TWI524903B - Esterification reaction products and cosmetics - Google Patents

Esterification reaction products and cosmetics Download PDF

Info

Publication number
TWI524903B
TWI524903B TW100140746A TW100140746A TWI524903B TW I524903 B TWI524903 B TW I524903B TW 100140746 A TW100140746 A TW 100140746A TW 100140746 A TW100140746 A TW 100140746A TW I524903 B TWI524903 B TW I524903B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
component
esterification reaction
reaction product
mgkoh
Prior art date
Application number
TW100140746A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201240678A (en
Inventor
Hirofumi Denda
Minaho Ookubo
Nobuo Namiki
Atsushi Hanyama
Yasuhiko Inoue
Original Assignee
Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Oillio Group Ltd filed Critical Nisshin Oillio Group Ltd
Publication of TW201240678A publication Critical patent/TW201240678A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI524903B publication Critical patent/TWI524903B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/912—Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/08—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for cheeks, e.g. rouge
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/001—Preparations for care of the lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

酯化反應生成物及化妝料
本發明係關於一種酯化反應生成物。尤其是關於一種耐水皮膜形成性較高、可獲得光亮感、水分封鎖性優異之酯化反應生成物。
自先前以來，化妝料係用以賦予肌膚等美麗之外觀。又，化妝料除賦予肌膚等美麗之外觀以外，亦藉由防止水分自肌膚之蒸發而保護肌膚避免乾燥，進而亦用以對肌膚賦予修護效果。
為獲得具有防止肌膚乾燥及對肌膚之修護效果的化妝料，較多地使用具有保濕性能之羊毛脂、蓖麻油等源自天然之油劑或具有抱水性之合成酯油劑作為原料。
作為源自天然之油劑，自先前以來較多地使用羊毛脂。該羊毛脂(lanolin)係以羊毛脂為原料，對於皮膚富有親和性、濕潤性等，附著性優異，因此用於以基礎化妝料、彩妝化妝料為代表之較多化妝料中(例如參照非專利文獻1)。
然而，羊毛脂或蓖麻油為天然物，故而存在難以獲得穩定之品質者之問題，又，價格變動亦較大，故而就品質及價格方面而言並非穩定之原料。
因此，最近逐漸使用合成酯油劑代替源自天然之油劑。作為此種合成酯油劑，開發有12-羥基硬脂酸與多元醇之酯化合物(例如參照專利文獻1、2及3)、或12-羥基硬脂酸聚合物與多元醇之酯化合物(例如參照專利文獻4、5、6、7及8)。
於使用上述專利文獻1~6中所揭示之酯化合物而製備油中水型乳化化妝料之情形時，存在抱水狀態變得不穩定，化妝料之經時穩定性、顏料分散性變差之情況。又，使用專利文獻1~6中所揭示之酯化合物所製造之化妝料亦於一定程度上發揮對肌膚等之密著性或耐水皮膜形成能、非染著性，但期待進一步提高該等特性。
又，專利文獻7及8中所記載之酯化合物由於為乳化劑，故而不具有如油劑所具有之皮膜性功能。又，於用於化妝料中之情形時，存在根據化妝料之種類而使用量受到限制之情況。
又，藉由具有皮膜性而用作化妝品原料之拒水性矽酮於調配於口紅或唇彩中時難以出現光亮感，又，水分封鎖性較低，故而於保濕性方面存在問題。因此，期待皮膜性、光亮感、水分封鎖性優異之化妝料用油劑之開發。
[專利文獻1]
日本專利特開昭54-109917號公報
[專利文獻2]
日本專利特開昭55-57509號公報
[專利文獻3]
日本專利特開昭56-115740號公報
[專利文獻4]
日本專利特開昭56-108739號公報
[專利文獻5]
日本專利特開平05-331023號公報
[專利文獻6]
日本專利特開昭64-90025號公報
[專利文獻7]
日本專利特開2000-290232號公報
[專利文獻8]
日本專利特開平07-8781號公報
[非專利文獻1]
化妝品辭典、丸善股份有限公司2003年12月15日發行
因此，本發明之目的在於提供一種耐水皮膜形成性較高、可獲得光亮感、水分封鎖性優異之酯化反應生成物。
又，本發明之目的在於提供一種潤澤感、對於肌膚及毛髮等之密著性、及柔軟性優異，且脫妝防止效果(妝容保持效果及暈色防止效果)、易卸度、使用感(無黏性而易於塗開)得以改善之酯化反應生成物。
又，本發明之目的在於提供一種可獲得耐水皮膜形成性、光亮感、水分封鎖性，進而無黏性、易於塗抹、潤澤感、妝容保持性優異之化妝料。
又，本發明之目的在於提供一種上述酯化反應生成物之製造方法。
為達成上述目的，本發明者等人進行銳意研究，發現藉由使用特定之酯化反應生成物可達成上述目的，從而完成本發明。
即，本發明係提供一種酯化反應生成物，其係藉由使下述成分A、成分B、及成分C酯化而獲得。
成分A：七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物
成分B：除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸
成分C：季戊四醇
又，本發明係提供一種化妝料，其係含有上述酯化反應生成物而成。
又，本發明係提供一種酯化反應生成物之製造方法，其包括使12-羥基硬脂酸聚合而獲得下述成分A之步驟、以及使所獲得之成分A與下述成分B及成分C酯化之步驟。
成分A：七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物
成分B：除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸
成分C：季戊四醇
根據本發明，可獲得一種耐水皮膜形成性較高、獲得光亮感、水分封鎖性優異之酯化反應生成物。
又，根據本發明，可獲得一種潤澤感、對於肌膚及毛髮等之密著性、及柔軟性優異，且脫妝防止效果(妝容保持效果及暈色防止效果)、易卸度、使用感(無黏性而易於塗開)得以改善之酯化反應生成物。
又，根據本發明，可獲得一種獲得耐水皮膜形成性、光亮感、水分封鎖性，進而無黏性、易於塗抹、潤澤感、妝容保持性優異之化妝料。
又，根據本發明，可獲得一種上述酯化反應生成物之製造方法。
以下，首先對本發明之酯化反應生成物進行說明。
本發明之酯化反應生成物係藉由使下述成分A、成分B、及成分C酯化而獲得者。
成分A：七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物
成分B：除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸
成分C：季戊四醇
再者，於本說明書中，於言及「聚合度」或「聚物」之情形時，係指平均聚合度或平均聚物數。
以下，對本發明之酯化反應生成物之製造方法進行說明。
本發明之酯化反應生成物之製造方法包括使下述成分A、成分B及成分C酯化之步驟。
成分A：七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物
成分B：除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸
成分C：季戊四醇
本發明之酯化反應生成物之製造方法較佳為利用2階段合成法而實施。即，本發明之酯化反應生成物之製造方法包括使12-羥基硬脂酸聚合而獲得成分A之步驟(第1階段)、以及使上述成分A與成分B及成分C酯化之步驟(第2階段)。
於不藉由2階段合成法而藉由1階段合成、即單槽法合成而製造酯化反應生成物之情形時，12-羥基硬脂酸聚合物之聚合度變低。所謂單槽合成法，係指於1階段中使12-羥基硬脂酸與除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸、及季戊四醇進行酯化反應，由於藉由此種方法會使12-羥基硬脂酸之聚合度變低，故而於本發明中較佳為藉由2階段合成法製造酯化反應生成物。
用以製造本發明之酯化反應生成物之12-羥基硬脂酸聚合物之聚合度係可由酸值測定而算出。
例如，於階段步驟結束時之酸值為19.8之情形時，由於56.11×1000/19.8=2838，12-羥基硬脂酸聚合物十聚物之分子量為2838，從而該聚合物之聚合度成為10聚物。用以製造本發明之酯化反應生成物之12-羥基硬脂酸聚合物係使用聚合度為7以上者。若聚合度為7以上，則可獲得耐水皮膜性較高、光亮感得以提高之酯化反應生成物。雖亦基於本發明之酯化反應生成物之用途而定，但聚合度可為7以上，較佳為8以上，更佳為9以上。又，雖亦基於其用途而定，但本發明之酯化反應生成物之聚合度之上限較佳為20以下，更佳為18以下，更佳為16以下，最佳為12以下。作為聚合度之上限與下限之較佳之組合，較佳為7~20，更佳為7~18，更佳為7~16，最佳為7~12。又，更佳為8~20，更佳為8~18，更佳為8~16，最佳為8~12。又，較佳為9~20，更佳為9~18，更佳為9~16，最佳為9~12。藉由將聚合度設於上述範圍內，而於用於化妝品中之情形時，光亮感、易塗抹度、潤澤度、妝容保持性、無黏性度等提高，獲得適度之觸感或使用感。
於藉由單槽合成法製造酯化反應生成物之情形時，12-羥基硬脂酸聚合物於理論上成為3.8~7.5聚物。例如，於後述製造實施例1中，於使12-羥基硬脂酸15莫耳、山萮酸2莫耳及季戊四醇進行反應之情形時，理論平均聚合度之最大值成為如下所示。首先，假設季戊四醇1莫耳與山萮酸2莫耳進行反應，其後，若季戊四醇之2個羥基與12-羥基硬脂酸15莫耳進行反應，則12-羥基硬脂酸之平均聚合度成為如下所示。
平均聚合度=15/2=7.5(聚物)
又，理論平均聚合度之最小值成為如下所示。若假設首先季戊四醇1莫耳(羥基數4)與12-羥基硬脂酸15莫耳進行反應，其後山萮酸2莫耳進行反應，則12-羥基硬脂酸之平均聚合度成為如下所示。
平均聚合度=15/4=3.8(聚物)
即，於藉由單槽法合成製造酯化反應生成物之情形時，其聚合度成為3.8~7.5聚物。
用以製造本發明之酯化反應生成物之12-羥基硬脂酸聚合物為於分子內具有1個羥基之七聚物以上之12-羥基硬脂酸之聚合物，例如，可藉由使水解蓖麻籽油所獲得之蓖麻油酸氫化而獲得之12-羥基硬脂酸進行聚合反應而獲得。
12-羥基硬脂酸之聚合反應係使12-羥基硬脂酸分子中之羥基或羧基與其他12-羥基硬脂酸分子中之羧基或羥基進行酯化者，即分子間酯化反應。
首先，對使12-羥基硬脂酸聚合而獲得七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之步驟進行說明。
12-羥基硬脂酸之聚合反應係可按照以下之方式而實施。
將12-羥基硬脂酸裝入反應容器內，於酸、鹼、其他金屬觸媒之存在下、或非存在下，較佳為於對反應表現不活性之有機溶劑及/或氣體中，於180~220℃之溫度下，歷時5~30小時一面攪拌一面進行酯化反應(聚合反應)。
作為12-羥基硬脂酸，較佳為使用其純度為94質量%以上者，更佳為使用純度為96質量%以上者，最佳為使用98質量%以上者。於本說明書中，所謂12-羥基硬脂酸之純度，係指可藉由後述方法而測定之值。
於使用純度低於94質量%者作為12-羥基硬脂酸之情形時，存在聚合度變低之情況，亦存在七聚物以上之聚合物之比例變低之情況。作為12-羥基硬脂酸，可使用市售品，例如可使用小倉合成工業(股)製造之商品名「12-hydro acid(HP，Hydrolyzed Protein，水解蛋白)」。
再者，為了使平均聚合度成為7以上，可藉由於12-羥基硬脂酸之聚合反應中測定反應生成物之酸值而實施。即，藉由於12-羥基硬脂酸之聚合反應中對反應生成物進行取樣，測定其酸值，從而算出平均聚合度，於成為所期望之平均聚合度之時刻停止酯化反應(聚合反應)，藉此可容易地實施。又，藉由如後述之方法製造酯化反應生成物，藉此可將12-羥基硬脂酸聚合物之聚合度設於上述範圍內。
其次，對使以上述方式所獲得之成分A與成分B、及成分C酯化之步驟進行說明。
作為本發明中所使用之除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸(成分B)，並無特別限制，可為飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸，亦可為直鏈脂肪酸或支鏈脂肪酸，就化合物之氧化穩定性等觀點而言，較佳為使用飽和脂肪酸。作為此種脂肪酸，例如可列舉：己酸、辛酸、2-乙基已酸、異壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬酯酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四碳酸、二十六烷酸、褐煤酸、蜜蠟酸等。又，上述飽和脂肪酸之中，更佳為使用碳酸為16~28之直鏈脂肪酸。作為此種脂肪酸，例如可列舉：棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四碳酸、二十六烷酸、褐煤酸等。又，最佳為使用碳酸為16~22之直鏈脂肪酸。作為此種脂肪酸，例如可列舉棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸等。進而，就性狀、官能性、耐水皮膜性、光亮感、水分封鎖性等功能之觀點而言，較佳為使用山萮酸。
於本發明之酯化反應生成物之製造方法中，使以上述方式所獲得之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物(成分A)、除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸(成分B)、及季戊四醇(成分C)酯化。
作為用以製造本發明之酯化反應生成物之季戊四醇，通常使用市售之高純度品，作為純度而較佳為90質量%以上。作為季戊四醇，例如可使用李長榮化學工業(股)製造之商品名「季戊四醇」等。
繼而，使以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物與除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸、及季戊四醇酯化。酯化反應時之12-羥基硬脂酸聚合物與除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸之添加比(莫耳比)較佳為35:65~90:10。莫耳比更佳為40:60~75:25，最佳為40:60~60:40，進而最佳為40:60~50:50。若將12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)設為未達35%，則存在未獲得耐水皮膜性、光亮感、水分封鎖性之情況，另一方面，若超過90%而使用則存在未獲得適度之官能性之情況。
又，季戊四醇之添加比較佳為相對於12-羥基硬脂酸聚合物1莫耳而季戊四醇0.1~1.0莫耳，更佳為相對於12-羥基硬脂酸聚合物1莫耳而季戊四醇0.2~0.9莫耳，最佳為相對於12-羥基硬脂酸聚合物1莫耳而季戊四醇0.3~0.8莫耳。若季戊四醇之添加量少於上述範圍，則存在脂肪酸殘存而未獲得酯化合物之情況，另一方面，若使用比例大於上述範圍，則存在耐水皮膜形成能、對於肌膚等之密著性、保濕性等功能受損之情況。
如上所述，藉由調整添加量，可將所要獲得之酯生成物之外觀、黏度等調整成合乎需求者。
酯化反應係使用七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物(成分A)、除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸(成分B)及季戊四醇(成分C)，具體而言係按照以下之方式而實施。將12-羥基硬脂酸聚合物、除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸及季戊四醇放入反應容器內，於不活性之有機溶劑及/或氣體中，於200~220℃之溫度下，歷時1~20小時進行酯化反應，其後進行純化處理而獲得酯化反應生成物。
視需要亦可於上述酯化反應中使用觸媒。作為觸媒，可列舉酸觸媒、及鹼土類金屬之烷氧化物等，於使用酸觸媒、或鹼土類金屬之烷氧化物作為觸媒之情形時，其使用量較佳為相對於反應原料之總質量而為0.001~1.0質量%左右。
反應後，藉由進行水洗、鹼脫酸、及吸附處理等公知之純化處理，可去除觸媒或原料未反應物。進而，藉由實施脫色、除臭處理，可進一步純化所獲得之反應物。
如此可獲得無色~淡黃色之透明液狀、且無臭味之酯化反應生成物。所獲得之酯化反應生成物可用作後述之化妝料之構成成分。
本發明之酯化反應生成物係藉由上述方法而製造，其羥值較佳為10~70 mgKOH/g，更佳為10~50 mgKOH/g，最佳為10~30 mgKOH/g。若羥值未達10 mgKOH/g，則存在無法獲得設為目標之耐水皮膜性、光亮感之情況。又，若羥值超過70 mgKOH/g，則存在製造變得困難之情況。(另一方面，於羥值小於10 mgKOH/g之情形時亦存在製造變得困難之情況)。為了將酯化反應生成物之羥值設於上述範圍內，例如可藉由調整季戊四醇、12-羥基硬脂酸聚合物及除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸之使用比例而實施。
又，本發明之酯化反應生成物之酸值較佳為10 mgKOH/g以下，更佳為8 mgKOH/g以下，更佳為5 mgKOH/g以下，最佳為3 mgKOH/g以下。若酸值超過10 mgKOH/g，則存在導致產生氣味之情況，又，存在未獲得設為目標之耐水皮膜性或光亮感之情況。再者，若酸值超過3 mgKOH/g，則儘管存在產生少許氣味之情況，但考慮其他效果(耐水皮膜性或光亮感)，作為本發明之酯化反應生成物較佳為酸值處於上述範圍內。關於酸值之下限值，於考慮製造成本之情形時，若未達0.1 mgKOH/g則存在成本變高之情況。因此，本發明之酯化反應生成物存在根據其用途而不同之情況，其酸值之下限較佳為0.1 mgKOH/g以上，更佳為0.8 mgKOH/g以上。於考慮成本之情形時，作為酸值之上限與下限之較佳之組合，較佳為0.1~10 mgKOH/g，更佳為0.8~10 mgKOH/g。又，作為進而更佳之組合，較佳為0.1~3 mgKOH/g，更佳為0.8~3 mgKOH/g。
為了將酯化反應生成物之酸值設於上述範圍內，而於上述酯化反應中，對反應生成物進行取樣，測定其酸值，於成為所期望之酸值之時刻停止酯化反應，藉此可實施。
又，如上所述，本發明之酯化反應生成物係使用12-羥基硬脂酸聚合物、除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸及季戊四醇進行酯化反應而製造者，因此於該酯化反應之前後構成脂肪酸(脂肪酸殘基)之組成未變化。因此，所獲得之酯化反應生成物之構成脂肪酸之比例、與酯化反應時之12-羥基硬脂酸聚合物及除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸添加量之比例相同，酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)較佳為35~90%，更佳為40~75%，最佳為40~60%，進而最佳為40~50%。又，除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸之莫耳比(%)較佳為10~65%，更佳為25~60%，最佳為40~60%，進而最佳為50~60%。若七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物與除12-羥基硬脂酸聚合物以外之脂肪酸之莫耳比(%)處於上述範圍內，則會獲得耐水皮膜形成能、對於肌膚等之密著性、保濕性等功能。
其次，對本發明之化妝料進行說明。
本發明之化妝料係含有本發明之酯化反應生成物而成。
關於本發明之化妝料之用途及劑形等並無特別限制，例如可列舉：口唇化妝料、粉底、潤膚霜、乳液、妝前底霜、髮乳、洗髮精、潤絲精、護髮素、護手霜、美容液、眼眉化妝料、指甲化妝料及防曬化妝料等。
該等化妝料之製造方法並無特別限制，可藉由公知之方法而製造。
上述化妝料之中，本發明之化妝料含有上述酯化反應生成物而成，故而尤其是於口唇化妝料、妝前底霜、粉底、眼眉化妝料、指甲化妝料等彩妝化妝品中，水分封鎖性、潤澤感、對於肌膚之密著性優異，可獲得脫妝防止效果(妝容保持效果及暈色防止效果)、易卸度、尤其是光亮感與使用感(無黏性而易於塗開)。於妝前底霜、粉底(粉底液、粉底餅、粉底棒及粉底霜、遮瑕霜)中，有效利用耐水皮膜形成能而使皮膚表面之凹凸均勻化，且使粉底之吸附變得良好，與此同時可發揮賦予柔軟性、保濕效果之效果。
又，對於皮脂、汗、摩擦之耐久性提高，可獲得優異之妝容保持效果，且亦可應用於防曬劑等中。於口唇化妝料(口紅、唇彩、唇膏)、眼眉化妝料(眼線、睫毛膏、眼影、眉墨)、指甲化妝料(指甲油、指甲底漆、美容指甲)中，具有保持藉由優異之密著性之均勻之化妝膜之效果。通常，於在口唇化妝料中調配染料之情形時，存在因由染料引起之染著而導致傷害皮膚、黏膜(粗糙、乾燥、過敏、黑色素層積等)之情況，藉由使含有本發明之酯化反應生成物，可提供一種色素不會染著於皮膚或唇上、又妝容保持性變得良好、滲染較少之化妝料。由於發揮此種效果，故而本發明之酯化反應生成物尤佳為用於口唇化妝料中。又，藉由調配保濕劑、無機鹽、有機鹽、水溶性之藥劑、動植物萃取物等，可對口唇賦予保濕效果、修護效果。同樣地，即便於粉底中，亦可於粉末固體型或油性型中調配保濕劑、無機鹽、有機鹽、水溶性之藥劑、動植物萃取物等，從而可賦予保濕效果。又，亦可將本發明之酯化反應生成物調配於水中油型乳化化妝料之油相中。
尤其是，作為防曬化妝料而存在油中水型(W/O型)霜狀防曬化妝料、油中水型(W/O型)乳液狀防曬化妝料、油中水型(W/O型)多層狀乳化防曬化妝料、水中油型(O/W型)霜狀防曬化妝料、水中油型(O/W型)乳液狀防曬化妝料等劑形，藉由調配本發明之酯化反應生成物，可獲得對肌膚之持續性、密著性、皮膜感優異之防曬化妝料。
藉由將上述酯化合物調配於防曬化妝料中，可獲得對肌膚之持續性、密著性、皮膜感優異，進而防禦紫外線效果較高、妝容保持性優異之防曬化妝料。
本發明之化妝料中之酯化反應生成物之含量根據化妝料之劑形而不同，為了進一步提高化妝料之耐水皮膜形成性、水分封鎖性、光亮感，較佳為0.1~80質量%，更佳為1~80質量%，更佳為1~60質量%，更佳為1~40質量%，最佳為5~40質量%。
於無損本發明之效果之範圍內，視需要亦可於本發明之化妝料中調配化妝料中通常所使用之各種成分。
作為該等成分，根據化妝料之用途及劑形而不同，例如可列舉：油性成分、水性成分、聚合物乳液、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、親油性非離子界面活性劑、親水性非離子界面活性劑、天然系界面活性劑、保濕劑、增黏劑、防腐劑、粉末成分、顏料、pH調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、香料、色素、金屬離子封阻劑、及純化水等。
作為上述油性成分，例如可列舉：液態石蠟、重質液態異構石蠟、固態石蠟、α-烯烴寡聚物、角鯊烷、凡士林、聚異丁烯、聚丁烯、褐煤蠟、地蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、費-托石蠟等烴類、橄欖油、蓖麻油、荷荷芭油、貂油、澳洲胡桃油等油脂類；黃蜜蠟、鯨蠟、堪地里拉蠟、巴西棕櫚蠟、漆樹蠟等蠟類；2-乙基已酸十六烷酯、異辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸聚甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、三辛酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二辛酸酯、丙二醇二癸酸酯、膽固醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、單硬脂酸甘油酯、甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物、糊精棕櫚酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精脂肪酸酯等酯類；硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、異硬脂酸、油酸等脂肪酸類；硬脂醇、鯨蠟醇、月桂醇、油醇、異硬脂醇、山萮醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、異十六烷醇等高級醇類；低聚合度二甲基聚矽氧烷、高聚合度二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、聚醚改質聚矽氧烷、聚環氧烷-烷基甲基聚矽氧烷-甲基聚矽氧烷共聚物、烷氧基改質聚矽氧烷等矽酮類；全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟系油劑類；硬脂醯基穀胺酸等N-醯基穀胺酸、N-月桂醯基-L-穀胺酸二(膽固醇基或植物甾醇-山萮基-辛基十二烷基)酯等胺基酸系酯油劑；羊毛脂、液狀羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸液狀羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物等。上述油性成分可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述水性成分，例如可列舉：乙醇、丁醇等低級醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、聚乙二醇等二醇類；甘油、雙甘油、聚甘油等甘油類；美國翠葉蘆薈、北美金縷梅、金縷梅、黃瓜、番茄、蘋果、檸檬、薰衣草、玫瑰等植物萃取液等。上述水性成分可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述聚合物乳液，例如可列舉：丙烯酸烷酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷酯聚合物乳液、丙烯酸烷酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷酯共聚物乳液、丙烯酸-丙烯酸烷酯共聚物乳液、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸烷酯共聚物乳液、丙烯酸烷酯-苯乙烯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷酯-苯乙烯共聚物乳液、乙酸乙烯酯聚合物乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、含乙酸乙烯酯之共聚物乳液、乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物乳液、含矽酮之共聚物乳液等。聚合物乳液可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述陰離子界面活性劑，例如可列舉：皂用生坯、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等脂肪酸皂、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等高級烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯(POE，Polyoxyethylene)-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等烷醚硫酸酯鹽；月桂醯基肌胺酸鈉等N-醯基肌胺酸酯；N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等高級脂肪酸醯胺基磺酸鹽；POE-油醚磷酸鈉、POE-硬脂醚磷酸等磷酸酯鹽；二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等磺基琥珀酸鹽；直鏈式十二烷基苯磺酸鈉、直鏈式十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直鏈式十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸鹽；N-月桂醯基穀胺酸單鈉、N-硬脂醯基穀胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-穀胺酸單鈉等N-醯基穀胺酸鹽；硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等高級脂肪酸酯硫酸酯鹽；土耳其紅油等硫氧化油；POE-烷醚羧酸、POE-烷基烯丙醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、二級醇硫酸酯鹽、高級脂肪酸烷基醇醯胺硫酸酯鹽、月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉、N-軟脂醯基天冬醯胺酸二三乙醇胺、酪蛋白鈉等。上述陰離子界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述陽離子界面活性劑，例如可列舉：氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等烷基三甲基銨鹽；氯化二硬脂基二甲基銨等二烷基二甲基銨鹽、氯化聚(N,N'-二甲基-3,5-亞甲基哌啶鎓)、氯化十六烷基吡啶鎓等烷基吡啶鎓鹽；烷基四級銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽、烷基異喹啉鎓鹽、二烷基嗎福林鎓鹽(dialkyl morpholinium salt)、POE-烷基胺、烷基胺鹽、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、氯化苯二甲烴銨、及氯化苄甲乙氧銨等。陽離子界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述兩性界面活性劑，例如可列舉：2-十一烷基-N,N,N-(羥基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油醯基-2-氫氧化咪唑啉鎓-1-羧基乙氧基二鈉鹽等咪唑啉系兩性界面活性劑；2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、及磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑等。兩性界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述親油性非離子界面活性劑，例如可列舉：山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、二甘油山梨糖醇酐五-2-乙基己酸酯、二甘油山梨糖醇酐四-2-乙基己酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯類；蔗糖脂肪酸酯類；單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥子酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯酯、α,α'-油酸焦麩胺酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯酯等脂肪酸甘油酯類；單異硬脂酸二甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯等聚脂肪酸甘油酯；單丙二醇硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯類；硬化蓖麻油衍生物、及甘油烷醚等。親油性非離子界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述親水性非離子界面活性劑，例如可列舉：POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯類；POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯類；POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯類；POE-單油酸酯、POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、乙二醇二硬脂酸酯等POE-脂肪酸酯類；POE-月桂醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE-山萮醚、POE-2-辛基十二烷醚、POE-二氫膽固醇醚等POE-烷醚類；普朗尼克等普朗尼克型類；POE-POP(Polyolefin Plastome，聚烯烴塑性體)-十六烷醚、POE-POP-2-癸基十四烷醚、POE-POP-單丁醚、POE-POP-氫化羊毛脂、POE-POP-甘油醚等POE-POP-烷醚類；Tetronic等四POE-四POP-乙二胺聚合物類；POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油順丁烯二酸酯等POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物；POE-山梨糖醇黃蜜蠟等POE-黃蜜蠟-羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等烷醇醯胺；POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸醯胺、蔗糖脂肪酸酯、POE-壬基苯基甲醛聚合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、及磷酸三油酯等。親水性非離子界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述天然系界面活性劑，例如可列舉：大豆磷脂質、氫化大豆磷脂質、卵黃磷脂質、氫化卵黃磷脂質等卵磷脂類；及大豆皂苷等。天然系界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述保濕劑，例如可列舉：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、玻尿酸、硫酸黏多糖、栝樓仁酸、動脈膠原、膽固醇-12-羥基硬脂酸、乳酸鈉、尿素、膽汁酸鹽、d1-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原、雙甘油(EO，Ethylene Oxide，環氧乙烷)PO(Propylene Oxide，環氧丙烷)加成物、十六夜薔薇萃取物、蓍萃取物、及木樨萃取物等。保濕劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述增黏劑，例如可列舉：阿拉伯膠、鹿角菜膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、角豆膠、榲桲籽(榲桲)膠、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC(Carboxymethyl Cellulose，羧甲基纖維素)、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、PVA(Polyvinyl Alcohol，聚乙烯醇)、PVM(Poly(Vinyl Chloride Vinyl Methyl Ether)，聚(氯乙烯-甲基乙烯基醚))、PVP(Polyvinyl Pyrrolidone，聚乙烯四氫咯酮)、聚丙烯酸鈉、羧乙烯聚合物、刺槐豆膠、古亞膠、羅望子膠、二烷基二甲基硫酸銨纖維素、三仙膠、矽酸鋁鎂、膨土、鋰膨潤石、四級銨鹽型陽離子改質膨土、四級銨鹽型陽離子改質鋰膨潤石及十甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物等。增黏劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述防腐劑，例如可列舉：對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、及對羥基苯甲酸丁酯等。防腐劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述粉末成分，例如可列舉：滑石、高嶺土、雲母、絹雲母(絹雲母)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化矽、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣、(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等無機粉末；聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、及纖維素粉末等有機粉末等。粉末成分可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述顏料，例如可列舉：二氧化鈦、氧化鋅等無機白色顏料(亦包含用作紫外線散射劑之微粒子型之二氧化鈦、氧化鋅，或藉由硬脂酸鋁、棕櫚酸鋅等脂肪酸皂、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸等脂肪酸、糊精棕櫚酸酯等脂肪酸酯等被覆該等之表面而成之表面被覆無機白色顏料)；氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等無機紅色系顏料；γ-氧化鐵等無機褐色系顏料；黃氧化鐵、黃土等無機黃色系顏料；黑氧化鐵、碳黑、低價氧化鈦等無機黑色系顏料；芒果紫(mango violet)、鈷紫等無機紫色系顏料；氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機綠色系顏料；群青、鐵藍等無機藍色系顏料；鍍氧化鈦之雲母、鍍氧化鈦之氧氯化鉍、鍍氧化鈦之滑石、著色鍍氧化鈦之雲母、氧氯化鉍、魚鱗箔等珠光顏料；鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料；紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍色404號等有機顏料、紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等鋯、及鋇或鋁色澱等有機顏料等。顏料可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述pH調整劑，例如可列舉：乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、檸檬酸、檸檬酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、及三乙醇胺等。pH調整劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述抗氧化劑，例如可列舉：維他命C類及該等衍生物及該等之鹽、維生素E類及該等衍生物及該等之鹽、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、及沒食子酸酯類等。抗氧化劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述紫外線吸收劑，例如可列舉：對胺苯甲酸(以下簡稱為PABA，P-Aminobenzoic Acid)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA辛酯等苯甲酸系紫外線吸收劑；N-乙醯基鄰胺基苯甲酸-3,3,5-三甲基環己酯等鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑；水楊酸戊酯、水楊酸薄荷腦酯、水楊酸3,3,5-三甲基環己酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸系紫外線吸收劑；肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對甲氧基肉桂酸酯、辛基-對甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-對甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-對甲氧基肉桂酸酯、環己基-對甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外線吸收劑；2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；3-(4'-甲基亞苄基)-d,1-樟腦、3-亞苄基-d,1-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并唑、2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、二苄肼、聯大茴香甲醯基甲烷、4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲醯甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亞降基)-3-戊烷-2-酮、及2,4,6-三苯胺基-對(羧基-2'-乙基己基-1'-氧基)1,3,5-三、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷等。紫外線吸收劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述色素，例如可列舉：葉綠素、及β-胡蘿蔔素等。色素可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述香料，例如可列舉：薔薇油、茉莉油、薰衣草油等植物性香料、檸檬烯、檸檬醛、沉香醇、丁香油酚等合成香料等。香料可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述金屬離子封阻劑，例如可列舉：乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸鹽、及羥基乙烷二膦酸等。金屬離子封阻劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
[實施例]
以下，藉由實施例而更詳細地說明本發明。再者，當然本發明之範圍並不限定於該等實施例。再者，於以下之實施例中，只要無特別說明，份及%表示質量份或質量%。
再者，酯化反應生成物之酸值及羥值係依據准藥品原料規格2006而測定。
於以下之參考例中，12-羥基硬脂酸之純度係以如下方式所測得之值。
<試樣製備>
將試樣採取至試驗管中，添加TMS化劑(TMS-HT(HMDS(Hexamethyl Disilazane) and TMCS(Trimethylchlorosilane) in Anhydrous Pyridine，溶於無水吡啶中之六甲基二矽氮烷與三甲基氯矽烷))，一面於80℃下充分振盪10分鐘而使混合一面進行加熱，其後放置20分鐘而使進行反應。添加己烷1 mL並充分振盪而使混合。進行離心分離後，分取己烷層(上層)作為試樣溶液，將其供至GC。
<分析條件>
參考例1
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(商品名：12-hydro acid HP，小倉合成化學工業(股)製造，純度：99質量%)540 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19 mgKOH/g。藉由酸值所算出之平均聚合度為10。
參考例2
使用純度為95質量%者(利用硬脂酸將商品名為12-hydro acid HP之小倉合成化學工業(股)製造之純度99質量%者稀釋成純度95質量%而製作)作為12-羥基硬脂酸，除此以外以與參考例1相同之方式進行操作，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19 mgKOH/g。藉由酸值所算出之平均聚合度為10。
參考例3
使用純度為90質量%者(商品名：羥基硬脂酸，小倉合成化學工業(股)製造，純度：90質量%)作為12-羥基硬脂酸，除此以外以與參考例1相同之方式進行操作，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為31 mgKOH/g。藉由酸值所算出之平均聚合度為6。
參考例4
進行參考例1~3中所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物之分子量分佈之測定，求出七聚物以上之分子之比例。分子量分佈之測定係利用液相層析法而進行，藉由峰值面積之比例而計算。其分析條件如下所示。
管柱：連結4根尺寸為內徑7.8 mm、長度300 mm、5 μm之苯乙烯二乙烯基苯基材之GPC(Gel Permeation Chromatograph，凝膠滲透層析)管柱而使用。
流動相：四氫呋喃
管柱溫度：40℃
流動相之流量：0.5 mL/min
檢測：示差折射率(RI，Refractive Index)
將分子量分佈之測定之結果示於下述表1。
由表1之結果明確，於使用純度為95質量%之12-羥基硬脂酸及純度為99質量%之12-羥基硬脂酸之情形時，七聚物以上之分子之比例高達76%及77%，但於使用純度為90質量%之12-羥基硬脂酸之情形時，七聚物以上之分子之比例為22%。根據該結果可知，於製造本發明之酯化反應生成物之情形時，作為原料之12-羥基硬脂酸較佳為純度較高者。
[製造實施例1：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV(Hydroxyl Value，羥值)=21)之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)540 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.4 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.2，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.4 mgKOH/g，10聚物)514 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)82 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)16 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1.4 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，利用常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=21))246 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.6 mgKOH/g，羥值為21 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
[製造實施例2：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=60、聚羥基硬脂酸10聚物、加成莫耳比率(聚羥基硬脂酸：山萮酸=1.5：2))之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名：12-hydro acid HP，純度99質量%)540 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.3 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.2，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.3 mgKOH/g，10聚物)514 g、山萮酸(Uniqema(株)製造，商品名「PRIFRAC2989」)82 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)27 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為0.7 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=60))256 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為0.8 mgKOH/g，羥值為60 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
[製造實施例3：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)540 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.0 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.4，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.4 mgKOH/g，10聚物)513 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)25 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)10 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯)256 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.4 mgKOH/g，羥值為13 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為71%，山萮酸之莫耳比(%)為29%。
[製造實施例4：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)430 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.0 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.4，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.0 mgKOH/g，10聚物)396 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)122 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)20 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯)389 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.1 mgKOH/g，羥值為16 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為29%，山萮酸之莫耳比(%)為71%。
[製造實施例5：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=31)之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)505 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.6 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.2，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.6 mgKOH/g，10聚物)481 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)75 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)20 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1.5 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=31))473 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.5 mgKOH/g，羥值為31 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
[製造實施例6：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=49)之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)501 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.6 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.2，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.6 mgKOH/g，10聚物)473 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)75 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)24 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1.2 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(OHV=49))403 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.2 mgKOH/g，羥值為49 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
[製造實施例7：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(AV(Acid Value，酸值)=7.6)之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)508 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.8 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.0，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.8 mgKOH/g，10聚物)490 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)77 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)15 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為7.6 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(AV=7.6))485 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為7.6 mgKOH/g，羥值為13 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
[製造實施例8：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(聚物數：16聚物)之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)539 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為12.4 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為16.0，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十六聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：12.4 mgKOH/g，16聚物)519 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)51 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)10 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為2.8 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯(聚物數：16聚物)456 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為2.8 mgKOH/g，羥值為15 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
[製造實施例9：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/棕櫚酸)酯之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)524 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.7 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.1，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.7 mgKOH/g，10聚物)505 g、棕櫚酸(ACIDCHEM(股)製造，商品名「PALMAC98-16」)60 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)16 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1.5 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/棕櫚酸)酯468 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.5 mgKOH/g，羥值為18 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，棕櫚酸之莫耳比(%)為57%。
[製造比較例1：季戊四醇四聚12-羥基硬脂酸酯之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)540 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行15小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為19.2 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為10.3，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸十聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：19.2 mgKOH/g，10聚物)510 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)70 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1.8 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四聚12-羥基硬脂酸酯)382 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為2.0 mgKOH/g，羥值為19 mgKOH/g。於本製造例中，由於未使用山萮酸作為原料，故而所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為100%，山萮酸之莫耳比(%)為0%。
[製造比較例2：季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯之製造]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中裝入12-羥基硬脂酸(小倉合成工業(股)製造，商品名「12-hydro acid HP」，純度：99質量%)450 g，添加總添加量之0.1%之氯化錫作為觸媒，並添加總添加量之5%之二甲苯作為回流溶劑，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於200℃之溫度下進行6小時之反應，而獲得12-羥基硬脂酸聚合物。測定所獲得之聚合物之酸值，結果酸值為32.4 mgKOH/g，藉由酸值所算出之平均聚合度為6.1，從而可知所獲得之生成物為12-羥基硬脂酸六聚物。
繼而，於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及水分分離器之1 L之四口燒瓶中添加以上述方式所獲得之12-羥基硬脂酸聚合物(酸值：32.4 mgKOH/g，6聚物)412 g、山萮酸(Uniqema(股)製造，商品名「PRIFRAC2989」)113 g及季戊四醇(李長榮化學工業(股)製造，商品名「季戊四醇」)23 g，於氮氣流下，一面去除所生成之水一面於210℃之溫度下進行反應直至生成物之酸值成為1 mgKOH/g以下。
反應結束後，濾別觸媒，繼而使用活性白土進行脫色後，藉由常規方法進行除臭，而獲得於常溫下呈漿料狀之酯化反應生成物(季戊四醇四(聚12-羥基硬脂酸/山萮酸)酯)389 g。所獲得之酯化反應生成物之酸值為1.1 mgKOH/g，羥值為16 mgKOH/g。又，所獲得之酯化反應生成物之脂肪酸殘基中之未達七聚物之12-羥基硬脂酸聚合物之莫耳比(%)為43%，山萮酸之莫耳比(%)為57%。
對於藉由製造實施例1~9及製造比較例1、2所獲得之酯化反應生成物，利用下述方法進行評價。於評價(1)「耐油性試驗」中，對於氧基硬脂酸辛酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosEH)、二季戊四醇脂肪酸酯(12-羥基硬脂酸：異硬脂酸：氫=3:1:2，日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol168EV)、二季戊四醇三聚羥基硬脂酸酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosWO-6)、及三甲基矽烷氧基矽酸酯(拒水性矽酮，信越化學工業(股)製造，商品名：X-21-5250)，亦進行試驗。
於評價(2)「滲透性試驗」中，對於二季戊四醇三聚羥基硬脂酸酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosWO-6)、氧基硬脂酸辛酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosEH)、二季戊四醇脂肪酸酯(12-羥基硬脂酸：異硬脂酸：氫=3:1:2，日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol168EV)、三甲基矽烷氧基矽酸酯(拒水性矽酮，信越化學工業(股)製造，商品名：X-21-5250)，亦進行試驗。
於評價(3)「水分穿透率試驗」中，對於氧基硬脂酸辛酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosEH)、二季戊四醇脂肪酸酯(12-羥基硬脂酸：異硬脂酸：氫=3:1:2，日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol168EV)、二季戊四醇三聚羥基硬脂酸酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosWO-6)、三甲基矽烷氧基矽酸酯(拒水性矽酮，信越化學工業(股)製造，商品名：X-21-5250)、蘋果酸二異硬脂酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol222)、三異硬脂酸二甘油酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol43V)，亦進行試驗。
於評價(4)「流導測定試驗」中，對於氧基硬脂酸辛酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosEH)、二季戊四醇脂肪酸酯(12-羥基硬脂酸：異硬脂酸：氫=3:1:2，日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol168EV)、二季戊四醇三聚羥基硬脂酸酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：SalacosWO-6)、三甲基矽烷氧基矽酸酯(拒水性矽酮，信越化學工業(股)製造，商品名：X-21-5250)、三異硬脂酸二甘油酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol43V)、蘋果酸二異硬脂酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol222)，亦進行試驗。
評價(1)「耐油性試驗」
以2：8之重量比分別將於製造實施例1~9、製造比較例1及2中所獲得之酯化反應生成物及上述各試樣與各個顏料漿[紅色202號(癸巳化成公司製造)5%、紅色201號(癸巳化成公司製造)10%、氧化鈦(Tayca公司製造，商品名：JA-C)30%、合成雲母(CO-OP.CHEMICAL公司製造，商品名：MicromicaMK-200K)5%、蘋果酸二異硬脂酯(日清OilliO Group公司製造，商品名：Cosmol222)50%]進行混合，將所獲得之各試樣5 mg塗佈於寬4 cm、長3 cm之人工皮革片(出光Technofine(股)Supprare(註冊商標))上，貼附於燒杯之內側。繼而，以浸沒試樣塗佈部分之方式注入加熱至40℃之澳洲胡桃油，於40℃之浴中攪拌10分鐘。經過10分鐘後，藉由目測評價試樣之下落情況。將評價結果示於表2。於本試驗中，試樣適度地下落之情形為良好。因此，於表2所示之結果中，將試樣適度地下落之情形記載為○、試樣未下落或試樣大幅度地下落之情形記載為×。將評價結果示於表2。
再者，試樣大幅度地下落之情形可謂含有該試樣之化妝料之保持化妝效果較差，又，試樣未下落之情形可謂含有該試樣之化妝料難以卸妝，因此將試樣適度地下落之情形評價為良好。
評價(2)「滲透性試驗」
首先，根據以下之方法與組成製作口紅。
計量三異硬脂酸二甘油酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol43V)21%、蘋果酸二異硬脂酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol222)20%、三2-乙基己酸甘油酯(日清OilliO Group(股)製造，商品名：T.I.O)20%、二季戊四醇脂肪酸酯(12-羥基硬脂酸：異硬脂酸：松香=4:1.5:0.5，日清OilliO Group(股)製造，商品名：Cosmol168ARV)12%、異硬脂酸海藻糖酯類(日清OilliO Group(股)製造，商品名：NomcortTQ-5)5%、堪地里拉蠟3%、地蠟6%、巴西棕櫚蠟2%、微晶蠟1%、顏料漿10%(與(1)所記載之樣品相同)，於90℃水浴中進行加熱後，利用分散混合器攪拌5分鐘，脫氣後將經填充、冷卻者自模型中取出而製作。
繼而，將以1邊之長度成為2 cm之方式將所獲得之口紅塗佈於上述耐油性試驗中所使用之人工皮膚上而成者製作成6個區域，分別塗佈製造實施例1、2中所獲得之酯化反應生成物及上述各試樣0.3 g，於40℃之恆溫槽內靜置1小時後，觀察口紅之樣態，觀察滲透之有無，根據以下之評價基準進行評價。將評價結果示於表2。
○：未滲透。
Δ：觀察到少量滲透。
×：觀察到大量滲透。
評價(3)「水分穿透率試驗」
溶解封蠟(黃蜜蠟：石蠟=60:40)。
另外分別使製造實施例1中所獲得之酯化反應生成物及上述各試樣流入各自之培養皿中，於100℃之恆溫槽中使乾燥。測量5 C之濾紙之重量(a)，將其浸漬於培養皿中之試樣中。提起濾紙，拭去剩餘之試樣。繼而，測量包含試樣之濾紙之重量(b)，藉由以下之式將試樣塗佈量調整成6~8 mg/cm2。
試樣塗佈量(mg/cm2)=(b-a)/38.47(濾紙之面積)
繼而，於透濕杯中放入甘油約20 mL(約15 g)，將塗佈有試樣之濾紙放置於固定框，利用封蠟密封透濕杯之周圍(又，同時製備空框)。封蠟變硬後，於使甘油不再附著於濾紙之同時測定重量(c)。繼而，將透濕杯靜置於水蒸氣飽和之乾燥器中3小時(25℃)，取出透濕杯而測定重量(d)。
藉由以下之計算式計算試樣之水分穿透率。
水分穿透量(mg/cm2)=(d-c)/28.26(透濕杯之穿透面積)
水分穿透率(%)=試樣之水分穿透率/空框之水分穿透率×100
水分穿透率越低，表示含有該試樣之化妝料之水分封鎖性越高。
將評價結果示於表2。
評價(4)「流導測定試驗」
利用乙醇擦淨女性健常人之上腕內側部後，使用高頻傳導度計(I.B.S Co.,Ltd製造，SKICON-200)，於溫度20~25℃、相對濕度50~55%之室內測定該部分之流導。又，以相同之方式利用乙醇擦淨後，於邊長1.5 cm見方區域分別適量塗佈製造實施例1~9、製造比較例1、2中所獲得之酯化反應生成物及上述各試樣，如此經過90~120分鐘後，測定於此時該部分之流導。測定值係設為10名參加試驗者之平均值。又，將自試樣塗佈後之測定值中減去塗佈前之值所得之值設為阻力值。將測定結果示於表3。表3中之值為μS。
由表2之結果明確，於耐油性試驗中，製造實施例1~3、5~9中所獲得之酯化反應生成物表現出良好之結果。又，可知製造實施例1~9中所獲得之酯化反應生成物之滲透性優異。又，製造實施例1~9中所獲得之酯化反應生成物於水分穿透率試驗中表現出良好之結果。
於表3中，顯示出阻力值越高水分量越多。於該試驗中，阻力值為240 μS左右為最佳值。又，認為於阻力值為512 μS時值過高，會對其他因子造成影響。
由表3之結果明確，於流導測定試驗中，製造實施例1~3、5~7中所獲得之酯化反應生成物之阻力值為240 μS左右為最佳值。
其次，製作化妝料，進行各個評價。化妝料之評價係藉由官能評價而進行。官能評價方法如下所示。
化妝料之官能評價
使10名官能評價檢查員使用各個化妝料，對於光亮感(是否對唇等使用部位賦予自然之光亮感)、易塗抹度(使用時之易塗抹度是否良好)、潤澤感(是否對使用部位賦予潤澤感)、妝容保持性(使用後之妝容保持效果是否良好)、黏性(使用時化妝料是否有黏性)等官能評價，針對各個評價項目依據下述評價基準進行評價。
良好：2分。
普通：1分。
較差：0分。
合計10名檢查員之分數，算出總分數，將總分數為15~20分設為A、10~14分設為B、5~9分設為C、4分以下設為D。
此次，對含有本發明之酯化反應生成物之化妝料所具有之優異之功能之一之耐水皮膜形成能、對於肌膚等之密著性及保濕性進行說明。
關於上述化妝料之官能評價，於耐水皮膜形成能較高之情形時，潤澤感變得良好，易於塗抹度提高。又，於對於肌膚等之密著性較高之情形時，妝容保持性提高。又，於保濕性較高之情形時，潤澤感提高。
實施例10~18及比較例9~14
唇彩之製造
利用以下之方法製造表4~6所示之調配之唇彩。再者，於以下之實施例中，表中之數字均表示質量%。一併表示評價結果。
計量調配原料，於90℃水浴中溶解原料後，進行2分鐘之攪拌，進行脫氣、填充，獲得唇彩。
表中，使用日清OilliO Group(股)製造之商品名：Cosmol222作為蘋果酸二異硬脂酯，使用日清OilliO Group(股)製造之商品名：Salacos5418V作為季戊四醇四異硬脂酸酯，使用日清OilliO Group(股)製造之商品名：SalacosEH作為氧基硬脂酸辛酯，使用日清OilliO Group(股)製造之商品名：Cosmol168EV作為二季戊四醇脂肪酸酯(12-羥基硬脂酸：異硬脂酸：氫=3:1:2)，使用日清OilliO Group(股)製造之商品名：SalacosWO-6作為二季戊四醇三聚羥基硬脂酸酯，使用信越化學(股)製造之商品名：X-21-5250作為三甲基矽烷氧基矽酸酯，使用日清OilliO Group(股)製造之商品名：NomcortHK-G作為甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物。再者，於以下之表中亦相同。
由表4~表6明確，使用本發明之酯化反應生成物所製造之唇彩於光亮感、易塗抹度、潤澤感、妝容保持性、黏性之試驗中為優異者。相對於此，比較例之唇彩於任一之項目中均比實施例之唇彩差。
實施例19
口紅之製造
利用以下之方法製造下述表7所示之調配之口紅。
均勻地溶解混合成分1~11，添加成分12~15，混練後再次進行溶解。於其中添加成分16~18並均勻地分散混合，進行脫氣並使流入模具中，冷卻固化後收納入容器中而獲得口紅。
實施例20
唇彩之製造
利用以下之方法製造下述表8所示之調配之唇彩。
均勻地溶解混合成分1~8，添加成分9~11，混練後再次進行溶解。於其中添加成分12~14並均勻地分散混合，進行脫氣並填充於容器內而獲得唇彩。
實施例21
固體粉末眼影之製造
利用以下之方法製造下述表9所示之調配之固體粉末眼影。
混合溶解成分1~3。另外均勻地混合成分4~15，於其中添加溶解有上述成分1~3之溶解物並均勻分散，加以粉碎，而獲得化妝料基材。相對於所獲得之化妝料基材100質量份，混合揮發性溶劑(異十二烷)50質量份，填充於模具中後，藉由加熱乾燥除去溶劑，而獲得固體粉末眼影。
實施例22
固體粉末粉底之製造
利用以下之方法製造下述表10所示之調配之固體粉末粉底。
混合溶解成分1~4。另外均勻地混合成分5~15，於其中添加溶解有上述成分1~4之溶解物並均勻分散，加以粉碎，而獲得化妝料基材。將所獲得之化妝料基材填充於模具中後，加壓成型，而獲得固體粉末粉底。再者，於表中，使用信越化學工業(股)製造之KSP-300作為交聯型矽酮末。
實施例23
乳霜之製造
利用以下之方法製造下述表11所示之調配之乳霜。
分別於80℃下溶解成分1~14及成分15~28後，一面進行混合、攪拌一面冷卻至30℃，填充於容器內，而獲得乳霜。
實施例24
W/O乳霜之製造
利用以下之方法製造下述表12所示之調配之W/O乳霜。
於60℃之溫度下均勻地溶解成分10~25。另外於60℃之溫度下均勻地溶解成分1~9，於其中添加溶解有上述成分10~25之溶解物並使乳化分散後，冷卻至30℃而獲得W/O乳霜。再者，於表中，使用Goldschmidt公司製造之ABIL EM90作為共改質矽，使用Toray Dow Corning公司製造之SiliconBY22-008作為POE改質矽分散液，使用日本精化公司製造之YOFCO CLE-NH作為長鏈分枝膽固醇脂肪酸酯，使用Toray Dow Corning公司製造之TrefilE-508作為矽彈性體分散液。
實施例25
髮膠之製造
利用以下之方法製造下述表13所示之調配之髮膠。
分別將成分1~10及成分11~25加熱至60℃並使其溶解，繼而混合兩者，一面攪拌一面冷卻至30℃而獲得髮膠。再者，於表中，使用Momentive Performance Materials公司製造之Tospearl145A作為球狀矽粉體，使用紀文Food & Chenical公司製造之Bioceramide作為糖腦醯胺。
實施例26
乳液之製造
利用以下之方法製造下述表14所示之調配之乳液。
分別將成分1~7及成分8~26加熱至60℃並使溶解，繼而混合兩者，一面攪拌一面冷卻至30℃，而獲得乳液。
實施例27
液體粉底之製造
利用以下之方法製造下述表15所示之調配之液體粉底。
於80℃之溫度下混合成分1~8，均勻地溶解，於其中添加粉碎成分9~11而成者。又，添加混合成分12及13並加熱至80℃而成者，進行混合並冷卻至室溫，而獲得液體粉底。
實施例28~30
護髮素之製造
利用以下之方法製造下述表16所示之調配之護髮素。
於80℃之溫度下加熱溶解成分1~8。另外將成分10~13加熱至55~80℃之溫度並加以混合，將其添加入加熱溶解成分1~8而成之溶解物中，其後進行冷卻，添加成分9，而獲得護髮素。
實施例31
遮瑕霜之製造
利用以下之方法製造下述表17所示之調配之遮瑕霜。
加熱溶解成分1~11後，均勻混合。於其中添加成分12~15，利用輥磨機進行混練，使均勻分散。進而，與成分16及17一起再次進行溶解，脫泡後使流入模具中，冷卻至室溫，而獲得遮瑕霜。
實施例32
口紅之製造
利用以下之方法製造下述表18所示之調配之口紅。
均勻地溶解混合成分1~13，添加成分14~17，混練後再次進行溶解。於其中添加成分18~20並均勻地分散混合，進行脫氣並使流入模具中，冷卻固化後收納入容器中而獲得口紅。
實施例33
唇彩之製造
利用以下之方法製造下述表19所示之調配之唇彩。
均勻地溶解混合成分1~9，添加成分10~15，混練後再次進行溶解。於其中添加成分16~17並均勻地分散混合，進行脫氣並填充於容器內，而獲得唇彩。
再者，對於實施例33之唇彩，於光亮感(對使用部位賦予自然之光亮感)、易塗抹度(使用時之易塗抹度良好)、潤澤感(對使用部位賦予潤澤感)、妝容保持性(使用後之妝容保持效果良好)、黏性(於使用時化妝料無黏性)之各項目中，專業檢查員5名依據下述基準而進行官能評價。將結果示於表20。
(評價基準)
A：4人以上回答有效果
B：3人回答有效果
C：2人回答有效果
D：1人以下回答有效果
又，關於實施例14~32中所製造之化妝品，作為化妝品亦獲得良好之評價結果。

Claims (9)

  1. 一種酯化反應生成物，其係藉由使下述成分A、下述成分B、及下述成分C酯化而獲得之酯化反應生成物，其羥值為10~70mgKOH/g，酸值為10mgKOH/g以下，脂肪酸殘基中之成分A之莫耳比(%)為35~90%，且脂肪酸殘基中之成分B之莫耳比(%)為10~65%，成分A：七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物成分B：碳數為16~22之直鏈脂肪酸成分C：季戊四醇。
  2. 如請求項1之酯化反應生成物，其中上述成分B為山萮酸。
  3. 如請求項1或2之酯化反應生成物，其中上述成分A之聚合度為8~20。
  4. 如請求項1或2之酯化反應生成物，其中上述成分A係藉由使94質量%以上之純度之12-羥基硬脂酸聚合而獲得。
  5. 一種化妝料，其係含有如請求項1至4中任一項之酯化反應生成物而成。
  6. 如請求項5之化妝料，其係選自由口唇化妝料、粉底、潤膚霜、乳液、妝前底霜、髮乳、洗髮精、潤絲精、護髮素、護手霜、美容液、眼眉化妝料、指甲化妝料及防曬化妝料所組成之群。
  7. 一種酯化反應生成物之製造方法，其包括令下述成分A及下述成分B之添加比(莫耳比)為35：65~90：10、及對下述成分A 1莫耳之下述成分C之添加量為0.1~1.0莫 耳，使成分A、成分B、及成分C酯化之步驟，該酯化反應生成物之羥值為10~70mgKOH/g，酸值為10mgKOH/g以下，成分A：七聚物以上之12-羥基硬脂酸聚合物成分B：碳數為16~22之直鏈脂肪酸成分C：季戊四醇。
  8. 如請求項7之酯化反應生成物之製造方法，其包括使12-羥基硬脂酸聚合而獲得上述成分A之步驟、以及使所獲得之成分A與上述成分B及上述成分C酯化之步驟。
  9. 如請求項7或8之酯化反應生成物之製造方法，其中上述成分B為山萮酸，上述成分A係藉由使94質量%以上之純度之12-羥基硬脂酸進行聚合而獲得者。
TW100140746A 2010-11-08 2011-11-08 Esterification reaction products and cosmetics TWI524903B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010249415 2010-11-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201240678A TW201240678A (en) 2012-10-16
TWI524903B true TWI524903B (zh) 2016-03-11

Family

ID=46050875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100140746A TWI524903B (zh) 2010-11-08 2011-11-08 Esterification reaction products and cosmetics

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130231403A1 (zh)
EP (1) EP2639253A4 (zh)
JP (1) JP5855906B2 (zh)
KR (1) KR101838323B1 (zh)
CN (1) CN103201308B (zh)
TW (1) TWI524903B (zh)
WO (1) WO2012063727A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9428715B2 (en) 2011-11-07 2016-08-30 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Composition for cleansing agent and cleansing agent
CN104661644B (zh) * 2012-09-24 2018-11-13 味之素株式会社 含有甾醇酯的液体洗涤剂
JP2014088354A (ja) * 2012-10-31 2014-05-15 Kao Corp 口唇化粧料
JP2015117208A (ja) * 2013-12-19 2015-06-25 花王株式会社 口唇化粧料
JP6723684B2 (ja) * 2014-12-08 2020-07-15 ロレアル 炭化水素油、芳香族シリコーン油、ワックス及びペースト状脂肪物質を含む組成物
JP2017014148A (ja) * 2015-07-01 2017-01-19 花王株式会社 口唇化粧料
EP3266805A1 (en) * 2016-07-08 2018-01-10 Oleon N.V. Polyester as reactive diluent
JP6858509B2 (ja) * 2016-08-31 2021-04-14 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP6858510B2 (ja) * 2016-08-31 2021-04-14 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP2020055772A (ja) * 2018-10-01 2020-04-09 株式会社サクラクレパス 硬化性ジェルネイル組成物、ジェルネイルベース層、ジェルネイル、及び、ジェルネイル組成物セット
KR20210115444A (ko) 2020-03-13 2021-09-27 (주)인우코퍼레이션 신규한 10-하이드록시스테아르산의 에스테르 유도체 화합물 및 그의 제조방법
KR20210115443A (ko) 2020-03-13 2021-09-27 (주)인우코퍼레이션 신규한 10-하이드록시스테아르산의 에스테르 유도체 화합물 및 그의 제조방법
KR102548114B1 (ko) * 2022-09-16 2023-06-28 주식회사 청유담 초임계 이산화탄소 상에서의 에스테르교환반응을 이용한 화장품용 식물성 에스테르 유지 조성물 및 이의 제조방법

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3069475A (en) * 1962-12-18 Process for the production of
JP3120162B2 (ja) * 1992-05-30 2000-12-25 太陽化学株式会社 油性メークアップ化粧料の製造法
JP4267165B2 (ja) * 2000-03-03 2009-05-27 日清オイリオグループ株式会社 水性ゲル化剤
JP4267166B2 (ja) * 2000-03-03 2009-05-27 日清オイリオグループ株式会社 水性ゲル化剤
JP2003212747A (ja) * 2002-01-15 2003-07-30 Nisshin Oillio Ltd 油中水型乳化皮膚外用剤
WO2004100917A1 (ja) * 2003-05-13 2004-11-25 The Nisshin Oillio Group, Ltd. 水中油型乳化化粧料
US6972316B1 (en) * 2004-08-02 2005-12-06 Phoenix Research Corp Polyesters having improved water affinity
ES2400192T3 (es) * 2005-01-28 2013-04-08 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Producto de reacción de esterificación y producto cosmético
EP1813311A1 (en) * 2005-11-25 2007-08-01 Cognis IP Management GmbH Oil-in-water emulsions based on special emulsifiers
EP2048178B1 (en) * 2006-07-28 2017-09-06 The Nisshin OilliO Group, Ltd. Esterification reaction products and their use in cosmetic preparations
FR2914853B1 (fr) * 2007-04-13 2010-07-30 Oreal Composition cosmetique comprenant une phase continue huileuse
KR101604506B1 (ko) * 2008-09-12 2016-03-17 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤 투명 겔 화장료 및 겔화제
EP2206489A1 (de) * 2009-01-08 2010-07-14 Cognis IP Management GmbH Fließfähige Emulsionskonzentrate

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012117050A (ja) 2012-06-21
US20130231403A1 (en) 2013-09-05
KR20140009177A (ko) 2014-01-22
EP2639253A1 (en) 2013-09-18
CN103201308B (zh) 2015-02-25
KR101838323B1 (ko) 2018-03-13
WO2012063727A1 (ja) 2012-05-18
CN103201308A (zh) 2013-07-10
EP2639253A4 (en) 2016-11-02
JP5855906B2 (ja) 2016-02-09
TW201240678A (en) 2012-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI524903B (zh) Esterification reaction products and cosmetics
KR101141856B1 (ko) 에스테르화 반응 생성물 및 화장료
JP7079827B2 (ja) 油性保湿剤を含む皮膚外用組成物
JPWO2020116439A1 (ja) 油性保湿剤及びそれを含む皮膚外用組成物
JP5497314B2 (ja) 油性化粧料
JP2007269763A (ja) 油性化粧料
JP2006282517A (ja) ゲル組成物及びそれを含有する化粧料
US12109294B2 (en) Oily moisturizer and topical skin composition containing same
KR20140063349A (ko) 화장료용 유성 기제 및 그것을 함유하는 화장료
JP4242698B2 (ja) 化粧料
JP4263532B2 (ja) 化粧料
JP4263531B2 (ja) 油性化粧料
JP4245974B2 (ja) 油性固形化粧料