TWI526510B - Adhesive type optical film and image display device - Google Patents
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Description
本發明係關於一種黏著型光學膜。又,本發明亦係關於一種使用該黏著型光學膜之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置。
本發明之黏著型光學膜具有盤狀液晶層,可用作用於改善顯示對比度及顯示顏色之視角特性的光學補償膜,特別是積層有偏光元件之本發明之黏著型光學膜可用作附有光學補償功能的橢圓偏光板。
時鐘、行動電話、PDA、筆記型電腦、個人電腦用監視器、DVD播放機、TV等之液晶顯示裝置正在快速地在市場上擴展。液晶顯示裝置係利用液晶之開關(switching)而使偏光狀態變化可視化之裝置,自其顯示原理考慮,需要使用偏光元件。特別是在TV等用途中,越來越需要高亮度而且高對比度之顯示,對於偏光元件而言,亦開發並導入有更明亮(高透過率)、對比度更高(高偏振度)之偏光元件。
現在,一般之液晶顯示裝置的主流方式係使用TN液晶之TFT-LCD。該方式具有應答反應快、可得到高對比度等優點。但是,自傾斜於其法線方向之角度觀察使用TN液晶之面板的顯示時,對比度顯著降低,且發生灰度顯示逆轉之灰度逆轉等,因此TN液晶存在視場角非常狹窄的特性。另一方面,於大型PC監視器或電視機等用途中,要求
高對比度、寬視場角、視場角引起之顯示顏色變化少等。因而,當將TN模式之TFT-LCD用於上述用途之情形時,用於補償視場角之相位差膜是不可缺少的。
作為該相位差膜,一直以來係使用拉伸雙折射聚合物膜。最近,代替由拉伸雙折射膜構成之光學補償膜,而提出使用有於透明支撐體上具有由液晶性分子形成之光學各向異性層的光學補償膜。由於液晶性分子有多種配向方式,因此,藉由使用液晶性分子,則可實現先前之拉伸雙折射聚合物膜無法獲得之光學性質。
作為如上所述之視場角補償用之相位差膜,例如提出有使用具有負的折射率各向異性之盤狀液晶的富士膠片公司製之廣視角補償膜(wide view film)(參照專利文獻1、專利文獻2)。該相位差膜中,於透明基材膜之一面具有光軸被傾斜配向之盤狀液晶層。該相位差膜之目的主要在於,改良黑顯示之電壓施加狀態下的視場角特性。即,於電壓施加狀態下,液晶單元中之液晶分子顯示出具有傾斜於玻璃基板之光軸的正的折射率各向異性。為了補償該折射率各向異性引起之相位差,相位差膜中利用光軸傾斜於膜法線方向、且具有負的折射率各向異性之液晶性分子。
於上述視場角補償用之相位差膜中,於透明基材膜積層偏光元件而用作橢圓偏光板,而另一方面,於盤狀液晶層積層有黏著劑層。積層有該黏著劑層之相位差膜或橢圓偏光板等黏著型光學膜係經由該黏著劑層而被黏合於液晶單元等使用。
作為上述附黏著劑之光學膜中使用的黏著劑,為了使其黏接性、透明性等優良,通常使用將丙烯酸系聚合物作為基質聚合物之丙烯酸系黏著劑。另外,關於丙烯酸系黏著劑之交聯方法,大多係使用異氰酸西酯系交聯劑,主要係利用與共聚合於丙烯酸系聚合物之官能性單體之鍵結的交聯劑。
於液晶單元上黏合上述光學膜的液晶面板可搭載且用於液晶顯示裝置中。液晶顯示裝置被用於以電子計算器為主之時鐘或電視機、監視器等中。液晶顯示裝置被置於加熱或加濕條件下等各種條件下,因此要求即使於上述環境下,亦具有不破壞顯示品位的高耐久性。
但是,在將液晶顯示裝置放置於加熱或加濕條件下時,可能會使液晶面板之周邊部產生顯示不均,從而發生顯示不良。該周邊部之顯示不均,尤其是在使用上述視野角補償用之相位差膜或橢圓偏光板之情形時明顯可見。
為了改善上述周邊部之顯示不均,作為附黏著劑之光學膜中所使用之黏著劑,提出使用含有增塑劑或寡聚物成分之黏著劑組合物(參照專利文獻3、專利文獻4)。但是,該等黏著劑組合物於長時間之加熱試驗中,存在增塑劑或寡聚物成分等添加劑自身析出從而發生外觀不良或黏著劑劣化之問題。
[專利文獻1]日本專利特開平8-95032號公報
[專利文獻2]日本專利專利第2767382號說明書
[專利文獻3]日本專利特開平9-87593號公報
[專利文獻4]日本專利特開平10-279907號公報
本發明之目的在於提供一種於透明基材膜之一面上具有盤狀液晶化合物已發生配向之盤狀液晶層、進而於該盤狀液晶層上積層有黏著劑層的黏著型光學膜,該黏著型光學膜具有耐久性而且可抑制顯示畫面之周邊部分發生顯示不均。
另外,本發明之目的亦在於提供一種使用上述黏著型光學膜之圖像顯示裝置。
本發明人等為了解決上述課題,進行潛心研究,結果發現利用下述黏著型光學膜可實現上述目的,以完成本發明。
即,本發明係關於一種黏著型光學膜,其係於透明基材膜之一面上具有盤狀液晶層的光學膜之該盤狀液晶層上設置黏著劑層的黏著型光學膜,其特徵在於:上述黏著劑層係由丙烯酸系聚合物以及含有交聯劑的黏著劑形成者,其中該丙烯酸系聚合物係含有(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)作為單體單元,且重量平均分子量為100萬~300萬。
丙烯酸系聚合物係含有30~90重量%之比例之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、以及10~70重量%之比例之具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)作為單體單元。
於上述黏著型光學膜中,具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)較好的是具有芳香環結構之(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸系聚合物中,作為單體單元,除上述(a1)成分以及(a2)成分之外,進而含有10重量%以下之比例之單體(a3)。
於上述黏著型光學膜中,丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係100萬~300萬,而且分子量為10萬以下之比例係15面積%以下。
於上述黏著型光學膜中,黏著劑較好的是含有矽烷偶合劑。
於上述黏著型光學膜中,黏著劑層經由底塗層而被設置於盤狀液晶層上。底塗層較好的是藉由聚乙烯亞胺系材料形成。
於上述黏著型光學膜中,作為上述光學膜,可使用於透明基材膜之未形成盤狀液晶層之側之一面積層有偏光元件的光學膜。
另外,本發明亦係關於一種圖像顯示裝置,其特徵在於使用上述黏著型光學膜。
本發明之黏著型光學膜具有發揮光學補償層功能之盤狀液晶層,而關於形成設置於該盤狀液晶層上的黏著劑層的黏著劑的基質聚合物,係使用丙烯酸系聚合物,其中該丙烯酸系聚合物係含有(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)及具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)作為單體成分,且重量平均分子
量為100萬~300萬,藉此,可抑制顯示畫面之周邊部分的顯示不均。本發明之黏著型光學膜,藉由使用上述(a2)成分作為形成黏著劑層之黏著劑之基質聚合物的單體單元,可抑制周邊部之顯示不均,因此,除基質聚合物以外,亦使用增塑劑等添加劑之黏著劑,而不會因添加劑自身析出而發生外觀不良或黏著劑劣化。
以下參照附圖說明本發明。如圖1所示,本發明之黏著型光學膜中,於透明基材膜1之一面具有盤狀液晶層3,於盤狀液晶層3上設置有黏著劑層5。於圖1中,例示有於透明基材膜1與盤狀液晶層3之間設置配向膜2之情形,但亦可代替配向膜2,而對透明基材膜1之一面進行摩擦處理。
另外,於圖2中,亦例示有於盤狀液晶層3上,經由底塗層4而設置黏著劑層5之黏著型光學膜。
圖3係表示於圖2之黏著型光學膜中,使用於未形成盤狀液晶層3之側的透明基材膜1之一面積層偏光元件6、繼而積層透明保護膜7的構件之情形。於圖3中,透明基材膜1亦兼作偏光元件6之透明保護膜。此外,圖3之態樣亦同樣適用於圖1之黏著型光學膜。
作為透明基材膜,可使用各種透明材料。例如,可列舉:聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚奈二甲酸乙二醇酯等聚酯型聚合物;二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸
酯系聚合物等。此外,作為形成上述透明基材膜之聚合物之示例亦可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、具有環狀或降冰片烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物;醯亞胺系聚合物;碸系聚合物;聚醚碸系聚合物;聚醚-醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;聚乙烯醇縮丁醛系聚合物;芳基酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;環氧系聚合物;或者上述聚合物之混合物等。
另外,可列舉日本專利特開2001-343529號公報(WO 01/37007)中揭示之聚合物膜,例如含有(A)於側鏈上具有取代及/或末取代醯亞胺基之熱塑性樹脂、以及(B)於側鏈上具有取代及/或末取代苯基以及腈基之熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體之示例,可列舉:含有由異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺構成之交替共聚物、以及丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物的膜。作為膜,可使用由樹脂組合物之混合擠壓製品等構成的膜。
透明基材膜的厚度可適當確定,但是自強度及處理性等操作性、薄層性等觀點來看,一般為約1~500 μm左右。特別好的是5~200 μm。
此外,透明基材膜較好的是儘可能無著色之膜。因此,較好的是採用以Rth=(nx-nz).d(其中,nx係膜平面內之遲相軸方向之折射率,nz係膜厚度方向之折射率,d係膜厚度)表示之膜厚度方向的相位差值為-90 nm~+75 nm之保護
膜。藉由使用上述厚度方向之相位差值(Rth)為-90 nm~+75 nm之膜,可大致消除因透明基材膜產生之偏光板的著色(光學著色)。厚度方向之相位差值(Rth)進一步較好的是-80 nm~+60 nm,特別好的是-70 nm~+45 nm。
作為透明基材膜,自偏光特性能或耐久性等觀點來看,較好的是三乙醯纖維素等纖維素系聚合物或降冰片烯系聚合物。特別較好的是三乙醯纖維素等纖維素系聚合物。
盤狀液晶層通常係藉由具有聚合性不飽和基之盤狀液晶化合物的配向、固化而形成。盤狀液晶層可用作光學補償層,可提高視野角、對比度、明亮度等。盤狀液晶層較好的是盤狀液晶化合物已發生傾斜配向。盤狀液晶層之厚度通常為0.5~10 μm左右。
盤狀液晶化合物係指具有負的折射率各向異性(單向性)之液晶化合物,例如可列舉C.Destrade等之研究報告,Mol.Cryst.71卷、111頁(1981年)中記載之苯衍生物,或B.Kohne等之研究報告,Angew.Chem.96卷、70頁(1984年)中記載之環己烷衍生物,以及J.M.Lehn等之研究報告,J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhang等之研究報告,J.Am.Chem.Soc.116卷,2655頁(1994年)中記載之氮雜冠(Aza Crown)系或苯乙炔系大環(macrocycle)等,通常係以該等為分子中心之母核,直鏈之烷基或烷氧基、取代苯甲酸基等作為其直鏈而被取代成放射狀的結構,包括表現出液晶性、通常被稱為盤狀液晶之液晶化合物。其中,只要分子自身具有負的單向性而可賦予固定的配向之液晶
化合物即可,並不限定於上述記載。另外,於本發明中,盤狀液晶化合物係具有在熱、光等條件下發生固化反應之聚合性不飽和基(例如可列舉丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基、丙烯基等)的液晶化合物。其中,盤狀液晶層之最終的產物未必須要為上述化合物,亦包括在聚合性不飽和基之反應下發生聚合或交聯進而高分子量化而失去液晶性之物質。
另外,盤狀液晶化合物係指,藉由與各種盤狀液晶化合物及其它低分子化合物或聚合物之間的反應而不再表現液晶性之盤狀液晶的反應產物等之類的、分子自身在光學上具有負的單向性之所有化合物。
於盤狀液晶之配向處理中,對透明基材膜表面進行摩擦處理或者使用配向膜。作為配向膜,可列舉無機物斜向蒸鍍膜、或者摩擦特定之有機高分子膜所得之配向膜。亦包括由偶氨苯衍生物構成之LB膜之類的因光而發生異構化、分子具有方向性、且均勻地排列的薄膜等。作為有機配向膜,可舉醯亞胺膜或烷基鏈改性系聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯等形成疏水性表面之有機高分子膜。此外,作為無機物斜向蒸鍍膜,可列舉SiO斜向蒸鍍膜。
作為將盤狀液晶化合物傾斜配向之機構,例如可使用於透明基材膜上形成配向膜,繼而塗敷盤狀液晶化合物(聚合性液晶化合物),成為傾斜配向狀態,然後藉由紫外線等之光照射或熱使其固定化等之方法。而且,亦可藉由於
其它配向基材上傾斜配向盤狀液晶,之後利用光學上透明之黏接劑或壓敏性黏接劑將其轉印於透明支撐體上而形成。
作為上述盤狀液晶層,可較好地使用專利文獻1、2中揭示之盤狀液晶層。作為於纖維素系高分子膜上形成如此之盤狀液晶的傾斜配向層,有富士膠片公司製之廣視角補償膜。
作為形成底塗層之材料,較好的是形成對黏著劑層及盤狀液晶層中之任一種表現出良好黏附性、內聚力出色之覆膜的材料。顯示出如此之性質之材料可使用各種聚合物類、金屬氧化物之溶膠、矽溶膠等。其中,特別好得是使用聚合物類。
作為上述聚合物類,可列舉聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、分子中含有胺基之聚合物類。聚合物類之使用方式可為溶劑可溶型、水分散型、水溶解型中之任一種。例如可列舉水溶性聚胺基甲酸酯、水溶性聚酯、水溶性聚醯胺等,或水分散性樹脂(乙烯-醋酸乙烯系乳液、(甲基)丙烯酸系乳液等)。另外,水分散型可使用藉由乳化劑對聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺等各種樹脂進行乳液化所得之產物,或者於上述樹脂中導入水分散性親水基的陰離子基、陽離子基或非離子基並進行自身乳化所得之產物等。另外,亦可使用離子高分子配位化合物。
上述聚合物類,當黏著劑層中例如含有異氰酸酯系化合物之情形時,較好的是存在具有與異氰酸酯系化合物之反
應性的官能團。作為上述聚合物類,較好的是分子中含有胺基之聚合物類。特別好的是使用末端具有伯胺基之聚合物類,利用與異氰酸酯系化合物之反應而牢固地黏附。
作為分子中含有胺基之聚合物類,可列舉聚乙烯亞胺系、聚烯丙胺系、聚乙烯胺系、聚乙烯吡啶系、聚乙烯啶咯烷系、二甲基胺基乙基丙烯酸酯等含胺基單體之聚合物等。其中,較好的是聚乙烯亞胺系。作為聚乙烯亞胺系材料,只要是具有聚乙烯亞胺結構之材料即可,例如可列舉聚乙烯亞胺、向聚丙烯酸酯加成乙烯亞胺所得之乙烯亞胺加成物及/或聚乙烯亞胺加成物。
對聚乙烯亞胺無特別限制,可使用各種聚乙烯亞胺。對聚乙烯亞胺之重量平均分子量無特別限制,通常為100~100萬左右。例如,作為聚乙烯亞胺之市售品之例,可列舉日本觸媒股份有限公司製之EPOMIN SP系列(SP-003、SP006、SP012、SP018、SP103、SP110、SP200等)、EPOMIN P-1000等。其中,較好的是EPOMIN P-1000。
向聚丙烯酸酯加成乙烯亞胺所得之乙烯亞胺加成物及/或聚乙烯亞胺加成物的聚丙烯酸酯,可透過按照常規方法藉由乳液聚合而構成後述之丙烯酸系黏著劑的基質聚合物(丙烯酸系聚合物)的(甲基)丙烯酸烷基酯及其共聚合單體而得。作為共聚合單體,可使用具有用於使乙烯亞胺等反應之羧基等官能團的單體。利用使其反應之乙烯亞胺等之比例來適當地調節具有羧基等宮能團之單體的使用比例。另外,作為共聚合單體,較好的是使用苯乙烯系單體。另
外,亦可藉由使另外合成之聚乙烯亞胺與丙烯酸酯中之羧基等反應,而成為接枝化聚乙烯亞胺之加成物。例如,作為市售品之示例,可列舉日本觸媒股份有限公司製之Poriment NK-380。
另外,亦可使用丙烯酸系聚合物乳液之乙烯亞胺加成物及/或聚乙烯亞胺加成物等。例如,作為市售品之示例,可列舉日本觸媒股份有限公司製之Poriment SK-1000。
另外,於形成底塗層時,除含有胺基之聚合物類,亦可混合與含有胺基之聚合物類反應的化合物並發生交聯,而提高底塗層之強度。作為與含有胺基之聚合物類反應的化合物,可例示環氧化合物等。
於設置底塗層之情形時,在上述光學膜上形成底塗層之後,形成黏著劑層。例如可使用塗覆法、浸塗法、噴射塗敷法等塗敷法,塗敷並乾燥聚乙烯亞胺水溶液之類的底塗溶液,從而形成底塗層。作為底塗層之厚度,較好的是10~5000 nm左右,進而較好的是50~500 nm之範圍。若底塗層之厚度變薄,則有時不具有作為本體之性質,無法表現充分的強度,不能得到充分的黏附性。另外,若過厚,則可能會引起光學特性降低。
形成本發明之黏著劑層的黏著劑中,作為基質聚合物,含有(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)做作為單體單元的丙烯酸系聚合物。其中,(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯,與本發明之(甲基)的含義相同。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之烷基的平均碳原子數為1~18左右,較好的是碳原子數為1~9,烷基可為直鏈、分支鏈中之任一種。作為(甲基)丙烯酸烷基酯之具體示例,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙脂、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯等。其等可單獨或者組合使用。其中,該等烷基之碳原子數較好的是4~12。
作為具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)的環結構,可列舉芳香環結構、脂環結構。作為芳香環結構,可列舉苯環、奈環、噻吩環、吡啶環、吡咯環、呋喃環等。作為具有芳香環結構之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基-2-羥丙基酯、苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-奈氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-奈氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙二醇酯(甲基)丙烯酸苯硫基酯、(甲基)丙烯酸吡啶基酯、(甲基)丙烯酸吡咯基酯、(甲基)丙烯酸苯硫基酯、(甲基)丙烯酸聚苯乙烯基酯等。另一方面,作為脂環結構,可列舉環(cyclo)環、萜烯環、雙環(bicyclo)環、四氫呋喃環、哌啶環、吡咯烷環、嗎琳環等。作為具有脂環
結構之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片氧基酯、(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸二戊烯氧乙基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6
]癸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、丙烯醯嗎琳等。作為具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2),自減輕周邊部之顯示不均的方面出發,較好的是具有芳香族環結構之(甲基)丙烯酸酯。其原因尚不清楚,但芳香環之極化率較高可能是其原因之一。特別是(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯或(甲基)丙烯酸苯氧基-2-羥丙基酯等具有苯基之(甲基)丙烯酸酯由於苯環與醚鍵鍵合而極化率變得更高,因此較佳。
於丙烯酸系聚合物中,(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)之比例較好的是於30~90重量%之範圍內使用(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、於10~70重量%之範圍內使用具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)作為單體單元。另外,具有環結構之(甲基)丙烯酸酯(a2)更好的是15~60重量%,進而較好的是20-50重量%。其中,(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)通常成為上述(a2)成分之殘餘部分。自可減少周邊部不均的方面出發,較好的是使上述(a2)成分之比例在10重量%以上,藉由使其在70重量%以下,可提高周邊部不均、耐久性。
另外,除上述(a1)成分以及(a2)成分以外,丙烯酸系聚合物進而可含有單體(a3)成分作為單體單元。
作為(a3)成分,可列舉為(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲
基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥月桂酯、(4-羥甲基環己基)-丙烯酸甲酯等含羥基單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體;馬來酐、衣康酐等含酸酐基單體;丙烯酸之已內酯加成物;烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯等含磺酸基單體;2-羥乙基丙烯醯磷酸酯等含磷酸基單體等。
另外,作為上述(a3)成分,亦可列舉含氮乙烯基單體。例如,馬來醯亞胺;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸氨丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯醯氧亞甲基琥珀醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體等亦可作為用於改性之單體而列舉出。
進而,作為上述(a3)成分,亦可使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基羧酸醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯基系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等硝基系單體;縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等含環氧基丙烯酸系單體;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯二醇系丙烯酸酯單體;氟(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯系單體等。
為了改良基質聚合物,可任意使用上述(a3)成分。上述(a3)成分可使用一種或兩種以上。上述(a3)成分之比例,作為丙烯酸系聚合物中的單體單元,較好的是10重量%以下,進而較好的是6重量%以下。若上述(a3)成分之比例超過10重量%,則可能會損壞作為黏著劑之柔韌性,故並不理想。
作為上述(a3)成分,自黏接性良好之方面出發,較好的是使用含羧基單體,特別好的是使用丙烯酸。使用含有羧基單體之情形時,其比例為0.1~10重量%左右,更較好的是0.5~8重量%,進而較好的是1~6重量%。另外,自可成為與異氰酸酯系交聯劑之交聯點的方面出發,較好的是使用含羥基單體。當使用含羥基單體之情形時,其比例為0.1~10重量%左右,更較好的是0.5~8%重量,進而較好的是1~6重量%。
上述丙烯酸系聚合物之製造可用各種公知的方法製造,
例如,可適當選擇例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等自由基聚合法。作為自由基聚合引發劑,可使用偶氮系、過氧化物系等各種公知的物質。反應溫度通常為約50~80℃左右,反應時間為1~8小時。另外,在上述製造法中,較好的是溶液聚合法,作為丙烯酸系聚合物的溶劑,通常使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常為約20~80重量%左右。另外,丙烯酸系聚合物可作為水系的乳液得到。
丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為100萬~300萬。與丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為100萬~200萬的情況相比,較好的是超過200萬~300萬,進而較好的是210萬~270萬。若重量平均分子量不到100萬,則不能滿足周邊部不均、耐久性。另一方面,重量平均分子量超過300萬之情形時,自黏接性降低之方面出發,不佳。另外,丙烯酸系聚合物較好的是分子量為10萬以下之低分子量的比例係15面積%以下。藉由減小上述低分子量之比例,可進一步抑制周邊部不均。上述低分子量之比例較好的是10面積%以下,進而較好的是5面積%以下。其中,為了減小低分子量之比例,可控制聚合聚合物時之濃度、引發劑種類、引發劑之量以及聚合溫度。單體濃度越高、聚合溫度越低則越佳。作為具體的引發劑,使用偶氮二異丁腈或苯甲酚過氧化物之情形時,可藉由以聚合溫度50~60℃左右反應8小時左右而實現。若聚合溫度過低,則無法引發聚合反應,若過高,則低分子成分增加,周邊部不均惡化。另
外,即使於聚合之過程中再投入引發劑,低分子成分亦會增加,周邊部不均惡化。
丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係利用GPC(凝膠滲透色譜)方法且以下述條件測定。
分析裝置:Tosoh製,HLC-8120GPC。
管柱:Tosoh製,G7000HXL+GMHXL+GMHXL。
管柱尺寸:各7.8 mmψ×30 cm計90 cm。
管柱溫度:40℃。
流速:0.8 ml/min。
注入量:100 μl。
洗提液:四氫呋喃。
檢測器:示差折射計。
標準試料:聚苯乙烯。
分子量為10萬以下之比例:根據GPC測定結果,利用數據處理裝置(Tosoh製,GPC-8020)算出重量分數(面積%)。此時,不含有單體成分。
形成本發明之黏著劑層的黏著劑,除作為基質聚合物之上述丙烯酸系聚合物以外,亦可含有交聯劑。藉由交聯劑,可提高與光學膜之黏附性及耐久性,另外亦可提高高溫下之可靠性及保持黏著劑自身之形狀。作為交聯劑,可適當地使用異氰酸酯、環氧系、過氧化物系、金屬螯合物系、噁唑啉系等。該等交聯劑可使用一種或組合兩種以上。作為交聯劑,較好的是含有與羥基顯示出反應性之官能團的交聯劑,特別好的是異氰酸酯系交聯劑。
異氰酸酯系交聯劑可使用異氰酸酯化合物。作為異氰酸酯化合物,可列舉亞苄基二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二異氰酸二苯基甲烷、加氫的二異氰酸二苯基甲烷等異氰酸酯單體及該等異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等加成所得之加成系異氰酸酯化合物;向三聚異氰酸酯化物、滴定管(buret)型化合物、進而是公知的聚醚型多元醇或聚酯型多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等加成反應所得之聚氨酯預聚合物型的異氰酸酯等。
作為環氧系交聯劑,例如可列舉雙酚A表氯醇型的環氧樹脂。另外,作為環氧系交聯劑,例如可列舉乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N',-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基胺基苯基甲烷、三縮水甘油基異氰酸酯、間-N,N-二縮水甘油基胺基苯基縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基甲苯胺及N,N-二縮水甘油基苯胺等。
作為過氧化物系交聯劑,可使用各種過氧化物。作為過氧化物,可列舉過氧化二碳酸二-(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二-(4-第三丁基環已基)酯、過氧化二碳酸二-第二丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯、
過氧化特戊酸第三丁酯、二月桂醯基過氧化物、二-正辛醯基過氧化物、過氧化異丁酸1,1,3,3,-四甲基丁酯、過氧化2-乙基已酸1,1,3,3,-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物、二苯甲酚基過氧化物、過氧化異丁酸第三丁酯等。其中,較好的是使用交聯反應效率優異之過氧化二碳酸二(4-第三丁基環己基)酯、二月桂醯基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物。
交聯劑之使用量相對丙烯酸系聚合物100重量份,為10重量份以下,較好的是0.01~5重量份,進而較好的是0.02~3重量份。交聯劑之使用比例若超過10重量份,則會過度進行交聯,黏接性可能會降低,故不理想。
進而,於本發明之光學用黏著劑中,根據需要且在不偏離本發明之目的範圍內,亦可適當使用增黏劑、增塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉以及其它無機粉末等構成的填充劑、顏料、著色劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑等各種添加劑。另外,亦可作為含有微粒顯示光漫射性之黏著劑層等。
作為上述添加劑,較好的是使用矽烷偶合劑。作為矽烷偶合劑,可列舉3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-乙氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧結構的矽烷偶合劑;3-氨丙基三甲氧基矽烷、N(2-氨乙基)3-氨丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3-二甲基丁烯基)丙胺等含胺基矽烷偶合劑;2-
異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸酯基的矽烷偶合劑;3-氯丙基三甲氧基矽烷;含乙醯乙醯基之三甲氧基矽烷等。矽烷偶合劑可單獨使用一種或者混合使用兩種以上,而矽烷偶合劑之配合量相對丙烯酸系聚合物100重量份,為0.01~2重量份,較好的是0.02~1重量份。
本發明之黏著型光學膜係在設置於上述透明基材膜上之上述盤狀液晶層上,利用上述黏著劑形成黏著劑層而成的光學膜。其中,當上述盤狀液晶層上具有底塗層之情形時,可在該底塗層上形成黏著劑層。
黏著劑層之形成方法並無特別限制,可列舉在上述盤狀液晶層(或底塗層)上,利用流塑法方式或塗敷方式等適當展開之方式塗敷並乾燥黏著劑溶液的方法,或者藉由設置有黏著劑層之脫模片進行轉印的方法等。作為塗敷法,可列舉逆轉塗敷(reverse coating)、凹板印刷塗佈等輥塗法,旋塗法、篩塗法、噴(fountain)塗法、浸塗法、噴射塗敷法等。在塗敷黏著劑溶液之後,藉由乾燥工序,利用揮發溶劑或水而得到規定厚度之黏著劑層。
可根據使用目的或黏接力等適當地決定黏著劑層之厚度,通常為1~500 μm,較好的是150 μm。進而較好的是1~40 μm,進而更較好的是5~30 μm,特別好的是10~25 μm。若較1 μm更薄,則耐久性交差,若變厚,則容易發生因發泡等引起之浮起或剝脫,容易發生外觀不良。
另外,黏著劑層之形成可通過在脫模膜上塗敷UV固化性黏著型漿,照射電子射線或UV等放射線,而形成含有
上述丙烯酸系聚合物之黏著劑層。此時,黏著劑含有交聯劑,因此可實現維持高溫下之可靠性及黏著劑自身之形狀。
此外,黏著劑層之交聯可藉由上述乾燥工序或UV照射工序進行,除此以外,亦可選擇在乾燥之後,利用通過加溫狀態或室溫放置之熟化(aging)而促進交聯的交聯方式。
作為脫模片之構成材料,可列舉紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等合成樹脂膜、橡膠片、紙、布、無紡布、網狀物、發泡片材或金屬箔、及該等材料之層壓體等適當的薄片體等。為了提高與黏著劑層之剝離性,必要時亦可對脫模片之表面實施矽酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等低黏接性的剝離處理。
此外,在本發明之黏著型光學膜的光學膜或黏著劑層等各層上,亦可利用例如用水楊酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三挫系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡合鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理之方式等方式,使之具有紫外線吸收能力等。
為了賦予防靜電干擾性,亦可使黏著型光學膜中含有防靜電劑。可於各層中含有防靜電劑。另外,亦可形成防靜電層。作為防靜電劑,可列舉離子性表面活性劑系;聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹啉琳等導電聚合物系;氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化物系等,特別是自光學特性、外觀、防靜電干擾效果及防靜電干擾效果在加熱時、加濕時之穩定性的方面出發,較好的是使用導電性聚合物
系。其中,特別好的是使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物。此係因為,當使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作為防靜電層的形成材料時,在塗敷工序中可抑制有機溶劑引起之光學膜基材的變質,因此較佳。
如圖3所示,本發明之光學膜可使用於透明基材膜1的未形成盤狀液晶層3之側的一面積層有偏光元件6進而是透明保護膜7的光學膜。
藉由黏接劑,使偏光元件6黏合於透明基材膜1。此外,於圖2、圖3中,透明基材膜1兼作偏光元件6之透明保護膜,但亦可於透明基材膜1上積層有其之一面或兩面具有透明保護膜的偏光板。
偏光元件並無特別限制,可使用各種偏光元件。作為偏光元件,可列舉例如,在聚乙烯醇系膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系膜、乙烯.醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜上,吸附有碘或二色性染料等二色性物質後單向拉伸的材料;聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系配向膜等。其中,較好的是由聚乙烯醇系膜及碘等二色性物質組成之偏光元件。對該等偏光元件之厚度並無特別的限定,但是通常為約5~80 μm左右。
將聚乙烯醇系膜利用碘染色後經單向拉伸而成之偏光元件,例如,可藉由將聚乙烯醇浸漬於碘的水溶液進行染色後,拉伸至原長度之3~7倍的方法而製作。根據需要,亦可浸漬於可含硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等之碘化鉀等之水溶
液中。此外,根據需要,亦可在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中水洗。藉由水洗聚乙烯醇系膜,除可洗去聚乙烯醇系膜表面上之汙物及防止黏連劑之外,亦可藉由使聚乙烯醇系膜溶脹,而防止染色斑等不均勻現象。既可在用碘染色之後進行拉伸,亦可一邊染色一邊進行拉伸,或者亦可在拉伸之後用碘進行染色。亦可在硼酸或碘化鉀等之水溶液中或水浴中進行拉伸。
作為設置於上述偏光元件之一面或兩面上之透明保護膜的形成材料,較好的是在透明性、機械強度、熱穩定性、水分屏蔽性、各向同性等各方面具有良好性質之材料。透明保護膜可使用與透明基材膜相同的材料。另外,就厚度而言,亦相同。
此外,透明基材膜與透明保護膜可使用相同的聚合物材料,亦可使用不同的聚合物材料等。
上述偏光元件與透明基材膜及透明保護膜通常係經由水系黏接劑黏附。作為水系黏著劑,可列舉為異氰酸酯系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、明膠系黏著劑、乙烯系膠乳、水系聚氨酯、水系聚酯等。此外,當在黏合偏光元件及透明基材膜及透明保護膜時,可於透明基材膜及透明保護膜中實施活化處理。活化處理可採用各種方法,例如可採用皂化處理、電暈處理、低壓UV處理、等離子處理等。活化處理特別是於透明基材膜為三乙醯纖維素、降冰片烯系樹脂、聚碳酸酯、聚烯烴系樹脂等之情形時有效。
在上述透明保護膜之設有黏附偏光元件的表面上,亦可
進行硬膜層或防反射處理、防止黏附處理、以漫射或防眩光為目的之處理。
實施硬膜處理之目的係防止偏光板之表面損壞等,例如可藉由在透明保護膜之表面上附加由丙烯酸系、矽酮系等適當的紫外線固化型樹脂構成的硬度、滑動特性等良好的固化覆膜之方式等形成。實施防反射處理之目的係防止偏光板表面之對外光的反射,可藉由形成先前之防反射膜等而完成。此外,實施防止黏附處理之目的係防止與其它構件之相鄰層的黏著。
另外,實施防眩光處理之目的係防止外光在偏光板表面反射而干擾對偏光板透射光的辨識等,例如,可藉由採用噴砂方式及壓紋加工方式的粗面化方式或配合透明微粒之方式等適當之方式,向透明保護膜表面賦予微細凹凸結構而形成。作為在上述表面微細凹凸結構之形成中所含之微粒子,例如,可使用於均粒徑為0.5~50 μm之由二氧化矽、氧化鋁、氧化鐵、氧化錯、氧化錫、氧化鍋、氧化鎬、氧化銻等組成且有時亦具有導電性的無機系微粒子、由交聯或者未交聯之聚合物等組成的有機系微粒(包括珠粒)等透明微粒子。當形成表面微細凹凸結構時,相對於100重量份形成表面微細凹凸結構之透明樹脂,微粒子之使用量通常係大約2~50重量份左右,較好的是5~25重量份。防眩光層亦可兼當用於將偏光板透射光漫射而擴大視角等之漫射層(視角擴大功能等)。
再者,上述防反射層、防止黏附層、漫射層或防眩光層
等,除可設置於透明保護膜自身上以外,亦可作為與透明保護膜分開配置之另一光學層設置。
另外,除積層有上述偏光板之光學膜以外,作為本發明之黏著型光學膜中所使用之光學膜,可積層於液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之形成中所使用的光學層。可列舉為,例如反射板及半透過板、相位差板(包括1/2或1/4等波片)、亮度改善膜等於液晶顯示裝置等之形成中可使用的成為光學層的膜。該等除可單獨作為光學膜使用以外,亦可在實際使用時在上述偏光板上積層一層或者兩層以上使用。
特別好的偏光板係於偏光板上再積層反射板或半透過反射板而成之反射型偏光板或半透過型偏光板;於偏光板上再積層相位差板而形成之橢圓偏光板或圓偏光板;或者於偏光板上再積層亮度改善膜而形成的偏光板。
反射型偏光板係於偏光板上設置反射層而成,可用於形成反射自辨識側(顯示側)入射之入射光來進行顯示之類型的液晶顯示裝置等,並且可省略內置之背光燈等光源,從而具有易於使液晶顯示裝置薄型化等優點。形成反射型偏光板時,可根據需要經由透明保護層等而在偏光板之一面附設由金屬等組成的反射層之方式等適當的方式進行。
作為反射型偏光板之具體例,可列舉根據需要而經消光處理之透明保護膜之一面上,附設由鋁等反射性金屬組成之箔或蒸鍍膜而形成反射層的偏光板等。另外,亦可列舉藉由使上述透明保護膜含有微粒而形成表面微細凹凸結
構,並於其上具有微細凹凸結構之反射層的反射型偏光板等。上述微細凹凸結構之反射層藉由漫反射而使入射光漫射,由此可防止定向性及外觀發亮,具有可抑制明暗不均之優點等。另外,含有微粒子之保護膜亦具有當入射光及其反射光透過其時可藉由漫射進一步抑制明暗不均之優點等。反映透明保護膜之表面微細凹凸結構的微細凹凸結構之反射層的形成,例如可藉由真空蒸鍍方式、離子鍍方式、濺射方式或鍍覆方式等適當之方式而在透明保護層的表面上直接附設金屬的方法等進行。
作為代替將反射板直接附設於上述偏光板之透明保護膜上之方法,亦可於以該透明膜為基準之適當的膜上設置反射層形成反射片等後作為反射板使用。再者,由於反射層通常係由金屬組成,因此子防止因氧化而造成之反射率的下降、進而是長期保持初始反射率的觀點或避免另設保護層的觀點等來看,較好的是用透明保護膜或偏光板等覆蓋其反射面之使用形式。
再者,上述說明中,半透過型偏光板可藉由作成用反射層反射光的同時使光透過之半透半反鏡等半透過型的反射層而獲得。半透過型偏光板通常係設於液晶單元之背面側,可形成如下類型之液晶顯示裝置等,即,當於比較明亮之環境中使用液晶顯示裝置等之情形時,反射來自於辨識側(顯示側)之入射光而顯示圖像,於比較暗之環境中,使用內置於半透過型偏光板背面之背光燈等內置光源而顯示圖像。即,半透過型偏光板在如下類型之液晶顯示裝置
等之形成中十分有用,即,於明亮之環境下可節約使用背光燈等光源之能量,且即便於比較暗之環境下亦可使用內置光源之類型的液晶顯示裝置的形成中非常有用。
以下,對偏光板上進而積層相位差板而構成的橢圓偏光板或圓偏光板進行說明。在將直線偏光改變為橢圓偏光或圓偏光,或者將橢圓偏光或圓偏光改變為直線偏光,或者改變直線偏光之偏光方向之情形時,可使用相位差板等。特別是,作為將直線偏光改變為圓偏光或將圓偏光改變為直線偏光之相位差板,可使用所謂之1/4波片(亦稱為λ/4板)。1/2波片(亦稱為λ/2板)通常係用於改變直線偏光的偏光方向之情形。
橢圓偏光板,可有效地用於補償(防止)超扭轉向列(STN)型液晶顯示裝置因液晶層之雙折射而產生的著色(藍色或黃色),從而進行無上述著色之白黑顯示之情形等。另外,控制三維折射率之偏光板亦可補償(防止)自斜向觀察液晶顯示裝置之畫面時所產生的著色,因而十分理想。圓偏光板例如可有效地用於對以彩色顯示圖像之反射型液晶顯示裝置之圖像的色調進行調整之情形等,而且亦具有防止反射之功能。
作為相位差板,可列舉對高分子材料進行單向或雙向拉伸處理而形成之雙折射性膜、液晶聚合物的配向膜、用膜支撐液晶聚合物的配向層之構件等。對相位差板之厚度亦並無特別限定,一般為20~150 μm左右。
作為上述高分子材料,例如可列舉聚乙烯醇、聚乙烯醇
縮丁醛、聚甲基乙烯醚、聚羥乙基丙烯酸酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基碸、聚醯胺、聚醯并胺、聚烯烴、聚氯乙稀、纖維素系聚合物、降冰片烯系樹脂、或其等之二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。該等高分子材料可通過拉伸等而成為配向物(拉伸膜)。
作為液晶性聚合物,例如可列舉在聚合物之主鏈或側鏈上導入有賦予液晶配向性之共軛性直線狀原子團(液晶原基,mesogene)的主鏈型或側鏈型各種聚合物等。作為主鏈型液晶性聚合物之具體例,可列舉具有在賦予彎曲性之間隔部上鍵結有液晶原基之構造的聚合物,例如向列配向性聚酯系液晶性聚合物、圓盤狀聚合物或膽淄醇型聚合物等。作為側鏈型液晶性聚合物之具體例,可列舉如下之化合物等,亦即,將聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架,且側鏈以由共軛性原子團構成之間隔部為間隔而具有由賦予向列配向性之對位取代環狀化合物單元構成之液晶原基部的化合物等。該等液晶聚合物藉由以下方法進行處理,即,於例如對於形成於玻璃板上之聚酞亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進行摩擦處理後之材料、斜向蒸鍍有氧化矽之材料等之配向處理面上,展開液晶性聚合物之溶液後進行熱處理。
相位差板可係例如各種波片或用於補償由液晶層之雙折
射造成的著色或視角等材料等具有對應於使用目的的相位差適宜的材料,亦可係積層2種以上的相位差板而控制相位差等光學特性之材料。
另外,上述橢圓偏光板或反射型橢圓偏光板係藉由適當地組合並積層偏光板或反射型偏光板及相位差板而成。上述橢圓偏光板等亦可藉由於液晶顯示裝置之製造過程中依次分別積層(反射型)偏光板及相位差板而形成,以構成(反射型)偏光板與相位差板之組合,但如前述,預先形成為橢圓偏光板等光學膜之情形時,由於在品質穩定性或積層操作性等方面出色,因此具有可提高液晶顯示裝置等之製造效率之優點。
將偏光板及亮度改善膜黏合於一起而成之偏光板通常係設於液晶單元背面之一側。亮度改善膜係顯示如下特性之膜,即,當因液晶顯示裝置等之背光燈或來自背面側之反射等,有自然光入射時,反射特定偏光軸的直線偏光或特定方向的圓偏光,而使其它光透過。因此,由亮度改善膜與偏光板積層而成之偏光板可使來自背光燈等光源之光入射,而獲得特定偏光狀態的透過光,同時,上述特定偏光狀態以外之光無法透過,而被反射。於該亮度改善膜面上反射的光經由設於其後側之反射層等而反轉,使之再次入射至亮度改善膜上,使其一部分或全部作為特定偏光狀態之光透過,從而增加透過亮度改善膜之光,同時向偏光元件提供難以吸收的偏光,從而增大能夠在液晶顯示圖像之顯示等中利用的光量,並由此可提高亮度。即,當不使用
亮度改善膜而利用背光燈等自液晶單元之背面側穿過偏光元件而使光入射之情形時,具有與偏光元件之偏光軸不一致的偏光方向上的光基本上被偏光元件所吸收,因而無法透過偏光元件。即,雖然會因所使用之偏光元件的特性而不同,但是大約50%的光會被偏光元件吸收,因此,液晶圖像顯示等中能夠利用的光量將減少,導致圖像變暗。由於亮度改善膜反覆進行如下操作,即,使具有能夠被偏光元件吸收之偏光方向的光不入射至偏光元件上,而使其於亮度改善膜上發生反射,進而經由設於其後側之反射層等反轉,從而使光再次入射至亮度改善膜上,藉此,亮度改善膜僅使於該兩者間反射並反轉之光中的、其偏光方向變為能夠通過偏光元件之偏光方向的偏光透過,同時將其提供至偏光元件,因此可於液晶顯示裝置之圖像的顯示中有效地使用背光燈等之光,從而可使畫面明亮。
亦可於亮度改善膜與上述反射層等之間設置漫射板。藉由亮度改善膜而反射之偏光狀態的光係朝向上述反射層等,但所設置之漫射板可將所通過之光均勻地漫射,同時消除偏光狀態而成為非偏光狀態。即,反覆進行如下之作業,即,將自然光狀態之光射向反射層等,經過反射層等而反射後,再次通過漫射板而又入射至亮度改善膜上。藉由於亮度改善膜與上述反射層之間設置使偏光恢復至原先之自然光狀態的漫射板,可在維持顯示畫面之亮度的同時,減少顯示畫面之亮度的不均,從而可提供均勻並且明亮的畫面。藉由設置該漫射板,可適當增加初次入射光之
重複反射次數,並結合漫射板之漫射功能,可提供均勻明亮的顯示畫面。
作為上述亮度改善膜,例如可使用:電介質之多層薄膜或折射率各向異性不同的薄膜之多層積層體等顯示出使特定偏光軸的直線偏光透過而反射其它光之特性的膜、膽淄醇型液晶聚合物之配向膜或於膜基材上支撐有該配向液晶層的膜等顯示出將左旋或右旋中之任一種圓偏光反射而使其它光透過之特性的膜等適宜的膜。
因此,藉由利用上述之使特定偏光軸的直線偏光透過之類型的亮度改善膜,使該透過光直接沿著與偏光軸一致之方向入射至偏光板上,可在抑制由偏光板造成的吸收損失的同時,使光有效地透過。另一方面,利用膽淄醇型液晶層等使圓偏光透過之類型的亮度改善膜,雖然可直接使光入射至偏光元件上,但是,自抑制吸收損失該點考慮,最好經由相位差板對該圓偏光進行直線偏光化,之後再入射至偏光板上。而且,藉由使用1/4波片作為該相位差板,可將圓偏光轉換為直線偏光。
於可見光區域等較寬波長範圍內可起到1/4波片作用之相位差板,例如可藉由以下方式獲得,即,將相對於波長550 nm之淺色光可起到1/4波片作用之相位差層及顯示其它的相位差特性之相位差層例如可起到1/2波片作用之相位差層重疊的方式等。因此,配置於偏光板與亮度改善膜之間的相位差板可由1層或2層以上之相位差層構成。
再者,就膽甾醇型液晶層而言,亦可組合不同反射波長
之材料,構成重疊2層或3層以上之配置構造,由此獲得於可見光區域等較寬的波長範圍內反射圓偏光之構件,從而可基於此而獲得較寬波長範圍之透過圓偏光。
另外,偏光板如同上述偏光分離型偏光板,可由積層有偏光板及2層或3層以上之光學層的構件構成。因此,亦可係組合上述反射型偏光板或半透過型偏光板及相位差板而成之反射型橢圓偏光板或半透過型橢圓偏光板等。
於偏光板上積層有上述光學層之光學膜,可藉由於液晶顯示裝置等之製造過程中依次獨立積層之方式來形成,但是預先經積層而成為光學膜之偏光板在品質穩定性或組裝操作等方面優良,因此具有可改善液晶顯示裝置等之製造工序之優點。於積層中可使用黏著層等適宜的黏接手段。當黏接上述偏光板及其它光學層時,其等之光學軸可根據目標相位差特性等而採用適宜的配置角度。
此外,於本發明之黏著型光學膜的光學膜或黏著劑層等各層上,亦可利用例如用水楊酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三挫系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡合鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理的方式等方式,使之具有紫外線吸收能力等。
本發明之黏著型光學膜可適用於液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置之形成等中。液晶顯示裝置之形成可按照先前之方式進行。即,一般來說,液晶顯示裝置係可通過適宜地組合液晶單元及黏著型光學部件以及根據需要而加入之照明系統等構成部件並裝入驅動電路等而形成,本發明
中,除使用本發明之黏著型光學膜該點以外,並無特別限定,可按照先前之方式進行。對於液晶單元而言,亦可使用例如TN型或STN型、π型等任意類型之液晶單元。
可形成於液晶單元之單側或雙側配置有黏著型光學膜的液晶顯示裝置、在照明系統中使用有背光燈或反射片的裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時,本發明中之光學膜可設置於液晶單元之單側或雙側上。當將光學膜設置於雙側時,其等既可為相同的材料,亦可為不同的材料。另外,當形成液晶顯示裝置時,可於適宜之位置上配置1層或2層以上之例如漫射板、防眩光層、防止反射膜、保護板、稜鏡數組、透鏡數組薄片、光漫射板、背光燈等適宜的部件。
以下,對於有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置)進行說明。本發明之光學膜(偏光板等)亦可適用於有機EL顯示裝置中。一般來說,有機EL顯示裝置中,於透明基板上依次積層透明電極、有機發光層及金屬電極而形成發光體(有機電致發光體)。此處,有機發光層係各種有機薄膜之積層體,已知有:例如由三苯基胺衍生物等構成之電洞注入層及由蒽等螢光性之有機固體構成之發光層的積層體、或此種發光層及由二萘嵌苯衍生物等構成之電子注入層的積層體、或者該等電洞注入層、發光層及電子注入層之積層體等各種組合。
有機EL顯示裝置根據如下之原理進行發光,即,藉由於透明電極及金屬電極上施加電壓,向有機發光層中注入電
洞及電子,由該等電洞與電子之再結合而產生之能量激發螢光物質,被激發之螢光物質返回至基態時,則會放射出光。中途之再結合機理與一般的二極管相同,由此亦可推測出,電流及發光強度相對於外加電壓伴隨整流性而表現出較強的非線性。
於有機EL顯示裝置中,為了獲取有機發光層中產生之光,至少有一方電極必須是透明的,通常係將由氧化銦錫(ITO)等透明導電體製成之透明電極作為陽極使用。另一方面,為了容易進行電子注入而提高發光效率,對於陰極係使用功函數較小之物質是十分重要的,通常係使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
於具有上述構成之有機EL顯示裝置中,有機發光層係由厚度為10 nm左右之極薄的膜構成。因此,有機發光層亦與透明電極一樣,使光基本上完全地透過。其結果是,於不發光時自透明基板之表面入射並透過透明電極及有機發光層而由金屬電極反射的光,會再次向透明基板之表面側射出,因此,當自外部進行辨識時,有機EL裝置之顯示面如同鏡面。
於包括如下所述之有機電致發光體的有機EL顯示裝置中,可於透明電極之表面側設置偏光板,同時於該等透明電極及偏光板之間設置相位差板。上述有機電致發光體中,於藉由施加電壓而進行發光之有機發光層的表面側設有透明電極,同時於有機發光層之背面側設有金屬電極。
由於相位差板及偏光板具有便自外部入射並由金屬電極
反射之光成為偏光的作用,因此,由該偏光作用具有使得自外部無法辨識出金屬電極的鏡面之效果。特別是,採用1/4波片構成相位差板,並且將偏光板及相位差板之偏光方向的夾角調整為π/4時,可完全遮蔽金屬電極的鏡面。
即,入射於該有機EL顯示裝置的外部光因偏光板之存在而僅使直線偏光成分透過。該直線偏光一般會被相位差板轉換成橢圓偏光,而當相位差板為1/4波片並且偏光板及相位差板之偏光方向的夾角為π/4時,就會成為圓偏光。
該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機薄膜,於金屬電極上反射,之後再次透過有機薄膜、透明電極、透明基板,由相位差板再次轉換成直線偏光。由於該直線偏光與偏光板之偏光方向正交,因此無法透過偏光板。其結果是,可將金屬電極之鏡面完全地遮蔽。
以下,根據實施例對本發明進行具體說明,但是本發明並不限於該等實施例。
<黏著劑之配製>
於設置有冷凝器、攪拌葉片、溫度計之四口燒瓶中,與醋酸乙酯140重量份一併放入丙烯酸丁酯87重量份、丙烯酸苯氧基乙基酯13重量份及2,2'-偶氨二異丁腈0.1重量份,在充分地進行氮置換之後,於氮氣流下邊攪拌邊於55℃使其反應8小時,從而獲得重量平均分子量為170萬(分子量10萬以下之比例:3面積%)之丙烯酸系聚合物的溶液。相
對於該丙烯酸系聚合物溶液之固體成分100重量份,以固體成分之0.6重量份加入由三徑甲基丙烷之亞卡基二異氰酸酯加成物構成的聚異氰酸酯系交聯劑(Coronate L,日本聚氨酯公司製)以及加入0.1重量份矽烷偶合劑(信越矽酮股份有限公司製造,KBM403),作成黏著劑溶液。
<黏著劑層之形成>
利用逆轉輥塗敷法,於已實施脫模處理之聚酯膜(厚度為38 μm)所構成之隔板上,塗敷所得之黏著劑溶液,以使乾燥後之黏著劑層的厚度為25 μm之方式,於130℃加熱處理3分鐘,使溶劑揮發,從而獲得黏著劑層。
<光學膜>
使用富士膠片公司製之廣視角補償膜(WV)膜。WV膜係,於作為透明基材膜之纖維素系高分子膜上,傾斜配向有盤狀液晶分子之盤狀液晶層。
其中,將WV膜分離成盤狀液晶分子之傾斜配向層,用王子計測機器公司製之KOBRA-21ADH測定λ=590 nm之特性。設面內之最大折射率為nx,設與具有面內之最大折射率的方向正交之方向的折射率為ny,設厚度方向之折射率為nz。將厚度設為d。透明支撐體為△nd=(nx-ny)×d=12 nm、Rth=(nx-nz)×d=100 nm。另一方面,於光軸傾斜之方向以-50℃~50℃改變入射角而測定傾斜配向層的相位差,結果△nd=30 nm、Rth=150 nm、平均傾斜角θ=17°。
於皂化處理上述WV膜之透明基材膜側之後,藉由聚乙烯醇系黏接劑黏合皂化處理後之該皂化處理面及聚乙烯醇
系偏光元件(日東電工胺份有限公司製,SEG-5424WL)。另一方面,於偏光元件之另一面,藉由上述相同的聚乙烯醇系黏接劑,黏合透明保護膜(三乙酯纖維素膜,厚度為80μm),作成具有偏光板之光學膜(附視角擴大膜之偏光板)。
<黏著型光學膜之製作>
藉由拉絲錠,於上述附視角擴大膜之偏光板的盤狀液晶層之表面塗敷底塗劑,形成底塗層(厚100 nm)之後。底塗劑係使用聚乙烯亞胺系(日本觸媒股份有限公司製,Poriment NK-380)。接著,於底塗層上黏合已形成上述黏著劑層之脫模片,製作黏著型光學膜。
實施例1中,當配製黏著劑時,將單體成分之種類或配合量如表1所示而改變,將所得之丙烯酸聚合物的重量平均分子量、低分子量之比例控制如表1所示之反應條件,除此以外,與實施例1同樣地實施,製作黏著劑組合物。除實施例5以外,丙烯酸系聚合物之低分子量之比例係藉由於50~60℃之聚合溫度聚合8小時,而低分子量之比例為表1所示。實施例5中,藉由於60℃使其聚合4小時之後,於80℃聚合2小時,而低分子量之比例被控制為如表1所示。另外,除使用該黏著劑溶液以外,與實施例1同樣地進行,製作黏著型光學膜。
對於上述所得之黏著型光學膜,進行以下評價。結果如表1所示。
(周邊部不均)
準備2張切成縱420 mm×橫320 mm之尺寸的黏著型光學膜。利用層壓機,於厚為0.07 mm之無機玻璃板的兩面上黏合該黏著型光學膜,使其成為正交尼科爾。繼而,於50℃、5 atm進行15分鐘之高壓處理。繼而,於100℃(加熱)以及60℃、90% R.H.(加濕)之條件下,分別對該樣品進行500小時之處理。將其放置於1萬堪之背光燈上,利用下述標準目視評價光漏。
◎:無周邊部不均,實用上無問題。
○:略微可見周邊部不均,實用上無問題。
△:可見周邊部不均,實用上無問題。
×:周邊部不均明顯可見,實用上有問題
(耐久性)
將黏著型光學膜(尺寸為15英吋)黏附於無鹼玻璃(coning 1737,厚0.7 mm),以50℃、0.5 MPa的高壓鍋處理15分鐘。繼而,在90℃(加熱)及60℃、95% R.H.(加濕之條件下),分別對該樣品進行500小時之處理,利用下述標準目視評價。
○:黏著型光學膜與無鹼玻璃之間無剝脫或浮起、發泡。
×:黏著型光學膜與無鹼玻璃之間有剝脫或浮起、發泡。
1‧‧‧透明基材膜
2‧‧‧配向膜
3‧‧‧盤狀液晶層
4‧‧‧底塗層
5‧‧‧黏著劑層
6‧‧‧偏光元件
7‧‧‧透明保護膜
圖1係表示本發明之黏著型光學膜之一例的剖面圖。
圖2係表示本發明之黏著型光學膜之一例的剖面圖。
圖3係表示本發明之黏著型光學膜之一例的剖面圖。
1‧‧‧透明基材膜
2‧‧‧配向膜
3‧‧‧盤狀液晶層
4‧‧‧底塗層
5‧‧‧黏著劑層
Claims (9)
- 一種黏著型光學膜,其係具有透明基材膜與於該透明基材膜之一面上具有盤狀液晶層之光學膜、及黏著劑層,且於該光學膜之盤狀液晶層上設有上述黏著劑層,其特徵在於:上述黏著劑層係由丙烯酸系聚合物以及含有交聯劑的黏著劑形成者,其中該丙烯酸系聚合物係含有30~90重量%之比例之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及含有10~70重量%之比例之具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯(a2)作為單體單元,且重量平均分子量超過200萬至300萬。
- 如請求項1之黏著型光學膜,其中丙烯酸系聚合物中,除上述(a1)成分以及(a2)成分以外,進而含有10重量%以下之比例之單體(a3)作為單體單元,上述單體(a3)選自含羥基單體、含羧基單體、含酸酐基單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氮乙烯基單體。
- 如請求項2之黏著型光學膜,其中作為共聚合單體(a3),使用含羧基單體。
- 如請求項1之黏著型光學膜,其中丙烯酸系聚合物之重量平均分子量超過200萬至300萬,而且分子量為10萬以下之比例係15面積%以下。
- 如請求項1之黏著型光學膜,其中黏著劑中含有矽烷偶合劑。
- 如請求項1之黏著型光學膜,其中 黏著劑層係經由底塗層而設置於盤狀液晶層上。
- 如請求項6之黏著型光學膜,其中底塗層係由聚乙烯亞胺系材料形成。
- 如請求項1之黏著型光學膜,其中光學膜之透明基材膜之未形成盤狀液晶層之側之一面上積層有偏光元件。
- 一種圖像顯示裝置,其特徵在於:使用如請求項1至8中任一項所述之黏著型光學膜。
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