TWI538804B - Method for manufacturing phase difference film - Google Patents
Method for manufacturing phase difference film Download PDFInfo
- Publication number
- TWI538804B TWI538804B TW102127288A TW102127288A TWI538804B TW I538804 B TWI538804 B TW I538804B TW 102127288 A TW102127288 A TW 102127288A TW 102127288 A TW102127288 A TW 102127288A TW I538804 B TWI538804 B TW I538804B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- film
- temperature
- resin
- resin film
- retardation film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
- B29C55/08—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00634—Production of filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00951—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
- B29K2029/14—Polyvinylacetals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
- B29K2067/003—PET, i.e. poylethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本發明係關於一種相位差膜之製造方法。
近年來,隨著薄型顯示器之普及,提出有搭載有機EL(electroluminescence,電致發光)面板之顯示器。由於有機EL面板具有反射性較高之金屬層,故而易於產生外部光反射或背景之映入等問題。因此,已知有藉由將圓偏光板設置於視認側而防止該等問題(例如,專利文獻1)。
且說,關於上述圓偏光板中所使用之相位差膜之相位差,通常相位差值根據波長而有所不同,因此根據波長之不同,有時無法獲得充分之抗反射效果而使褪色成為問題。因此,提出有波長越長相位差值越大即所謂之逆分散性之相位差膜(例如,專利文獻2)。然而,用於逆分散性之相位差膜之材料通常與正分散或平面分散(flat dispersion)之材料相比延伸配向性較低,而存在難以獲得所需之相位差之問題。例如,業界嘗試了藉由以更低溫高倍率地進行延伸而提高配向性,但於此種條件下,存在對膜施加過度之應力而使其斷裂之問題。
專利文獻1:日本專利特開2005-189645號公報
專利文獻2:日本專利特開2006-171235號公報
本發明係為了解決上述先前之問題而完成者,其主要目的在於提供一種延伸性優異且可達成較高之配向性的相位差膜之製造方法。
本發明者等人對延伸性與所獲得之相位差膜之配向性之關係反覆進行銳意研究,結果發現著眼於應變(延伸倍率)-延伸應力特性,控制延伸溫度,藉此可達成上述目的,從而完成了本發明。
本發明之相位差膜之製造方法係一面將長條狀之樹脂膜於長度方向上搬送一面使其於寬度方向上延伸,而獲得滿足0.70<Re(450)/Re(550)<0.97之關係之相位差膜的製造方法,且包括如下步驟:預熱步驟,其係將該樹脂膜加熱至溫度T1;預延伸步驟,其係於預熱後,使該樹脂膜一面冷卻至溫度T2一面延伸;及正式延伸步驟。
於較佳實施形態中,於上述預延伸後連續地進行上述正式延伸。
於較佳實施形態中,上述溫度T1與溫度T2之差(T1-T2)為5℃以上。
於較佳實施形態中,上述溫度T1相對於上述樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg)為Tg+5℃以上。
於較佳實施形態中,上述預延伸步驟中之延伸倍率S1相對於上述樹脂膜之原長度為超過1.05倍且未達2.0倍。
於較佳實施形態中,上述相位差膜滿足1.5×10-3<△n<6.0×10-3之關係。
根據本發明之另一態樣,可提供一種相位差膜。該相位差膜係藉由上述製造方法而獲得。
根據本發明之又一態樣,可提供一種偏光板。該偏光板具備上
述相位差膜及偏光元件。
根據本發明,藉由進行使加熱至溫度T1之樹脂膜一面冷卻至溫度T2一面於寬度方向上延伸的預延伸,可一面使延伸應力連續地上升,一面使樹脂膜延伸。具體而言,可不產生如使延伸應力與應變(延伸倍率)相應地急遽上升並於產生最大延伸應力後使延伸應力下降般之降伏點而進行延伸。如此,可良好地進行延伸直至獲得所需之配向性。
1‧‧‧拉幅延伸機
2‧‧‧預熱區域
3‧‧‧預延伸區域
4‧‧‧正式延伸區域
5‧‧‧冷卻區域
6‧‧‧夾具
10‧‧‧偏光元件
20‧‧‧保護膜
21‧‧‧第1保護膜
22‧‧‧第2保護膜
30‧‧‧相位差膜
31‧‧‧樹脂膜
31a‧‧‧端部
100‧‧‧偏光板
100'‧‧‧偏光板
MD‧‧‧搬送方向
圖1係表示本發明之相位差膜之製造方法之一例的概略圖。
圖2(a)係本發明之較佳實施形態之偏光板的概略剖面圖,(b)係本發明之另一較佳實施形態之偏光板的概略剖面圖。
以下,對本發明之較佳實施形態進行說明,但本發明並不限定於該等實施形態。
本說明書中之用語及符號之定義如下所述。
「nx」係面內之折射率成為最大之方向(即遲相軸方向)之折射率,「ny」係於面內與遲相軸正交之方向(即進相軸方向)之折射率,「nz」係厚度方向之折射率。
「Re(550)」係於23℃下以波長550nm之光所測定之膜之面內相位差。關於Re(550),於將膜之厚度設為d(nm)時,可根據式:Re=(nx-ny)×d而求出。再者,「Re(450)」係於23℃下以波長450nm之光所測定之膜之面內相位差。
「Rth(550)」係於23℃下以波長550nm之光所測定之膜之厚度方向之相位差。關於Rth(550),於將膜之厚度設為d(nm)時,可根據式:Rth=(nx-nz)×d而求出。再者,「Rth(450)」係於23℃下以波長450nm之光所測定之膜之厚度方向之相位差。
△n可根據nx-ny而求出。
本發明之相位差膜之製造方法係藉由一面將長條狀之樹脂膜於長度方向上搬送一面使其於寬度方向上延伸而獲得相位差膜的方法,且包括如下步驟:預熱步驟,其係將樹脂膜加熱至溫度T1;預延伸步驟,其係於預熱後,使該樹脂膜一面冷卻至溫度T2一面延伸;及正式延伸步驟。
於上述預熱步驟中,將樹脂膜加熱至溫度T1(℃)。溫度T1較佳為樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg)以上,更佳為Tg+2℃以上,進而較佳為Tg+5℃以上。另一方面,加熱溫度T1較佳為Tg+40℃以下,更佳為Tg+30℃以下。雖然根據所使用之樹脂膜而有所不同,但溫度T1例如為110℃~190℃,較佳為120℃~180℃。
升溫至上述溫度T1之升溫時間根據製造條件(例如,樹脂膜之搬送速度)而有所不同,但並無特別限定。
於上述預延伸步驟中,使加熱至溫度T1之樹脂膜一面冷卻至溫度T2一面於寬度方向上延伸。藉由此種預延伸,可一面使延伸應力連續地上升,一面使樹脂膜延伸。具體而言,可不產生如使延伸應力與應變(延伸倍率)相應地急遽上升並於產生最大延伸應力後使延伸應力
下降般之降伏點而進行延伸。如此,可良好地進行延伸直至獲得所需之配向性。
上述溫度T1與溫度T2之差(T1-T2)較佳為2℃以上,更佳為5℃以上。溫度T2相對於樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg),較佳為Tg-20℃~Tg+30℃,更佳為Tg-10℃~Tg+20℃,進而較佳為Tg-5℃~Tg+10℃,尤佳為Tg左右。雖然根據所使用之樹脂膜而有所不同,但溫度T2例如為90℃~180℃,較佳為100℃~170℃。
自上述溫度T1冷卻至溫度T2之冷卻時間根據製造條件(例如,樹脂膜之搬送速度)而有所不同,但並無特別限定。
如上所述,樹脂膜之延伸係藉由一面將長條狀之樹脂膜於長度方向上搬送一面使其於寬度方向上延伸而進行。樹脂膜之寬度方向較佳為與搬送方向(MD)正交之方向(TD)。與搬送方向正交之方向(TD)可包含相對於樹脂膜之長度方向沿逆時針方向為85°~95°之方向。再者,於本說明書中,所謂「正交」,亦包含實質上正交之情況。此處,所謂「實質上正交」,包含90°±5.0°之情況,較佳為90°±3.0°,進而較佳為90°±1.0°。
作為樹脂膜之延伸方法,可採用任意適當之方法。具體而言,可為固定端延伸,亦可為自由端延伸。於預延伸步驟中,樹脂膜之延伸可以一階段進行,亦可以多階段進行。於以多階段進行之情形時,下述延伸倍率為最終延伸倍率。
預延伸步驟中之延伸倍率S1相對於樹脂膜之原長度較佳為超過1.05倍且未達2.0倍,更佳為超過1.05倍且1.70倍以下。
於上述正式延伸步驟中,使經預延伸之樹脂膜進一步於寬度方向上延伸。正式延伸可於預延伸後連續地進行,亦可間歇地進行,但較佳為連續地進行。正式延伸之延伸溫度相對於樹脂膜之玻璃溫度
(Tg),較佳為Tg-20℃~Tg+30℃,進而較佳為Tg-10℃~Tg+20℃,尤佳為Tg左右。雖然根據所使用之樹脂膜而有所不同,但正式延伸之延伸溫度例如為90℃~180℃,較佳為100℃~170℃。於較佳實施形態中,正式延伸之延伸溫度與上述溫度T2實質上相同。
正式延伸步驟中之延伸倍率S2相對於樹脂膜之原長度較佳為1.5倍以上,更佳為2.0倍以上。另一方面,延伸倍率S2相對於樹脂膜之原長度代表性的是未達5.0倍。
本發明之相位差膜之製造方法除包含上述以外,亦可包含其他步驟。作為其他步驟,例如可列舉於延伸後使樹脂膜冷卻之步驟等。
圖1係表示本發明之相位差膜之製造方法之一例的概略圖。於圖示例中,於自入口側起依序設置有預熱區域2、預延伸區域3、正式延伸區域4及冷卻區域5之拉幅延伸機1內,將長條狀之樹脂膜31於其長度方向上進行搬送。
預先,將捲繞成滾筒狀之長條狀之樹脂膜31捲出,藉由握持機構(夾具)6、6握持樹脂膜31之寬度方向端部31a、31a。以特定之速度搬送由左右之夾具6、6握持之樹脂膜31,使其通過預熱區域2,將樹脂膜31加熱至溫度T1。作為加熱至溫度T1之加熱機構,可採用任意適當之機構。例如可列舉熱風式、板式加熱器、鹵素加熱器等加熱裝置等。較佳為使用熱風式。
其次,於預延伸區域3,使樹脂膜31一面冷卻至溫度T2一面於寬度方向上延伸(延伸倍率S1)。具體而言,一面以特定之速度搬送樹脂膜31,一面使握持端部31a、31a之夾具6、6向寬度方向外側移動。又,藉由將預延伸區域3中之加熱裝置之設定溫度設定為特定之溫度,而使樹脂膜31冷卻至溫度T2。預延伸後,連續地於正式延伸區域4,使樹脂膜31進一步於寬度方向上延伸(延伸倍率S2)。作為正式延
伸區域4之加熱機構,可採用與預熱區域2相同之加熱機構。於延伸後,於冷卻區域5,使樹脂膜31冷卻至室溫,而獲得相位差膜30。再者,各區域意指實質上使樹脂膜預熱、預延伸、正式延伸及冷卻之區域,而非意指機械上、構造上獨立之區間。
關於上述長條狀之樹脂膜,只要可藉由實施延伸處理而獲得顯示所謂之逆分散之波長依存性之相位差膜,則可由任意適當之樹脂形成。作為形成樹脂膜之樹脂,例如可列舉聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、纖維素酯系樹脂、環烯烴系樹脂等。可較佳地列舉聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂。形成樹脂膜之樹脂可單獨使用,亦可根據所需之特性而組合使用。
於一實施形態中,上述聚碳酸酯樹脂包含具有茀結構之二羥基化合物(茀系二羥基化合物)。其中,就所獲得之聚碳酸酯樹脂之耐熱性或機械強度、光學特性或聚合反應性之觀點而言,較佳為具有9,9-二苯基茀之結構之以下述式(1)表示者。
於上述通式(1)中,R1~R4分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之碳數1~碳數20之烷基、經取代或未經取代之碳數6~碳數20之環烷基、或者經取代或未經取代之碳數6~碳數20之芳基,作為位
於各苯環上之4個取代基之各者,配置有相同或不同之基。X表示經取代或未經取代之碳數2~碳數10之伸烷基、經取代或未經取代之碳數6~碳數20之伸環烷基、或者經取代或未經取代之碳數6~碳數20之伸芳基。m及n分別獨立為0~5之整數。
R1~R4較佳為分別獨立為氫原子、或者未經取代或經酯基、醚基、羧酸、醯胺基、鹵素取代之碳數1~6之烷基,更佳為氫原子或碳數1~6之烷基。X較佳為未經取代或經酯基、醚基、羧酸、醯胺基、鹵素取代之碳數2~碳數10之伸烷基,未經取代或經酯基、醚基、羧酸、醯胺基、鹵素取代之碳數6~碳數20之伸環烷基,或者未經取代或經酯基、醚基、羧酸、醯胺基、鹵素取代之碳數6~碳數20之伸芳基,更佳為碳數2~6之伸烷基。又,m及n較佳為分別獨立為0~2之整數,其中較佳為0或1。
具體而言,例如可列舉:9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀、9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-2-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基-6-甲基苯基]茀、及9,9-雙[4-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基)苯基]茀等。
其中,就光學性能之表現、操作性、獲取之容易性等而言,較佳為9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)茀,於要求耐熱性之情形時,較佳為使用9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀,於要求膜之韌性之情
形時,較佳為使用9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀。
聚碳酸酯樹脂較佳為使用相對於全部二羥基化合物為10莫耳%以上之具有上述通式(1)所表示之結構單元之茀系二羥基化合物而獲得者作為原料單體,進而較佳為20莫耳%以上,尤佳為25莫耳%以上。又,較佳為90莫耳%以下,進而較佳為70莫耳%以下,尤佳為50莫耳%以下。若具有該結構單元之單體之使用量過少,則有所獲得之聚碳酸酯樹脂無法表現出所需之光學性能之可能性。又,若過多,則所獲得之聚碳酸酯樹脂之熔融黏度變得過高,而存在使生產性或成形性降低之傾向。
為了調節為所需之光學物性,聚碳酸酯樹脂較佳為包含源自除上述茀系二羥基化合物以外之二羥基化合物(有時稱為其他二羥基化合物)之結構單元。
作為上述其他二羥基化合物,例如可列舉直鏈脂肪族烴之二羥基化合物、直鏈分支脂肪族烴之二羥基化合物、脂環烴之二羥基化合物及芳香族雙酚類等。
作為上述直鏈脂肪族烴之二羥基化合物,例如可列舉:乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇等,尤佳為1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇等碳數3~6且於兩末端具有羥基之直鏈脂肪族烴之二羥基化合物。
作為上述直鏈支鏈脂肪族烴之二羥基化合物,可列舉新戊二醇或2-乙基己二醇等。
作為上述脂環烴之二羥基化合物,例如可列舉:1,2-環己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、五環十五烷二甲醇、2,6-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、2,3-十氫萘二甲醇、2,3-降烷二甲醇、2,5-降烷二甲醇、1,3-
金剛烷二甲醇及自檸檬烯等萜烯化合物衍生出之二羥基化合物等,尤佳為1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇或三環癸烷二甲醇,更佳為1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇或1,4-環己烷二甲醇等具有環己烷構造之二羥基化合物。
作為上述芳香族雙酚類,例如可列舉:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4'-二羥基-二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基)碸、2,4'-二羥基二苯基碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、4,4'-二羥基二苯醚及4,4'-二羥基-3,3'-二氯二苯醚等,其中,就獲取之容易性或賦予耐熱性之觀點而言,較佳為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(=雙酚A)。
作為上述其他二羥基化合物,就對所獲得之相位差膜賦予適度之雙折射或低光彈性係數等光學特性、韌性、機械強度、接著性等觀點而言,較佳為使用至少1種於結構之一部分具有下述式(2)所表示之部位之二羥基化合物。
具體而言,例如可列舉氧伸烷基二醇類、主鏈上具有鍵結於芳香族基之醚基之二羥基化合物及具有環狀醚結構之二羥基化合物等。
作為上述氧伸烷基二醇類,例如可列舉二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇及聚丙二醇等,其中較佳為數量平均分子量150
~2000之聚乙二醇。
作為上述主鏈上具有鍵結於芳香族基之醚基之二羥基化合物,例如可列舉2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯、4,4'-雙(2-羥基乙氧基)聯苯及雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]碸等。
作為上述具有環狀醚結構之二羥基化合物,例如可列舉下述式(3)~(5)所表示之二羥基化合物。
再者,上述「具有環狀醚結構之二羥基化合物」之「環狀醚結構」意指包含環狀結構中具有醚基且構成環狀鏈之碳為脂肪族碳之結構者。
[化5]
作為上述式(3)所表示之二羥基化合物,例如可列舉處於立體異構物之關係之異山梨糖醇(Isosorbide)、異甘露糖醇(1,4:3,6-雙脫水甘露糖醇)(Isomannide)及Isoidide(1,4:3,6-雙脫水艾杜糖醇)。其等可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
於該等具有環狀醚結構之二羥基化合物中,就賦予耐熱性之觀點而言,進而較佳為上述式(3)所表示之二羥基化合物或下述式(4)所表示之螺二醇等具有2個環狀醚結構之二羥基化合物。
於使用上述式(3)、(4)及/或(5)所表示之二羥基化合物作為原料單體之情形時,相對於全部二羥基化合物較佳為使用10莫耳%以上,進而較佳為30莫耳%以上,尤佳為40莫耳%以上。又,作為其上限,較佳為90莫耳%以下,進而較佳為80莫耳%以下,尤佳為60莫耳%以下。若該二羥基化合物之使用量過少或過多,則有所獲得之聚碳酸酯樹脂無法表現出所需之光學性能之可能性。
其他二羥基化合物亦可根據所獲得之聚碳酸酯樹脂之要求性能,單獨或組合2種以上後與上述茀系二羥基化合物併用。其中,為了獲得表現出所需之光學性能且使生產穩定而能夠符合於相位差膜之特性之聚碳酸酯樹脂,較佳為除上述茀系二羥基化合物以外亦使2種以上之其他二羥基化合物共聚合。
上述聚碳酸酯樹脂可使茀系二羥基化合物及視需要之其他二羥基化合物與碳醯氯反應而獲得。可較佳地以如下方式獲得:向包含該等二羥基化合物之鹼性溶液與二氯甲烷之溶液中吹入碳醯氯而獲得低
聚物後,視需要使用三乙基胺等觸媒、單羥基化合物等末端封端劑而提昇至特定之分子量後,將溶解於二氯甲烷相中之聚碳酸酯樹脂單離。又,作為其他方法,可以上述二羥基化合物與碳酸二酯為原料,藉由酯交換反應使之聚縮合而獲得。
作為所使用之碳酸二酯,通常可列舉下述式(6)所表示者。該等碳酸二酯可單獨使用1種,亦可混合使用2種以上。
於上述式(6)中,A1及A2分別為經取代或未經取代之碳數1~18之脂肪族烴基或經取代或未經取代之芳香族烴基,A1與A2可相同亦可不同。A1及A2較佳為經取代或未經取代之芳香族烴基,更佳為未經取代之芳香族烴基。
作為上述式(6)所表示之碳酸二酯,例如可列舉碳酸二苯酯(DPC)、碳酸二甲苯酯等經取代之碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯及碳酸二第三丁酯等。其中,較佳為碳酸二苯酯或經取代之碳酸二苯酯,尤佳為碳酸二苯酯。
再者,碳酸二酯有包含氯化物離子等雜質之情況,由於有時會阻礙聚合反應、或使所獲得之聚碳酸酯樹脂之色相惡化,故而較佳為視需要使用藉由蒸餾等精製而成者。
又,亦可利用二羧酸或其酯(以下稱為二羧酸化合物)取代上述碳酸二酯之一部分。作為此種二羧酸化合物,可使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、草酸、琥珀酸、1,4-環己烷二羧酸等二羧酸、及其等之甲酯體、苯酯體等。於利用二羧酸化合物取代碳酸二酯之一部分之情形
時,有時將該聚碳酸酯樹脂稱為聚酯碳酸酯樹脂。本發明中所使用之聚碳酸酯樹脂中,源自二羧酸化合物之結構單元之含有比率較佳為源自全部二羥基化合物與全部羧酸化合物之結構單元中之45莫耳%以下,進而較佳為40莫耳%以下。若二羧酸化合物之含有比率變得多於45莫耳%,則存在聚合性降低,聚合無法進行至成為所需分子量之情況。
上述聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度較佳為110℃以上150℃以下,更佳為120℃以上140℃以下。若玻璃轉移溫度過低,則存在耐熱性變差之傾向,且於膜成形後有可能發生尺寸變化,又,有使所獲得之有機EL面板之圖像品質下降之情況。若玻璃轉移溫度過高,則有膜成形時之成形穩定性變差之情況,又,有損及膜之透明性之情況。再者,玻璃轉移溫度係根據JIS(Japanese Industrial Standards,日本工業標準)K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯樹脂之分子量可以還原黏度表示。還原黏度係使用二氯甲烷作為溶劑,將聚碳酸酯濃度精確地製備成0.6g/dL,於溫度20.0℃±0.1℃下使用烏式黏度管而測定。還原黏度之下限通常較佳為0.30dL/g,更佳為0.35dL/g以上。還原黏度之上限通常較佳為1.20dL/g,更佳為1.00dL/g,進而較佳為0.80dL/g。若還原黏度小於上述下限值,則有產生成形品之機械強度變小之問題之情況。另一方面,若還原黏度大於上述上限值,則有產生成形時之流動性降低,生產性或成形性降低之問題之情況。
另一較佳實施形態之聚碳酸酯樹脂之具體例及詳細之製造方法例如記載於日本專利第4739571號公報、國際公開第2008/156186號說明書、日本專利特開2010-134232號公報、日本專利特開2003-45080號公報、日本專利特開2005-263885號公報中。將該記載作為參考而援引至本說明書中。
作為上述聚乙烯醇縮乙醛樹脂,可使用任意適當之聚乙烯醇縮乙醛樹脂。代表性的是聚乙烯醇縮乙醛樹脂可使至少2種醛化合物及/或酮化合物與聚乙烯醇系樹脂進行縮合反應而獲得。
作為醛化合物,可列舉:甲醛、乙醛、1,1-二乙氧基乙烷(縮醛)、丙醛、正丁醛、異丁醛、環己烷羧醛、5-降烯-2-羧醛、3-環己烯-1-羧醛、二甲基-3-環己烯-1-羧醛、苯甲醛、2-氯苯甲醛、對二甲基胺基苯甲醛、第三丁基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-硝基苯甲醛、4-氰基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、4-苯基苯甲醛、4-氟苯甲醛、2-(三氟甲基)苯甲醛、1-萘甲醛、2-萘甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、2-乙氧基-1-萘甲醛、2-丙氧基-1-萘甲醛、2-甲基-1-萘甲醛、2-羥基-1-萘甲醛、6-甲氧基-2-萘甲醛、3-甲基-2-噻吩羧醛、2-吡啶羧醛、吲哚-3-羧醛等。
作為酮化合物,可列舉:丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、第三丁基酮、二丙基酮、烯丙基乙基酮、苯乙酮、對甲基苯乙酮、4'-胺基苯乙酮、對氯苯乙酮、4'-甲氧基苯乙酮、2'-羥基苯乙酮、3'-硝基苯乙酮、對(1-哌啶基)苯乙酮、亞苄基苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、4-硝基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、對溴二苯甲酮、環己基(苯基)甲酮、2-萘丁酮(2-butyronaphthone)、1-萘乙酮、2-羥基-1-萘乙酮、8'-羥基-1'-萘苯基酮等。
醛化合物及酮化合物可分別單獨使用,亦可組合使用2種以上。於組合使用醛化合物及/或酮化合物之2種以上之情形時,所使用之化合物之種類、數量、莫耳數等可根據目的而適當設定。
作為聚乙烯醇系樹脂,可根據目的而採用任意適當之聚乙烯醇系樹脂。聚乙烯醇系樹脂可為直鏈狀聚合物,亦可為分支聚合物。又,聚乙烯醇系樹脂可為均聚物,亦可為由2種以上之單元單體聚合而成之共聚物。於聚乙烯醇系樹脂為共聚物之情形時,基本單元之排
列順序可為交替、無規、或嵌段中之任一種。作為共聚物之代表例,可列舉乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇系樹脂例如可藉由使乙烯酯系單體聚合而製成乙烯酯系聚合物後,使其皂化,從而使乙烯酯單元轉化成乙烯醇單元而獲得。作為上述乙烯酯系單體,例如可列舉:甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯等。於該等乙烯酯系單體中,尤佳為乙酸乙烯酯。
聚乙烯醇縮乙醛樹脂之玻璃轉移溫度較佳為90℃~190℃,進而較佳為100℃~170℃,尤佳為110℃~150℃。
聚乙烯醇縮乙醛樹脂之更具體之例及詳細之製造方法例如記載於日本專利特開2007-161994號公報中。將該記載作為參考而援引至本說明書中。
作為上述樹脂膜之形成方法,可採用任意適當之方法。例如可列舉:熔融擠出法(例如,T模成形法)、塗鑄法(例如,流延法)、壓延成形法、熱壓法、共擠壓法、共熔融法、多層擠壓、充氣成形法等。較佳為使用T模成形法、流延法及充氣成形法。
樹脂膜(未延伸膜)之厚度可根據所需之光學特性、下述延伸條件等而設定為任意適當之值。較佳為50μm~300μm。
本發明之相位差膜可藉由上述製造方法而製造,且顯示出所謂之逆分散之波長依存性。具體而言,其面內相位差滿足Re(450)<Re(550)之關係。較佳為滿足0.70<Re(450)/Re(550)<0.97之關係,更佳為滿足0.80<Re(450)/Re(550)<0.95之關係。
如上所述,折射率特性顯示出nx>ny之關係。相位差膜之配向性△n較佳為顯示出1.5×10-3<△n<6.0×10-3之關係,更佳為顯示出1.5×10-3<△n<4.0×10-3之關係。
相位差膜只要具有nx>ny之關係,則會顯示出任意適當之折射率橢圓體。較佳為相位差膜之折射率橢圓體顯示出nx>ny≧nz之關係。
相位差膜(延伸膜)之厚度較佳為20μm~100μm,更佳為30μm~80μm,進而較佳為30μm~65μm。
本發明之偏光板具備偏光元件及上述相位差膜,且於偏光元件之一側積層有相位差膜。於一實施形態中,偏光板於偏光元件與相位差膜之間不包含光學各向異性層(例如,液晶層或其他相位差膜)。以下,對具體例進行說明。
圖2(a)係本發明之較佳實施形態之偏光板的概略剖面圖。本實施形態之偏光板100包括:偏光元件10;保護膜20,其配置於偏光元件10之一側;及相位差膜30,其配置於偏光元件10之另一側。於本實施形態中,相位差膜30亦可作為偏光元件10之保護層而發揮功能。
圖2(b)係根據本發明之另一較佳實施形態之偏光板的概略剖面圖。偏光板100'包括:偏光元件10;第1保護膜21,其配置於偏光元件10之一側;相位差膜30,其配置於偏光元件10之另一側;及第2保護膜22,其配置於偏光元件10與相位差膜30之間。較佳為第2保護膜22為光學各向同性。
相位差膜30之折射率特性顯示出nx>ny之關係,且具有遲相軸。偏光元件10與相位差膜30係根據目的以使偏光元件10之吸收軸與相位差膜30之遲相軸成特定之角度之方式而積層。例如,於相位差膜30可作為所謂之λ/4板而發揮功能之情形時,偏光元件10之吸收軸與相位差膜30之遲相軸所成之角度較佳為30°~60°,更佳為35°~55°,進而較佳為40°~50°,尤佳為43~47°,最佳為45°左右。
本發明之偏光板整體之厚度根據其構成而有所不同,但代表性
的是50μm~250μm左右。
作為上述偏光元件,可採用任意適當之偏光元件。作為具體例,可列舉對聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜實施利用碘或二色性染料等二色性物質之染色處理及延伸處理而成者,聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異而言,較佳為使用利用碘將聚乙烯醇系膜染色並使其單軸延伸而獲得之偏光元件。
上述利用碘之染色例如可藉由將聚乙烯醇系膜浸漬於碘水溶液而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3~7倍。延伸可於染色處理後進行,亦可一面染色一面進行。又,亦可於延伸後進行染色。可視需要對聚乙烯醇系膜實施膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如於染色之前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中進行水洗,藉此不僅可將聚乙烯醇系膜表面之污垢或抗黏連劑洗淨,而且亦可使聚乙烯醇系膜膨潤而防止染色不均等。
偏光元件之厚度代表性的是1μm~80μm左右。
上述保護膜可由可用作偏光元件之保護層之任意適當之膜形成。作為成為該膜之主成分之材料之具體例,可列舉:三乙酸纖維素(TAC)等纖維素系樹脂,或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等之透明樹脂等。又,亦可列舉:(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等之熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。此外,例如亦可列舉矽氧烷系聚合物等玻璃質系聚合物。又,亦可使用日本
專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)中所記載之聚合物膜。作為該膜之材料,例如可使用含有側鏈上具有經取代或未經取代之亞胺基之熱塑性樹脂、及側鏈上具有經取代或未經取代之苯基及腈基之熱塑性樹脂之樹脂組合物,例如可列舉含有包含異丁烯與N-甲基順丁烯二醯亞胺之交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物。該聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上,更佳為120℃以上,進而較佳為125℃以上,尤佳為130℃以上。其原因在於可使耐久性優異。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg之上限值並無特別限定,但就成形性等觀點而言,較佳為170℃以下。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,可於不損及本發明之效果之範圍內,採用任意適當之(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降基酯共聚物等)。可較佳地列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。可更佳地列舉以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50~100重量%,較佳為70~100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例,例如可列舉:Mitsubishi Rayon公司製造之ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本專利特開2004-70296號公報中所記載之分子內具有環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應而獲得之高Tg(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,就具有較高之耐熱性、較高之透
明性、較高之機械強度之方面而言,尤佳為具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,可列舉:日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報等中所記載之具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。
上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之質量平均分子量(有時亦稱為重量平均分子量)較佳為1000~2000000,更佳為5000~1000000,進而較佳為10000~500000,尤佳為50000~500000。
上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上,更佳為125℃以上,進而較佳為130℃以上,尤佳為135℃,最佳為140℃以上。其原因在於可使耐久性優異。上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg之上限值並無特別限定,但就成形性等觀點而言,較佳為170℃以下。
再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸系」,係指丙烯酸系及/或甲基丙烯酸系。
亦可視需要對配置於相對於偏光元件與相位差膜為相反側之保護膜20(第1保護膜21)實施硬塗處理、抗反射處理、抗沾黏處理、防眩處理等表面處理。保護膜(第1保護膜)之厚度代表性的是5mm以下,較佳為1mm以下,更佳為1μm~500μm,進而較佳為5μm~150μm。
如上所述,配置於偏光元件10與相位差膜30之間之第2保護膜22較佳為光學各向同性。於本說明書中,所謂「為光學各向同性」,係指面內相位差Re(550)為0nm~10nm,厚度方向之相位差Rth(550)為-10nm~+10nm。又,上述光學各向異性層例如係指面內相位差Re(550)
超過10nm、及/或厚度方向之相位差Rth(550)未達-10nm或超過10nm之層。
第2保護膜之厚度較佳為5μm~200μm,更佳為10μm~100μm,進而較佳為15μm~95μm。
於構成本發明之偏光板之各層之積層時,可使用任意適當之黏著劑層或接著劑層。黏著劑層代表性的是由丙烯酸系黏著劑形成。接著劑層代表性的是由聚乙烯醇系接著劑形成。
雖未圖示,但亦可於偏光板100、100'之相位差膜30側設置黏著劑層。藉由預先設置黏著劑層,可容易地貼合於其他光學構件(例如,有機EL面板)。再者,較佳為於供使用之前於該黏著劑層之表面貼合剝離膜。
以下,藉由實施例具體地說明本發明,但本發明並不受該等實施例限定。再者,各特性之測定方法如下所述。
使用針盤量規(PEACOCK公司製造,製品名「DG-205」,針盤量規支架(製品名「pds-2」))進行測定。
使用Axometrics公司製造之Axoscan進行測定。測定波長為450nm、550nm,測定溫度為23℃。再者,自相位差膜切取50mm×50mm之膜片作為測定樣品。
將測定樣品平行地放置於Axometrics公司製造之Axoscan之測定台上,測定相位差膜之配向角。再者,自相位差膜切取50mm×50mm之膜片作為測定樣品。此時,以使膜片之一邊與長條狀之相位差膜之
長度方向平行之方式切取。
將異山梨糖醇(ISB)44.8質量份、9,9-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(BHEPF)85.8質量份、數量平均分子量400之聚乙二醇(PEG#400)5.9質量份、碳酸二苯酯(DPC)112.3質量份、及作為觸媒之碳酸銫(0.2質量%水溶液)0.631質量份分別投入至反應容器中,於氮氣環境下,作為反應之第1階段之步驟,使反應容器之熱媒溫度成為150℃,視需要一面攪拌一面使原料溶解(約15分鐘)。
繼而,使反應容器內之壓力自常壓變為13.3kPa,一面使反應容器之熱媒溫度於1小時內上升至190℃,一面將所產生之苯酚抽出至反應容器外。
將反應容器內溫度於190℃下保持15分鐘後,作為第2階段之步驟,將反應容器內之壓力設為6.67kPa,使反應容器之熱媒溫度於15分鐘內上升至230℃,將所產生之酚抽出至反應容器外。由於攪拌機之攪拌扭矩逐漸上升,故而為了於8分鐘內升溫至250℃,進而將所產生之苯酚去除,而將反應容器內之壓力減壓至0.200kPa以下。於達到特定之攪拌扭矩後,結束反應,將所生成之反應物擠出至水中後,進行顆粒化,從而獲得BHEPF/ISB/PEG#400=37.8莫耳%/59.3莫耳%/2.9莫耳%之聚碳酸酯樹脂。
所獲得之聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度為130℃,還原黏度為0.363dL/g。
將所獲得之聚碳酸酯樹脂於80℃下真空乾燥5小時後,使用具備單軸擠出機(五十鈴化工機公司製造,螺桿直徑25mm,料缸設定溫度:220℃)、T型模頭(寬度200mm,設定溫度:220℃)、冷卻輥(設定溫度:120~130℃)及捲取機之膜製膜裝置,製作厚度155μm之聚
碳酸酯樹脂膜。
如圖1所示,使用拉幅延伸機,使所獲得之聚碳酸酯樹脂膜於寬度方向上延伸,而獲得厚度62μm之相位差膜。此時,將溫度T1設為140℃,將溫度T2設為130℃,將正式延伸之延伸溫度設為130℃,將延伸倍率S1設為1.6倍,將延伸倍率S2設為2.5倍。
將所獲得之相位差膜之光學特性示於表1。再者,表中,波長分散特性係表示Re(450)/Re(550)之值。
將3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷(螺二醇)85.12份、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀(BCF)45.36份、碳酸二苯酯89.29份、及作為觸媒之四甲基氫氧化銨1.8×10-2份與氫氧化鈉1.6×10-4份於氮氣環境下加熱至180℃而使之熔融。其後,歷時30分鐘將減壓度調整至13.4kPa。其後,以20℃/hr之速度進行升溫直至260℃,於該溫度下保持10分鐘後,歷時1小時使減壓度成為133Pa以下。於攪拌下進行合計6小時之反應。
反應結束後,添加觸媒量之4倍莫耳之十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽而使觸媒失活後,於氮氣加壓下自反應槽之底將其噴出,一面於水槽中冷卻,一面利用製粒機切割而獲得顆粒。
所獲得之顆粒之黏度平均分子量為19,000,根據質子NMR(nuclear magnetic resonance,核磁共振)所求出之組成為BCF/SPG=30莫耳%/70莫耳%,玻璃轉移溫度為133℃。再者,黏度平均分子量係於二氯甲烷100mL中溶解聚碳酸酯樹脂0.7g,於20℃下進行測定,將所測得之比黏度(ηsp)代入至下式中而求出。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c(其中,[η]為極限黏度)
[η]=1.23×10-4×(Mv)0.83
c=0.7
使所獲得之聚碳酸酯樹脂溶解於二氯甲烷中,而製作固形物成分濃度19重量%之摻混物。藉由公知之方法由該摻混物溶液製作鑄膜(厚度110μm)。所獲得之膜之黏度平均分子量為19,000,膜之黏度平均分子量與顆粒並無差異。
如圖1所示,使用拉幅延伸機,使所獲得之聚碳酸酯樹脂膜於寬度方向上延伸,而獲得厚度46μm之相位差膜。此時,將溫度T1設為143℃,將溫度T2設為133℃,將正式延伸之延伸溫度設為133℃,將延伸倍率S1設為1.4倍,將延伸倍率S2設為2.4倍。
將所獲得之相位差膜之光學特性示於表1。
使用螺二醇66.88份、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(BPEF)78.83份、碳酸二苯酯89.29份,除此以外,以與實施例2相同之方式獲得顆粒。
所獲得之顆粒之黏度平均分子量為17,700,藉由質子NMR所求出之組成為BPEF/SPG=45莫耳%/55莫耳%,玻璃轉移溫度為125℃。
將所獲得之聚碳酸酯樹脂於80℃下真空乾燥5小時後,使用具備單軸擠出機(五十鈴化工機公司製造,螺桿直徑25mm,料缸設定溫度:220℃)、T型模頭(寬度200mm,設定溫度:220℃)、冷卻輥(設定溫度:120~130℃)及捲取機之膜製膜裝置,製作厚度220μm之聚碳酸酯樹脂膜。
如圖1所示,使用拉幅延伸機,使所獲得之聚碳酸酯樹脂膜於寬
度方向上延伸,而獲得厚度92μm之相位差膜。此時,將溫度T1設為135℃,將溫度T2設為125℃,將正式延伸之延伸溫度設為125℃,將延伸倍率S1設為1.5倍,將延伸倍率S2設為2.4倍。
將所獲得之相位差膜之光學特性示於表1。
使8.8g聚乙烯醇系樹脂[日本合成化學股份有限公司製造,商品名「NH-18」(聚合度=1800,皂化度=99.0%)]於105℃下乾燥2小時後,溶解於167.2g之二甲基亞碸(DMSO)中。此處,添加2.98g之2-甲氧基-1-萘甲醛及0.80g對甲苯磺酸.一水合物,於40℃下攪拌1小時。於反應溶液中添加3.18g之苯甲醛,於40℃下攪拌1小時後,進而添加4.57g之二甲縮醛,於40℃下攪拌3小時。其後,添加2.13g之三乙基胺並結束反應。所獲得之粗產物係利用1L之甲醇進行再沈澱。將過濾所得之聚合物溶解於四氫呋喃中,再次利用甲醇進行再沈澱。將其過濾、乾燥,而獲得11.9g之白色聚合物。
針對所獲得之聚合物,利用1H-NMR進行測定,結果具有下述式(XI)所表示之重複單元,且l:m:n:o之比率(莫耳比)為10:25:52:11。又,藉由示差掃描熱量計測定該聚合物之玻璃轉移溫度,結果為130℃。
[化7]
將所獲得之聚合物溶解於甲基乙基酮(MEK)中,利用敷料器塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度70μm)上,利用空氣循環式乾燥烘箱使之乾燥後,自聚對苯二甲酸乙二酯膜剝下,而製作厚度150μm之膜。
如圖1所示,使用拉幅延伸機,使所獲得之聚乙烯醇縮乙醛樹脂膜於寬度方向上延伸,而獲得厚度60μm之相位差膜。此時,將溫度T1設為140℃,將溫度T2設為130℃,將正式延伸之延伸溫度設為130℃,將延伸倍率S1設為1.5倍,將延伸倍率S2設為2.5倍。
將所獲得之相位差膜之光學特性示於表1。
不加熱至溫度T1,除此以外,以與實施例1相同之方式嘗試相位差膜之製作。
無法延伸至延伸倍率2.5倍,樹脂膜斷裂。
將於實施例1中所獲得之聚碳酸酯樹脂膜加熱至130℃後,進而一面加熱至最高150℃一面於寬度方向上延伸至1.5倍,進而於150℃
下延伸至2.7倍,而獲得厚度42μm之相位差膜。
將所獲得之相位差膜之光學特性示於表1。
將於實施例1中所獲得之聚碳酸酯樹脂膜加熱至140℃後,一面冷卻至130℃一面於寬度方向上延伸,而嘗試相位差膜之製作。
無法延伸至延伸倍率2.5倍,樹脂膜斷裂。
不加熱至溫度T1,除此以外,以與實施例4相同之方式嘗試相位差膜之製作。
無法延伸至延伸倍率2.5倍,樹脂膜斷裂。
如圖1所示,使用拉幅延伸機,使厚度65μm之降烯系樹脂膜(JSR公司製造,製品名「ARTON」,玻璃轉移溫度:145℃)於寬度方向上延伸,而獲得厚度26μm之相位差膜。此時,將溫度T1設為155℃,將溫度T2設為145℃,將正式延伸之延伸溫度設為145℃,將延伸倍率S1設為1.6倍,將延伸倍率S2設為2.5倍。
將所獲得之相位差膜之光學特性示於表1。
本發明之相位差膜可較佳地用於有機EL器件、液晶顯示裝置等顯示裝置。
1‧‧‧拉幅延伸機
2‧‧‧預熱區域
3‧‧‧預延伸區域
4‧‧‧正式延伸區域
5‧‧‧冷卻區域
6‧‧‧夾具
30‧‧‧相位差膜
31‧‧‧樹脂膜
31a‧‧‧端部
MD‧‧‧搬送方向
Claims (6)
- 一種相位差膜之製造方法,其係一面將長條狀之樹脂膜於長度方向上搬送一面使其於寬度方向上延伸,而獲得滿足0.70<Re(450)/Re(550)<0.97之關係之相位差膜者,且包括如下步驟:預熱步驟,其係將該樹脂膜加熱至溫度T1;預延伸步驟,其係於預熱後,使該樹脂膜一面自溫度T1冷卻至溫度T2一面延伸;及正式延伸步驟,其係使經預延伸之樹脂膜於溫度T2下進一步延伸;此處,Re(450)及Re(550)分別表示於23℃下以波長450nm及550nm之光測定之面內相位差。
- 如請求項1之製造方法,其中於上述預延伸後連續地進行上述正式延伸。
- 如請求項1之製造方法,其中上述溫度T1與溫度T2之差(T1-T2)為5℃以上。
- 如請求項1之製造方法,其中上述溫度T1相對於上述樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg)為Tg+5℃以上。
- 如請求項1之製造方法,其中上述預延伸步驟中之延伸倍率S1相對於上述樹脂膜之原長度為超過1.05倍且未達2.0倍。
- 如請求項1之製造方法,其中上述相位差膜滿足1.5×10-3<△n<6.0×10-3之關係,此處,△表示於23℃下以波長550nm之光測定之配向性(nx-ny)。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012169736A JP5975776B2 (ja) | 2012-07-31 | 2012-07-31 | 位相差フィルムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201410463A TW201410463A (zh) | 2014-03-16 |
TWI538804B true TWI538804B (zh) | 2016-06-21 |
Family
ID=50027830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW102127288A TWI538804B (zh) | 2012-07-31 | 2013-07-30 | Method for manufacturing phase difference film |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140327963A1 (zh) |
EP (1) | EP2784555B1 (zh) |
JP (1) | JP5975776B2 (zh) |
KR (1) | KR101633203B1 (zh) |
CN (1) | CN104094142B (zh) |
TW (1) | TWI538804B (zh) |
WO (1) | WO2014021151A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107533153B (zh) * | 2015-07-13 | 2021-02-19 | 帝人株式会社 | 摄像透镜 |
JP6836849B2 (ja) * | 2015-09-24 | 2021-03-03 | 日東電工株式会社 | 光学異方性フィルムの製造方法 |
TWI621518B (zh) * | 2016-07-20 | 2018-04-21 | 穎台投資控股股份有限公司 | 以雙軸同步延伸方式製造相位差膜的方法及其相位差膜 |
JP7346825B2 (ja) * | 2019-01-18 | 2023-09-20 | 東ソー株式会社 | ポリカーボネート樹脂および光学フィルム |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3527639B2 (ja) * | 1998-06-25 | 2004-05-17 | 積水化学工業株式会社 | 位相差フィルムの製造方法 |
JP4953494B2 (ja) | 1998-12-09 | 2012-06-13 | 株式会社日本触媒 | 透明性耐熱樹脂成形材料、その製造方法とその用途 |
CN1161628C (zh) | 1999-11-12 | 2004-08-11 | 钟渊化学工业株式会社 | 透明薄膜及其制造方法和包含该透明薄膜的椭圆形偏振片 |
JP4769348B2 (ja) | 1999-11-26 | 2011-09-07 | 株式会社日本触媒 | 透明性耐熱樹脂の製造方法 |
US7037461B1 (en) * | 1999-12-21 | 2006-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of stretching film |
JP2001343529A (ja) | 2000-03-30 | 2001-12-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 偏光子保護フィルムおよびその製造方法 |
JP4414080B2 (ja) | 2000-10-18 | 2010-02-10 | 株式会社日本触媒 | 透明熱可塑性樹脂積層体 |
JP4703869B2 (ja) | 2001-03-05 | 2011-06-15 | 株式会社日本触媒 | 熱可塑性樹脂積層体 |
JP4739571B2 (ja) | 2001-04-18 | 2011-08-03 | 帝人化成株式会社 | 延伸フィルム |
JP4332306B2 (ja) | 2001-07-30 | 2009-09-16 | 帝人化成株式会社 | 光学記録媒体 |
JP2004070296A (ja) | 2002-06-14 | 2004-03-04 | Toray Ind Inc | 偏光板保護シートおよび偏光板 |
JP4340128B2 (ja) | 2003-11-13 | 2009-10-07 | 株式会社日本触媒 | ラクトン環含有重合体の製造方法 |
JP2005189645A (ja) | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 円偏光板、および円偏光板を有する有機elデイスプレー素子 |
JP4366221B2 (ja) | 2004-03-17 | 2009-11-18 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ポリカーボネート共重合体およびそれより形成された光ディスク基板 |
JP2006171235A (ja) | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Nitto Denko Corp | 円偏光板、及び光学フィルム、及び画像表示装置 |
JP2007025465A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Nitto Denko Corp | 楕円偏光板、及び液晶パネル、及び液晶表示装置、及び画像表示装置 |
JP3984277B2 (ja) | 2005-11-21 | 2007-10-03 | 日東電工株式会社 | ナフチル基を有する重合体を含有する光学フィルム |
TWI387526B (zh) * | 2006-06-06 | 2013-03-01 | Fujifilm Corp | 熱可塑性樹脂薄膜及其製法、以及偏光板、光學補償薄膜、抗反射薄膜與液晶顯示裝置 |
JP2008055890A (ja) * | 2006-06-06 | 2008-03-13 | Fujifilm Corp | 熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置 |
EP2163922B1 (en) | 2007-06-19 | 2012-01-25 | Teijin Chemicals, Ltd. | Optical film |
JP4917508B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2012-04-18 | 住友化学株式会社 | 位相差フィルムの製造方法 |
JP2009083322A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Fujifilm Corp | 環状オレフィン系樹脂フィルム及びその製造方法 |
JP4951543B2 (ja) * | 2008-02-04 | 2012-06-13 | 富士フイルム株式会社 | 位相差セルロースアシレートフィルムの製造方法 |
JP2010134232A (ja) | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Teijin Chem Ltd | 光学フィルム |
JP2011137910A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 位相差フィルムの製造方法 |
KR20150085109A (ko) * | 2010-12-06 | 2015-07-22 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 위상차 필름, 편광판, 및 표시패널장치 |
US8920914B2 (en) * | 2011-08-25 | 2014-12-30 | Jindal Films Americas Llc | Enhanced processing oriented polypropylene films |
-
2012
- 2012-07-31 JP JP2012169736A patent/JP5975776B2/ja active Active
-
2013
- 2013-07-24 KR KR1020147017679A patent/KR101633203B1/ko active IP Right Grant
- 2013-07-24 EP EP13826347.0A patent/EP2784555B1/en not_active Not-in-force
- 2013-07-24 WO PCT/JP2013/069986 patent/WO2014021151A1/ja active Application Filing
- 2013-07-24 US US14/362,462 patent/US20140327963A1/en not_active Abandoned
- 2013-07-24 CN CN201380008115.9A patent/CN104094142B/zh active Active
- 2013-07-30 TW TW102127288A patent/TWI538804B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014029388A (ja) | 2014-02-13 |
US20140327963A1 (en) | 2014-11-06 |
WO2014021151A1 (ja) | 2014-02-06 |
JP5975776B2 (ja) | 2016-08-23 |
CN104094142B (zh) | 2016-09-07 |
KR101633203B1 (ko) | 2016-06-23 |
EP2784555B1 (en) | 2018-01-17 |
KR20140105792A (ko) | 2014-09-02 |
EP2784555A4 (en) | 2015-07-29 |
TW201410463A (zh) | 2014-03-16 |
CN104094142A (zh) | 2014-10-08 |
EP2784555A1 (en) | 2014-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102086191B1 (ko) | 편광판 및 유기 el 패널 | |
JP6681934B2 (ja) | 偏光板および有機elパネル | |
TWI596386B (zh) | Polarizer and organic EL panel | |
TWI607250B (zh) | Circular polarizer and organic EL panel | |
TWI538804B (zh) | Method for manufacturing phase difference film | |
JP2018151651A (ja) | 円偏光板および有機elパネル |