TWI591217B - 製備多晶矽的方法 - Google Patents

Description

製備多晶矽的方法

本發明涉及製備多晶矽的方法。

多晶矽（multicrystalline silicon）被用於製造光電領域的太陽能電池。對於多晶矽，晶體具有不同的晶體取向（crystal orientation）。相對比，對於單晶矽，整個晶體具有相同的晶體取向。

製備單晶矽或多晶矽的原料是多晶矽（polycrystalline silicon）。

所述多晶矽通常經由西門子法製備。這包括經由在鐘形反應器（西門子反應器）中直接通入電流來加熱矽的細絲棒（細棒）以及通入包括含矽成分和氫氣的反應氣體。

另一種方法是在流化床反應器中生產顆粒狀多晶矽。這經由在流化床中用氣流流化矽顆粒來實現，其中流化床經由加熱裝置被加熱至高溫。加入含矽反應氣體使得在熱的顆粒表面上發生沉積反應。元素矽因此沉積在矽顆粒上，且使單個顆粒的直徑增大。

反應氣體的含矽成分通常是單矽烷或者通式為SiH_n X_4-n (n=0、1、2、3；X=Cl、Br、I)的鹵代矽烷。所述成分較佳是氯矽烷或氯矽烷混合物，特別佳是三氯矽烷。主要使用SiH₄ 或SiHCl₃ （三氯矽烷，TCS）與氫氣的混合物。

為了用於光電領域，該多晶矽需要在進一步的步驟中結晶化。

已知拉製和鑄造法用於製備單晶矽或多晶矽。

單晶矽可經由坩堝拉製（Czochralski或CZ法）或經由區熔（懸浮區熔或FZ法）來製備。

除了CZ矽之外，定向凝固矽是光電領域中最常用的結晶矽的方法。

矽的凝固通常是在氮化矽塗覆的石英坩堝中進行。氮化矽防止矽黏附在坩堝上。黏附可導致矽材料中出現裂縫以及損失結晶矽。

一旦坩堝中裝滿矽，將矽加熱直至熔化。一旦完全熔化，將矽從底部往上進行凝固。凝固之後，以可控的方式緩慢冷卻晶體。這是為了避免在材料中產生應力。一旦冷卻，可將晶體卸載，並進行進一步處理以得到晶圓。這通常包括首先使用內徑鋸切割晶塊成較小的塊/磚（粗晶錠和精製晶錠）。這些較小的磚再使用線狀鋸切割成晶圓。

然而，多晶矽由於其方法導致的晶體缺陷（晶粒界面、位錯和雜質），在電池效率上仍不如單晶矽。

因此一直在努力經由優化製備方法和技術來降低晶圓表面的電複合活性面積比例（electrically recombination-active area fraction），以最終提高太陽能電池效率。

這裡起點是緊鄰坩堝底部開始凝固過程時的微結構。最重要的微結構參數為晶粒尺寸、晶粒尺寸分佈、晶粒形狀、晶體取向和各個微晶之間的晶粒界面關係。

現有技術公開了在凝固過程開始時產生不同的初始微結構的技術選擇。

一個使用的選擇是經由減少軸向熱傳遞來影響坩堝底部初始晶體微結構的形成。

US 2011/239933A1公開了生產矽晶塊的方法，該方法包括以下步驟：

–提供用於容納矽熔體的容器，其中所述容器具有底部和內表面，
–在容器中提供矽熔體，
–經由容器的底部去除熱，以冷卻矽熔體，
–其中去除熱的方式使得在底部區域容器的內表面上至少臨時建立了不均勻的溫度分佈。所述溫度分佈較佳包括至少0.1K，特別是至少1K，更特別是至少5K並且不超過50K，更特別是不超過10K的溫度範圍。在底部區域中0.1-50開爾文的溫度差別可影響成核和因此影響塊體結晶。

還嘗試經由首先在坩堝中裝入在其上矽進行成核的促進成核層（例如細粒矽）來影響初始晶體微結構。

DE 10 2011 087 759A1和SG 190547A1要求保護一種製備矽晶錠的方法，所述方法包括以下步驟：

–提供用於容納矽熔體的容器，
–在容器中設置細粒矽層，
–在容器中設置矽熔體使其與所述細粒矽層接觸，
–從細粒矽層開始定向凝固矽熔體。

所述細粒矽層可經由使液體矽與溫度在矽熔點之下的基底接觸來產生。所述基底較佳由平均晶粒尺寸為0.1 mm-3 mm的細粒原料例如矽、碳化矽、氮化矽或石墨構成，所述基底一開始就被直接裝在容器的底部上，並特別是具有1 cm-5 cm的厚度。還要求保護的是細粒層中的溫度低於矽的熔點，以及熔融過程和凝固過程可在同樣的坩堝中或在兩個不同的坩堝中進行，結晶矽塊的高度為至少50 cm。據說晶粒數量從底部到頂部降低了至少20%，特別是至少30%。據報導電複合活性缺陷比例在某個晶塊高度之上保持不變。

US 2013/136918A1公開了一種生產晶體矽塊的方法，所述方法包括以下步驟：

（a）首先在模具的底部上裝入促進成核層，所述模具自身限定了垂直方向；
（b）在模具中的所述促進成核層上提供矽源；
（c）加熱模具直至所述矽源完全熔化得到矽熔體；
（d）對於所述矽熔體，連續控制至少一個熱控制參數，使得多個矽晶粒能從設置在促進成核層上的矽熔體中成核並沿垂直方向生長；以及
（e）連續控制所述至少一個熱控制參數，使得矽晶粒能沿垂直方向連續生長直到整個矽熔體凝固並得到晶體矽塊。

還公開了具有下端部分並且界定了垂直方向的晶體矽塊，其特徵在於所述晶體矽塊包括多個沿垂直方向生長的矽晶粒和在所述下端部分上的促進成核層，其中臨近所述促進成核層的矽晶粒具有小於約10 mm的平均晶粒尺寸。還要求保護的是沿晶塊的垂直方向上的缺陷密度的增加速率為0.01-10%/mm。據報導所述促進成核層由粒徑小於50 mm的不規則顆粒組成，由矽和碳化矽顆粒構成。促進成核層還可進一步由熔點在矽熔點之上且粗糙度為300-1000 μm的板構成。據報導晶體材料（晶塊和晶圓）主要顯示出(001)和(111)之間的矽晶粒晶體取向，以及具有主導晶體取向的矽晶粒的比例為超過50體積%。

使用外加的成核劑也是現有技術。

DE 10 2011 002 599 A1和US 2012/175622A1公開了生產矽晶錠的方法，所述方法包括以下步驟：

–提供用於容納矽熔體的容器，
–提供溫度控制裝置以控制容器中矽熔體的溫度，
–在容器中裝入包括矽和至少一種成核劑的原料以促進矽熔體中的異相成核，以及
–控制容器中的溫度使得在該方法的特別階段，所述原料在容器中以矽熔體的形式存在，在隨後的階段中進行定向凝固。
–其中所述成核劑包括奈米顆粒。

這裡意圖是經由使用至少一種額外的成核劑在矽熔體中進行異相成核，來影響初始晶體微結構。所述額外的成核劑被裝在接近坩堝底部，較佳在成核劑濃度大於所涉及元素的飽和濃度的區域。這些成核劑應具有至少2 m² /g的表面積，顆粒應視需要是金屬原子的吸除中心，由至少一部分矽和至少一種選自碳、氧和氮的元素組成。這些成核顆粒的90%應具有不超過1 μm的粒徑。同樣描述了矽晶錠，所述矽晶錠具有縱向軸、沿著縱向軸方向的第一端、沿著縱向軸方向的第二端，沿著縱向軸方向具有長度（L），具有多晶結構和在第一端的區域的晶粒密度為至少400 dm^-2 ，特別是至少600 dm^-2 ，更特別是至少800 dm^-2 。還公開了多晶矽的矽晶圓，其具有晶圓表面和具有顆粒，其中所述顆粒的至少90%具有不超過1 μm的粒徑，並且所述顆粒包括一部分矽和至少一種選自碳、氧和氮的化合物。最後這些文獻還公開了具有至少80%且至多95%的面積比例（area fraction）和小於10⁵ cm^-2 的位錯密度的矽晶圓。

經由使用特殊的坩堝塗層影響初始晶體微結構也是現有技術。

DE 10 2010 000 687 B4和SG 172588 A1公開了生產矽晶塊的方法，所述方法包括以下步驟：提供用於容納矽熔體的坩堝，所述坩堝具有底部和多個與底部相連的側壁；至少在坩堝底部的內表面上施用晶核，其中所述晶核具有高於矽的熔點；在坩堝中裝入矽熔體；從晶核開始凝固矽熔體，並從坩堝中移除凝固的矽。

該方法得到初始細粒的晶體微結構。必需的晶核密度為0.001-100/cm² 以及晶核尺寸為0.01-50000 μm。使用的原料為選自主族III、IV或V的元素的一種或多種化合物，但尤其是Al₂ O₃ 、SiC、SiO、SiO₂ 、Si₃ N₄ 、BN、BP、AlAs、AlN或BeO。

DE 10 2011 003 578A1和US 2011/203517A1描述了生產矽晶塊的方法，所述方法包括以下步驟：

–提供用於容納矽熔體的容器，所述容器在至少一個容器壁的至少部分內表面上包括抑制成核表面和在提供有抑制成核表面的內表面上包括至少一個成核點，
–經由倒入液體矽或經由熔化固體矽以在容器中提供矽熔體，
–冷卻具有抑制成核表面的至少一個容器壁以結晶矽熔體。

使用的原料為碳化矽、石墨、氮化矽、二氧化矽、氧氮化矽和氮化硼。

US 2014/0186631A1描述了一種成核材料，其是由促進成核層和抑制擴散層構成，並且可由很多種鋇化合物、氧化物、碳化物、氮化物等製得。

這些不同的方法的共同點是意圖在多晶矽晶圓上最小可能產生電複合活性面積比例，尤其是對於臨近坩堝底部的晶圓，即在凝固開始時。

然而，現有技術中的這些方法由於昂貴的熱傳輸裝置和例如在矽原料上成核期間的較長的工藝時間，在技術上是複雜的。而且，當初始加入外來的促進成核層或外來的成核劑時存在額外污染矽的風險。

本發明要實現的目的來源於上述的這些問題。尤其是本發明的目的是提供具有較低電複合活性面積比例和因此較高的太陽能電池效率的多晶矽。

本發明的目的經由一種製備多晶矽的方法來實現，所述方法包括以下步驟：

–提供用於容納矽熔體的坩堝，所述坩堝包括底部和內表面，其中至少坩堝的底部具有包括一種或多種選自以下化合物的塗層：Si₃ N₄ 、氧化的Si₃ N₄ 和SiO₂ ，
–在坩堝中設置矽層使其與坩堝底部的所述塗層接觸，
–在坩堝中裝入多晶矽使其與所述矽層接觸，
–加熱坩堝直至所述多晶矽與矽層完全熔化得到矽熔體，
–定向凝固所述矽熔體以形成多晶矽塊，
–其中所述矽層在加熱坩堝期間和/或在熔化矽層期間釋放還原劑。

所述矽層包括矽原料，所述矽原料被調理使得其釋放還原劑。這改變了坩堝塗層對由多晶矽產生的矽熔體的潤濕行為。該潤濕行為隨著坩堝塗層的氧含量而變化。經由還原劑調節的化學侵蝕降低了坩堝塗層中的氧含量，因此影響了潤濕性能。這使得經由改變潤濕性能-由不潤濕變為潤濕，可以降低初始成核能量，因此產生初始小晶粒的微結構，所述微結構完全覆蓋坩堝底部或局部化。

所述矽層較佳包括經由上述西門子法生產的並且隨後碎成塊的多晶矽。另一個實施態樣涉及在流化床反應器中生產的顆粒狀多晶矽。所述西門子法和流化床法都使用單矽烷或鹵代矽烷作為反應氣體的含矽成分，例如三氯矽烷與氫氣混合。這將氫和鹵素捕獲在例如矽顆粒中。

較佳的是所述矽層包括氫含量為0.5-40 ppmw，較佳10-40 ppmw的多晶矽。

矽的氫含量可以類似於ASTM E 1447的方式經由「惰性氣體熔化熱傳導/紅外檢測法」來測量。

較佳的是所述矽層包括鹵素含量為3-90 ppmw，較佳5-40 ppmw的多晶矽。

較佳的是所述矽層包括氯含量為3-90 ppmw，較佳5-40 ppmw的多晶矽。

鹵素/氯化物的含量可根據SEMI PV 10「用於矽的儀器中子活化分析（INAA）的測試方法」或經由X射線螢光分析（XRF）來測定。

在一個實施態樣中，所述矽層包括晶粒尺寸為50-4000 μm的顆粒狀多晶矽。特別佳的晶粒尺寸為50-400 μm。粒徑的測定可使用光學顆粒物粒徑譜儀來進行。這根據ISO/DIS 13322-2使用動態圖像分析來進行。

US 5077028A，US 2013/295385A1和US 2013/280533A1公開了如何生產具有確定氫和/或鹵素含量的顆粒狀多晶矽。目前為止期望實現最低可能的鹵素含量以避免激濺效應或者在晶體拉製期間形成腐蝕性氣體。

在一個實施態樣中，設置坩堝中的矽層使得其覆蓋坩堝底部面積的至少30%。較佳覆蓋坩堝底部面積的至少50%。在一個實施態樣中，矽層覆蓋整個坩堝底部。

所述矽層較佳具有50 μm-100 cm，特別佳50 μm-10 cm，非常特別佳為50 μm-1 cm的高度。

設置在坩堝中並與釋放還原劑的矽層接觸的多晶矽可以為塊體（西門子法）或顆粒狀多晶矽的形式。

在一個實施態樣中，坩堝塗層為至少200 μm，較佳300-500 μm厚，並且經由矽層釋放的還原劑調節的化學侵蝕僅發生在坩堝塗層的上部分（50-150 μm厚度）。僅在該上部分改變潤濕行為。在塗層的被化學侵蝕的上部分之下是未潤濕塗層，所述未潤濕塗層防止矽熔體完全滲透到坩堝底部。

較佳的是矽層不與坩堝的內表面接觸。與坩堝內表面的距離應為至少1 mm。在一個實施態樣中，該距離為至少1 cm。這防止矽黏附在側壁上（避免黏連）。

矽熔體的定向凝固較佳形成多晶矽塊或磚（粗晶錠和精製晶錠），所述多晶矽塊在以下稱為矽錠，其在多晶矽塊/多晶矽錠的底部區域中平均晶粒尺寸為小於12.5 mm² ，特別佳小於5 mm² ，非常特別佳小於2.5 mm² 。

在本發明中，所述底部區域是由矽塊/矽錠的底部延伸至矽塊/矽錠的5 cm的高度處（從底部起0-5 cm區域）。

平均晶粒尺寸可使用例如Intego的GEMINI認證和跟蹤系統進行測定，所述系統可以進行晶體結構的分析。

較佳的是由此製得的多晶矽塊、多晶矽錠和多晶矽晶圓在156×156 mm² 的面積上測得的最大平均晶粒尺寸為12.5 mm² ，特別佳為10 mm² ，非常特別佳為7 mm² 。

較佳的是由此製得的多晶矽塊、多晶矽錠和多晶矽晶圓具有均勻的晶粒取向面積分布。特別是，在矽塊、矽錠或晶圓的156×156 mm² 的面積上測得的單個晶粒取向的面積比例不應超過50%，特別佳不超過25%。單個晶粒取向的面積比例應小於25%，特別佳小於10%，特別佳小於5%。

由此製得的多晶矽塊、多晶矽錠和多晶矽晶圓應具有變異係數小於3的微結構。

接近矽塊底部的晶圓較佳具有0.2-2.5%的電複合活性面積比例。從矽塊頂部至凝固結束具有最低電複合活性面積比例的多晶矽晶圓較佳具有6-11 mm² 的平均晶粒尺寸。

坩堝較佳是具有包括Si₃ N₄ 的塗層的石英坩堝。

初始裝入的矽層包括釋放化學侵蝕含氧化物的表面的試劑的矽。

初始將該矽層直接裝入坩堝底部的Si₃ N₄ 塗層上可以經由從原料中釋放試劑，即經由化學還原氧化的坩堝塗層來影響坩堝塗層的潤濕行為。基於Si₃ N₄ 的坩堝塗層的被改變的氧化程度也將潤濕行為由不潤濕變為潤濕，特別是在坩堝底部。潤濕行為的改變還降低了成核能量。因此，可直接在現潤濕的坩堝塗層上形成小晶粒的初始晶粒微結構。

根據本發明的方法的優點是整個矽進料（矽成核層和置於其上的多晶矽）可在坩堝內部被熔化，因此該方法較節省時間，並且可以在潤濕的坩堝塗層上進行小晶粒成核。

由從坩堝和塗層中的固態擴散導致形成的劣質底部區域的程度也被降低。

在多晶矽的定向凝固期間初始成核可以經由以矽層的形式初始加入的特別的矽原料來得到控制。

而且空間上改變該加入可以界定潤濕行為的空間結構。該初始加入不僅可以在坩堝底部的整個面積上進行，也可以局部化或包括局部變化。

實施例

下面參照實施例和附圖對本發明進行說明。

坩堝可以由SiO₂ 、Si₃ N₄ 或碳製成。

塗層可以由Si₃ N₄ 顆粒構成，所述顆粒進而具有氧化表面。也可以組合不同的坩堝塗層：一種坩堝塗層可延遲或完全阻止由矽層引起的化學侵蝕，而第二種坩堝塗層可有利於該化學侵蝕。

直接與基於氧化的Si₃ N₄ 的坩堝塗層接觸的矽層可以不同的方式設置於坩堝中：可以初始加入到坩堝底部的整個面積上或局部上。如前所述，應避免釋放合適的還原劑的矽層直接與坩堝側壁接觸以防止側壁上的坩堝塗層的潤濕/滲透。

根據本發明的方法的上述實施態樣中的特徵可相應地用於本發明的裝置中。相反，根據本發明的裝置的上述實施態樣的特徵也可相應地用於本發明的方法中。根據本發明的實施態樣的這些和其它特徵在附圖說明和申請專利範圍中進行闡明。每個特徵可單獨或組合作為本發明的實施態樣。所述特徵可進一步描述有利的實施方式來保護其權利。

所用參照數字：
1‧‧‧用於成核的矽層
2‧‧‧多晶矽（塊狀或顆粒狀）
3‧‧‧坩堝
4、41、42‧‧‧坩堝塗層

附圖說明

第1圖顯示了包括矽層和多晶矽的塗覆坩堝的橫截面。
第2圖顯示了包括矽層和多晶矽的塗覆坩堝的橫截面。
第3圖顯示了包括矽層和多晶矽的塗覆坩堝的平面圖。
第4圖顯示了包括矽層和多晶矽的塗覆坩堝的橫截面。
第5圖顯示了包括矽層和多晶矽的用兩種不同的材料塗覆的坩堝的橫截面。
第6圖顯示了實施例和對比實施例的晶塊的高度上的缺陷比例和平均晶粒尺寸。

第1圖顯示了由側壁和坩堝底部組成的坩堝3的橫截面簡圖。該簡圖從外向內顯示了坩堝3，坩堝塗層4和裝滿釋放還原劑的矽原料的區域即矽層1，和裝滿「普通」矽原料的區域即多晶矽2。這裡，矽層1首先裝入坩堝底部的整個面積上。

第2圖和第3圖顯示了由側壁和坩堝底部組成的坩堝3的橫截面簡圖。這裡，矽層1在每種情況下都首先裝入到坩堝底部的局部區域上。

第4圖顯示了由側壁和坩堝底部組成的坩堝3的橫截面簡圖。這裡，矽層1被首先裝入的方式使得矽層1不與坩堝3的側壁直接接觸。

第5圖顯示了由側壁和坩堝底部組成的坩堝3的橫截面簡圖。該簡圖從外向內顯示了坩堝3，坩堝塗層41和42，以及裝滿矽層1的區域和裝滿多晶矽2的區域。坩堝塗層41具有延遲或完全阻止由矽層1引起的化學侵蝕的效果。坩堝塗層42具有有利於由矽層1引起的化學侵蝕的效果。

實施例（方法A）

本發明的方法A包括首先裝入顆粒狀多晶矽，所述多晶矽是使用三氯矽烷在流化床中沉積製得，其具有0-4000 μm的晶粒尺寸，和超過35 ppmw的氯含量。

對比實施例（方法B）

標準方法B包括在坩堝底部首先裝入塊狀多晶矽，所述多晶矽由西門子法製得，其具有0-15 mm的晶粒尺寸和小於1 ppmw的氯含量。

第6圖顯示了對於在坩堝底部初始裝入釋放合適的還原劑的矽層1（方法A）與在坩堝底部上初始裝入不包括合適的還原劑的多晶矽2（方法B），在晶塊的高度上缺陷比例和平均晶粒尺寸的對比。

很明顯於方法A中，在晶塊的整個高度上，缺陷比例和平均晶粒尺寸比方法B都低。

以上對示意性實施態樣的描述應理解是示例性的。本公開使本領域技術人員理解本發明及其優勢，並包括本領域技術人員對所述結構和方法顯而易見的變化和修改。所有這種變化和修改及其等同物都應在所附申請專利範圍的保護範圍內。

 

1‧‧‧用於成核的矽層

2‧‧‧多晶矽(塊狀或顆粒狀)

3‧‧‧坩堝

4‧‧‧坩堝塗層

Claims (28)

1. 一種製備多晶矽的方法，所述方法包括以下步驟：- 提供用於容納矽熔體的一坩堝，所述坩堝包括一底部和一內表面，其中至少坩堝的底部具有包括一種或多種選自以下化合物的塗層：Si₃N₄、氧化的Si₃N₄和SiO₂，- 在所述坩堝中設置一矽層使其與坩堝底部的所述塗層接觸，- 在坩堝中裝入多晶矽使其與所述矽層接觸，- 加熱坩堝直至所述多晶矽與矽層完全熔化得到矽熔體，- 定向凝固所述矽熔體以形成多晶矽塊，其中所述矽層在加熱坩堝期間和/或在熔化矽層期間釋放還原劑。
2. 根據請求項1所述的方法，其中所述矽層包括氫含量為0.5-40ppmw的多晶矽。
3. 根據請求項1所述的方法，其中所述矽層包括鹵素含量為3-90ppmw的多晶矽。
4. 根據請求項3所述的方法，其中所述鹵素為氯。
5. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述多晶矽塊具有小於3%的電複合活性面積(electrically recombination-active area)比例。
6. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中初始裝入的矽層包括晶粒尺寸為50-4000μm的顆粒狀多晶矽。
7. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中設置所述坩堝中的矽層使得其覆蓋坩堝底部面積的至少30%。
8. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述矽層的高度為50μm-100cm。
9. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述矽層不與所述坩堝的內表面接觸。
10. 根據請求項9所述的方法，其中所述矽層與所述坩堝的內表面之間的距離為至少1mm。
11. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述多晶矽塊在該多晶矽塊的底部區域中的平均晶粒尺寸為小於12.5mm²，其中所述底部區域從所述矽塊的底部延伸至矽塊5cm的高度處(從底部起0-5cm的區域)。
12. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述多晶矽塊在156×156mm²的面積上測得的最大平均晶粒尺寸為12.5mm²。
13. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述多晶矽塊的單個晶粒取向(individual grain orientation)具有小於25%的面積比例。
14. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述多晶矽塊具有變異係數小於3的微結構。
15. 根據請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述多晶矽塊在進一步的步驟中被鋸成多晶矽錠。
16. 根據請求項15所述的方法，其中所述多晶矽錠在進一步的步驟中被鋸成多晶矽晶圓。
17. 一種經由根據請求項1-14之一所述的方法製備的多晶矽塊，其中單個晶粒取向具有小於25%的面積比例。
18. 根據請求項17所述的多晶矽塊，其中所述矽塊在156×156mm²的面積上測得的最大平均晶粒尺寸為12.5mm²。
19. 根據請求項17或18所述的多晶矽塊，其中所述矽塊具有變異係數小於3的微結構。
20. 根據請求項17或18所述的多晶矽塊，其中所述矽塊在該多晶矽塊的底部區域中的平均晶粒尺寸為小於12.5mm²其中所述底部區域從所述矽塊的底部延伸至矽塊5cm的高度處(從底部起0-5cm的區域)。
21. 一種經由根據請求項15所述的方法製備的多晶矽錠，其中單個晶粒取向具有小於25%的面積比例。
22. 根據請求項21所述的多晶矽錠，其中所述矽錠在156×156mm²的面積上測得的最大平均晶粒尺寸為12.5mm²。
23. 根據請求項21或22所述的多晶矽錠，其中所述矽錠具有變異係數小於3的微結構。
24. 根據請求項21或22所述的多晶矽錠，其中所述矽錠在該多晶矽錠的底部區域中的平均晶粒尺寸為小於12.5mm²其中所述底部區域從所述矽錠的底部延伸至矽錠5cm的高度處(從底部起0-5cm的區域)。
25. 一種經由根據請求項16所述的方法製備的多晶矽晶圓，其中單個晶粒取向具有小於25%的面積比例。
26. 根據請求項25所述的多晶矽晶圓，其中所述晶圓在156×156mm²的面積上測得的最大平均晶粒尺寸為12.5mm²。
27. 根據請求項25或26所述的多晶矽晶圓，其中所述晶圓具有變異係數小於3的微結構。
28. 根據請求項25或26所述的多晶矽晶圓，其中所述晶圓來自於多晶矽塊或多晶矽錠的底部區域，其中所述底部區域從所述矽塊或矽錠的底部延伸至矽塊或矽錠5cm的高度處(從底部起0-5cm的區域)，其中所述晶圓的平均晶粒尺寸為小於12.5mm²。