用的環氧樹脂硬化劑，用量不超過組分(f)重量的5%。
除上述組分(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)外，組合物中還可以使用本領域技術所常用的其他添加劑(h)，它們包括：用於改善組合物的粘合性和成膜硬度等的添加劑之一是無機填料，例如硫酸鋇、粉末二氧化矽、滑石粉、碳酸鈣、雲母粉等，用量占組合物總重量的30%以內；組合物還可以根據應用領域的需要被溶劑稀釋後使用，合適的溶劑是：酮類，例如甲基乙基酮，環己酮；烴類，例如甲苯、二甲苯、辛烷、石油醚、石腦油；醇類，例如正丁醇、丙二醇等；醇醚及其酯類，例如丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯等；醯胺類例如N,N-二甲基甲醯胺。
上述組合物或其被溶劑稀釋的混合物按油墨的生產方法配製完成後，避光保存。
組合物的用途是用於製造帶有顏色的或透明的塗料、粘合劑或油墨、光致抗蝕劑、光阻劑，並將其分別用於印刷、3D列印、顯示器件中彩色濾光片的生產、圖像複製技術、印刷電路板介質層、電子器件封裝、光學開關、三維模具、石英纖維保護層、醫療製品。
本發明還提供一種使所述光固化組合物中碳碳雙鍵化合物進行固化的方法，即組合物被塗布於基材上，用190-600nm光線照射使塗布層固化。光線可以來自太陽，汞燈，高壓汞燈或LED燈。包括用190-600nm 範圍內的光波或者是經過光柵控制輸出光波長的光波輻射該組合物，也可以用360nm-410nm之間任一一定波長範圍的LED光源例如365nmLED光源照射固化該組合物的塗布層。所述LED的定義為發光半導體二極體。
本發明中含有鹼溶性樹脂的組合物可以用作光刻膠，具有高的光敏感性，易於被鹼性水溶液顯影，不溶脹變形，成像效果清晰，適合於製成刻蝕光刻膠，阻焊光刻膠；用於圖像顯示和記錄材料；用LED燈固化的噴墨油墨；用於LCD、OLED、PDP的生產過程中，也能用於各種印刷版的製造及電子線路版或積體電路的生產過程中，還能用於形成各種電子元件的隔離塗層。
該組合物具有優良的抗氧氣阻聚作用和耐熱加工性能，滿足彩色濾光片生產工藝要求，特別適合於液晶顯示器、有機半導體電致發光顯示器的生產。
使用本發明的組合物作為光阻劑，通過公知的過程，形成黑色及紅綠藍三色圖案，得到完整的濾色器。這些濾色器的基材可以是玻璃或有機聚合物膜及陶瓷片。
本發明的內容還包括用上述組合物製造的濾色器。
將組合物塗布於平板或曲面基材上，經烘乾得到膜層；經掩膜曝光、顯影方法除去未曝光部分得到凸起圖像。包含黑色、紅色、綠色、藍色圖元的彩色濾光片經由含有本發明的結構通式I、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ的化合物、單體、鹼溶性樹脂及相應顏料、助劑構成的組合物的塗布、曝光、顯影、熱處理過程得到。其中也包含清洗等必要的處理過程。
使用本領域通常使用的塗布技術如旋塗、輥塗、噴塗、轉印 等方法將本發明組合物均勻塗覆於待塗基材上，塗布量依所需確定，通常的厚度為0.1微米至1毫米。組合物含有溶劑組分時，用加熱法例如80℃乾燥法使溶劑揮發，而不揮發組分形成膠層留在基材上。
下一步是曝光，如果不是使用UV鐳射直接曝光，就將具有圖像的掩膜置於膠層上，紫外或可見光光源發射一定範圍波長的光線以設定能量穿過掩膜透光部分進行曝光，於是，膠層受光部分產生固化，被遮蔽部分不產生固化。
接下來是顯影，除去未曝光部分得到凸起圖案。顯影工藝以本領域熟練技術人員公知的參數操作，例如30℃噴淋，漂洗。通常使用鹼性水溶液顯影，例如鹼金屬的氫氧化物、碳酸鹽的水溶液，氨水，也可在必要時向水溶液中添加定量潤濕劑如表面活性劑、有機溶劑如環己酮、丙酮、乙二醇乙醚等。將曝光膜浸入顯影液浴或將顯影液噴霧到曝光膜上的顯影方式都是可以的，具體的顯影溫度和時間視顯影效果而定。用於顯影的鹼溶液是將鹼性物質溶解于水或含有水溶性有機溶劑的水溶液中，其中鹼性物質的例子有氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、三乙醇胺、嗎啉、磷酸三鈉，重量濃度範圍0.1-10%；上述水溶液還可以加入重量濃度0.05-5%的表面活性劑。
最後的熱處理過程能夠優化圖像牢度，一般是在200-260℃熱爐中烘烤15-45分鐘。
基於此按照公知的彩色濾光片的生產工藝，使用本發明組合物可以製造出彩色濾光片器件，並顯示出優良的加工性能，陣列清晰、光透過率高，用於生產高品質顯示器。
下述實施例能夠更詳細地說明本發明，涉及用量時都以重量計，特別指出的除外。
實施例1
合成5-甲硫基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列1a、1b、1c三個步驟。
1a，合成5-甲硫基茚滿-1-酮-醚化法A。
稱量3.33g(0.02mol)5-氯-1-茚酮在50ml三口瓶中，加入15ml N,N-二甲基乙醯胺，4.2g(0.03mol)50%的甲硫醇鈉溶液，氮氣保護，20-25℃攪拌5h，將反應液加入100ml水中，用25ml 1,2-二氯乙烷萃取兩次，合併1,2-二氯乙烷溶液，用10ml水洗滌兩次，濃縮有機溶液至幹，剩餘物用乙醇重結晶，乾燥後得灰白色結晶2.5g，收率70.2%；分析純度98.02%，熔程105-106℃。
1b，合成5-甲硫基茚滿-1,2-二酮-2-肟-肟化法A。
取1a所得醚化產物1.8g(0.01mol)，用30ml甲醇溶解在100ml三口瓶中，再加36%濃鹽酸2g，水浴15-20℃保溫攪拌，15min內滴加1.55g(0.015mol)亞硝酸正丁酯，攪拌2h後減壓濃縮反應液到約10g，剩餘物降溫到5-10℃，過濾析出的黃色固體，乾燥後1.90g，分析純度99.15%，熔程 210-211℃，收率91.8%。
1c，合成5-甲硫基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯-酯化法A。
取1b產物1.04g(0.005mol)溶於25ml1,2-二氯乙烷，滴加1.1g(0.011mol)醋酐，25-30℃水浴中反應1h；反應液用25ml 5%NaHCO3溶液水洗滌，分出水相，有機相再用25ml水洗滌一次，分出水層；有機相用1.5g無水硫酸鈉乾燥2h，過濾去除乾燥劑，減壓蒸幹濾液；剩餘物中加入25ml乙酸乙酯，加熱至全溶，加入0.05g活性炭回流0.5h，熱過濾分離活性炭，濾液冷卻，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到淺黃色固體粉末產物1.05g，含量97.65%，收率84.3%；測量熔程為：166.0~167.0℃；1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例2
合成5-(2-乙醯氧基乙硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列2a、2b、2c三個步驟。
2a，按照實施例1的1a醚化法A，以2-巰基乙醇和氫氧化鈉代替50%的甲硫醇鈉溶液，與5-氟-1-茚酮反應合成5-(2-羥基乙硫基)茚滿-1-酮，淺黃色結晶，收率91.1%。
2b，按照實施例1的1b肟化法，以2a所得產物為原料，進行肟化反應，經甲醇結晶，得淺黃色固體產物5-(2-羥基乙硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率83.2%。
2c，按照實施例1的1c酯化法，提高反應溫度到45-50℃，經提純得到淺黃色粉末狀雙乙酸酯產物5-(2-乙醯氧基乙硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，純度99.23%，收率85.2%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例3
合成5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列3a、3b、3c三個步驟。
3a，合成5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1-酮-醚化法B。
稱量3.33g(0.02mol)5-氯-1-茚酮在50ml三口瓶中，加入30mlN,N-二甲基甲醯胺(DMF)，4.2g(0.027mol)4-異丙基苯硫酚，3.0g無水碳酸鈉，氮氣保護，40-45℃攪拌6h；減壓回收DMF，將剩餘物加入到100ml水中，用25ml 1,2-二氯乙烷萃取兩次，合併1,2-二氯乙烷溶液，用10ml水洗滌兩次，在布氏漏斗中鋪3cm厚矽膠，用它抽濾有機相，濾液濃縮至幹，剩餘物用甲醇重結晶，乾燥後得淺黃色結晶5.11g，收率90.6%；分析純度98.2%，熔程60.0-62.0℃。
3b，合成5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-肟化法A。
取3a所得醚化產物2.83g(0.01mol)，用30ml甲醇溶解在100ml三口瓶中，再加36%濃鹽酸2g，水浴15-20℃保溫攪拌，15min內滴加1.55g(0.015mol)亞硝酸正丁酯，攪拌5h後將反應液降溫到5-10℃，過濾析出的黃色固體，乾燥後2.50g，分析純度98.90%，熔程194-195℃，收率80.3%。
3c，合成5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯-酯化法A。
3c-1取3b產物1.56g(0.005mol)溶於25ml1,2-二氯乙烷，滴加1.1g(0.011mol)醋酐，25-30℃水浴中反應1h；反應液用25ml 5%NaHCO3溶液水洗滌，分出水相，有機相再用25ml水洗滌一次，分出水層；有機相用1.5g無水硫酸鈉乾燥2h，過濾去除乾燥劑，減壓蒸幹濾液得淺黃色固體剩餘物；剩餘物中加入15ml乙酸乙酯，加熱至全溶，加入0.05g活性炭回流0.5h，熱過濾分離活性炭，濾液冷卻，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到淺黃色片狀結晶產物1.58g，含量98.15%，收率89.5%；熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
3c-2取3b產物1.56g(0.005mol)溶於25ml甲苯，滴加1.1g(0.011mol)醋酐，25-30℃水浴中反應1h；反應液用25ml 5%NaHCO3溶液水洗滌，分出水相，有機相再用25ml水洗滌一次，分出水層；有機相用1.5g無水硫酸鈉乾燥2h，過濾去除乾燥劑，減壓蒸出20ml甲苯，剩餘物中加入5ml石油醚(沸程60-90)，保持全溶，熱過濾，濾液冷卻，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到黃色顆粒狀結晶產物1.61g，含量99.3%，收率91.2%；熔程見表1；1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據同3c-1產物。
實施例4
合成5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-(2-甲基苯甲酸)酯，為下列4c步驟。
4c，按照實施例3的3c酯化法A，以鄰甲基苯甲醯氯代替乙酸酐，得到淺黃色粉末狀產物5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-(2-甲基苯甲酸)酯，純度98.53%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例5
合成5-苯硫基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列5a、5b、5c三個步驟。
5a.，按照實施例3的3a醚化法B，以苯硫酚代替4-異丙基苯硫酚，以無水碳酸鉀代替無水碳酸鈉合成5-苯硫基茚滿-1-酮，淺黃色結晶，收率90.3%，純度97.2%。
5b，按照實施例3的3b肟化法A，以5a所得產物為原料，進行肟化反應，從反應液中析出黃色固體為產物5-苯硫基茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率98.2%，純度95%。
5c，按照實施例3的3c酯化法A，反應產物經丙酮結晶純化得到淺黃色結晶產物5-苯硫基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率88.5%，純度98.1%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例6
合成5-正丁氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列6a、6b、6c三個步驟。
6a，合成5-正丁氧基茚滿-1-酮-醚化法C。
稱量2.97g(0.02mol)5-羥基-1-茚酮在50ml三口瓶中，加入30ml乙腈，5.2g(0.037mol)溴代正丁烷，5.0g無水碳酸鉀，氮氣保護，55-60℃攪拌3h；減壓回收乙腈，將剩餘物加入到100ml水中，攪拌，有固體析出，抽濾，濾餅用10ml水淋洗兩次，將濾餅用乙醇重結晶，乾燥後得白色結晶3.67g，收率89.8%；分析純度98.5%，熔程53.0-54.0℃。
6b，合成5正丁氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-肟化法B。
取6a所得醚化產物2.05g(0.01mol)，用30ml甲醇溶解在100ml三口瓶中，再加36%濃鹽酸2g，冰水浴保溫5-10℃攪拌，15min內滴加1.55g(0.015mol)亞硝酸正丁酯，攪拌5h後將反應液降溫到5-10℃，過濾析出的白色固體，乾燥後1.98g，分析純度 98.20%，熔程134.0-136.0℃，收率85%。
6c，合成5-正丁氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯-酯化法B。
取6b產物1.17g(0.005mol)溶於25ml1,2-二氯乙烷，滴加1.1g(0.011mol)醋酐，20-25℃水浴中反應6h；反應液用25ml水洗滌兩次，分出水相，有機相用1.5g無水硫酸鈉乾燥2h，過濾去除乾燥劑，減壓蒸幹濾液；剩餘物中加入15ml乙酸乙酯，加熱至全溶，加入0.05g活性炭回流0.5h，熱過濾分離活性炭，向濾液中加入15ml正己烷，冷卻降溫，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到白色針狀結晶產物1.18g，含量97.8%，收率85.8%；熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例7
合成5-(2-甲基苯基甲氧基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列7a、7b、7c三個步驟。
7a，合成5-(2-甲基苯基甲氧基)茚滿-1-酮。
按照實施例6的6a醚化法B，以1-溴代異戊烷代替溴代正丁烷，合成5-(3-甲基丁氧基)茚滿-1-酮，淺黃色液體，收率96.8%，純度98.0%。
7b，按照實施例6的6b肟化法B，以7a所得產物為原料，進行肟化反應，經純化得淺黃色粉末狀5-(3-甲基丁氧基)茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率92.1%，熔程153.0-154.0℃，純度99.51%。
7c，按照實施例6的6c酯化法B，7b產物與乙酸酐反應，反應產物經乙酸乙酯和正己烷混合溶劑重結晶純化得到白色結晶產物，收率89.3%，純度99.65%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例8
合成5-(2-甲基苯基甲氧基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列8a、8b、8c三個步驟。
8a，合成5-(2-甲基苯基甲氧基)茚滿-1-酮。
按照實施例6的6a醚化法C，以鄰甲基苄基氯代替溴代正丁烷，合成5-(2-甲基苯基甲氧基)茚滿-1-酮，白色結晶，收率95.5%，純度99.0%，熔程100.0-101.0℃。
8b，按照實施例6的6b肟化法B，以8a所得產物為原料，進行肟化反應，經純化得白色固體5-(2-甲基苯基甲氧基)茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率90.2%，熔程193.0-194.0℃，純度96.31%。
8c，按照實施例6的6c酯化法B，上一步反應產物與乙酸酐 反應，產物經乙酸乙酯和1,2-二氯乙烷混合溶劑重結晶純化得到白色固體粉末產物，收率91.3%，純度97.8%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例9
合成5-甲氧基茚滿-1,2-二酮，2-肟-O-乙酸酯，包含下列9b、9c步驟。
9b，按照實施例6的6b肟化法B，以5-甲氧基茚滿-1-酮為原料，進行肟化反應，經純化得白色固體5-甲氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率90.2%，熔程224.0-225.0℃，純度96.31%。
9c，按照實施例6的6c酯化法B，以9b所得產物為原料，進行酯化反應，產物經乙酸乙酯重結晶純化得到白色固體粉末產物5-甲氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率90.6%，純度98.4%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例10
合成5-氯茚-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列10b、10c步驟。
10b，合成5-氯茚滿-1,2-二酮-2-肟-亞硝酸酯肟化法。
在100ml反應瓶中稱量3.33g(0.02mol)5-氯-1-茚酮，加入40ml甲醇中，35-45℃保溫；向反應瓶中滴加3.1g(0.3mol)亞硝酸異丁酯，45℃反應3h；停止攪拌，室溫後，反應液中析出結晶，抽濾，用10ml甲醇淋洗濾餅，烘乾得淺黃色固體產物3.52g含量97.44%；收率90%。
10c，合成5-氯茚-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯-乙酸酐酯化法。
取上一步產物1g(0.0051mol)溶於50ml二氯乙烷，滴加1.1g(0.011mol)醋酐，25-30℃水浴中反應1h；反應液用50ml 5%NaHCO3溶液水洗滌，分出水相，有機相再用50ml水洗滌一次，分出水層；有機相用3g無水硫酸鈉乾燥2h，過濾去除乾燥劑，減壓蒸幹濾液；剩餘物中加入15ml乙醇，加熱至全溶，加入0.05g活性炭回流0.5h，熱過濾分離活性炭，濾液降溫冷卻，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到白色固體粉末產物1.03g，含量98.88%，收率85.0%；測量熔程為：163.0~165.0℃；1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例11
合成5,6-二甲氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯包含下列11b、11c步驟。
11b，按照實施例6的6b肟化法B，以5,6-二甲氧基茚滿-1-酮為原料，進行肟化反應，經純化得淺黃色固體5,6-二甲氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率90.5%，純度96.10%，熔程：240℃分解。
11c，按照實施例6的6c酯化法B，以11b所得產物為原料，進行酯化反應，產物經乙酸乙酯重結晶純化得到淺黃色固體粉末產物5,6-二甲氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率90%，純度98.5%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例12
合成5,6-二丁氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列12a、12b、12c步驟。
先進行5,6-二羥基茚滿-1-酮的製備。
100ml三口瓶中加入5,6-二甲氧基茚滿-1-酮2g(0.0104mol)，用20ml冰醋酸溶解；加入40%的溴化氫溶液20g後，攪拌加熱至溫度100℃；9小時後停止反應；減壓蒸餾，從剩餘的反應混合物中提取得到淺灰色固體0.8g(0.0049mol)，含量：97.36%；1H-NMR證明為5,6-二羥基茚滿-1-酮，收率46.9%。
12a，按照實施例6的6a醚化法C，以上一步操作的產物5,6-二羥基茚滿-1-酮為原料，進行醚化反應，經處理得淺黃色固體5,6-二丁氧基茚滿-1-酮，收率95.5%，純度95.2%。
12b，按照實施例6的6b肟化法B，以5,6-二丁氧基茚滿-1-酮為原料，進行肟化反應，經純化得黃色固體5,6-二丁氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率91.2%，純度99.2%，熔程：180-182℃。
12c，按照實施例6的6c酯化法B，以12b所得產物為原料，進行酯化反應，產物經乙酸乙酯重結晶純化得到淺黃色固體粉末產物5,6-二丁氧基茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率89%，純度98%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例13
合成6-乙基-9-(2-甲基苯甲醯基)-1H,6H-環戊並[3,4-c]-咔唑-2,3-二酮，2-(O-乙醯肟)，包含下列13a、13b、13c步驟。
先合成9-乙基-3-(2-甲基苯甲醯基)-咔唑。
在250ml四口瓶中加入20.0g(0.1mol)乙基咔唑，用100ml1,2-二氯乙烷溶解；加入無水三氯化鋁15.0g，降溫至-5℃時，滴加17g2-甲基苯甲醯氯；-5℃~0℃反應3h，反應液用30ml濃鹽酸和100ml水水解，用水充分洗滌有機層，減壓蒸餾回收1,2-二氯乙烷後，剩餘物用石油醚重結晶，得白色產物，乾燥後重28g；收率89.3%；熔程：96.5-98.3℃。1H-NMR證明為9-乙基-3-(2-甲基苯甲醯基)-咔唑。
再合成9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-3-(3-氯丙醯基)-咔唑。
在250ml四口瓶中加入15.7g(0.05mol)9-乙基-3-(2-甲基苯甲醯基)-咔唑，用80ml1,2-二氯乙烷溶解；加入無水三氯化鋁15.0g，降溫至-5℃時，滴加7g(0.055mol)3-氯丙醯氯；-5℃~0℃反應3h，反應液用30ml濃鹽酸和100ml水水解，用水充分洗滌有機層，減壓蒸餾回收1,2-二氯乙烷後，剩餘物為淺黃色固體，重19.8g；收率98%；1H-NMR證明為9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-3-(3-氯丙醯基)-咔唑。
13a，合成6-乙基-9-(2-甲基苯甲醯基)-1H,2H,6H-環戊並[2,3-c]-咔唑-3-酮。
在100ml四口瓶中加入濃硫酸55g，攪拌升溫至70℃~ 80℃，加入4.1g(0.01mol)上一步反應的產物9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-3-(3-氯丙醯基)-咔唑；反應3h，反應液倒入120ml水中，有灰色固體產生；過濾後，用100ml1,2-二氯乙烷溶解固體，水洗至pH為中性，濃縮溶液後加入甲醇，析出黃色粉末狀固體，乾燥後重2.8g，收率76%，熔程：175-179℃；1H-NMR證明為6-乙基-9-(2-甲基苯甲醯基)-1H,2H,6H-環戊並[2,3-c]-咔唑-3-酮。
13b，合成6-乙基-9-(2-甲基苯甲醯基)-1H,6H-環戊並[3,4-c]-咔唑-2,3-二酮，2-肟。
在50ml單口瓶中加入13a產物1.5g(0.0041mol)，甲醇20g，濃鹽酸0.5g，亞硝酸正丁酯1.5g；磁力攪拌，室溫反應4h，可見黃色不溶物；將溶液降至-5℃，過濾得到黃色固體產物，幹重1.5g，收率92.3%。
13c，合成6-乙基-9-(2-甲基苯甲醯基)-1H,6H-環戊並[3,4-c]-咔唑-2,3-二酮，2-(O-乙醯肟)。
在50ml單口瓶中，加入1.0g(0.0025mol)上一步13b反應產物，15g醋酐，室溫攪拌72h，分離得到黃色固體0.95g，用乙腈/乙酸乙酯混合溶劑重結晶得到黃色結晶0.8g，含量：96.64%；收率73%。熔程和1H-NMR(DMSO-d6)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例14
合成6-氯苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列14b、14c步驟。
14b，合成6-氯苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟。
按照實施例10的10b肟化法，以6-氯苯並呋喃-3-酮為原料，進行肟化反應，經純化得淺黃色固體6-氯苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟，收率88.5%，純度98.60%，熔程：210℃分解。
14c，合成6-氯苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟-O-乙酸酯。
按照實施例10的10c酯化法，以14b所得產物6-氯苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟為原料，進行酯化反應，產物經乙酸乙酯重結晶純化得到淺黃色固體粉末產物6-氯苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率91.0%，純度99.4%，1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例15
合成4,6-二甲氧基苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列15a、15b、15c步驟。
先合成α-氯代-2-羥基-4,6-二甲氧基苯乙酮。
1,3,5-三甲氧基苯8.4g(0.05mol)溶於30ml1,2-二氯乙烷中降溫到5℃，加入無水三氯化鋁7.4g，攪拌至溶解，滴加氯代乙醯氯6.2g(0.055mol)，繼續攪拌2h，水解處理，結晶分離得到白色針狀結晶9.9g，mp139-140℃，1H-NMR證明為產物，收率85.8%。
15a，合成4,6-二甲氧基苯並呋喃-3-酮。
將以上一步產物α-氯代-2-羥基-4,6-二甲氧基苯乙酮2.3g(0.01mol)溶於20ml乙醇，滴加1.5g無水Na2CO3，室溫攪拌5h，過濾出固體，減壓旋蒸除去溶劑得凝固的白色剩餘物1.85g，1H-NMR證明為產物，mp116-117℃，收率95.2%。
15b，合成4,6-二甲氧基苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟。
按照實施例6的6b肟化法，以4,,6-二甲氧基苯並呋喃-3-酮為原料，進行肟化反應，經純化得白色固體4,6-二甲氧基苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟，收率81.5%，純度96.3%，熔程：230℃分解。
15c，合成4,6-二甲氧基苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟-O-乙酸酯。
按照實施例6的6c酯化法，以15b所得產物4,6-二甲氧基苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟為原料，進行酯化反應，產物經1,2-二氯乙烷重結晶純化得到類白色固體粉末產物4,6-二甲氧基苯並呋喃-2,3-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率90.5%，純度98.0%，1H-NMR(DMSO-d6)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例16
合成6H-6-乙基-1H,11H-二環戊並[3,4,3’,4’-c,g]-咔唑-2,3,9,10-四酮，2,10-二(O-乙醯肟)，包含下列16a、16b、16c步驟。
先合成9H-9-乙基-3,6-二(3-氯丙醯基)-咔唑。
在250ml四口瓶中加入10.0g(0.051mol)乙基咔唑，用60ml1,2-二氯乙烷溶解；加入無水三氯化鋁15.0g，降溫至-5℃時，滴加13.2g(0.104mol)3-氯丙醯氯；-5℃~0℃反應過夜，反應液用50ml濃鹽酸和100ml水水解，有大量的固體出現，過濾不溶物，用水充分洗滌濾餅，投入100ml1,2-二氯乙烷中，加熱至全溶後降溫結晶，過濾出白色固體；烘乾後重12g；收率62.5%；熔點：188℃~189℃。1H-NMR證明為9H-9-乙基-3,6-二(3-氯丙醯基)-咔唑。
16a，合成6H-6-乙基-1H,2H,10H,11H-二環戊並[2,3,2’,3’-c,g]咔唑-3,9-二酮。
在100ml四口瓶中加入30g 98%濃硫酸，攪拌升溫並穩定在60-65℃時，分十次加入2.0g(0.0032mol)中間體9-乙基-3,6-二(3-氯丙醯基)咔唑，加完後升溫至85-90℃反應；反應3h後將反應液冷卻，然後投入到100ml水中，加入50ml1,2-二氯乙烷萃取，得淺黃色溶液，濃縮到有結晶析出時，將讓溶液自然冷卻，析出淺黃色結晶，過濾乾燥得1.1g，收率68.4%；1H-NMR證明為6H-6-乙基-1H,2H,10H,11H-二環戊並[2,3,2,3’-c,g]-咔唑-3,9-二酮。1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)值數據：1.4949(t,3H,CH3)；2.8656(t,2H,CH2)；3.7988(t,2H,CH2)；4.4586-4.5294(quartet,2H,NCH2)；7.4853/7.5137(d,2H,2ArH)；7.9345/7.9628(d,2H,2ArH)。
16b，合成6H-6-乙基-1H,11H-二環戊並[3,4,3’,4’-c,g]-咔唑-2,3,9,10-四酮，2,10-二肟。
50ml單口瓶中加入1.0g(0.0032mol)中間體16a，10ml甲醇，0.5g濃鹽酸，1.5g亞硝酸正丁酯；25-30℃磁力攪拌反應24h；抽濾並用甲醇洗滌，乾燥黃色固體濾餅得0.98g，收率85%；16c，合成6H-6-乙基-1H,11H-二環戊並[3,4,3’,4’-c,g]-咔唑-2,3,9,10-四酮-2,10-二(O-乙醯肟)。
取0.5g(0.0014mol)中間體16b和10g乙酸酐在25ml圓底瓶中，在50-55℃水浴中攪拌反應10h；過濾得黃色濾餅，用5ml乙醚洗滌，抽幹，乾燥濾餅得到黃色粉末狀產物0.45g，含量96.32%，收率71.4%；1H-NMR(DMSO-d6)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例17
合成二[5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O]-草酸酯，包含下列步驟。
稱取實施例3的中間體3b 1.56g(0.005mol)溶於25ml1,2-二氯乙烷，滴加0.32g(0.0025mol)草醯氯，20-25℃水浴中反應10h；有黃色固體從反應液中析出；過濾得濾餅，溶於20ml1,2-二氯乙烷，加熱至全溶後熱過濾，濾液冷卻，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到黃色粉末狀產物1.35g，含量98.32%，收率80%；熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例18
合成二[5-(4-異丙基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O]-間苯二甲酸酯，包含下列步驟。
稱取實施例3的中間體3b 1.56g(0.005mol)溶於25ml1,2-二氯乙烷，滴加0.51g(0.0025mol)間苯二甲醯氯，20-25℃水浴中反應24h；有黃色固體從反應液中析出；過濾得濾餅，溶於5ml1,2-二氯乙烷和5ml乙酸 乙酯混合物中，加熱至全溶後熱過濾，濾液冷卻，析出結晶，抽濾，乾燥濾餅得到黃色針狀產物1.1g，含量97.48%，收率59%；熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例19
合成5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列19a、19b、19c步驟。
19a，稱取實施例5的中間體5a24.04g(0.1mol)溶於100ml1,2-二氯乙烷，保溫10℃，加入28g(0.21mol)無水三氯化鋁，攪拌滴加17.9g(0.11mol)辛醯氯，加完4h後用稀鹽酸處理反應液，分離有機溶液，再水洗一次，濃縮回收1,2-二氯乙烷，將剩餘物在100ml乙醇中重結晶，得到白色結晶33g，收率90.1%，熔程74.3-75.2℃，1H-NMR資料表明所得中間體19a為5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1-酮；1H-NMR(DMSO-d6)，δ(ppm)值數據：0.8848(t,3H,CH3)，1.2892-1.3412(m,8H,4CH2)，1.7359(m,2H,CH2)，2.7066(t,2H,c-CH2)，2.9526(t,2H,CH2)，3.0961(t,2H,c-CH2)，7.2740/7.3008(d,1H,ArH)，7.3734(s,1H,ArH)，7.4525/7.4797(d,2H,2ArH)，7.6677/7.6945(d,1H,2ArH)，7.9221/7.9493(d,2H,2ArH)；
19b，按照實施例3的3b肟化法A，以19a為原料，進行肟化反應，析出黃色固體，烘乾溶劑，純度95%，熔程，1H-NMR資料表明所得 中間體19b為5-(4-辛酰基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率96.2%；1H-NMR(DMSO-d6)，δ(ppm)值數據：0.8866(t,3H,CH3)，1.2965-1.3512(m,8H,4CH2)，1.7493(m,2H,CH2)，2.9737(t,2H,CH2)，3.7977(s,2H,c-CH2)，7.2674/7.2943(d,1H,ArH)，7.3320(s,1H,ArH)，7.5281/7.5558(d,2H,2ArH)，7.7707/7.7977(d,1H,2ArH)，7.9648/7.9925(d,2H,2ArH)，12.4460(s,1H,NOH)；
19c，按照實施例3的3c酯化法A將中間體19b進行酯化反應，產物經甲苯和正己烷(1：2)結晶純化得到黃色結晶產物5-(4-辛酰基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率85.8%，純度97.1%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
實施例20
合成5-[4-(3-環戊基丙酰基)苯硫基]茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，包含下列20a、20b、20c步驟。
20a，稱取實施例5的中間體5a24.04g(0.1mol)溶於100ml1,2-二氯乙烷，保溫10℃，加入28g(0.21mol)無水三氯化鋁，攪拌滴加17.76g(0.11mol)3-環戊基丙醯氯，加完4h後用稀鹽酸處理反應液，分離有機溶液，再水洗一次，濃縮回收1,2-二氯乙烷，將剩餘物在乙酸乙酯和正己烷混合物(重量比1：2)中重結晶，得到白色結晶33.52g，收率92.0%，熔程88.5-90.0℃，1H-NMR資料表明所得中間體20a為5-[4-(3-環戊基丙酰基)苯硫 基]茚滿-1-酮；1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據：1.1072(m,2H,CH2)，1.5328-1.8691(m,9H,4CH2+1CH)，2.7067(t,2H,c-CH2)，2.9689(t,2H,CH2)，3.0974(t,2H,c-CH2)，7.278/7.3048(d,1H,ArH)，7.3766(s,1H,ArH)，7.4531/7.4803(d,2H,2ArH)，7.6695/7.7963(d,1H,2ArH)，7.9245/7.9517(d,2H,2ArH)；
20b，按照實施例19的19b，以20a為原料，進行肟化反應，析出黃色固體產物，烘乾溶劑，純度95%，熔程193.5-195.5℃，1H-NMR資料表明所得中間體20b為5-[4-(3-環戊基丙酯基)苯硫基]茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率95.5%；1H-NMR(DMSO-d6)，δ(ppm)值數據：1.1081(m,2H,CH2)，1.4795-1.7602(m,9H,4CH2)，3.0258(t,2H,CH2)，3.7342(s,2H,c-CH2)，7.3186/7.3451(d,1H,ArH)，7.5243(s,1H,ArH)，7.5667/7.5923(d,2H,2ArH)，7.7103/7.7370(d,1H,2ArH)，7.9987/8.0238(d,2H,2ArH)，12.6685(s,1H,NOH)；
20c，按照實施例19的19c，將中間體20b進行酯化反應，產物經甲苯和正己烷(1：2)結晶純化得到黃色粉末產物5-[4-(3-環戊基丙酰基)苯硫基]茚滿-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯，收率83.4%，純度97.0%，熔程和1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)值數據見表1。
表1 實施例1-20化合物和資料
實施例21 鹼溶性樹脂製備
將甲基丙烯酸苄酯180g、甲基丙烯酸60g、甲基丙烯酸羥乙酯60g、偶氮二異丁腈15g、十二硫醇6g與甲苯1000ml混勻並放入恒壓滴液 漏斗中；將1000ml甲苯放入三口燒瓶，安裝攪拌、恒壓滴液漏斗和溫度計，開啟攪拌，用氮氣置換燒瓶中氣體；加熱燒瓶使溶劑溫度達到80-85℃，保溫，開始滴加單體混合溶液，約1h滴完；繼續反應6h；自然冷卻降溫，停止攪拌，等樹脂沉降後，吸取上部澄清溶液，過濾下部含溶劑的樹脂，並用500ml甲苯淋洗樹脂濾餅；減壓烘乾濾餅，得到白色粉末狀固體樹脂250g；將其用PMA(丙二醇甲醚醋酸酯)1000g溶解為20%溶液備用。
實施例22 光刻膠的製備及顯影
按表2中配方22A、22B、22C(光引發劑為OXE01)、22D(光引發劑為OXE02)，22E(光引發劑為IHT-PI 910，其化學名稱為2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮)的重量配比將所有組分按油墨的製備方法製成光固化組合物，呈流動性液態。
應用線棒法將上述液態組合物塗布於玻璃表面，經80℃烘烤3分鐘，將溶劑PMA揮發掉，測量剩餘物膠膜厚度為2微米。
在膜上放置21階灰梯度尺，用365nm光柵篩檢程式過濾2000W高壓汞燈光線，膜與光柵距離10cm，使曝光量達到800mJ/cm2。
在30℃的1%碳酸鈉溶液浴中浸泡1min，記錄能夠顯示的最大留膜階數，數字越大，所測量的組合物光感度越強，光刻膠的光固化率和成膜性能越高，結果列於表3。
表3中的顯影結果顯示，使用實施例4和6的光引發劑配製的光固化組合物，其光感度顯著優於使用OXE01和OXE02配製的光固化組合物，提高了光刻膠的光固化率和成膜性能。
實施例23 光固化組合物凝膠轉化率測試實驗
應用線棒法將上述實施例22表2中配方22A、22B、22C、22D、22E的組合物塗布於玻璃表面，經80℃烘烤3min，將溶劑PMA揮發掉，測量剩餘物膠膜厚度為2微米。
用365nm光柵篩檢程式過濾2000W高壓汞燈光線，膜與光柵距離10cm，使曝光量分別達到200，400，600mJ/cm2。固化後用不銹鋼網包裹樣板，稱量重量W1，丙酮浸泡72小時，烘乾測量殘餘膜重量W2，W1/W2為凝膠轉化率gel%，結果見表4。
由表4可以得出結論：在光刻膠配方中，實施例4和實施例6的光引發劑使雙鍵聚合度更高，具有顯著更高的活性。
實施例24 LED光源固化光敏性組合物及固化效率測試實驗
將實施例22中光固化組合物22A、22B、22C、22D，用線棒法塗布於玻璃表面，經80℃烘烤3min，將溶劑PMA揮發掉，測量剩餘物膠膜厚度為2微米，然後按照下面方法進行固化。
固化裝置：LEDUV固化裝置，型號：UV-101D(北京岩田博遠科技股份有限公司)
光源：UV-LED點光源，直徑：10mm；波長：365nm，最大照度：40mw/cm2。
固化條件：工作距離：21mm；照射時間：1s。
固化效率表徵方法為：用點光源照射1s後，將整個玻璃片置於丙酮溶液中浸泡5s，取出後，測量固化膜圖形直徑，數值越大說明其感光度高，固化效率越高，表5為測量結果。從表5中的測量結果可以看出，以LED光源固化阻焊油墨或光刻膠用光敏性組合物時，本發明所提供的光敏組合物相對於現有的以OXE01、OXE02為光引發劑的組合物具有更高的光敏感度。
表5顯影結果
實施例25 印刷油墨配製和高壓汞燈固化
配方組成比例：環氧樹脂丙烯酸酯預聚物(長興化學621-100)50份，聚酯丙烯酸酯預聚物(長興化學6311-10)10份，TPGDA(長興化學EM223)30份，炭黑(Degussa公司P25)4份，光引發劑6份；混合研磨到細度2um以下，得到油墨樣品25A-25E。用420目絲網印刷到鋁板上，通過高壓汞燈下固化，按實施例23方法測凝膠轉化率gel%，表6為測量結果。從表6中的測量結果可以看出，經高壓汞燈照射，本發明化合物產生的凝膠轉化率顯著高於對照化合物。
實施例26 印刷油墨配製和LED面光源固化
配方組成比例：環氧樹脂丙烯酸酯預聚物50份，聚酯丙烯酸酯預聚物10份，TPGDA 30份，黃3G(BASF公司)4份，光引發劑6份；混合研磨到細度2um以下得到油墨樣品26A-26E，塗布到玻璃板上；用365nm LED面光源燈固化，曝光量86mJ/cm2。按實施例23方法測凝膠轉化率gel%。測量結果見表7，從表7中的測量結果可以看出，經365nmLED光源照射，本 發明化合物產生的凝膠轉化率顯著高於對照化合物。
實施例27 濾光膜用光阻油墨配製和曝光顯影
配方組成：鹼溶性樹脂溶液500份(實施例21)，二季戊四醇六丙烯酸酯(Cytec公司DPHA)100份，光引發劑100份，助引發劑BCIM(2,2’-二鄰氯苯基-4,,4’,5,5’-四苯基聯咪唑)20份，炭黑(Degussa公司P25)分散液500份(含炭黑20%)。按油墨製備方法研磨均勻，按其所用光引發劑不同，共有27A-27F六種油墨。
分別塗布，減壓烘乾，厚1um，覆以圖案掩膜，用365nmLED面光源曝光，曝光量100mJ/cm2，1%碳酸鈉溶液顯影30S，用體視電子顯微鏡檢測圖案形態和牢度。形態和牢度觀察評價：1.曝光部分完整無脫落；2.曝光部分無脫落有翹邊；3.曝光部分邊緣不齊；4.曝光部分不完整；5.曝光部分已脫落。
實驗結果評價見表8，從表8的結果可以看出，含有本發明化合物的油墨曝光顯影後圖案邊緣清晰整齊，牢固無脫落，本發明化合物性能表現顯著優於對照化合物。
實施例28 濾光膜用光阻油墨配製和曝光顯影
配方組成：鹼溶性樹脂溶液500份(實施例21)，二季戊四醇六丙烯酸酯(Cytec公司)100份，光引發劑100份，紅顏料L3920(BASF公司)100份。按油墨製備方法研磨均勻，得到28A-28E五種油墨。
塗布，減壓烘乾，厚2um，覆以圖案掩膜，用365nmLED面光源曝光，曝光量86mJ/cm2，1%碳酸鈉溶液顯影30S，用體視電子顯微鏡檢測圖案牢度和形態，評價方法同實施例27。實驗結果評價見表9，從表9的結果可以看出，含有本發明化合物的油墨曝光顯影後圖案邊緣清晰整齊，牢固無脫落，本發明化合物性能表現顯著優於對照化合物。
實施例29 濾光膜用光阻油墨配製和曝光顯影
配方組成：鹼溶性樹脂溶液500份(實施例21)，二季戊四醇六丙烯酸酯(Cytec公司)100份，光引發劑10份，紅顏料L3920(BASF公司)100份。按油墨製備方法研磨均勻，得到29A-29E五種油墨。
塗布，減壓烘乾，厚2um，覆以圖案掩膜，用365nmLED面 光源曝光，曝光量86mJ/cm2，1%碳酸鈉溶液顯影30S，用體視電子顯微鏡檢測圖案牢度和形態，評價方法同實施例27。實驗結果評價見表10，從表10的結果可以看出，含有本發明化合物的油墨曝光顯影後圖案邊緣清晰整齊，牢固無脫落，本發明化合物性能表現顯著優於對照化合物。

Claims (12)

  1. 一種環戊二酮肟酯化合物，選自於下列結構式所構成群組之其中任一項，(IG) (IH)
  2. 一種光固化組合物，含有光引發劑和至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物，該光引發劑包含至少一種如請求項1所述的環戊二酮肟酯化合物。
  3. 根據請求項2的光固化組合物，進一步含有添加劑。
  4. 根據請求項3所述的光固化組合物，以重量計，該光引發劑占全部組合物的0.05-25%，該碳碳雙鍵化合物及該添加劑占除上述組分外的剩餘百分比。
  5. 根據請求項2或3所述的光固化組合物，其中該碳碳雙鍵化合物選自於由丙烯酸酯化合物及甲基丙烯酸酯化合物所構成的群組。
  6. 根據請求項3的光固化組合物，其中該添加劑包括可顯影樹脂、顏料及染料。
  7. 一種光固化組合物的應用，係先將請求項2或3所述的光固化組合物用於製造帶有顏色或透明的下列製品之一：塗料、油墨、粘合劑、光致抗蝕劑及光阻劑；再將該製品用於印刷、3D列印、顯示器件中彩色濾光片的生產、電子器件封裝或印刷電路板介質層。
  8. 一種光固化組合物的固化方法，系將請求項2或3所述的光固化組合物塗布於基材上形成塗佈層，再用波長為190-600nm的光線照射使該塗布層固化。
  9. 根據請求項8所述的光固化組合物的固化方法，該光線來自太陽，汞燈，高壓汞燈或LED燈。
  10. 一種以光固化組合物製作凸起圖案的方法，先將請求項2或3所述的光固化組合物通過溶劑稀釋；後將稀釋後的該光固化組合物塗布於基材上以烘乾、曝光及顯影的方法除去未曝光部分後得到凸起圖案。
  11. 一種彩色濾光片，具有黑色、紅色、綠色、藍色圖元，由包含請求項1所述的環戊二酮肟酯化合物、單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑所構成的組合物依序經過塗布、曝光、顯影、熱處理過程而得到。
  12. 一種彩色濾光片的製造方法，該彩色濾光片具有黑色、紅色、綠色、藍色圖元，該製造方法係將包含有請求項1所述的環戊二酮肟酯化合物、單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑所構成的組合物，依序進行塗布、曝光、顯影、熱處理，最後得到該彩色濾光片。
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