TWI601780B - 具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法 - Google Patents

具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI601780B
TWI601780B TW104106633A TW104106633A TWI601780B TW I601780 B TWI601780 B TW I601780B TW 104106633 A TW104106633 A TW 104106633A TW 104106633 A TW104106633 A TW 104106633A TW I601780 B TWI601780 B TW I601780B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
water
polymer
meth
group
Prior art date
Application number
TW104106633A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201534648A (zh
Inventor
克里斯多佛 洛尹克
史考特 史密斯
Original Assignee
贏創德固賽有限責任公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 贏創德固賽有限責任公司 filed Critical 贏創德固賽有限責任公司
Publication of TW201534648A publication Critical patent/TW201534648A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI601780B publication Critical patent/TWI601780B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/225—Mixtures of macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/242—Applying crosslinking or accelerating agent onto compounding ingredients such as fillers, reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/11—Peroxy compounds, peroxides, e.g. hydrogen peroxide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/80—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special chemical form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications

Description

具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法
本發明係關於具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物，且係關於其製造方法。
DE 40 20 780 C1(US 5409771 A)揭示藉由使聚合物粒子之表面後交聯對超吸收劑聚合物進行後處理。吸水聚合物粒子之表面的後交聯特定地增加該等聚合物粒子在壓力下之吸收能力。
DE 199 09 653 A1(US 2003/207997 A1)及DE 199 09 838 A1(US 6605673 B1)闡述粉狀、表面後交聯之聚合物，其吸收水、水性或漿液性流體或血液，其係基於具有酸基團之單體且其已利用表面後交聯劑及陽離子之水溶液塗佈並後交聯。此先前技術中所揭示之聚合物與習用聚合物相比具有有利的吸收性質、尤其高滲透性。
含有超吸收劑聚合物之衛生物件(例如尿布及失禁墊)、襯墊及物件經設計以吸收體液，例如尿液。尿液一般可係兩種主要類型之令人討厭的惡臭味的來源；一者係來自尿素之細菌或酶分解而形成氨；第二 者係來自於尿液自身中發現之有機分子。第一種氣味需要時間來顯現，亦即，尿素分解成氨之時間，此取決於許多因素，例如，皮膚上所存在之細菌、pH、溫度等等。另一方面，當自身體排出尿液時，來自有機分子、通常係消化或其他代謝過程之副產物之氣味立即呈現。業內需要一種控制、減少或甚至消除兩種類型氣味之方法。
在長期佩戴包括吸收劑聚合物之衛生物件之情形中，尤其當該等中之一些已經吸收體液(例如尿液)時，尿液之有機成分及佩戴者之體熱可很快導致不愉快的令人討厭的氣味。為解決此問題，已藉助該衛生物件之非超吸收劑成分中之適當添加作出無數嘗試以達成氣味形成物質(odour-forming substance)之結合或借助香料或諸如此類掩蔽該氣味。呈非超吸收劑成分之形式之該等物質的引入通常對該等衛生物件在佩戴期間之性能具有不利影響。舉例而言，最初在空間上與超吸收劑區域分開之氣味抑制或氣味減少物質可因體液之引入(例如因沖刷作用)而進入含有超吸收劑之區域中，在其中該等物質然後對超吸收劑且因此衛生物件之性能展現總體不利影響。此概念之進一步缺點在於釋放至該衛生物件中之大部分體液在任一情形中皆存在於該超吸收劑中，而存在於該超吸收劑外部之氣味抑制或氣味減少物質因此較不可能展示其效應。
DE 198 25 486(US 2004/157989 A1)及DE 199 39 662 A1(US 2003/157318 A1)揭示超吸收劑與環糊精之組合用於氣味減少。然而，自此確實有前途之途徑可推斷出，環糊精僅在特定條件下(即，當確保環糊精不會與超吸收劑再次分開時)才於超吸收劑中展現其氣味抑制作用。就此而言，較佳的係借助環糊精及/或環糊精衍生物共價及/或離子鍵結及/或併入該超吸收劑物件之表面中而將環糊精至少併入其中。
DE 103 34 271(US 2007/015860 A1)進一步揭示超吸收劑團聚體，其在該團聚體中可具有呈均質形式之許多氣味結合劑。然而，此文獻揭示使用精細超吸收劑粒子之優良解決方案，但未提供具有特定好地適用於衛生物件中之氣味結合性質的超吸收劑。因此，除該等氣味結合劑之高效且有效使用之外，受此氣味結合劑影響之超吸收劑性質亦仍需改良。
DE-A-10 2005 055 497(US 2010/035757 A1)教示藉由與蓖麻油酸之金屬鹽及/或與胺基酸接觸將改良之氣味結合性質賦予超吸收劑聚合物。
其他途徑(例如使用低pH添加劑、酶抑制劑、螯合劑及諸如此類)僅在延遲氨自尿素之形成方面有效且對有機分子氣味幾乎沒有效果，或僅解決了一小部分類型之有機氣味。控制、減少或消除有機氣味之一個困難係存在各種各樣的有機惡臭分子之化學品，包括酮及醛、胺、硫醇、硫化物、環狀化合物、不飽和化合物及芳香族烴及諸如此類。僅解決一或兩種類型之有機氣味將難以減少由尿液惡臭產生之總體公害。
概言之，本發明解決之問題係減輕或甚至克服先前技術產生之缺點。
本發明解決之一個問題係提供吸水聚合物，其首先具有良好氣味結合及/或減少性質。第二，業內對具有多種氣味控制之吸水聚合物的需要，換言之，減少或消除來自氨及有機分子之臭味的能力。第三，有機氣味控制必須對寬範圍有機分子氣味有效，而非僅針對一或兩種化學品類型。與此同時，確保包括此氣味結合及減少吸水聚合物之衛生物件的性能 基本上與包含不包括該氣味結合劑之超吸收劑的衛生物件的性能一樣好或甚至更好。更特定地，吸水聚合物之性能性質因使用以最低量使用之氣味結合添加劑所受之影響至最低程度或至多稍微影響。有利地，吸水聚合物之性能性質在一些情形中實際上藉由添加氣味結合或減少添加劑而改良。
另外，吸水聚合物與水性體液、更特定而言尿液或含鐵流體(例如血液或月經流體)接觸時必須具有最低之嚴重變色傾向。
此外，本發明解決之一個問題係提供可獲得此一吸水聚合物之方法。而且，本發明解決之一個問題係提供衛生物件，其除針對多種尿液惡臭來源之良好氣味結合及氣味減少性質以外，亦展現良好吸收性能。本發明解決之另一問題係提供吸水聚合物，其通常可併入複合物中或者可作為複合物或如此用於化學產品或其成分中。
該等目標係藉由獨立請求項之標的物達成。在每一情形中可個別地或以組合形式出現之有利組態及改進形成附屬請求項之標的物。
對開篇處所述問題之解決方案的貢獻係由基於以下之本發明吸水聚合物獲得：(α1)20重量%至99.999重量%、較佳地55重量%至98.99重量%且更佳地70重量%至98.79重量%之具有酸基團之聚合烯系不飽和(polymerized,ethylenically unsaturated)單體、或其鹽、或包括經質子化或四級銨化之氮之聚合烯系不飽和單體、或其混合物，尤其較佳者係包括含有酸基團之至少烯系不飽和單體、較佳丙烯酸之混合物，(α2)0至80重量%、較佳地0至44.99重量%且更佳地0.1重量%至44.89重量%之可與(α1)共聚合之聚合單烯系不飽和(polymerized, monoethylenically unsaturated)單體，(α3)0.001重量%至5重量%、較佳地0.01重量%至3重量%且更佳地0.01重量%至2.5重量%之一或多種交聯劑，(α4)0至30重量%、較佳地0至5重量%且更佳地0.1重量%至5重量%之水溶性聚合物，(α5)0至20重量%、較佳地2.5重量%至15重量%且更佳地5重量%至10重量%之水，及(α6)0至20重量%、較佳地0至10重量%且更佳地0.1重量%至8重量%之一或多種添加劑，其中(α1)至(α6)之重量的總和係100重量%，其中該吸水聚合物在聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至3重量%、較佳地0.0002重量%至2重量%且更佳地0.0007重量%至1.8重量%之過氧化合物(peroxo compound)處理。較佳者係在聚合後添加基於(α1)之0.0001重量%至1.5重量%之過氧化合物的吸水聚合物。
在本發明之上下文中，過氧化合物應理解為係指來自有機及無機過氧化合物之群組者。
在本發明之上下文中，術語「無機過氧化合物」較佳理解為係指來自鹼金屬或鹼土金屬過氧單硫酸鹽、或過氧硫酸氫鹽之群組者。所選無機過氧化合物較佳係來自鹼金屬或鹼土金屬過氧單硫酸鹽、或過氧硫 酸氫鹽、磺基單過酸、過氧單硫酸鹽三合鹽(卡羅酸(Caro's acid))、最佳地過氧單硫酸鹽三合鹽之群組者。
在本發明之上下文中，術語「有機過氧化合物」較佳理解為係指來自過氧化脲、過氧羧酸、更佳地過氧羧酸之群組者。
經以上所列舉過氧化合物處理之吸水聚合物對於氨型及有機型氣味二者具有優良之氣味結合及減少性質。包括該「經過氧化合物處理之」吸水聚合物之衛生物件的性能在許多情形中與包含沒有該等過氧化合物之超吸收劑的衛生物件的性能一樣好或甚至更好。令人驚訝地，在「經過氧化合物處理之」吸水聚合物中甚至變色亦不嚴重。利用該等無機過氧化合物達成最佳結果，因此根據本發明該等係較佳的。尤其以先前所述且較佳重量%範圍添加之來自鹼金屬或鹼土金屬過氧單硫酸鹽、或過氧硫酸氫鹽、磺基單過酸且最重要的過氧單硫酸鹽三合鹽(卡羅酸)之群組的無機過氧化合物獲得具有優良氣味結合性質之吸水聚合物。
無機過氧鹽涉及來自鹼金屬、鹼土金屬及硼族元素(boron group)之群組之金屬。較佳者係來自鈉、鉀、銫、銣、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鎵、銦之群組之金屬。特別較佳者係來自鈉、鉀、鈣、鎂、及視情況該等之混合物之群組者。特別較佳者係來自鈉、鉀、鈣及鎂之群組之金屬。
在此上下文中，根據本發明較佳之吸水聚合物結構尤其係纖維、發泡體或粒子，纖維及粒子特別較佳且粒子最佳。
根據本發明較佳之聚合物纖維的大小使得其可併入用於織物之紗線中或作為紗線、以及直接併入織物中。根據本發明，較佳聚合物纖維之長度在1毫米至500毫米、較佳地2毫米至500毫米且更佳地5毫米至 100毫米之範圍內，且直徑在1丹尼(denier)至200丹尼、較佳地3丹尼至100丹尼且更佳地5丹尼至60丹尼之範圍內。
根據本發明較佳之聚合物粒子的大小使得其平均粒徑根據ERT 420.2-02在10微米至3000微米、較佳地20微米至2000微米且更佳地150微米至850微米或150微米至600微米之範圍內。在此上下文中，尤其較佳者為粒徑在300微米至600微米範圍內之聚合物粒子的比例基於該等吸水聚合物粒子之總重量為至少30重量%、更佳地至少40重量%、進一步較佳地至少50重量%且最佳地至少75重量%。在本發明吸水聚合物結構之另一實施例中，粒徑在150微米至850微米範圍內之聚合物粒子的比例基於該等吸水聚合物粒子之總重量為至少50重量%、更佳地至少75重量%、進一步較佳地至少90重量%且最佳地至少95重量%。
含有酸基團之該等單烯系不飽和單體(α1)可部分或完全中和、較佳部分中和。含有酸基團之該等單烯系不飽和單體較佳中和至至少10莫耳%之程度、更佳地至至少25莫耳%至50莫耳%之程度且進一步較佳地至50莫耳%至90莫耳%之程度。該等單體(α1)之中和可在聚合之前或者之後。在此情形中，實現部分中和至至少10莫耳%之程度、更佳地至至少25莫耳%至50莫耳%之程度且進一步較佳地至50莫耳%至90莫耳%之程度。而且，中和可利用鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、氨、及碳酸鹽及碳酸氫鹽實現。此外，與該酸形成水溶性鹽之任何其他鹼係可想到的。利用不同鹼之混合中和亦係可想到的。較佳者係利用氨或鹼金屬氫氧化物、更佳地利用氫氧化鈉或氨進行中和。
此外，聚合物中之游離酸基團可佔多數，使得此聚合物具有在酸性範圍內之pH。此酸性吸水聚合物可至少部分地藉由具有游離鹼基 團、較佳地胺基團之聚合物(與該酸性聚合物相比為鹼性)進行中和。該等聚合物在文獻中稱為「混合床離子交換吸收劑聚合物(Mixed-Bed Ion-Exchange Absorbent Polymers)」(MBIEA聚合物)且尤其揭示於WO 99/34843中。WO 99/34843之揭示內容以引用的方式併入且因此認為形成揭示內容之一部分。一般而言，MBIEA聚合物構成一組合物，其首先包括能夠交換陰離子之鹼性聚合物，且第二包括與該鹼性聚合物相比為酸性且能夠交換陽離子之聚合物。該鹼性聚合物具有鹼性基團且通常係藉由具有鹼性基團或可轉化為鹼性基團之基團的單體之聚合而獲得。該等單體特別係具有一級、二級或三級胺或相應膦、或至少兩個官能基者。此單體之群組尤其包括伸乙基胺、烯丙基胺、二烯丙基胺、4-胺基丁烯、烷氧基四環素(alkyloxycyclines)、乙烯基甲醯胺、5-胺基戊烯、碳化二亞胺、福馬達辛(formaldacine)、三聚氰胺及諸如此類、及其二級或三級胺衍生物。
含有酸基團之較佳單烯系不飽和單體(α1)係丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯基氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、2'-甲基異巴豆酸、肉桂酸、對-氯肉桂酸、β-硬脂酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、馬來酸、富馬酸、三羧基乙烯及馬來酸酐，較佳者特定地係丙烯酸及甲基丙烯酸，其中丙烯酸尤其較佳。
除此等含有羧酸酯基團之單體外，含有酸基團之較佳單烯系不飽和單體(α1)另外包括烯系不飽和磺酸單體或烯系不飽和膦酸單體。
較佳烯系不飽和磺酸單體係烯丙基磺酸或脂肪族或芳香族乙烯基磺酸或丙烯醯基磺酸或甲基丙烯醯基磺酸。較佳之脂肪族或芳香族乙烯基磺酸係乙烯基磺酸、4-乙烯基苯甲基磺酸、乙烯基甲苯磺酸及苯乙烯 磺酸。較佳之丙烯醯基-或甲基丙烯醯基磺酸係(甲基)丙烯酸磺基乙酯、磺基(甲基)丙烯酸丙酯、2-羥基-3-甲基丙烯醯基氧基丙基磺酸、及(甲基)丙烯醯基醯胺基烷基磺酸(例如2-丙烯醯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸)。
較佳之烯系不飽和膦酸單體係乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、乙烯基苯甲基膦酸、(甲基)丙烯醯基醯胺基烷基膦酸、丙烯醯基醯胺基烷基二膦酸、膦醯基甲基化乙烯基胺及(甲基)丙烯醯基膦酸衍生物。
含有質子化之氮之較佳烯系不飽和單體(α1)較佳係呈質子化形式之(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯鹽酸鹽或(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯硫酸氫鹽；及呈質子化形式之二烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺，例如二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺鹽酸鹽、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺鹽酸鹽、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺硫酸氫鹽或二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺硫酸氫鹽。
含有四級銨化之氮之較佳烯系不飽和單體(α1)係呈四級銨化形式之(甲基)丙烯酸二烷基銨基烷基酯，例如三甲基銨基(甲基)丙烯酸乙酯甲基硫酸鹽或二甲基乙基銨基(甲基)丙烯酸乙酯乙基硫酸鹽；及呈四級銨化形式之(甲基)丙烯醯基醯胺基烷基二烷基胺，例如(甲基)丙烯醯基醯胺基丙基三甲基氯化銨、丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨(trimethylammonioethyl (meth)acrylate chloride)或(甲基)丙烯醯基醯胺基丙基三甲基硫酸銨。
可與(α1)共聚合之較佳單烯系不飽和單體(α2)係丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺。
除丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺以外，較佳之(甲基)丙烯醯胺係經烷基取代之(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯胺之經胺基烷基取代之衍生 物，例如N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺或二乙基(甲基)丙烯醯胺。可能之乙烯基醯胺係例如N-乙烯基醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基甲醯胺、乙烯基吡咯啶酮。在此等單體中，特別較佳者係丙烯醯胺。
另外，可與(α1)共聚合之較佳單烯系不飽和單體(α2)係水可分散單體。較佳之水可分散單體係丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯；以及乙酸乙烯酯、苯乙烯及異丁烯。
根據本發明較佳之交聯劑(α3)係在一個分子內具有至少兩個烯系不飽和基團之化合物(交聯劑類型I)、具有至少兩個可與單體(α1)或(α2)之官能基在縮合反應(=縮合交聯劑)、加成反應或開環反應中反應之官能基之化合物(交聯劑類型II)、至少一個烯系不飽和基團及至少一個可與單體(α1)或(α2)之官能基在縮合反應、加成反應或開環反應中反應之官能基之化合物(交聯劑類型III)、或多價金屬陽離子(交聯劑類型IV)。交聯劑類型I之化合物藉助交聯劑分子之烯系不飽和基團與單烯系不飽和單體(α1)或(α2)之自由基聚合而達成聚合物之交聯，而交聯劑類型II之化合物及交聯劑類型IV之多價金屬陽離子係藉由官能基(交聯劑類型II)與單體(α1)或(α2)之官能基之縮合反應或藉由多價金屬陽離子(交聯劑類型IV)與單體(α1)或(α2)之官能基之靜電相互作用而達成聚合物之交聯。在交聯劑類型III之化合物的情形中，相應地藉由烯系不飽和基團之自由基聚合且藉由交聯劑之官能基與單體(α1)或(α2)之官能基之間之縮合反應而達成聚合物之交聯。
交聯劑類型I之較佳化合物係聚(甲基)丙烯酸酯，其係藉由例如以下各項與丙烯酸或甲基丙烯酸之反應獲得：多元醇(例如乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、1,6-己二醇、甘油、新戊四醇、聚乙二醇或聚丙二醇)、胺基醇、多伸烷基多胺(例如二伸乙基三胺或三伸乙基四胺)、或烷氧基化多元醇。交聯劑類型I之較佳化合物另外係多乙烯基化合物(polyvinyl compound)、多(甲基)烯丙基化合物、單乙烯基化合物之(甲基)丙烯酸酯或單(甲基)烯丙基化合物之(甲基)丙烯酸酯、較佳地多元醇或胺基醇之單(甲基)烯丙基化合物。在此上下文中，參照DE 195 43 366(US 6087450 A)及DE 195 43 368(US 6143821 A)。該等揭示內容以引用的方式併入且因此認為形成本揭示內容之一部分。
交聯劑類型I之化合物的實例包括二(甲基)丙烯酸烷二酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,18-十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、環戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸亞甲基酯或新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯；烯基二(甲基)丙烯醯胺，例如N-甲基二(甲基)丙烯醯胺、N,N’-3-甲基亞丁基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-(1,2-二羥基伸乙基)雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-六亞甲基雙(甲基)丙烯醯基丙烯醯胺或N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺；聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯，例如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；雙酚A二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯；二(甲基)丙烯酸亞苯甲基酯；1,3-二(甲基)丙烯醯基氧基-2-丙醇；對苯二酚二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷之二 (甲基)丙烯酸酯，其較佳以每羥基1莫耳至30莫耳環氧烷經烷氧基化、較佳地乙氧基化；硫代乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；硫代丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；硫代聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；硫代聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基醚，例如1,4-丁二醇二乙烯基醚；二乙烯基酯，例如己二酸二乙烯酯；烷二烯，例如丁二烯或1,6-己二烯；二乙烯基苯；二(甲基)烯丙基化合物，例如鄰苯二甲酸二(甲基)烯丙基酯或琥珀酸二(甲基)烯丙基酯；二(甲基)烯丙基二甲基氯化銨之均聚物及共聚物及二乙基(甲基)烯丙基胺基(甲基)丙烯酸甲酯氯化銨之均聚物及共聚物；乙烯基(甲基)丙烯醯基化合物，例如(甲基)丙烯酸乙烯基酯；(甲基)烯丙基(甲基)丙烯醯基化合物，例如(甲基)丙烯酸(甲基)烯丙酯、以每羥基1莫耳至30莫耳環氧乙烷經乙氧基化之(甲基)丙烯酸(甲基)烯丙酯；多羧酸之二(甲基)烯丙基酯，例如馬來酸二(甲基)烯丙基酯、富馬酸二(甲基)烯丙基酯、琥珀酸二(甲基)烯丙基酯或對苯二甲酸二(甲基)烯丙基酯；具有3個或以上烯系不飽和、可自由基聚合基團之化合物，例如三(甲基)丙烯酸甘油基酯、以每羥基1莫耳至30莫耳環氧乙烷經乙氧基化之甘油的(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、較佳以每羥基1莫耳至30莫耳環氧烷經烷氧基化、較佳乙氧基化之三羥甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯；三甲基丙烯醯胺、二(甲基)丙烯酸(甲基)亞烯丙基酯、3-烯丙基氧基-1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)烯丙基氰尿酸酯、三(甲基)烯丙基異氰尿酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、以每羥基較佳1莫耳至30莫耳環氧乙烷經乙氧基化之新戊四醇之(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、偏苯三酸三乙烯基酯、三(甲基)烯丙基胺；二(甲基)烯丙基烷基胺，例如二(甲基)烯丙基甲基胺；磷酸三(甲基)烯丙基酯、四(甲基)烯丙基乙二胺、聚(甲基)烯丙基酯、四(甲基)烯丙基氧基乙烷或四(甲基)烯丙基鹵化銨。
交聯劑類型II之較佳化合物係具有至少兩個可於縮合反應(=縮合交聯劑)、加成反應或開環反應中與單體(α1)或(α2)之官能基、較佳地與單體(α1)之酸基團反應之官能基之化合物。交聯劑類型II之化合物的該等官能基較佳係醇、胺、醛、縮水甘油基、異氰酸酯、碳酸酯或表氯醇官能基。
交聯劑類型II之化合物的實例包括多元醇，例如乙二醇、聚乙二醇(例如二乙二醇、三乙二醇及四乙二醇)、丙二醇、聚丙二醇(例如二丙二醇、三丙二醇或四丙二醇)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、聚氧化丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、新戊四醇、聚乙烯醇及山梨糖醇、胺基醇(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或丙醇胺)、多胺化合物(例如乙二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺或五伸乙基六胺)、聚縮水甘油醚化合物(例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油基二縮水甘油醚、甘油基聚縮水甘油醚、新戊四醇聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油醚、1,4-伸苯基雙(2-噁唑啉)、縮水甘油、聚異氰酸酯、較佳地二異氰酸酯(例如甲苯2,4-二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯)、聚氮丙啶化合物(例如2,2-雙羥基甲基丁醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯])、1,6-六亞甲基二伸乙基脲及二苯基甲烷雙-4,4'-N,N'-二伸乙基脲、鹵素過氧化物(例如表氯醇、及表溴醇及α-甲基表氯醇)、碳酸烷二酯例如1,3-二氧雜環戊烷-2-酮(1,3-dioxolan-2-one)(碳酸乙二酯)、4-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮(碳酸丙二酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,4-二甲 基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-羥基甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮、4-甲基-1,3-二噁烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮、1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、聚-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、聚四級胺(例如二甲基胺與表氯醇之縮合產物)。交聯劑類型II之較佳化合物另外係聚噁唑啉(例如1,2-伸乙基雙噁唑啉)、具有矽烷基團之交聯劑(例如γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及γ-胺基丙基三甲氧基矽烷)、噁唑啶酮(例如2-噁唑啶酮、雙-2-噁唑啶酮及聚-2-噁唑啶酮)及二甘醇矽酸酯。
類型III之較佳化合物包括(甲基)丙烯酸之含羥基或胺基酯(例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯)、以及含羥基或胺基之(甲基)丙烯醯胺或二醇之單(甲基)烯丙基化合物。
交聯劑類型IV之多價金屬陽離子較佳源自單價或多價陽離子，該等單價陽離子尤其來自鹼金屬，例如鉀、鈉、鋰，較佳者係鋰。較佳之二價陽離子源自鋅、鈹、鹼土金屬，例如鎂、鈣、鍶，較佳者係鎂。進一步，根據本發明可使用之更高價陽離子係鋁、鐵、鎘、錳、鈦、鋯及其他過渡金屬之陽離子、以及該等陽離子之複鹽或所提及鹽之混合物。較佳者係使用鋁鹽及明礬及其不同的水合物，例如AlCl3×6H2O、NaAl(SO4)2×12 H2O、KAl(SO4)2×12 H2O或Al2(SO4)3×14-18 H2O。特別較佳者係使用Al2(SO4)3及其水合物作為交聯類型IV之交聯劑。
用於本發明方法中之超吸收劑粒子較佳藉由以下交聯劑類型之交聯劑、或藉由以下交聯劑類型之組合的交聯劑進行交聯：I、II、III、IV、I/II、I/III、I/IV、I/II/III、I/II/IV、I/III/IV、II/III/IV、II/IV或III/IV。交聯劑類型之上述組合各自係用於本發明方法中之超吸收劑粒子之交聯劑的較佳實施例。
用於本發明方法中之超吸收劑粒子的其他較佳實施例係藉由上述交聯劑類型I之交聯劑中之任一者交聯之聚合物。在該等中，較佳者係水溶性交聯劑。在此上下文中，特別較佳者係N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化銨、四烯丙基氯化銨、及利用每莫耳丙烯酸9莫耳環氧乙烷製備之烯丙基九乙二醇丙烯酸酯。
就水溶性聚合物(α4)而言，該等超吸收劑粒子可包含水溶性聚合物，例如部分或完全水解之聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮、澱粉或澱粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，較佳以聚合形式併入。該等聚合物之分子量並非關鍵，前提條件係其為水溶性的。較佳水溶性聚合物係澱粉或澱粉衍生物或聚乙烯醇。該等水溶性聚合物、較佳地合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇)亦可作為欲聚合之單體的接枝基礎。
聚合物中存在之添加劑(α5)係有機或無機物質，例如氣味結合劑，尤其沸石或環糊精、護膚物質、表面活性劑或抗氧化劑。
較佳有機添加劑包括環糊精或其衍生物、及多糖。亦較佳者係纖維素及纖維素衍生物，例如CMC、纖維素醚。較佳之環糊精或環糊精衍生物係揭示於DE-A-198 25 486中第3頁第51行至第4頁第61行(對應於US 2004/157989 A1)中之化合物。此公開專利申請案之上述章節藉此以引用的方式併入且認為形成本發明揭示內容的一部分。特別佳地，環糊精係未衍生化α-、β-、γ-或δ-環糊精。
所用無機顆粒添加劑可為通常用於修飾吸水聚合物性質之任何材料。較佳之無機添加劑包括硫酸鹽(例如Na2SO4)、乳酸鹽(例如乳酸鈉)、矽酸鹽、尤其骨架矽酸鹽(例如沸石)、或藉由乾燥水性矽溶液或矽溶膠獲得之矽酸鹽(例如市售產品，例如沉澱二氧化矽及煙霧狀二氧化 矽，例如粒徑在5奈米至50奈米之範圍內、較佳地在8奈米至20奈米之範圍內的Aerosils，例如來自Evonik Industries AG之「Aerosil 200」)、鋁酸鹽、二氧化鈦、氧化鋅、黏土材料、及熟悉此項技術者熟悉之其他材料、以及碳質無機材料。
較佳矽酸鹽係所有天然或合成矽酸鹽，其作為矽酸鹽於Hollemann及Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie[Inorganic Chemistry],Walter de Gruyter-Verlag,91st-100th版，1985中在第750至783頁上揭示。此書之上述章節以引用的方式併入且認為形成本發明揭示內容的一部分。
特別佳地，矽酸鹽係沸石。所用沸石可係熟悉此項技術者已知之所有合成或天然沸石。較佳之天然沸石係來自以下群組之沸石：鈉沸石群組、交沸石群組、絲光沸石群組、菱沸石群組、八面沸石群組(方鈉石群組)或方沸石群組。天然沸石之實例係方沸石、白榴石、銫沸石、斜鈣沸石、貝爾伯格石(bellbergite)、鋰沸石、鈉鈣沸石、鍶沸石、菱沸石、三斜鉀沸石、刃沸石、環沸石、鋇沸石、柱沸石、毛沸石、八面沸石、鎂鹼沸石、斜鹼沸石、十字沸石、斜方鈣沸石、雙鹼沸石、鈉菱沸石、纖沸石、古柱沸石、交沸石、鈣十字沸石、鈣交沸石、斜髮沸石、片沸石、濁沸石、插晶菱沸石、針沸石、鋇十字沸石、蒙特索馬石(montesommaite)、絲光沸石、中沸石、鈉沸石、鈣沸石、鉀沸石、副鈉沸石、鮠林沸石、鍶鹼沸石、鈉紅沸石、輝沸石、淡紅沸石、桿沸石、缺泥沸石(tschernichite)或鋁鈣沸石。較佳之合成沸石係沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P、或產品ABSCENTS®。
所用沸石可為稱為「中間級」類型(“intermediate” type)之 沸石，其中SiO2/AlO2比率小於10；該等沸石之SiO2/AlO2比率更佳在2至10之範圍內。除該等「中間級」沸石以外，亦可使用「高級」類型(“high” type)之沸石，其包括(例如)ZSM類型之已知「分子篩」沸石及β-沸石。該等「高級」沸石之特徵較佳在於至少35之SiO2/AlO2比率、更佳地在200至500範圍內之SiO2/AlO2比率。
所用鋁酸鹽較佳係天然存在之尖晶石、尤其常見尖晶石、鋅尖晶石、鐵尖晶石或鎘尖晶石。
較佳二氧化鈦係呈金紅石、銳鈦礦及板鈦礦晶體形式之純二氧化鈦、以及含鐵二氧化鈦(例如鈦鐵礦)、含鈣二氧化鈦(例如榍石或鈣鈦礦)。
較佳黏土材料係於Hollemann及Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie,Walter de Gruyter-Verlag,91st-100th版，1985，第783至785頁中揭示為黏土材料者。特定地，此教科書之上述章節以引用的方式併入且認為形成本發明揭示內容的一部分。特別佳之黏土材料係高嶺石、伊利石、多水高嶺土、蒙脫石及滑石。
根據本發明較佳之其他無機細粒係單磷酸、寡磷酸及聚磷酸之金屬鹽。在該等中，較佳者尤其係水合物，尤其較佳者係單水合物至十水合物及三水合物。有用金屬尤其包括鹼金屬及鹼土金屬，較佳者係鹼土金屬。在該等中，Mg及Ca較佳且Mg特別較佳。在磷酸鹽、磷酸及其金屬化合物之情形中，參照Hollemann及Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie,Walter de Gruyter-Verlag,91st-100th版，1985，第651至669頁。此教科書之上述章節以引用的方式併入且認為形成本發明揭示內容的一部分。
較佳之碳質但非有機添加劑係於Hollemann及Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie,Walter de Gruyter-Verlag,91st-100th版，1985，第705至708頁中作為石墨提及之純碳。此教科書之上述章節以引用的方式併入且認為形成本發明揭示內容的一部分。特別佳地石墨係合成石墨，例如焦炭、高溫石墨、活性碳或碳黑。
根據本發明製程獲得之吸水聚合物較佳可藉由首先自上述單體及交聯劑製備呈顆粒形式之水凝膠聚合物。吸水聚合物之此起始材料係藉由較佳在捏合反應器(例如擠出機)中實現之本體聚合、溶液聚合、噴霧聚合、反相乳液聚合或反相懸浮聚合產生。較佳者係於水中作為溶劑實施溶液聚合。溶液聚合可連續或分批實現。先前技術揭示關於反應條件(例如溫度、起始劑之類型及量)及反應溶液之寬範圍的可能變化。典型製程闡述於以下專利中：US 4,286,082、DE 27 06 135、US 4,076,663、DE 35 03 458、DE 40 20 780、DE 42 44 548、DE 43 23 001、DE 43 33 056、DE 44 18 818。該等揭示內容以引用的方式併入且因此認為形成本揭示內容之一部分。
用於起始聚合之起始劑可為在聚合條件下形成自由基且通常用於製造超吸收劑之所有起始劑。此等包括熱起始劑、氧化還原起始劑及光起始劑，該等係借助高能量輻射活化。聚合起始劑可溶解或分散於本發明單體之溶液中而存在。較佳者係使用水溶性起始劑。
有用之熱起始劑包括加熱時分解成自由基且熟悉此項技術者已知之所有化合物。特別較佳者係在低於180℃下、進一步較佳地在低於140℃下半衰期小於10秒、進一步較佳地小於5秒之熱聚合起始劑。過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸鹽及偶氮化合物係特別佳之熱聚合起 始劑。在一些情形中，使用不同熱聚合起始劑之混合物係有利的。在該等混合物中，較佳者係可以任何可構想比率使用之過氧化氫及過氧硫酸氫鈉或過氧硫酸氫鉀。適宜有機過氧化物較佳係乙醯丙酮過氧化物、甲基乙基酮過氧化物、過氣化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化乙醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸異丙基酯、過氧二碳酸2-乙基己基酯、第三丁基氫過氧化物、氫過氧化異丙苯、過新戊酸第三戊基酯、過新戊酸第三丁基酯、過新己酸第三丁基酯、異丁酸第三丁基酯、過氧-2-乙基己烯酸第三丁基酯、過異壬酸第三丁基酯、過馬來酸第三丁基酯、過苯甲酸第三丁基酯、3,5,5-三甲基己酸第三丁基酯及過新癸酸戊基酯。其他較佳熱聚合起始劑係：偶氮化合物，例如偶氮雙異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈、2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、偶氮雙甲脒基丙烷二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N-二亞甲基)異丁脒二鹽酸鹽、2-(胺甲醯基偶氮)異丁腈及4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)。在每一情形中基於欲聚合單體之量，所提及化合物係以習慣用量、較佳地在0.01莫耳%至5莫耳%之範圍內、較佳地0.1莫耳%至2莫耳%使用。
氧化還原起始劑作為氧化組份包含至少一種以上指定之過化合物且作為還原組份較佳包含抗壞血酸、葡萄糖、山梨糖、甘露糖、亞硫酸氫銨、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽或硫化物、鹼金屬亞硫酸氫鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽或硫化物、金屬鹽(例如鐵(II)離子或銀離子)或羥基甲基次硫酸鈉。氧化還原起始劑中所用還原組份較佳係抗壞血酸或焦亞硫酸鈉。基於聚合中所用單體之量，使用1×10-5莫耳%至1莫耳%之氧化還原起始劑之還原組份及1×10-5莫耳%至5莫耳%之氧化還原起始劑之氧化組份。代替氧化還原起始劑之氧化組份、或除該氧化組份以外，可使用一或多種、較佳水溶性偶氮化合物。
若聚合係藉由高能量輻射之作用觸發，則習慣上使用稱為光起始劑者作為起始劑。該等可為(例如)所謂的α-裂解劑(α-splitter)、H抽取系統(H-abstracting system)、或者疊氮化物。該等起始劑之實例係二苯甲酮衍生物(例如Michler酮)、菲衍生物、茀衍生物、蒽醌衍生物、噻噸酮衍生物、香豆素衍生物、安息香醚及其衍生物、偶氮化合物(例如上述自由基形成者)、經取代六芳基雙咪唑或醯基膦氧化物。疊氮化物之實例係：4-疊氮基肉桂酸2-(N,N-二甲基胺基)乙基酯、2-(N,N-二甲基胺基)乙基4-疊氮基萘基酮、4-疊氮基苯甲酸2-(N,N-二甲基胺基)乙基酯、5-疊氮基-1-萘基2'-(N,N-二甲基胺基)乙基碸、N-(4-磺醯基疊氮基苯基)馬來醯亞胺、N-乙醯基-4-磺醯基疊氮基苯胺、4-磺醯基疊氮基苯胺、4-疊氮基苯胺、4-疊氮基苯甲醯甲基溴、對-疊氮基苯甲酸、2,6-雙(對-疊氮基亞苯甲基)環己酮及2,6-雙(對-疊氮基亞苯甲基)-4-甲基環己酮。若使用該等，則光起始劑基於欲聚合單體通常以0.01重量%至5重量%之量使用。
根據本發明，較佳者係使用由過氧化氫、過氧硫酸氫鈉及抗壞血酸組成之群之起始劑系統。一般而言，聚合係利用起始劑在0℃至90℃之溫度範圍內起始。
聚合反應可藉由一種起始劑或藉由複數種相互作用之起始劑觸發。此外，聚合可以首先添加一或多種氧化還原起始劑之方式實施。稍後在聚合中，然後另外施加熱起始劑或光起始劑，且在光起始劑情形中然後藉由高能量輻射起始聚合反應。相反順序(即在聚合中借助高能量輻射及光起始劑或熱起始劑初始起始反應且稍後借助一或多種氧化還原起始劑來起始聚合)亦係可構想的。
為將如此獲得之水凝膠聚合物轉換為顆粒形式，該等聚合物 可在其已經碾碎或粗略地分開之後首先在20℃至300℃之範圍內、較佳地在50℃至250℃之範圍內且更佳地在100℃至200℃的溫度下乾燥，使水含量降至小於40重量%、較佳地小於20重量%且進一步較佳地小於10重量%，在每一情形皆基於水凝膠聚合物之總重量。乾燥較佳於熟悉此項技術者已知之烘箱或乾燥器中實現，例如於帶式乾燥器、分段乾燥器、旋轉管式烘箱、流化床乾燥器、盤式乾燥器、槳式乾燥器或紅外乾燥器中。
根據本發明，該乾燥聚合物之碾磨或研磨較佳藉由乾燥研磨、較佳藉由於錘磨機、針盤式磨機、球磨機或輥磨機中乾燥研磨實現。在本發明之其他變化形式中，該乾燥聚合物亦可藉由兩種或兩種以上上述磨機之組合碾磨或研磨。
在本發明製程之較佳實施例中，所獲得之吸水聚合物係具有內部區域及環繞該內部區域之表面區域的粒子。該表面區域具有不同於該內部區域之化學組成，或與該內部區域之物理性質不同。該內部區域與該表面區域不同之物理性質係(例如)電荷密度或交聯度。
具有內部區域及環繞該內部區域之表面區域之此等吸水聚合物較佳可藉由後交聯靠近該顆粒水凝膠聚合物粒子之表面的反應性基團獲得。此後交聯可以熱方式、光化學方式或化學方式實現。
較佳之後交聯劑係關於交聯劑(α3)所提及之交聯劑類型II及IV的化合物。
在該等化合物中，特別佳之後交聯劑係二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧化丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山 梨糖醇酐脂肪酸酯、三羥甲基丙烷、新戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、1,3-二氧雜環戊烷-2-酮(碳酸乙二酯)、4-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮(碳酸丙二酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-羥基甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮、4-甲基-1,3-二噁烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮、1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、聚-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮。
特別較佳者係使用碳酸乙二酯作為後交聯劑。
該等吸水聚合物之較佳實施例係藉由以下交聯劑類型之交聯劑或藉由以下交聯劑類型之組合進行後交聯者：II、IV及IIIV。
該後交聯劑較佳以0.01重量%至30重量%範圍內之量、更佳地以0.1重量%至20重量範圍內之量且進一步較佳地以0.3重量%至5重量%範圍內之量使用，在每一情形中皆基於該後交聯中該等超吸收劑聚合物之重量。
同樣較佳地，後交聯係藉由使包含較佳水、水混溶有機溶劑(例如甲醇或乙醇或其至少兩者之混合物)及該後交聯劑之溶劑與該等水凝膠聚合物粒子之外部區域接觸來實現。然後，通常將該等水凝膠聚合物粒子加熱至30℃至300℃範圍內、更佳地100℃至200℃範圍內之溫度以完成表面或後交聯反應並移除用作載劑之過量水或其他溶劑。該接觸較佳藉由將由後交聯劑及溶劑組成之混合物噴霧於該等水凝膠聚合物粒子上且然後混合與該混合物接觸之水凝膠聚合物粒子來實現。該後交聯劑較佳基於混合物之總重量以0.01重量%至20重量範圍內之量、更佳地0.1重量%至10重量%範圍內之量存在於該混合物中。另外較佳地，與該等水凝膠聚合物粒子之接觸係以0.01重量%至50重量%範圍內之量、更佳地以0.1重量%至30重量% 範圍內之量實現，在每一情形中皆基於該等水凝膠聚合物粒子之重量。
有用之縮合反應較佳包括形成酯、醯胺、醯亞胺或胺基甲酸酯鍵，較佳者係形成酯鍵。
本發明水凝膠聚合物及/或吸水聚合物另外可與其他添加劑(包括作為作用物質者)混合。添加劑可於製造製程之任一階段添加至該吸水聚合物，包括於後交聯之前或之後添加至單體、濕凝膠或乾燥聚合物中。若該添加劑對熱、磨耗或製造製程之其他步驟敏感，其較佳可在該後交聯步驟之後作為最後製造步驟中之一者添加。或者，其可方便的添加，或者改良添加劑之活性或期望效應。後交聯之後之此等添加通常稱為精製或精製處理。
較佳添加劑另外係釋放劑，例如無機或有機粉狀釋放劑。該等釋放劑較佳基於該水凝膠聚合物及/或該吸水聚合物之重量以0至2重量%範圍內、更佳地以0.1重量至1.5重量%範圍內之量使用。較佳釋放劑係木粉、紙漿纖維、樹皮粉末(powdered bark)、纖維素粉末、礦物填料(例如珍珠岩)、合成填料(例如尼龍粉末、人造絲粉末)、矽藻土、膨潤土、高嶺土、沸石、滑石、亞黏土、灰分、碳粉、矽酸鎂、肥料或該等物質之混合物。微細煙霧狀二氧化矽(如以Aerosil商標名由Evonik Degussa出售者)係較佳的。
在本發明製程之其他較佳實施例中，該等水凝膠聚合物粒子及/或該等吸水聚合物粒子與作用物質添加劑接觸，例如多糖、多酚化合物，例如可水解之單寧或含矽-氧之化合物、微生物抑制物質、酶抑制劑、氣味吸收劑、氣味掩蔽劑、止汗劑及諸如此類、或至少兩種基於以上之作用物質之混合物。作用物質可以固體形式(粉末)或以具有溶劑之溶解形式添 加，該作用物質應不早於製程步驟iii)之後添加。在本發明之上下文中，作用物質添加劑應理解為意指用於氣味抑制之物質。
根據本發明，熟悉此項技術者理解之多糖係來自常見之澱粉及其衍生物、纖維素及其衍生物、環糊精之群組者。環糊精較佳應理解為意指α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精或該等環糊精之混合物。
較佳之含矽-氧化合物係沸石。所用沸石可係熟悉此項技術者已知之所有合成或天然沸石。較佳之天然沸石係來自以下群組之沸石：鈉沸石群組、交沸石群組、絲光沸石群組、菱沸石群組、八面沸石群組(方鈉石群組)或方沸石群組。天然沸石之實例係方沸石、白榴石、銫沸石、斜鈣沸石、貝爾伯格石、鋰沸石、鈉鈣沸石、鍶沸石、菱沸石、三斜鉀沸石、刃沸石、環沸石、鋇沸石、柱沸石、毛沸石、八面沸石、鎂鹼沸石、斜鹼沸石、十字沸石、斜方鈣沸石、雙鹼沸石、鈉菱沸石、纖沸石、古柱沸石、交沸石、鈣十字沸石、鈣交沸石、斜髮沸石、片沸石、濁沸石、插晶菱沸石、針沸石、鋇十字沸石、蒙特索馬石、絲光沸石、中沸石、鈉沸石、鈣沸石、鉀沸石、副鈉沸石、鮠林沸石、鍶鹼沸石、鈉紅沸石、輝沸石、淡紅沸石、桿沸石、缺泥沸石或鋁鈣沸石。較佳合成沸石係沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P、或產品ABSCENTS®。
本發明製程中所用沸石中存在之陽離子較佳係鹼金屬陽離子(例如Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+或Fr+)及/或鹼土金屬陽離子(例如Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+)。
所用沸石可為稱為「中間級」類型之沸石，其中SiO2/AlO2比率小於10；該等沸石之SiO2/AlO2比率更佳在2至10之範圍內。除該等「中間級」沸石以外，亦可使用「高級」類型之沸石，其包括(例如)ZSM類 型之已知「分子篩」沸石及β-沸石。該等「高級」沸石之特徵較佳在於至少35之SiO2/AlO2比率、更佳地在200至500範圍內之SiO2/AlO2比率。
該等沸石較佳以平均粒徑在1微米至500微米範圍內、更佳地在2微米至200微米範圍內且進一步較佳地在5微米至100微米範圍內之粒子形式使用。
該等作用物質較佳以0.1重量%至50重量%範圍內、更佳地在1重量%至40重量%範圍內且進一步較佳地在5重量%至30重量%範圍內之量用於本發明製程中，在每一情形中皆基於水凝膠聚合物粒子及/或吸水聚合物粒子之重量。
較佳之微生物抑制物質原則上係具有對抗革蘭氏陽性細菌活性之所有物質，例如4-羥基苯甲酸及其鹽及酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯基醚(三氯生(triclosan))、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2'-亞甲基雙(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苯甲基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基胺基甲酸3-碘-2-丙炔基酯、洛赫西定(chlorhexidine)、3,4,4'-三氯均二苯脲(3,4,4'-trichlorocarbanilide，TTC)、抗菌芳香劑、瑞香草酚、瑞香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合歡醇、苯氧基乙醇、單癸酸甘油基酯、單辛酸甘油基酯、單月桂酸甘油基酯(GML)、單癸酸二甘油基酯(DMC)、N-烷基水楊基醯胺(例如N-正辛基水楊基醯胺或N-正癸基水楊基醯胺)。
適宜酶抑制劑係(例如)酯酶抑制劑。該等較佳係檸檬酸三烷基酯，例如檸檬酸三甲基酯、檸檬酸三丙基酯、檸檬酸三異丙基酯、檸檬酸三丁基酯且尤其檸檬酸三乙基酯(Hydagen TM CAT,Cognis GmbH,Düsseldorf,Germany)。該等物質抑制酶活性且由此減少氣味形成。可用作 酯酶抑制劑之其他物質係固醇硫酸酯或磷酸酯(例如羊毛固醇硫酸酯或磷酸酯、膽固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油固醇硫酸酯或磷酸酯、豆固醇硫酸酯或磷酸酯及榖固醇硫酸酯或磷酸酯)、二羧酸及其酯(例如戊二酸、戊二酸單乙基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸、己二酸單乙基酯、己二酸二乙基酯、丙二酸及丙二酸二乙基酯)、羥基羧酸及其酯(例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙基酯)、及甘胺酸鋅。
適宜氣味吸收劑係可吸收且實質上保留氣味形成化合物之物質。其降低個別組份之分壓且因此亦降低其傳播速率。重要的是香料必須保持不受損。氣味吸收劑通常不具有抗細菌效應。其含有(例如)蓖麻油酸之複合鋅鹽作為主要成分或熟悉此項技術者已知作為「固定劑」之特定地實質上氣味中性芳香劑，例如來自勞丹脂或蘇合香之提取物或具體地松脂酸衍生物。氣味掩蔽劑之功能係由氣味劑或香料油實現，其除起氣味掩蔽劑作用外，亦將其特別的香味(fragrance note)賦予除臭劑。香料油之實例包括天然及合成氣味劑之混合物。天然氣味劑係以下各項之提取物：花、莖及葉子、果實、果皮、根、木材、藥草及草、針葉及細枝、以及樹脂及香膠。另外有用者係動物源材料，例如麝貓香及海狸香。典型合成氣味劑化合物係酯、醚、醛、酮、醇及烴類型之產物。酯類型之氣味劑化合物係(例如)乙酸苯甲基酯、乙酸對-第三丁基環己基酯、乙酸沈香酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸沈香酯、甲酸苯甲基酯、環己基丙酸烯丙基酯、丙酸蘇合香酯(styrallyl propionate)及水楊酸苯甲基酯。醚包括(例如)苯甲基乙基醚；醛包括(例如)具有8至18個碳原子之線性鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客來醛(cyclamen aldehyde)、羥基香茅醛、鈴蘭醛及波潔洪醛(bourgeonal)；酮包括(例如)紫羅酮(ionone)及甲基柏木酮(methyl cedryl ketone)；醇包括茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、 香葉醇、沈香醇、苯乙醇及萜品醇；烴主要包括萜烯及香膠。然而，較佳者係使用不同氣味劑的混合物，其一起產生令人愉悅的香味。適宜香料油亦係通常用作芳香組份之相對低揮發性之精油，例如鼠尾草油、黃金菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、萊姆花油(lime blossom oil)、杜松實油、香根草油、乳香油、格蓬油、勞丹脂油及熏衣草油。較佳者係使用香柑油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、苄丙酮、仙客來醛、沈香醇、琥珀醚(Boisambrene Forte)、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯(Hedione)、檀木醇(Sandelice)、檸檬油、紅橘油、橙油、羥乙酸烯丙基戊基酯(allyl amyl glycolate)、3,6-二甲基-3-環己烯甲醛(cyclovertal)、薰衣草油、鼠尾草油、β-大馬士革酮(beta-damascone)、波旁香葉油(geranium oil bourbon)、水楊酸環己基酯、甲基雪松酮(Vertofix Coeur)、龍涏酮(Iso-E-Super)、吐納麝香NP(Fixolide NP)、橡苔(Evernyl)、γ-甲基紫羅蘭酮(iraldein gamma)、苯乙酸、乙酸香葉基酯、乙酸苯甲基酯、玫瑰醚、2-二甲基丙酸-3-甲基-3-丁烯酯(Romilat)、依羅脂(Irotyl)以及花酮(Floramat)，該等係單獨或呈混合物形式。
止汗劑藉由影響汗腺之活性減少汗液之形成，且由此對抗腋下潮濕及體味。適宜收斂性活性止汗劑成份尤其係鋁、鋯或鋅之鹽。該等適宜之抗水(antihydrotically)活性成份係(例如)氯化鋁、氯化羥鋁(aluminium chlorohydrate)、二氯化羥鋁(aluminium dichlorohydrate)、倍半氯化羥鋁(aluminium sesquichlorohydrate)及其錯合物(例如與1,2-丙二醇之錯合物)、尿囊素羥鋁(aluminium hydroxyallantoinate)、氯化酒石酸(aluminium chloride tartrate)、三氯化羥鋁鋯(aluminium zirconium trichlorohydrate)、四氯化羥鋁鋯(aluminium zirconium tetrachlorohydrate)、 五氯化羥鋁鋯(aluminium zirconium pentachlorohydrate)及其錯合物(例如與胺基酸(例如甘胺酸)之錯合物)。
在本發明之上下文中其他添加劑之實例包括抗結塊化合物(例如高嶺土、Aerosils®、Sipernats®、及諸如此類)、基於矽之不溶性無機添加劑(例如二氧化矽或二氧化矽溶膠)、鋁鹽(硫酸鋁或乳酸鋁)、表面活性劑、黏度調節劑或諸如此類，該等施加至該等聚合物粒子之表面或者與該聚合物粒子之自由聚合物鏈反應。
用於混合或噴霧之適宜裝置係允許溶液、粉末、懸浮液或分散液均勻分佈於該等水凝膠聚合物粒子或吸水聚合物上或與其一起均勻分佈之任一者。實例係Lödige混合器(由Gebrüder Lödige Maschinenbau GmbH製造)、Gericke多通量混合器(由Gericke GmbH製造)、DRAIS混合器(由DRAIS GmbH Spezialmaschinenfabrik Mannheim製造)、Hosokawa混合器(Hosokawa Mokron有限公司)、Ruberg混合器(由Gebr Ruberg GmbH & Co.KG Nieheim製造)、Hüttlin塗佈機(由BWI Hüttlin GmbH Steinen製造)、來自AMMAG(由AMMAG Gunskirchen、Austria製造)或Heinen(由A.Heinen AG Anlagenbau Varel製造)之流化床乾燥器或噴霧造粒機、Patterson-Kelly混合器、NARA槳式混合器、螺旋式混合器、盤式混合器、流化床乾燥器或Schugi混合器。對於於流化床中之接觸，可採用熟悉此項技術者已知且顯示為適宜之所有流化床製程。舉例而言，可使用流化床塗佈機。
對開篇處所述問題之解決方案的進一步貢獻係藉由製備吸水聚合物之製程獲得，該製程包含以下製程步驟(i)混合以下各項 (α1)0.1重量%至99.999重量%、較佳地20重量%至98.99重量%且更佳地30重量%至98.95重量%之含有酸基團之可聚合烯系不飽和單體、或其鹽、或包括經質子化或四級銨化之氮之可聚合烯系不飽和單體、或其混合物，尤其較佳者係包括含有酸基團之至少烯系不飽和單體、較佳地丙烯酸之混合物，(α2)0至70重量%、較佳地1重量%至60重量%且更佳地1重量%至40重量%之可與(α1)共聚合之可聚合烯系不飽和單體，(α3)0.001重量%至10重量%、較佳地0.01重量%至7重量%且更佳地0.05重量%至5重量%之一或多種交聯劑，(α4)0至30重量%、較佳地1重量%至20重量且更佳地5重量%至10重量%之水溶性聚合物，(α5)0至90重量%、較佳地2.5重量%至75重量%且更佳地10重量%至60重量%之水，及(α6)0至20重量%、較佳地0至10重量%且更佳地0.1重量%至8重量%之一或多種添加劑，其中(α1)至(α6)之重量的總和係100重量%，(ii)進行自由基聚合及交聯以形成水不溶性、水性未經處理之水凝膠聚合物，(iii)碾碎該水凝膠聚合物，(iv)乾燥該水凝膠聚合物，(v)研磨並篩分該水凝膠聚合物至一定大小， (vi)使該經研磨並篩分之水凝膠聚合物表面後交聯及(vii)精製該吸水聚合物，其中該吸水聚合物在該聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至3重量%、較佳地0.002重量%至2重量%且更佳地0.007重量%至1.8重量%之過氧化合物處理。
在進一步較佳實施例中，該過氧化合物係在聚合後以基於(α1)之0.0001重量%至1.5重量%之量使用。
在進一步實施例中，根據本發明，該過氧化合物係選自有機及無機過氧化合物之群組。
在進一步較佳實施例中，根據本發明，使用無機過氧化合物之鹼金屬鹽。
在進一步較佳實施例中，根據本發明，該過氧化合物係於步驟(iii)至(vii)中、明確地於步驟(iii)、(iv)、(v)、(vi)及/或(vii)中添加。
在進一步特別較佳之實施例中，根據本發明，該過氧化合物係於步驟(vii)中添加。
在進一步實施例中，用於製備吸水聚合物之方法包含以下製程步驟： (i)混合以下各項(α1)0.1重量%至99.999重量%、較佳地20重量%至98.99重量%且更佳地30重量%至98.95重量%之含有酸基團之可聚合烯系不飽和單體、或其鹽、或包括經質子化或四級銨化之氮之可聚合烯系不飽和單體、或其混合物，尤其較佳者係包括含有酸基團之至少烯系不飽和單體、較佳地丙烯酸之混合物，(α2)0至70重量%、較佳地1重量%至60重量%且更佳地1重量%至40重量%之可與(α1)共聚合之可聚合烯系不飽和單體，(α3)0.001重量%至10重量%、較佳地0.01重量%至7重量%且更佳地0.05重量%至5重量%之一或多種交聯劑，(α4)0至30重量%、較佳地1重量%至20重量且更佳地5重量%至10重量%之水溶性聚合物，(α5)0至90重量%、較佳地2.5重量%至75重量%且更佳地10重量%至60重量%之水，及(α6)0至20重量%、較佳地0至10重量%且更佳地0.1重量%至8重量%之一或多種添加劑，其中(α1)至(α6)之重量的總和係100重量%，(ii)進行自由基聚合及交聯以形成水不溶性、水性未經處理之水凝膠聚合物，(iii)碾碎該水凝膠聚合物，(iv)乾燥該水凝膠聚合物，(v)研磨並篩分該水凝膠聚合物至一定大小， (vi)使該經研磨並篩分之水凝膠聚合物表面後交聯及(vii)乾燥並精製該吸水聚合物，其中該吸水聚合物在該聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至3重量%、較佳地0.002重量%至2重量%且更佳地0.007重量%至1.8重量%之過氧化合物處理。
對開篇處所述問題之解決方案的進一步貢獻係藉由複合物獲得，該複合物包括本發明吸水聚合物或水凝膠聚合物、或可藉由本發明之製程獲得之吸水聚合物或水凝膠聚合物、及基材。較佳地，本發明吸水聚合物或水凝膠聚合物及該基材以固定方式彼此鍵結。較佳之基材係聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯或聚醯胺)之膜、金屬、非織造物、絨毛、薄絹、織物、天然或合成纖維、或發泡體。根據本發明另外較佳的係該複合物包含至少一個區域，該區域所包括吸水聚合物或水凝膠聚合物之量在約15重量%至100重量%、較佳地約30重量%至100重量%、更佳地約50重量%至99.99重量%、進一步較佳地約60重量%至99.99重量%且甚至進一步較佳地約70重量%至99重量%範圍內，在每一情形中皆基於該複合物所討論區域之總重量，此區域之大小較佳為至少0.01立方公分、較佳地至少0.1立方公分且最佳地至少0.5立方公分。
對開篇處所述問題中至少一者之解決方案的進一步貢獻係 藉由生產複合物之製程獲得，其中可藉由本發明製程獲得之本發明之吸水聚合物或超吸收劑及基材及視情況添加劑彼此接觸。所用基材較佳係上文已關於本發明複合物提及之基材。
對開篇處所述問題中至少一者之解決方案的貢獻亦係藉由可藉由上述製程獲得之複合物獲得，此複合物較佳具有與上述本發明複合物相同之性質。
對開篇處所述問題中至少一者之解決方案的進一步貢獻係藉由包括本發明之吸水聚合物或水凝膠聚合物或本發明複合物之化學產品獲得。較佳化學產品尤其係發泡體、模製件、纖維、箔、膜、電纜、密封材料、液體吸收衛生物件(尤其尿布、尿布褲(nappy)及衛生棉)、用於植物生長或真菌生長調節劑或植物保護活性成份之載體、用於建築材料之添加劑、包裝材料或土壤添加劑。
本發明吸水聚合物或本發明複合物於化學產品、較佳地於上述化學產品、尤其於衛生物件(例如尿布褲或衛生棉)中之使用、及該等吸水聚合物粒子作為植物生長或真菌生長調節劑或植物保護活性成份之載體的使用亦對達成開篇處所述問題中至少一者作出貢獻。在用作植物生長或真菌生長調節劑或植物保護活性成份之載體的情形中，較佳該等植物生長或真菌生長調節劑或植物保護活性成份可在由該載體控制之時期內釋放。
測試方法
除非下文另有說明，否則本文所實施之量測係根據ERT方法。「ERT」代表EDANA所推薦之測試(EDANA Recommended Test)且「EDANA」代表「歐洲耗材和非織造布協會(European Disposables and Nonwovens Association)」。除非另有說明，否則所有測試方法原則上係在23±2℃之周圍溫度及50±10%之相對空氣濕度下實施。
粒徑分佈(PSD)
吸水聚合物粒子之粒徑分佈係類似於EDANA所推薦之測試方法No.WSP 220.3-10「粒徑分佈」來測定。
離心保留容量(Centrifuge retention capacity)(CRC)
該離心保留容量係藉由EDANA(歐洲耗材和非織造布協會(European Disposables and Nonwovens Association))所推薦之測試方法No.WSP 241.3-10「離心保留容量」來測定。
於0.7psi之壓力下的吸收(AAP)
壓力下吸收係針對整體粒子分數根據WSP 242.3-10測定為壓力下的吸收(AAP，Absorption Against Pressure)。因此，將0.90公克測試物質(於150微米與850微米之間過篩)秤重於具有篩底座(400網目)(密度：0.032公克/平方公分)之內徑60.0毫米之測試圓柱體中並均勻分佈。將外徑為59.2毫米之圓柱形砝碼(50公克/平方公分=0.7psi)放置於該測試物質上。將濾板放置於塑膠盤中，並用濾紙覆蓋。將塑膠盤用0.9% NaCl溶液填充直至液體高度與該等濾板之上邊緣齊平。隨後，將所製備之 測試單元放置於該等濾板上。60分鐘之膨脹時間之後，將該等測試單元取出並移除該砝碼。以重力法測定所吸收液體之量並轉換為每1克測試物質所吸收之量。
氨(NH3)釋放之測定(奇異變形桿菌(Proteus mirabilis))：
使奇異變形桿菌於37℃下於傾斜Caso瓊脂上生長過夜。利用5毫升合成尿液(25公克/公升尿素、9公克/公升氯化鈉、5公克/公升葡萄糖、4公克/公升硫酸鉀、2.5公克/公升硫酸銨、0.7公克/公升乙酸鈣、0.7公克/公升硫酸鎂x 7 H2O、0.5公克/公升酵母提取物、5公克/公升肉提取物、5公克/公升蛋白腖)將細菌培養物洗掉。調整該合成尿液之微生物計數，使得呈現約105CFU/毫升尿液之初始微生物計數。在每一情形中，將33毫升具有所添加細菌之合成尿液轉移至艾氏燒瓶(Erlenmeyer flask)中，並添加1公克超吸收劑。將容器用橡膠塞封閉，德雷格(Dräger)擴散管(氨20/a-D)穿過該橡膠塞之孔，並於培養器中於37℃下培養。氨釋放係以ppm x小時量測。
有機分子氣味減少之測定
藉由固相微萃取(SPME)-氣相層析(GC)
此測試測定代表六種不同類型之化學化合物的六種不同有機性惡臭之氣味減少。
將0.50公克欲測定之超吸收劑精確秤量於200毫升艾氏燒瓶中並與11.0公克混合物混合，該混合物係由存於0.9重量% NaCl水溶液 中之100奈克/毫升(ng/ml)二甲基三硫醚、0.5奈克/毫升吡咯、50奈克/毫升糠硫醇、0.5奈克/毫升(S)-(+)-香旱芹酮、0.5奈克/毫升吲哚及13 000奈克/毫升三甲基胺組成。將燒瓶用具有隔片之螺口連接器密封並於37℃下於氣候控制箱中儲存16小時以在蒸氣空間中建立平衡。現在，將SPME相引入至該蒸氣空間中達30分鐘且然後直接注射於氣相層析中，用於脫附(desorption)及惡臭量分析。氣味劑(odourant)濃度之降低或減少係相對於相應對照樣品以%測定。
儀器參數：燒瓶：200毫升艾氏燒瓶，具有NS29=體積255毫升具有螺口連接器及隔片
SPME相：Supelco Carboxen/PDMS-黑
GC管柱：RESTEK公司.RTX-50,30m,0.53
GC：Hewlett Packard 5890
載體氣體：He
加熱速率：7分鐘 30℃
10℃/分鐘 至 180℃
30℃/分鐘 至 250℃
實例
以下實例用於進一步說明本發明，而非限制本發明。
對於以下本發明實例，使用界定的粒徑分佈(PSD)(150微米至850微米)。
如說明書中所用，術語「SX」應理解為意指前驅物(PC)之熱表面後交聯。該前驅物相當於在第一次乾燥及碾磨之後獲得之水凝膠聚合物，其具有上述粒子分佈。
製造SAP樣品之說明
聚合物材料(粉末A)
藉由用氮脫氣使由300公克丙烯酸(其利用200.2公克50% NaOH中和至60莫耳%之程度)、474.8公克水、1.62公克聚乙二醇-300二丙烯酸酯、0.89公克單烯丙基聚乙二醇-450單丙烯酸酯組成之單體溶液移除溶氧並冷卻至約4℃之起始溫度。達到該起始溫度之後，添加由存於10公克水中之0.3公克過氧硫酸氫鈉、存於10公克水中之0.07公克35%過氧化氫溶液及存於2公克水中之0.015公克抗壞血酸組成之起始劑溶液。發生放熱聚合反應。絕熱結束溫度為約100℃。利用實驗室絞肉機(5毫米沖模板)碾碎所形成之水凝膠並將該碾碎之樣品於實驗室空氣循環乾燥箱中於170℃下乾燥90分鐘。首先將乾燥之聚合物粗略壓碎且然後借助孔徑大小為2毫米之SM100切割式磨機研磨，並篩分至粒徑為150微米至850微米之粉末。將100公克該粉末用1.0公克碳酸乙二酯及3.0公克去離子水之溶液塗佈。此係藉由利用注射器(0.45毫米套管)將該溶液施加至混合器中存在之聚合物粉末來實施。然後將經塗佈之粉末於170℃下於乾燥箱中加熱90分鐘之時期。
實例1，對照樣品：
所用對照樣品係未經其他額外處理之粉末A。
實例2：
將100公克粉末A與0.5公克過氧單硫酸鉀三合鹽(卡羅酸)混合並於頂置式攪拌器上均勻化約2小時。
實例3：
將100公克粉末A與1.0公克過氧單硫酸鉀三合鹽混合並於頂置式攪拌器上均勻化約2小時。
氨氣味控制：
如由以上結果可看出，與僅在6或7小時後即生成氨之對照實例相比，本發明之氣味控制超吸收劑聚合物令人驚訝地有效防止氨形成達18至22小時，同時保持優良吸收性能。
有機分子-氣味控制：
如由以上結果清楚地證實，本發明之氣味控制超吸收劑有效控制來自氨以及有機分子之惡臭。所用之有惡臭有機物質：吡咯、糠硫醇、(S)-(+)-香旱芹酮、吲哚、三甲基胺及二甲基二硫醚係六種不同的眾所周知的惡臭，代表六種不同化學類型之化合物。本發明之吸收劑令人驚訝地能夠消除高達99%之該吸收劑上面之頂部空間中之該等氣味。
利用等效量之不同鹽過氧單硫酸鹽及過氧硫酸氫鹽及磺基單過酸重複實例2及3。所測試之所有過氧化合物皆在控制惡臭方面顯示優良性質且達成與以上表中曾經列舉之結果。
此外，利用各種不同的SAP樣品測試該過氧化合物過氧單硫酸鉀三合鹽以補充利用粉末A之以上測試。基於各單體且以不同濃度、不同內部交聯劑、不同後交聯劑及不同製造條件根據實例2或實例3處理之所有測試之SAP粒子均在防止氨形成達18至22小時方面及在控制來自氨以及來自有機分子之惡臭方面顯示突出結果。

Claims (15)

  1. 一種可降低來自無機及有機分子來源之臭味的吸水聚合物，其係基於：(α1)20重量%至99.999重量%之具有酸基團之聚合烯系不飽和(polymerized,ethylenically unsaturated)單體、或其鹽、或包括經質子化或四級銨化之氮之聚合烯系不飽和單體、或其混合物，(α2)0至80重量%之可與(α1)共聚合之聚合單烯系不飽和(polymerized,monoethylenically unsaturated)單體，(α3)0.001重量%至5重量%之一或多種交聯劑，(α4)0至30重量%之水溶性聚合物，(α5)0至20重量%之水，及(α6)0至20重量%之一或多種添加劑，其中(α1)至(α6)之重量的總和係100重量%，其中，該吸水聚合物在聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至3重量%之過氧化合物(peroxo compound)處理，其中該過氧化合物不包括過氧化氫。
  2. 如請求項1所述之吸水聚合物，其中該吸水聚合物在該聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至1.5重量%之該過氧化合物處理。
  3. 如請求項1或2所述之吸水聚合物，其中該等過氧化合物係選自由有機及無機過氧化合物組成之群組。
  4. 如請求項3所述之吸水聚合物，其中該等無機過氧化合物係選自由鹼金屬或鹼土金屬過氧單硫酸鹽、過氧硫酸氫鹽、磺基單過酸或過氧單硫酸鹽 三合鹽組成之群組。
  5. 如請求項3所述之吸水聚合物，其中該等有機過氧化合物係選自由過氧化脲(carbamide peroxo)、過氧羧酸組成之群組。
  6. 如請求項3所述之吸水聚合物，其中選擇用於該等無機或有機過氧化合物之金屬係來自鈉、鉀、銫、銣、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鎵、銦之群組者。
  7. 一種製備可降低來自無機及有機分子來源之臭味的吸水聚合物之方法，其包含下列方法步驟：(i)混合以下各項(α1)0.1重量%至99.999重量%之含有酸基團之可聚合烯系不飽和單體、或其鹽、或包括經質子化或四級銨化之氮之可聚合烯系不飽和單體、或其混合物，(α2)0至70重量%之可與(α1)共聚合之可聚合烯系不飽和單體，(α3)0.001重量%至10重量%之一或多種交聯劑，(α4)0至30重量%之水溶性聚合物，(α5)0至90重量%之水，及(α6)0至20重量%之一或多種添加劑，其中(α1)至(α6)之重量總和係100重量%，(ii)進行自由基聚合及交聯以形成水不溶性、水性未經處理之水凝膠聚合物，(iii)碾碎該水凝膠聚合物， (iv)乾燥該水凝膠聚合物，(v)研磨並篩分該水凝膠聚合物至一定大小，(vi)使該經研磨並篩分之水凝膠聚合物表面後交聯及(vii)將該吸水聚合物進行精製，其中，該吸水聚合物在聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至3重量%之過氧化合物處理，其中該過氧化合物不包括過氧化氫。
  8. 如請求項7所述之方法，其中該吸水聚合物在該聚合後經基於(α1)之0.0001重量%至1.5重量%之該過氧化合物處理。
  9. 如請求項7或8所述之方法，其中該等過氧化合物係選自由有機及無機過氧化合物組成之群組。
  10. 如請求項7或8所述之方法，其中使用無機過氧化合物之鹼金屬鹽。
  11. 如請求項7或8所述之方法，其中該過氧化合物係在步驟(iii)至(vii)中添加。
  12. 如請求項7或8所述之方法，其中該過氧化合物係在步驟(vii)中添加。
  13. 一種複合物，其包括如請求項1至6中任一項所述之吸水聚合物。
  14. 一種製造複合物之方法，其中使如請求項1至6中任一項所述之吸水聚合物及一助劑彼此接觸。
  15. 一種使用如請求項1至6中任一項所述之吸水聚合物或如請求項13所述之複合物之用途，用於發泡體、模製件、纖維、箔、膜、電纜、密封材 料、液體吸收衛生物件、用於植物生長及真菌生長調節劑之載體、包裝材料、土壤添加劑、用於活性成份之控制釋放或用於建築材料中。
TW104106633A 2014-03-05 2015-03-03 具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法 TWI601780B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461948114P 2014-03-05 2014-03-05
EP14157784 2014-03-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201534648A TW201534648A (zh) 2015-09-16
TWI601780B true TWI601780B (zh) 2017-10-11

Family

ID=50230945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104106633A TWI601780B (zh) 2014-03-05 2015-03-03 具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10287379B2 (zh)
EP (1) EP2915548B1 (zh)
JP (1) JP6154412B2 (zh)
KR (1) KR101740114B1 (zh)
CN (1) CN104974360B (zh)
DE (1) DE102015203639A1 (zh)
TW (1) TWI601780B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6154412B2 (ja) * 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
EP2995323B1 (de) 2014-09-15 2019-02-27 Evonik Degussa GmbH Aminopolycarboxylsäuren als Prozesshilfsmittel bei der Superabsorberherstellung
WO2017099422A1 (ko) * 2015-12-09 2017-06-15 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물
KR101911936B1 (ko) * 2015-12-09 2018-10-25 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물
US9884310B2 (en) 2017-08-21 2018-02-06 Nasrin Moini Surface treatment of superabsorbents
EP3674462B1 (en) 2017-10-30 2022-03-09 LG Chem, Ltd. Super absorbent polymer non-woven fabric and preparation method of the same
EP3608359B1 (en) 2017-12-08 2021-04-07 LG Chem, Ltd. Method for preparing superabsorbent polymer
KR102364365B1 (ko) 2017-12-08 2022-02-17 주식회사 엘지화학 신규한 가교제 화합물 및 이를 이용하여 제조되는 중합체
US20210354108A1 (en) 2018-10-29 2021-11-18 Basf Se Process for producing long-term color stable superabsorbent polymer particles
KR102603201B1 (ko) 2018-12-11 2023-11-16 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
WO2020174400A1 (en) * 2019-02-26 2020-09-03 Church & Dwight Co., Inc. Animal litters with reduced dusting
JP2022542300A (ja) * 2019-07-31 2022-09-30 ＥＦ Ｐｏｌｙｍｅｒ株式会社 環境に優しい保水性天然ポリマー及びその方法
CN112852433B (zh) * 2020-12-30 2021-12-24 北京化工大学 一种污染场地异味控制剂及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102089013A (zh) * 2008-07-11 2011-06-08 巴斯夫欧洲公司 吸水性聚合物颗粒的表面后交联方法
CN102405063A (zh) * 2009-02-18 2012-04-04 奎克-麦德技术公司 含有过氧化物的超吸收材料

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
DE2706135C2 (de) 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
US4286082A (en) 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
JPS60163956A (ja) 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4783510A (en) 1986-06-04 1988-11-08 Taiyo Fishery Co., Ltd. Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process
DE4020780C1 (zh) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE4244548C2 (de) 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
DE4321001A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Basf Ag Zusammensetzungen aus elektrisch leitfähigen Polymeren und Polyurethanen
IL110134A (en) 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use
DE4418818C2 (de) 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
US5451613A (en) 1993-09-17 1995-09-19 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure
DE4333056C2 (de) 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
DE19543366C2 (de) 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
DE19543368C2 (de) 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP2002500247A (ja) 1998-01-07 2002-01-08 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 圧力を掛けられた状態で大きな収着能力を有する吸収性ポリマー組成物
DE19825486C2 (de) 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19909838A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1034802A1 (en) * 1999-03-05 2000-09-13 The Procter & Gamble Company Articles with odour control
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19939662A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
DE10053858A1 (de) 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
US6906131B2 (en) 2001-09-17 2005-06-14 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Cellulose material with improved absorbency
DE10218147B4 (de) * 2002-04-23 2005-12-22 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende, die Zersetzung von Körperflüssigkeiten verzögernde Polymerteilchen, deren Herstellung und Verwendung
US7169843B2 (en) 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
DE10334271B4 (de) 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7163969B2 (en) 2003-10-14 2007-01-16 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer aqueous paste and coating
US7291674B2 (en) 2003-10-28 2007-11-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer
US7173086B2 (en) 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US7579402B2 (en) 2003-11-12 2009-08-25 Evonik Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer having delayed free water absorption
JP5465832B2 (ja) 2004-06-21 2014-04-09 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 吸水性多糖類及びその製造方法
EP1824910A2 (en) * 2004-12-10 2007-08-29 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Method for production of modified water absorbent resin
TW200712114A (en) 2005-09-30 2007-04-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent
DE102005055497A1 (de) 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
US7335713B2 (en) 2005-12-02 2008-02-26 Stockhausen, Inc. Method for preparing a flexible superabsorbent binder polymer composition
US7312286B2 (en) 2005-12-02 2007-12-25 Stockhausen, Inc. Flexible superabsorbent binder polymer composition
US7812082B2 (en) 2005-12-12 2010-10-12 Evonik Stockhausen, Llc Thermoplastic coated superabsorbent polymer compositions
WO2008026783A1 (en) 2006-08-31 2008-03-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent and production method thereof
DE102006060156A1 (de) 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
US8236884B2 (en) 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
US7816426B2 (en) 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
US8318306B2 (en) 2008-01-30 2012-11-27 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having a triggering composition
US8222477B2 (en) 2008-10-20 2012-07-17 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
US7910688B2 (en) 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
US8361926B2 (en) 2008-11-25 2013-01-29 Evonik Stockhausen, Llc Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
WO2011023560A2 (de) 2009-08-26 2011-03-03 Basf Se Geruchsinhibierende zusammensetzungen
DE102009040949A1 (de) 2009-09-11 2011-03-31 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde
DE102010043113A1 (de) * 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
EP2797971B1 (en) 2011-12-30 2018-12-05 Evonik Corporation Process to make superabsorbent polymers with specific internal crosslinkers
US8420567B1 (en) 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US20140309607A1 (en) 2013-04-10 2014-10-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent Article Containing A Particulate Superabsorbent Polymer Composition Having Improved Stability
JP6154412B2 (ja) * 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102089013A (zh) * 2008-07-11 2011-06-08 巴斯夫欧洲公司 吸水性聚合物颗粒的表面后交联方法
CN102405063A (zh) * 2009-02-18 2012-04-04 奎克-麦德技术公司 含有过氧化物的超吸收材料

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015203639A1 (de) 2015-09-10
JP6154412B2 (ja) 2017-06-28
CN104974360B (zh) 2018-08-28
TW201534648A (zh) 2015-09-16
US20190248939A1 (en) 2019-08-15
CN104974360A (zh) 2015-10-14
EP2915548B1 (de) 2017-11-01
EP2915548A1 (de) 2015-09-09
US10287379B2 (en) 2019-05-14
US10738141B2 (en) 2020-08-11
JP2015168824A (ja) 2015-09-28
US20150252130A1 (en) 2015-09-10
KR101740114B1 (ko) 2017-05-25
KR20150104536A (ko) 2015-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI601780B (zh) 具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法
US11001692B2 (en) Superabsorbent polymers with rapid absorption properties and process for producing same
KR101786286B1 (ko) 빠른 흡수 특성을 갖는 초흡수성 중합체 및 이의 생산공정
KR101635291B1 (ko) 빠른 흡수 특성을 갖는 초-흡수성 중합체 및 이의 제조방법
TWI506065B (zh) 製造具有高吸收速率之吸水性聚合物的方法
KR20140009147A (ko) 극저온 분쇄에 의한 개선된 흡수제 중합체의 제조 방법
US11680184B2 (en) Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
TW201434941A (zh) 具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法
TW201434926A (zh) 具有尤其是氣味控制與顏色穩定性之改良性質的超吸收劑聚合物及其製造方法