TWI589432B - 害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板及其製造方法 - Google Patents

Description

害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板及其製造方法 發明領域

本發明係有關於一種具有害蟲忌避性之透明塗裝不銹鋼板及其製造方法。

本申請案係根據已於2013年7月29日在日本申請之專利申請案特願2013-156462號主張優先權，並將其內容援用於此。

發明背景

於不銹鋼板表面形成有透明塗膜之透明塗裝不銹鋼板，獲得利用了不銹鋼特有之美麗金屬光澤之具高級感的外觀(參照例如專利文獻1及2)。又，相較於諸如將分類為普通鋼之鍍鋅鋼板等作為基底而成的塗裝鋼板、或在普通鋼貼合薄膜材而成的複合材等，透明塗裝不銹鋼板在耐蝕性及耐久性方面較為優良。因此，透明塗裝不銹鋼板，係廣泛地使用在家電製品的框體、內裝材及表裝材。

惟，冰箱或炊飯器等生活家電類多半其機構方面 會發熱。由於已發熱之生活家電容易成為蟑螂等害蟲的溫床，故使用於生活家電類之素材被要求具有害蟲忌避性。

一般而言，害蟲忌避劑方面，接觸忌避型與揮散忌避型此2種類係為人所知。接觸忌避型，係藉由濃化偏存於塗膜表層部，而在直接接觸了害蟲的情況下發揮忌避效果者。接觸忌避型害蟲忌避劑，由於其本身不會變質，故可期待長期的持續效果，另一方面，在未偏存於塗膜表層部的情況時，效果即會低下。

揮散忌避型，係藉由其自身緩慢揮發而驅離害蟲者，具有可擴大忌避害蟲之範圍的優點，惟會因揮發而慢慢消散，故忌避效果之持續性方面有所困難。

生活家電類等，從購入至廢棄的期間，進行諸如重塗塗裝或更換零件者相當稀少。因此，在賦與生活家電類害蟲忌避性時，會選擇容易持續效果的接觸忌避型。

專利文獻3，提出一種在鋼板表面形成有包含接觸忌避型害蟲忌避劑之塗膜的鋼板。

然而，專利文獻3所記載的鋼板，並非透明塗裝不銹鋼板，設計性不足。又，專利文獻3中的塗膜，其表面硬度低，耐擦傷性並不足夠。

透明塗裝不銹鋼板的透明塗膜表面一旦損傷，設計性即低下。因此，透明塗裝不銹鋼板方面，係要求高耐擦傷性，亦即高表面硬度。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：日本專利公開案特開平02-111865號公報

專利文獻2：日本專利公開案特開2002-143764號公報

專利文獻3：日本專利案特許第4755837號公報

發明概要

本發明之課題，係提供一種害蟲忌避性、表面硬度及設計性均高的害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板及其製造方法。

本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板，係具有不銹鋼板原板、及已設於該不銹鋼板原板之至少一面的透明塗膜， 前述透明塗膜，係熱硬化性樹脂利用胺基樹脂以外之交聯劑進行交聯而成之厚度25μm以下的硬化塗膜，其含有由合成除蟲菊精系化合物(pyrethroid)所構成之害蟲忌避劑，且相對於已扣除前述害蟲忌避劑後之透明塗膜100質量份，該害蟲忌避劑為0.50~7.0質量份。

本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板中，前述交聯劑宜為由1分子中有2個以上異氰酸酯基的多官能異氰酸酯化合物所構成者。

本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方法，具有下述步驟：於不銹鋼板原板之至少一面塗佈透明塗料 以使乾燥後之塗膜厚度為25μm以下，使其硬化，而形成透明塗膜，作為前述透明塗料，係使用包含熱硬化性樹脂、胺基樹脂以外的交聯劑、由合成除蟲菊精系化合物所構成之害蟲忌避劑、及溶劑的透明塗料，相對於已扣除前述害蟲忌避劑後之透明塗料的固成分100質量份，前述害蟲忌避劑之含量為0.50~7.0質量份。

本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方法中，前述交聯劑宜為由1分子中具有2個以上異氰酸酯基之多官能異氰酸酯化合物所構成者。

本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板，其害蟲忌避性、表面硬度及設計性任一者均高。

本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方法，可容易製造害蟲忌避性、表面硬度及設計性任一者均高的害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板。

1‧‧‧試驗體

2‧‧‧比較用試驗體

3‧‧‧箱

4‧‧‧水

5‧‧‧餌

10‧‧‧蓋體

11‧‧‧鑲板

12‧‧‧正四角柱體

20a‧‧‧試驗板

20b‧‧‧不銹鋼板

圖1係表示評價害蟲忌避性時所使用之試驗用蓋體的平面圖。

圖2係表示評價害蟲忌避性時所使用之試驗體的斜視圖。

圖3係說明害蟲忌避性之評價方法的平面圖。

較佳實施例之詳細說明 用於實施發明的形態

<害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板>

以下就本發明之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之一實施形態加以說明。

本實施形態之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板，具有不銹鋼板原板、以及已設於該不銹鋼板原板之至少一面之透明塗膜。

(不銹鋼板原板)

作為不銹鋼板原板，可使用已於不銹鋼板施以化學轉化處理而形成了化學轉化處理膜者，或是未施加化學處理的不銹鋼板本身。

[化學轉化處理膜]

作為化學轉化處理膜，宜為含有胺基矽烷系矽烷偶合劑及環氧基矽烷系矽烷偶合劑之一者或兩者的塗膜。不銹鋼板原板與透明塗膜之間，若具有包含該等矽烷偶合劑的化學轉化處理膜，則可為無公害的無鉻酸鹽者，且可提高不銹鋼板原板與透明塗膜的密著性。

在此，作為胺基矽烷系偶合劑，可舉例如N-2(胺乙基)3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺乙基)3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷等。

作為環氧基系矽烷偶合劑，可舉例如2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。

化學轉化處理膜的附著量宜為2~50mg/m²。若化學轉化處理膜的附著量未達2mg/m²，則光澤及耐蝕性會容易低下；若附著量超過50mg/m²，沸騰水試驗後的塗膜表面會有起泡的情況。化學轉化處理膜之附著量的適宜上限為30mg/m²，較佳為10mg/m²。

化學轉化處理膜的附著量，可藉由利用螢光X射線分析測定SiO₂量而求得。

形成前述化學轉化處理膜時，宜以使不銹鋼板之表面到達溫度(PMT)成為60~140℃的方式進行燒黏並乾燥。

(透明塗膜)

透明塗膜，係熱硬化性樹脂藉由三聚氰胺樹脂以外之交聯劑進行交聯而成之硬化塗膜。該透明塗膜，通常以單層形成於不銹鋼板原板的表面，經複數積層亦無妨。

作為熱硬化性樹脂，只要是具表面硬度、透明性、具不銹鋼之密著性者即可，沒有特別限制，可舉例如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、氟樹脂等。本實施形態之透明塗裝不銹鋼板係要求具有耐擦傷性，故熱硬化性樹脂係以丙烯酸樹脂為宜，因其易獲得高表面硬度。

本實施形態中的丙烯酸樹脂，係使非交聯性丙烯酸系單體與交聯性丙烯酸系單體進行聚合而成的聚合物。

作為非交聯性丙烯酸系單體，可使用例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸月桂酯等脂肪族、或環式丙烯酸酯。

作為交聯性丙烯酸系單體，可列舉如具有羥基、羧基、烷氧矽烷基等交聯性官能基的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。

又，本實施形態中的丙烯酸樹脂，視需要亦可將選自於由甲基乙烯醚類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯類，及丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等丙烯醯胺系單體等之1種或2種以上之其他單體進行共聚。

交聯性丙烯酸系單體、非交聯性丙烯酸系單體及其他單體可為1種、亦可為2種以上。

上述丙烯酸樹脂，係具有羥基、羧基、或烷氧基矽烷基等交聯性官能基，該等交聯性官能基可為1分子中具2個以上者。

又，丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度係以30~90℃為宜。若玻璃轉移溫度低於30℃，則有時由交聯反應所得透明塗膜之表面硬度會變低。再者，由於以壓製加工等將塗裝鋼板加工時所產生的熱會導致塗膜軟化發生，故有時會產生稱為拉毛(galling)之經剝離塗膜附著於模具的不良缺陷。另一方面，若玻璃轉移溫度超過90℃，則可觀察到透明塗膜的流平性等變低的傾向，恐有損及透明塗裝不銹鋼板所具美麗的表面外觀本身的可能。另外，玻璃轉移溫度係可利用例如示差熱分析等來測定。

丙烯酸樹脂的數量平均分子量宜為3000~50000。

若數量平均分子量低於3000，則與交聯劑的反應性會變低，故無法充分進行交聯反應，有時經反之樹脂會無法形成膜。另一方面，若數量平均分子量超過50000，則對溶劑的溶解性會不足，故無法作成樹脂液，而無法使用作為塗料用樹脂。

丙烯酸樹脂的市售品，可列舉如Olester Q195-45、Q472、Q320、Q166、Q420、Q155、Q185、Q186、Q193、Q174、Q171、Q612、Q177、Q182、Q517、Q202、Q203、Q627、Q152、Q161-45、748-5M、749-17AE、748-16AE(三井化學(股)製)；Hitaloid 2160X、2400、2401B、2453、2462A、2467S、2468、2637、2665、2795、2680、3001、3012X、3083、3083-70B、3098L、3204EB-1、3509、3368、3375、3379、3387、3704-2、3534、3546-3、3511、3624B、3675、3675B-57、3901B、3588、3322A、3458、3618、6500、6500B、6505、D1002、D1004B(日立化成(股)製)；ACRYDIC A-801-P、A-817、A-837、A-848-RN、A-814、57-773、A-829、55-129、49-394-IM、A-875-55、A-870、A-871、A-859-B、52-666-BA、52-668-BA、WZU-591、WXU-880、BL-616、CL-1000、CL-408(DIC(股)製)等；Dianal LR-237、LR-254、LR-257、LR-286、LR-1503、LR-1532、LR-1545、LR-1569、LR-1573、LR-1589(三菱麗陽(股)製)等。其等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為交聯劑，可列舉如1分子中有2個以上異氰 酸酯基的多官能異氰酸酯化合物、1分子中有2個以上環氧基的多官能環氧基化合物等。其等之中，由於易於獲得害蟲忌避性，故以多官能異氰酸酯化合物為宜。尤其，在熱硬化性樹脂為丙烯酸樹脂的狀況下，若使用多官能異氰酸酯化合物作為交聯劑，則會容易獲得目標性能(害蟲忌避性、表面硬度、設計性)。

多官能異氰酸酯化合物，只要可使熱硬化性樹脂，並無特別限制。具體而言，作為多官能異氰酸酯化合物，可列舉如甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯(NDI)等芳香族二異氰酸酯，己二異氰酸酯(HDI)等脂肪族二異氰酸酯，異佛酮二異氰酸酯(IPDI)或環己烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯等。

多官能異氰酸酯化合物，為能在以熱交聯為前提下抑制非加熱下的反應性，亦可為已以封閉劑將異氰酸酯基封閉之所謂的封閉型異氰酸酯。

在封閉型異氰酸酯之中，有封閉劑的解離溫度越高，透明塗膜的表面硬度就越低的趨勢。因此，封閉劑的解離溫度係以130℃以下為宜。

異氰酸酯的市售品方面，Desmodur N75MPA/X、N3200、N3300、N3390EA、N3790BA、N3600、XP2679、XP2410、HT、N3400、XP2580、N3800、E3265SN/MPA、Z4470MPA/X、Z4470SN、Z4470BA、XP2565、NZ1、L75(C)、IL1351、IL1451、HLBA、E14、 E15、E22、E23、E29、MT、RE、RFE，Sumidur E21-1、E21-2、SBU ISOCYANATE 0620、M393(住化拜耳氨酯(股)製)；24A-100、22A-75P、TPA-100、TKA-100、P301-75E、21S-75E、MFA-75B、MHG-80B、E402-80B、E405-70B、TSE-100、AE700-100、TSA-100、TSS-100、TSE-100、AE700-100、A201H、TLA-100(旭化成化學(股)製)；BURNOCK DN-902S、DN-950、DN-955、DN-980、DN-981、DN-990、DN-992(DIC(股)製)；CORONATEL、L-55E、L-45E、2067、2030、2031、2050、2071、2074、2232、2233、2255、2257、HX、HXR、HXLV、HK、HX-T、HL、2096(日本聚氨酯工業(股)製)等。其等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

又，封閉型異氰酸酯的市售品方面，可列舉如Desmodur BL1100、BL1265MPA/X、BL3175、BL3272MPA、BL3475BA/SN、VPLS2253、BL3575MPA/SN、BL4265SN、VPLS2078/1、BL5375(住化拜耳氨酯(股)製)；Duranate MF-K60B、SBN-70D、MF-B60B、17B-60P、TPA-B80E、E402-B80B(旭化成化學(股)製)；BURNOCKD-500、D-550、DB-980K(DIC(股)製)；CORONATE AP-M、MS-50、2503、2515、2507、2513(日本聚胺甲酸乙酯工業(股)製)等。其等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

在本實施形態中，依下述理由，不使用胺基樹脂作為交聯劑。

透明塗裝不銹鋼板係以其美麗的設計性為特徵，惟因 其高光澤的外觀故有表面傷痕容易引人注目的傾向。因此，若表面硬度未達一定水準，則會因使用時所形成的傷痕而減損設計性。故而，透明塗裝不銹鋼板，其透明塗膜的表面硬度是重要的。

通常，為提升塗膜的表面硬度，會使用三聚氰胺樹脂等胺基樹脂作為交聯劑。然而，本發明人等調查後發現，在使用了胺基樹脂作為交聯劑的狀況下，難以顯現害蟲忌避性。推測此係由於在使用了胺基樹脂作為交聯劑的情況下，因急速地進行硬化反應，故害蟲忌避劑難以在表面濃化，而被埋在塗膜內部之害蟲忌避劑的比例變多。咸認因此透明塗膜所含害蟲忌避劑的使用效率變得低下且害蟲忌避性不足。

如上述之害蟲忌避性未充分發揮的現象，尤其在使用了諸如容易促進胺基樹脂彼此反應的丁基化三聚氰胺樹脂、反應速度快的尿素樹脂等時會明顯產生。

另外，在併用了多官能異氰酸酯化合物與胺基樹脂作為交聯劑的情況時，亦由於硬化反應急速，故害蟲忌避性未充分發揮。

透明塗膜所含之害蟲忌避劑，係由合成除蟲菊精系化合物所構成。

作為合成除蟲菊精系化合物，可列舉如阿納寧(acrinathrin)≪化學名：S-α-氰基-3-苯氧基苄基=(Z)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[2-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基羰基)乙烯]環丙烷羧酸酯≫，亞烈寧I(Allethrin I)≪化學 名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸-2-甲基-4-側氧基-3-(2-丙烯基)-2-環戊-1-烯酯≫，亞烈寧II(Allethrin II)≪化學名：3-(3-甲氧基-2-甲基-3-側氧基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸-2-甲基-4-側氧基-3-(2-丙烯基)-2-環戊-1-烯基酯≫，異治滅寧(D-Tetramethrin)≪化學名：(1R)-2,2-二甲基-3β-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷-1β-羧酸[(1,3,4,5,6,7-六氫-1,3-二側氧基-2H-異吲哚啉)-2-基]甲酯≫，列滅寧(Resmethrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸(5-苄基-3-呋喃基)甲酯≫，炔呋菊酯(furamethrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸-5-炔丙基呋喃-2-基甲酯≫，酚丁滅寧(Phenothrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸間苯氧基苄酯≫，百滅寧(Permethrin)≪化學名：3-(2,2-二氯乙烯)-2,2-二甲基環丙烷-1-羧酸(3-苯氧基苄基)酯≫，賽酚寧(Cyphenothrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯≫，椒菊酯(Barthrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸(6-氯-1,3-苯并二氧呃-5-基)甲酯≫，依芬寧(Ethofenprox)≪化學名：2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚≫，賽扶寧(Cyfluthrin)≪化學名：2-(2,2-二氯乙烯)-3,3-二甲基環丙烷羧酸-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯≫，汰福寧(Tefluthrin)≪化學名：2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基=(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯≫，畢芬寧(Bifenthrin)≪化學名：2-甲基聯苯-3-基甲 基=(1RS,2RS)-2-(Z)-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-3,3-二甲基環丙烷羧酸酯≫，丙氟菊酯(profluthrin)≪化學名：(1R)-2,2-二甲基-3α-[(Z)-1-丙烯基]環丙烷-1β-羧酸-2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯≫，美特寧(Metofluthrin)≪化學名：(1R,3R)-2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環丙烷羧酸-2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯≫，拜富寧(Transfluthrin)≪化學名：(1R，3S)-3-(2,2-二氯乙烯)-2,2-二甲基環丙烷羧酸(2,3,5,6-四氟苯基)甲酯≫，除蟲菊精(pyrethrin)≪化學名：(1R,3R)-3-[(E)-3-甲氧基-2-甲基-3-側氧基-1-丙烯基]-2,2-二甲基環丙烷羧酸(S)-2-甲基-4-側氧基-3-[(Z)-2，4-戊二烯基]-2-環戊-1-烯酯≫，益避寧(Empenthrin)≪化學名：(1R)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯酯≫，普亞列寧(Prallethrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙-1-烯基)-1-環丙烷羧酸2-甲基-4-側氧基-3-(2-丙炔)-2-環戊-1-烯酯≫，依普寧(Imiprothrin)≪化學名：2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-1-環丙烷羧酸[2,5-二側氧基-3-(2-丙炔基)咪唑啶-1-基]甲酯≫等。

作為害蟲忌避劑，因害蟲忌避性較高、而且耐熱性及害蟲忌避效果的持續性亦高，故阿納寧(Acrinathrin)≪化學名：S-α-氰基-3-苯氧基苄基=(Z)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[2-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基羰基)乙烯]環丙烷羧酸酯≫為佳。

透明塗膜中的害蟲忌避劑含量，係相對於前述害蟲忌避劑除外之透明塗膜100質量份而為0.50~7.0質量 份，並以0.80~5.0質量份為宜，0.80~3.5質量份較佳。

若害蟲忌避劑的含量低於前述下限值，則害蟲忌避效果無法充分發揮。反之，若害蟲忌避劑的含量超過前述上限值，則害蟲忌避效果的提升到達極限，增加含量也只是提高成本而已並無益處。

於透明塗膜中，亦可包含著色顏料、體質顏料、消艷劑、光輝材料(例如鋁粉、珍珠顏料、玻璃薄片等)。又，亦可以調整表面之光澤或外觀為目的而於透明塗膜包含樹脂珠粒。又，亦可於透明塗膜包含抗氧化劑、防腐劑、潤滑劑、導電劑、紫外線吸收劑、光安定劑等。

惟，可包含於透明塗膜中的上述成分，是在不減損透明塗膜之透明性的範圍下含有。當透明塗膜中包含著色顏料時，相對於已扣除前述害蟲忌避劑後的透明塗膜100質量份，透明塗膜中的著色顏料含量宜為0.1~18.0質量份，並以0.1~10.0質量份較佳。

透明塗膜的表面硬度，宜以依據JIS K5600-5-4(對應國際規格：ISO/DIS 15184，色漆及清漆-以鉛筆測試法測定薄膜硬度)之劃痕硬度(鉛筆法)所測定之鉛筆硬度而為H以上之硬度者。透明塗膜的表面硬度，若以鉛筆硬度為低於H之硬度，則會容易損傷。透明塗膜經損傷時，會減損透明塗裝不銹鋼板原來具有的高設計性。

透明塗膜的鉛筆硬度在2H以上較為適宜。

由於本實施形態中的透明塗膜為透明，故本實施形態之透明塗裝不銹鋼板可發揮具有高級感的設計性，其 有效利用了作為基材之不銹鋼所具有的美麗外觀。

在此，「透明」係可見光區域的光穿透率為30%以上者。可見光區域的光穿透率，係使用分光光度計而在380nm~750nm之波長範圍下測出的光穿透率。

透明塗膜之可見光區域的光穿透率若低於30%，可見光僅些微穿透，以目視幾乎無法看到不銹鋼板。因此，無法獲得有效利用了不銹鋼所具美麗外觀的設計。

透明塗膜之可見光區域的光穿透率係40%以上為宜，50%以上較佳。本實施形態中，透明塗膜之可見光區域的光穿透率上限值沒有特別限定，可使光穿透率為100%，亦宜為99.5%。

透明塗膜可僅形成於不銹鋼板原板的表面，亦可形成於表面及內面兩者。

已形成於不銹鋼板原板之表面上的透明塗膜的膜厚為25μm以下，宜為1~10μm。已形成於不銹鋼板原板表面之透明塗膜的膜厚若低於1μm，則不僅膜厚的調整變得困難，塗膜中的害蟲忌避劑含量也會變少，害蟲忌避性會無法充分發揮。已形成於不銹鋼板原板之表面的透明塗膜的膜厚若超過25μm，則不僅塗裝成本增加，亦有表面硬度降低的傾向。再者，會有可見光區域之光穿透率降低，而利用了不銹鋼外觀之設計性減損的狀況。在透明塗膜中包含著色顏料的情形時，光穿透率降低所致的設計性降低會更為顯著。

內面之透明塗膜的膜厚沒有特別限定，但建議在1μm 以上。另外，內面的透明塗膜並不一定要具備害蟲忌避性及可見光穿透性。

<害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方法>

本實施形態之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方法具有下述步驟：於不銹鋼板原板之至少一面上塗佈透明塗料，使其硬化，而形成透明塗膜。

前述透明塗料包含熱硬化性樹脂、胺基樹脂以外的交聯劑、由合成除蟲菊精系化合物所構成的害蟲忌避劑、以及溶劑。

透明塗料之中，熱硬化性樹脂及胺基樹脂以外之交聯劑的構成比率，係交聯劑中的異氰酸酯基等反應基對1莫耳的熱硬化性樹脂所含交聯性官能基之合計莫耳數呈0.1~2.0莫耳者為宜，並以呈0.1~1.0莫耳者較佳。相對於熱硬化性樹脂的胺基樹脂以外之交聯劑之構成比率若低於前述下限值，則表面硬度會變低；若超過前述上限值，則害蟲忌避性會變低。

包含於透明塗料中的溶劑並無特別限定，可舉例如烴類(甲苯、二甲苯、苯、環己烷、己烷等)，醇化合物(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)，酯化合物(醋酸乙酯、醋酸丁酯等)，醚化合物(二乙醚等)，酮(丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等)、其他極性溶劑(二甲磺醯胺、二甲基亞碸等)，而作適當選擇。

於透明塗料中，亦可含有觸媒作為熱硬化性樹脂與交聯劑的反應促進劑。尤其在選擇封閉型異氰酸酯作為交聯 劑的情形時，宜使透明塗料中含有觸媒。若使透明塗料含有觸媒，則可促進封閉劑的解離，並使交聯反應於塗膜整體均勻地進行。

作為觸媒，可舉例如錫系等金屬觸媒、胺系等有機觸媒，惟其等種類並沒有特別限定。

透明塗料中，為使塗裝時的作業性提升，亦可包含消泡劑、流平劑、流變調整劑，沈降防止劑。

透明塗料中的害蟲忌避劑含量，係相對於100質量份之已扣除前述害蟲忌避劑之透明塗料的固成分(亦即溶劑以外的成分)而為0.50~7.0質量份，且0.80~5.0質量份為佳，0.80~3.5質量份較佳。在此，透明塗料之固成分係會成為透明塗膜者。

害蟲忌避劑的含量若低於前述下限值，則無法充分發揮害蟲忌避效果。另一方面，害蟲忌避劑的含量若超過前述上限值，則害蟲忌避效果的提供到達極限，增加含量也只會增加成本，並無益處。

透明塗料的塗佈方法並無特別限制，可採用例如噴灑法、輥塗法、棒塗法、簾幕式淋塗法，靜電塗佈法等。

透明塗料塗佈後的硬化條件，宜為加熱以使材料最高到達溫度(PMT)成為190~250℃者。材料最高到達溫度若低於190℃，則硬化反應未充分進行，不僅透明塗膜的表面硬度會低下，不銹鋼板與透明塗膜之密著性亦會低下。 另一方面，材料最高到達溫度若超過250℃，則不僅硬化反應會飽和，也會有透明塗膜黃變而使設計性低下的狀況。

再者，材料最高到達溫度若超過250℃，會有害蟲忌避劑變得容易熱分解，而害蟲忌避性低下的狀況。

<本實施形態之作用效果>

本實施形態中的透明塗膜，為熱化硬化性樹脂藉由胺基樹脂以外的交聯劑進行交聯而成者，且接觸忌避型的合成除蟲菊精系害蟲忌避劑會容易偏存於表層部。因此，害蟲忌避性優異。又，本實施形態中的透明塗膜，由於具有熱硬化性樹脂交聯而成的三維網目結構，故表面硬度高。再者，本實施形態中的透明塗膜，由於表面硬度高，故耐損傷性優良，並可防止因損傷所致之設計性的低下。故而，本實施形態之透明塗裝不銹鋼板係設計性優良。

實施例

以下，由實施例及比較例進一步具體說明本發明。惟，本發明不受限於以下實施例。

(實施例1~9及比較例1~8)

使用新日鐵住金不銹鋼(股)製的不銹鋼板SUS430/No.4研磨精整材作為不銹鋼板。在該不銹鋼板的兩面上，使用輥式塗佈機塗裝無鉻酸鹽系化學轉化處理液(日本Parkerizing股份公司製Parcoat E-305)以使藉螢光X射線測定之SiO₂成為2~10mg/m²。接著，進行燒黏以使表面到達溫度(PMT)為100℃，並使其乾燥。

接著，使用棒塗佈機，將表1及2所示混合量的透明塗料進行塗裝，以使乾燥時的膜厚成為表1及2所示厚度。然後，進行加熱以使表面到達溫度(PMT)為225℃，使丙烯 酸樹脂經由二異氰酸酯進行交聯而形成塗膜。藉此，獲得塗裝不銹鋼板。

另外，所用丙烯酸樹脂，係使用數量平均分子量5000、玻璃轉移溫度60℃且OH價數60mg KOH/g者。二異氰酸酯係使用胺封閉型的HDI且NCO價數為10%者。胺基樹脂係使用亞胺基型甲基化三聚氰胺樹脂。

<評價>

針對所獲得之塗裝不銹鋼板，以下述方式測定或評價害蟲忌避性、可見光穿透率、塗膜的鉛筆硬度、塗膜的密著性及塗膜的加工性。該等結果顯示於表1及2。

(1)害蟲忌避性

害蟲忌避性係以下述方法評價。

首先，如圖1所示，於長70mm寬70mm之正方形的鑲板(veneer)11的片面，沿著該面各邊裝設5mm正方且長40mm的正四角柱體12，製作試驗用蓋體10。接著，如圖2所示，將該試驗用蓋體10裝設在由各例製作成的塗裝不銹鋼板所構成的試驗板20a上，製作試驗體1。又，將試驗用蓋體10裝設在各例所使用之不銹鋼板(新日鐵住金不銹鋼(股)製不銹鋼板SUS430/No.4研磨精整材)20b上，製作比較用試驗體2。

如圖3所示，將試驗體1及比較用試驗體2裝置於箱3的內部，在試驗體1與比較用試驗體2之間配置水4及餌5。然後，在箱3的內部投入20隻德國蟑螂的成蟲，放置24小時。放置後，將試驗體1及比較用試驗體2之試驗用蓋體10拿開，分別計算存在於試驗體1內部之德國蟑螂的數量、及存在於比較用試驗體2內部之德國蟑螂的數量。基於該數量由下述式(1)算出害蟲忌避率，評價忌避效果的程度。

由於蟑螂喜好陰暗狹小的地方，通常會進入於試驗用蓋體下所形成的隙縫，但若試驗用蓋體下所設置的板具有 害蟲忌避性，就會使蟑螂忌之而遠離。因此，試驗體之塗裝不銹鋼板的害蟲忌避性越高，蟑螂就會越容易集中在不具害蟲忌避性的比較用試驗體內部。從而，可藉由對比存在於試驗體1內部之德國蟑螂的數量、與存在於比較用試驗體2內部之德國蟑螂的數，來評價害蟲忌避性。

害蟲忌避率(%)=(1-[存在於比較用試驗體內之德國蟑螂的數量]/[存在於試驗體內之德國蟑螂的數量])×100 (1)

害蟲忌避性80%以上：合格，90%以上為特優。

害蟲忌避性低於80%：不合格

(2)可見光穿透率(塗膜的透明性評價)

依以下方法評價可見光穿透率。首先，對厚度2mm的玻璃板塗裝表1及2所示透明塗料以使乾燥時膜厚成為4~6μm，並使其硬化而形成塗膜。對該塗膜測定可見光波長區域的穿透率曲線，計算該曲線的積分值。

接著，對作為空白試樣的無塗裝玻璃板同樣地測定可見光波長區域的穿透率曲線，計算該曲線的積分值。基於該等數值，由下述式(2)(3)算出可見光波長區域的穿透率，評價塗膜的透明性。

另外，光穿透率係使用分光光度計(日本分光(股)製V670)於380nm~750nm的波長範圍下進行測定。

穿透率30%以上：合格，50%以上為特優。

穿透率低於30%：不合格

[數1]

X：無塗裝玻璃板的計算積分值

X’：無塗裝玻璃板的光穿透率(%)

Y：塗裝玻璃板的計算積分值

Z：塗膜的光穿透率(%)

(3)塗膜之鉛筆硬度(表面硬度)

塗膜的表面硬度，根據JIS K5600-5-4(對應國際規格：ISO/DIS 15184，Paints and varnishes-Determination of film hardness by pencil test)劃痕硬度(鉛筆法)，使用三菱鉛筆製鉛筆劃痕值試驗用鉛筆，就鉛筆硬度進行評價。

硬度H以上：合格，2H以上為特優。

硬度F以下：不合格

(4)塗膜的密著性

依據JIS K5600-5-6/附著性(百格測試法)(對應國際規格：ISO 2409，色漆與清漆-百格測試法(Cross cut test))進行試驗，依以下基準進行評價。

5：包括切痕的交叉部分均完全未觀察到剝離。(合格)

4：於切痕的交叉部分或邊緣觀察到極微小的剝離。(合格)

3：由切痕的交叉部分或邊緣，近2成的格目剝離。(不合格)

2：沿著切痕邊緣大量剝落，近5成的格目剝離。(不合格)

1：切痕部分全面性剝離。(不合格)

(5)塗膜的加工性

準備矩形的塗裝不銹鋼板作為被試驗體。於該塗裝不銹鋼板中，以其長幅方向的中央作為界線，將其一側以厚度和塗裝不銹鋼板相同的2片板夾住。接著，將塗裝不銹鋼板，以長幅方向的中央作為彎折部，作180度彎折，經彎折的塗裝不銹鋼板與2片板疊合，以夾鉗強固地閉合。

將藉此延伸的加工位置以30倍放大鏡放大並目視觀察，依以下基準評價其裂紋的程度。

5：於加工位置未見裂紋。(合格)

4：於加工位置看到數個微細的裂紋。(合格)

3：於加工位置可以目視確認許多小裂紋。(不合格)

2：於加工位置與小裂紋一併可確認亦有大裂紋。(不合格)

1：於加工位置有許多大裂紋在內，塗膜翻捲。(不合格)

在利用二異氰酸酯使丙烯酸樹脂進行交聯而成的透明塗膜之內部以0.50~7質量份的範圍下包含害蟲忌避劑的實施例1~9，其害蟲忌避性及表面硬度優良。又，塗膜之密著性及塗膜的加工性亦優良。

在透明塗膜中的害蟲忌避劑含量低於0.50質量份的比較例1及2中，害蟲忌避性低。

於塗膜中大量含有著色顏料的比較例3及4，無法稱之為透明塗裝不銹鋼板。

使用三聚氰胺樹脂作為交聯劑的比較例5及6，害蟲忌避性低。

透明塗膜的膜厚超過25μm的比較例7及8，表面硬度低。

Claims (5)

1. 一種害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板，具有不銹鋼板原板、以及已設置在該不銹鋼板原板之至少一面的透明塗膜，前述透明塗膜係熱硬化性樹脂經利用胺基樹脂以外之交聯劑進行交聯而成的厚度25μm以下之硬化塗膜，其含有由合成除蟲菊精系化合物所構成之害蟲忌避劑，且相對於已扣除前述害蟲忌避劑後之透明塗膜100質量份，該害蟲忌避劑為0.50~7.0質量份。
2. 如請求項1之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板，其中前述交聯劑係由1分子中具有2個以上異氰酸酯基的多官能異氰酸酯化合物所構成。
3. 一種害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方法，具有下述步驟：於不銹鋼板原板之至少一面塗佈透明塗料以使乾燥後之塗膜厚度成為25μm以下，並使其硬化而形成透明塗膜，作為前述透明塗料，係使用包含熱硬化性樹脂、胺基樹脂以外的交聯劑、由合成除蟲菊精系化合物所構成之害蟲忌避劑、及溶劑的透明塗料，相對於已扣除前述害蟲忌避劑後之透明塗料的固成分100質量份，前述害蟲忌避劑之含量為0.50~7.0質量份。
4. 如請求項3之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板之製造方 法，其中前述交聯劑係由1分子中具有2個以上異氰酸酯基之多官能異氰酸酯化合物所構成者。
5. 如請求項1之害蟲忌避性透明塗裝不銹鋼板，其中前述透明塗膜含有著色顏料，且相對於已扣除前述害蟲忌避劑後之透明塗膜100質量份，著色顏料為0.1~18.0質量份。