JP4267165B2

JP4267165B2 - 水性ゲル化剤

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Publication number: JP4267165B2
Application number: JP2000059558A
Authority: JP
Inventors: 芳仁山藤; 慶一大山; 剛土屋
Original assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 2000-03-03
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2009-05-27
Anticipated expiration: 2020-03-03
Also published as: JP2001247842A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水系において、ゲル化機能を発揮するエステル化生成物に関する。更に詳しくは、水性組成物に配合することによって、その系をチキソトロピー性流動を有するゲルにする機能を持ち、かつ安全性も極めて高いものであり、化粧品、医薬品、農薬、飼料、肥料、塗料等の幅広い分野の水性組成物に利用できるエステル化生成物からなるゲル化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、水系中で流動性を持つゲル化剤は水系中で擬塑性流動またはチキソトロピー性流動などの構造粘性を示し、静置しているときはゲルとしての物性を示すがある一定以上の応力がかかることによりゾル様の物性に変化し、流動性を示すようになる。このような物性のゲル化剤は、水をベースとする製剤として化粧品、医薬品、農薬、飼料、肥料、塗料等の分野で使用されている。
このようなゲル化剤には水溶性高分子が多く、高分子間の水素結合やイオン結合によって緩い網目構造を形成し、物理的橋架けによるゲルを作製するがシェアにより一時的に結合が切れ流動性を示すものであり、瞬時もしくは経時で構造は回復する。その他に、無機化合物であるコロイド性含水ケイ酸塩は、水中でカードハウス構造を形成して分子内の金属カチオンの水和により膨潤しゲル化するが、その分散液はシェアにより容易に流動し経時でゲルに回復する、所謂チキソトロピー性を示す。
【０００３】
このような水溶性高分子の例としては、アニオン性のものではカルボキシビニルポリマーやポリアクリル酸とその中和塩がある。この水溶液は擬塑性流動を示すが、微量の塩の共存により、ゲル化特性が失われ、高粘性を示さない。ノニオン系ではキサンタンガム、カラギーナンなどがチキソトロピー流動性を示すが、これらの水溶性高分子は総じて増粘剤として作用が有用であり、ゲル特性は弱く保形性はない。有限膨潤の範囲では濃度を上げても増粘するが、ゲル特性は弱い。さらに曵糸性が強いことや多糖類の性格上、他の溶剤が配合されると溶解性が落ち充分に特性が出ない。
また、無機系の粘土鉱物としてはベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどがあるが、水分散液のｐＨがアルカリ性側でないと金属カチオンの水和が起きず、良いゲル化特性が出ない。
また、我々は先にアルコールのゲル化剤としてエステル化生成物を発明し出願（特願平５−２９２５６７）しているが、これはアルコールのゲル化剤としては適しているが、水系もしくは１部水を含有した含水アルコールでは良好なゲルは得られず、構造粘性を有した流動性もない。
このように、シェアにより流動性を有するゲル化をさせる場合、従来のゲル化剤では様々な問題点があり、配合上の制約を余儀なくされており、これらの問題点がない万能な水性ゲル化剤の出現が待ち望まれていた。
なお、ゼラチンや寒天のようなゲル化剤は水をゲル化するが、水は流動性を示さず、応力によりゲルを破壊すれば状態は回復しない。このような特性の物質は本発明の目的とは異なる。
【０００４】
本発明者らは、かかる実状に鑑み、水系のあらゆる状態においても構造粘性を有するゲル化特性が出るゲル化剤の開発に取り組んだ。すなわち、耐塩性、耐ｐＨ性を有し、かつ他成分が水中に添加されても、問題なく良好なゲル化性を有し、かつシェアにより、流動特性を示す水性ゲル化剤である。我々は、特定の分子種の脂肪酸、アルコールを複雑に組み合わせて得たオリゴエステルが上記の特性を満たすことを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、水系の組成物に配合することによって、シェアにより流動性を有したチキソトロピー性の構造粘性を有し、かつ静地時にはゲル特性を与える水性ゲル化剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ペンタエリスリトール又はその縮合物、平均重合度５〜１５であるグリセリン縮合物、特定の二塩基酸、および脂肪酸をエステル化して得られるオリゴエステル生成物に高いゲル化効果があることを発見した。
すなわち本発明は、ペンタエリスリトール又はその縮合物、平均重合度５〜１５であるグリセリン縮合物、炭素数６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸および炭素数８〜２８の直鎖飽和脂肪酸、直鎖不飽和脂肪酸、分枝脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸からなる群から選ばれる１種または２種以上の脂肪酸を反応させたエステル化生成物からなるゲル化剤である。
なお、本発明によるエステル化生成物はゲル化機能を発揮するが、通常のエステル化生成物に比較するとはるかに大きな分子量を有するため、安全性も極めて高い。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のゲル化剤は、ペンタエリスリトール又はその縮合物、グリセリン縮合物、炭素数６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸および炭素数８〜２８の脂肪酸をエステル化反応させたエステル化生成物からなる。
かかる成分の比率は、ペンタエリスリトール又はその縮合物が１〜１０質量％、グリセリン縮合物が３５〜５０質量％、炭素数６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸が１０〜３０質量％および炭素数８〜２８の脂肪酸が１５〜４０質量％の範囲内で使用することが好ましい。
【０００８】
本発明のエステル化生成物を製造するための必須原料成分としては、まずペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリン縮合物がある。本発明において、ペンタエリスリトール又はその縮合物は、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等があるが、本発明ではジペンタエリスリトールが好ましい。グリセリン縮合物の適正な縮合度は水酸基価から計算した平均縮合度として５〜１５のものを指すが、とりわけ平均縮合度が６以上のものが好ましく、さらに好ましくは１０程度のグリセリン縮合物であり、具体的にはペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等を例示でき、これらは単独もしくは混合物として使用できる。
【０００９】
次に本発明を構成する二塩基酸としては、炭素数が６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸である。より好ましくは、炭素数が６〜２０の脂肪族飽和二塩基酸である。炭素数が６〜２４のものはチキソトロピー性を有するが、一方で、炭素数が２６〜３０のものは、構造はすぐに回復するためチキソトロピー性は弱いが擬塑性流動を示す点で物性が異なる。不飽和を含むものはゲル化機能が低下し、また炭素数が６未満の二塩基酸ではエステル化物の安定性及び安全性が低下する。したがって本発明では、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸等の二塩基酸を単独もしくは混合して使用すれば良い。これらのうち、特に望ましいものはイコサン二酸であり、かかるイコサン二酸を主として用いることが望ましい。主としてとは、構成する全二塩基酸に占める割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
また、ゲル物性の調整のために炭素数が２６〜３０の二塩基酸を構成成分に加えてもよい。
【００１０】
さらに、脂肪酸としては炭素数が８〜２８の直鎖飽和脂肪酸、直鎖不飽和脂肪酸、分枝脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸であることを必須とする。具体的な脂肪酸としてカプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸などの直鎖飽和脂肪酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の直鎖不飽和脂肪酸、イソオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸（２−ヘキシルデカン酸）、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ脂肪酸を例としてあげることができ、本発明ではこれらを単独あるいは混合物で使用しても差し支えない。これらのうち望ましい脂肪酸は、炭素数が１６ないし１８のもので、具体的にはステアリン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸および１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である。なお本発明においては、不飽和度の高い脂肪酸を多く使用すると、本発明のエステル化生成物の保存安定性が低下する場合があるために注意が必要である。かかる脂肪酸の炭素数が８未満の場合のエステル化生成物は本発明で言うゲル化機能を発揮しにくくなる。最大のゲル化機能を実現するのは、脂肪酸として炭素数が１６〜１８のものを用いたときである。
【００１１】
ペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリン縮合物、炭素数６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸の配合比率は特に限定されるものではないが、ペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリン縮合物を合わせたモル数が二塩基酸のモル数を越えるものが特に好ましい。二塩基酸のモル数が同数あるいはこれ以上の値となる場合には、水への溶解性が落ちるために、配合する脂肪酸の種類と量で調整する必要がある。またペンタエリスリトール又はその縮合物のモル比率がグリセリン縮合物の１モルに対して０．７〜０．１モルであることが好ましい。ペンタエリスリトール又はその縮合物のモル比率が０．７モル以上となる場合には、融点の上昇が認められ、相溶性が低下する。また０．１モル以下となる場合は、ゲル化物からの離水が増大し安定性が低下する。このような場合には、二塩基酸の種類や量で調整することも可能である。従って、ペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリン縮合物のモル数の総和が、二塩基酸のモル数より大きく、且つ、ペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリンのモル比率が０．１〜０．７：１である組成が最もゲル化剤として優れている。
また、この母核に対する脂肪酸の添加量は反応可能な水酸基の数以下であれば構わないが、ゲル化剤としての機能を持たせるためにはペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリン縮合物の有するすべての水酸基の中で、１／２個以上は未反応の水酸基として残しておくことが極めて望ましい。なお、脂肪酸としてヒドロキシ脂肪酸を使用する場合にはこの限りではない。
【００１２】
エステル化反応は、酸、アルカリ又は金属触媒の存在下もしくは非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶剤又は／及び気体中で、１００〜２４０℃にて数時間〜２０時間程度まで、副生する水を除去しながら行う。またエステル交換反応は、金属アルコラート又はリパーゼ等の触媒を用い、２０〜１４０℃にて数十分〜数時間行う。前記反応経過は、系中の酸価あるいは遊離状態の酸成分の組成を測定することにより評価でき、これにより反応の終了時点を決定すれば良い。
【００１３】
なお、エステル化反応を完全に終結させずに遊離のカルボキシル基をオリゴエステル構造中に残すことも可能だが、本発明ではほぼ完全にエステル基とすることが望ましい。エステル化反応物またはエステル交換反応物は、未反応のペンタエリスリトール又はその縮合物、グリセリン縮合物、脂肪酸及び／または二塩基酸を含むことがあり、シリカゲル等の吸着剤処理等の公知の方法で分離除去し、さらに脱色、脱臭処理を施して精製する。
【００１４】
かくして得られる本発明のエステル化生成物は、ペンタエリスリトール又はその縮合物、グリセリン縮合物、脂肪酸および二塩基酸が直鎖状または／及び分枝状にオリゴエステル化された混合物であり、常温において高粘性液体からワックス状となる。なお、エステル化生成物の残存水酸基の数は、原料であるペンタエリスリトール又はその縮合物とグリセリン縮合物の有する水酸基のうちの最低１／２個以上であることが極めて好ましい。ただし、ヒドロキシ脂肪酸の場合にはこの限りではない。ヒドロキシ脂肪酸以外において、残存水酸基が全水酸基の１／２個以上存在しない場合、本発明で対象とする水ゲル化組成物においてゲル化性がほとんど発現されず、あるいは溶解性や分散性が著しく劣り、ゲル化物は容易に分離する。本発明のエステル化生成物の水酸基価は、原料の配合割合すなわちペンタエリスリトール又はその縮合物及びグリセリン縮合物の反応モル当量と脂肪酸及び二塩基酸の各反応モル当量とから容易に算出でき調節できる。また反応温度、反応時間、反応の進行に伴う生成水の量によっても調整可能である。
【００１５】
本発明のエステル化生成物は、これを単独あるいは任意に混合して、水、必要に応じて低級アルコール類、糖類などの親水性物質を混合した水溶液に添加して良好なチキソトロピー性流動を有するゲルを生成する。これらに限定されるものではないが、低級アルコール類の例としてはグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ソルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等の一価もしくは多価アルコール類、また糖類の例としてはグルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、リボースなどの単糖類、マルトース、ラクトース、スクロースなどの二等類、マンニット、ソルビット、マルビットなどの糖アルコール類などがあり、これらのうち一種もしくは二種以上の組み合わせたものを水溶液に配合せしめて用いる。
【００１６】
なお、本発明のゲル化剤を含む水性組成物は、既知の前記以外の水溶性成分、もしくは界面活性剤、顔料、油性成分、前記エステル化生成物の単独または混合物とを配合することができる。
また、本発明のゲル化剤が効果を発現する水性組成物は、水溶性成分のみの組成物だけでなく油性成分などの乳化組成物、顔料や色素などの粉体分散組成物も含む。なお、化粧品、医薬品、農薬、飼料、肥料、塗料等の分野で使用する場合、本発明のゲル化剤が効果を発現する水性組成物は水には溶解しない不溶性成分（油性成分や顔料、色素などの粉体）以外の水系中に水が１割以上含有した組成物を水性組成物といい、配合量の目安としては水性成分全量に対して０．５〜２０質量％、望ましくは１〜１５質量％配合して使用する。
【００１７】
【実施例】
以下の合成例及び実施例において、％は質量基準である。
合成例１
攪拌機、温度計、ガス吹き込み管および水分離器を付けた四つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール１７．８ｇ（０．０７モル）、デカグリセリン１１６ｇ（０．１５モル、但し固形分換算）、イコサン二酸４７．６ｇ（０．１４モル）、及びステアリン酸５９．３ｇ（０．２１モル）を仕込み、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を対仕込み量０．１％、窒素ガス気流中、１８０〜２２０℃で、酸価の低下が見られなくなるまで６時間エステル化反応を行わせた。反応終了後に定法にて精製を行い、本発明のエステル化生成物（試料Ｎｏ．１とする）２１０ｇを得た。
【００１８】
比較合成例１
原料としてジペンタエリスリトール２５．４ｇ（０．１０モル）、ジグリセリン３３．５ｇ（０．２０モル）、イコサン二酸６８．４ｇ（０．１９モル）、ステアリン酸８５．３４ｇ（０．３０モル）を用いる他は同様に操作、処理し、エステル化生成物（試料Ｎｏ．１１）１８０ｇを得た。
【００１９】
合成例２〜９、比較合成例２〜５
前記同様の方法により各種ポリグリセリン、脂肪酸及び二塩基酸を組み合わせて合成例（試料Ｎｏ．２〜９）、比較合成例（試料Ｎｏ．１２〜１５）のエステル化生成物を得た。
【００２０】
合成例１０
攪拌機、温度計、ガス吹き込み管および水分離器を付けた四つ口フラスコに、ペンタエリスリトール９．５ｇ（０．０７モル）、デカグリセリン１１６ｇ（０．１５モル、但し固形分換算）、イコサン二酸４７．６ｇ（０．１４モル）およびステアリン酸５９．３ｇ（０．２１モル）を仕込み、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を対仕込み量０．１％、窒素ガス気流中、１８０〜２２０℃で、酸価の低下が見られなくなるまで７時間、エステル化反応を行わせた。室温まで冷却後、定法にて精製を施して、本発明のエステル化生成物（試料Ｎｏ．１０）２００ｇを得た。
【００２１】
エステル化反応の原料配合およびエステル化生成物の性状、分析値をまとめて表１、表２に示す。なお、表中の原料は次のものを用いた。また、原料配合における数値はモル数を示す。
ペンタエリスリトール：広栄化学工業（株）製、商品名「ペンタリット」
ジペンタエリスリトール：広栄化学工業（株）製、商品名「ジ・ペンタリット」
デカグリセリン：阪本薬品工業（株）製、商品名「ポリグリセリン＃７５０」
ヘキサグリセリン：阪本薬品工業（株）製、商品名「ポリグリセリン＃５００」ジグリセリン：阪本薬品工業（株）製、商品名「ジグリセリン」
イコサン二酸：岡村製油（株）製、商品名「ＳＬ−２０」
アジピン酸：旭化成工業（株）製、商品名「アジピン酸」
ステアリン酸：花王（株）製、商品名「ルナックＳ−９８」
イソステアリン酸：ユニケマ社製、商品名「PRISORINEISAC 3505」
オレイン酸：日本精化（株）製、商品名「パモリン＃１００」
ｎ−オクタン酸：新日本理化（株）製、商品名「カプリル酸」
１２−ヒドロキシステアリン酸：川研ファインケミカル（株）製、商品名「ヒドロキシステアリン」
【００２２】
【表１】

【００２３】
【表２】

【００２４】
実施例１〜１０、比較例１〜５（水のゲル化評価）
合成例１〜１０および比較合成例１〜５で得られたエステル化生成物について水性組成物におけるゲル化能を以下の方法により評価した。すなわち、合成例１〜１０で得たエステル化生成物（試料Ｎｏ．１〜１０）のいずれか５ｇを８０℃の水９５ｇに添加、プロペラ攪拌機で攪拌して均一に溶解または分散させ、８０℃に加温した。添加終了後さらに５分間攪拌を行った後、攪拌を続けながら３０℃まで冷却し、水性組成物を調製した。これを２５℃下で２４時間放置した。得られた水性組成物のゲル化能は、ちょう度計（ＪＩＳＫ２２２０、使用した円錐はＡ型で３２ｇ）によりちょう度を２５℃で測定した。また、流動性はＢ型粘度計（東京精機（株）製、ＢＬ型、粘度１００００mPa・ｓ以上はローターＮＯ．４、６回転、２０００以上１００００未満はローターＮＯ．３、６回転、２０００未満はローターＮＯ．２、６回転で測定）を用いて粘度を２５℃で測定した。また、その後にディスパーで１０００ｒｐｍで攪拌し、構造の回復を見るために粘度の経時変化をみた（実施例１〜１０）。この結果を表３に示す。また、比較合成例１〜５で得たエステル化生成物（試料Ｎｏ．１１〜１５）同様にして水性組成物を調製しゲル化能評価を行った（比較例１〜５）。この結果を表４に示す。（観察状態の目安として、ちょう度は３００未満であると１００ｇをガラスサンプル瓶中に入れ傾けても流れ出さない程度、保形性がある。３００以上３６０以下であればやや流動性があり３６０以上であると完全に流れてしまう。）
【００２５】
【表３】

【００２６】
【表４】

【００２７】
なお、キサンタンガム（Ｋｅｌｃｏ社製、商品名Ｋｅｌｔｒｏｌ）２％水分散液を同様に作製したが、粘度は１７６００mPa・sであったがちょう度は３６０より大きくゲル化能は弱かった。
【００２８】
実施例１１〜２０、比較例６〜１０（酸性、水のゲル化評価）
同様の方法で、酸性系でゲル化能評価を行なった。精製水のかわりに、フタル酸標準液（ｐＨ４．０１）を用いた。この結果を表５、６に示す
【００２９】
【表５】

【００３０】
【表６】

【００３１】
なお、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（クニミネ社製、商品名スメクトンＳＡ）４％水分散液を同様に作製したが、粘度は５００mPa・s未満であり、ちょう度は３６０より大きくゲル化能は弱かった。
【００３２】
実施例２１〜３０、比較例１１〜１５（塩水のゲル化能評価）
同様の方法で、塩水系でゲル化能評価を行なった。精製水のかわりに、塩化ナトリウム１ｗｔ％水溶液を用いた。この結果を表７、８に示す。
【００３３】
【表７】

【００３４】
【表８】

【００３５】
なお、カルボキシビビルポリマー（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、商品名カーボポール９４０）２％水分散水酸化ナトリウム中和液を同様に作製したが、粘度は５００mPa・s未満であり、ちょう度は３６０より大きくゲル化能は弱かった。
【００３６】
実施例31〜40、比較例16〜20（アルコール含有でのゲル化能評価）
同様の方法で、アルコール含有系でゲル化能評価を行なった。精製水のかわりに、エタノール５０ｗｔ％水溶液を用いた。この結果を表９、10に示す。
【００３７】
【表９】

【００３８】
【表１０】

【００３９】
キサンタンガム（Ｋｅｌｃｏ社製、商品名Ｋｅｌｔｒｏｌ）２％水分散液を同様に作製したが、粘度は１７６００mPa・sであったがちょう度は３４２．５とゲル化能は弱かった。また、カルボキシビビルポリマー（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、商品名カーボポール９４０）２％水分散水酸化ナトリウム中和液を同様に作製したが、粘度は８７６００mPa・sであったが、ちょう度は３４５．５とゲル化能は弱かった。
【００４０】
これらに示したデータから、本発明のエステル化生成物（試料Ｎｏ．１〜１０）は、水系でチキソトロピー流動性を有したゲル化能を有することがわかった。これは、比較合成例で調製したエステル化生成物（試料Ｎｏ．１１〜１５）や従来既知のゲル化剤に比較して顕著な効果があり、またあらゆる諸条件においてもゲル化能を有し、本発明の生成物が有用であることを意味する。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、ペンタエリスリトール又はその縮合物、グリセリン縮合物、炭素数６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸および炭素数８〜２８の脂肪酸とのエステル化生成物からなる水性のゲル化剤を提供できる。このゲル化剤を水系に添加することで、チキソトロピー性を有する水性ゲル組成物を得ることができる。また本発明のエステル化生成物は、酸性系、塩水系、含アルコール系で用いても良好なゲル状態を作ることが可能である。かかる水系でゲル化能を有する本発明のエステル化生成物は、化粧品、医薬品等の身体に関わる分野の他、一般工業用としても広範囲の産業の乳化製品に応用することができ、極めて有用である。
なお、本発明品の流動特性は温度依存性が少ないため、使用場面の季節を問わず、同様に使用できるメリットもある。参考例を次に示す。
【００４２】
【表１１】

Claims

ペンタエリスリトール又はその縮合物、平均重合度５〜１５であるグリセリン縮合物、炭素数６〜２４の脂肪族飽和二塩基酸、および炭素数８〜２８の脂肪酸をエステル化反応させたエステル化生成物からなるゲル化剤。
炭素数８〜２８の脂肪酸が直鎖飽和脂肪酸、直鎖不飽和脂肪酸、分枝脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である請求項１に記載のゲル化剤。
ペンタエリスリトール又はその縮合物と平均重合度５〜１５であるグリセリン縮合物のモル数の総和が脂肪族飽和二塩基酸のモル数より大きいものである請求項１または２に記載のゲル化剤。
ペンタエリスリトール又はその縮合物のモル数が、平均重合度５〜１５であるグリセリン縮合物の１モルに対して０．１〜０．７モルである請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル化剤。
脂肪族飽和二塩基酸が主として炭素数２０のイコサン二酸である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゲル化剤。