JP2968397B2 - 口腔用水性ゲル基剤 - Google Patents
口腔用水性ゲル基剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、口腔用水性ゲル基剤に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術および課題】歯磨剤をはじめとする水系の
口腔用組成物における非イオン性粘結剤としては、ヒド
ロキシエチルセルロース（以下、ＨＥＣという）などが
あるが、ゲル化に非常に時間がかかる上、チキソトロピ
ー性が低いなど使用に適した良好な物性を得ることは難
しい。一方、特開昭６０−１０４００８号において、ゲ
ル状練歯磨における物性をコントロールするため、炭素
数８〜２５の炭化水素基で疎水的に改質されたＨＥＣを
用いることが開示されているが、この物質の疎水基は均
一な鎖長のものであり、異なる鎖長の疎水基を組み合わ
せて用いることは開示しておらず、また、増粘性シリカ
などの無機系増粘剤を併用することを提案しているが、
無機系増粘剤を配合した歯磨剤は、経時的に硬化した
り、離水するなどの傾向があり、また、コストも高いと
いう問題点がある。
口腔用組成物における非イオン性粘結剤としては、ヒド
ロキシエチルセルロース（以下、ＨＥＣという）などが
あるが、ゲル化に非常に時間がかかる上、チキソトロピ
ー性が低いなど使用に適した良好な物性を得ることは難
しい。一方、特開昭６０−１０４００８号において、ゲ
ル状練歯磨における物性をコントロールするため、炭素
数８〜２５の炭化水素基で疎水的に改質されたＨＥＣを
用いることが開示されているが、この物質の疎水基は均
一な鎖長のものであり、異なる鎖長の疎水基を組み合わ
せて用いることは開示しておらず、また、増粘性シリカ
などの無機系増粘剤を併用することを提案しているが、
無機系増粘剤を配合した歯磨剤は、経時的に硬化した
り、離水するなどの傾向があり、また、コストも高いと
いう問題点がある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な事情に鑑み、無機系増粘剤を加えることなく、非イオ
ン性粘結剤により、チキソトロピー性に富んだ口腔用の
水性ゲルを得ることを目的として鋭意研究を行なった結
果、炭素数の異なる２種の置換アルキル基を導入して疎
水的改質を行ったＨＥＣを粘結剤として用い、さらに特
定の湿潤剤、および水を配合することにより、良好な物
性を持つ口腔用水性ゲル基剤が得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
な事情に鑑み、無機系増粘剤を加えることなく、非イオ
ン性粘結剤により、チキソトロピー性に富んだ口腔用の
水性ゲルを得ることを目的として鋭意研究を行なった結
果、炭素数の異なる２種の置換アルキル基を導入して疎
水的改質を行ったＨＥＣを粘結剤として用い、さらに特
定の湿潤剤、および水を配合することにより、良好な物
性を持つ口腔用水性ゲル基剤が得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、（１）ヒドロキシエ
チル基の置換度（Ｍ.Ｓ.）が１．８〜３．５のヒドロキ
シエチルセルロースにおいて、水酸基が、（ａ）３−ア
ルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただし、ア
ルコキシの炭素数は８〜１２）および（ｂ）３−アルコ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただし、アルコ
キシの炭素数は１４〜１８）によって置換され、かつ
（ａ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０３、
（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．００５
であり、（ａ）および（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）の合計
が０．００１〜０．０３であるように疎水的に改質され
たヒドロキシエチルセルロース、 （２）グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコー
ルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる湿潤
剤、および （３）水からなり、無機系増粘剤を含まない口腔用水性
ゲル基剤を提供するものである。ここに、「Ｍ.Ｓ.」
は、グルコース単位当たりに結合した置換基の平均モル
数を意味する。
チル基の置換度（Ｍ.Ｓ.）が１．８〜３．５のヒドロキ
シエチルセルロースにおいて、水酸基が、（ａ）３−ア
ルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただし、ア
ルコキシの炭素数は８〜１２）および（ｂ）３−アルコ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただし、アルコ
キシの炭素数は１４〜１８）によって置換され、かつ
（ａ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０３、
（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．００５
であり、（ａ）および（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）の合計
が０．００１〜０．０３であるように疎水的に改質され
たヒドロキシエチルセルロース、 （２）グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコー
ルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる湿潤
剤、および （３）水からなり、無機系増粘剤を含まない口腔用水性
ゲル基剤を提供するものである。ここに、「Ｍ.Ｓ.」
は、グルコース単位当たりに結合した置換基の平均モル
数を意味する。
【０００５】本発明における、疎水的に改質されたＨＥ
Ｃ（以下、ＨＭ−ＨＥＣという）は、ヒドロキシエチル
基の置換度（Ｍ.Ｓ.）が１．８〜３．５であるＨＥＣの
水酸基が、
Ｃ（以下、ＨＭ−ＨＥＣという）は、ヒドロキシエチル
基の置換度（Ｍ.Ｓ.）が１．８〜３．５であるＨＥＣの
水酸基が、
【０００６】
【化１】 ［式中、Ｒ1は炭素数８〜１２のアルキル基を意味す
る］
る］
【０００７】
【化２】 ［式中、Ｒ2は炭素数１４〜１８のアルキル基を意味す
る］で表される基で置換されてエーテル結合を形成した
化合物である。
る］で表される基で置換されてエーテル結合を形成した
化合物である。
【０００８】本発明において、ＨＭ−ＨＥＣの原料とな
るＨＥＣのヒドロキシエチル基の置換度（Ｍ.Ｓ.）は、
通常の１．８〜３．５のものが使用できる。また粘度も
特に限定されず、例えば、２％水溶液における２０℃で
の粘度が１００〜１００,０００ｃＰ程度のものまでい
ずれも使用できるが、より少ない添加量で高い粘性のも
のを得るためには１０,０００〜１００,０００ｃＰ程度
のものを用いることが望ましい。例えば、アクアロン社
のナトロゾール２５０ＮＨＲが使用できる。疎水基を導
入するための改質剤として、各々、炭素数８〜１２およ
び１４〜１８のアルキル基を有する２種のアルキルグリ
シジルエーテルが使用される。本発明で用いられるＨＭ
−ＨＥＣは、中鎖（Ｃ8〜Ｃ12）および長鎖（Ｃ14〜Ｃ
18）の異なる疎水基２種を持つことが特徴である。市販
のアルキルグリシジルエーテルを用いるにあたり、必ず
しも同数の炭素原子から構成されない場合がある。例え
ば、Ｃ18の疎水基を導入する時、ステアリルグリシジル
エーテルが改質剤に使用できるが、安価に市販されてい
るステアリルグリシジルエーテルは約３０％のセチルグ
リシジルエーテルを含んでいるため、実際にはこの改質
剤で、Ｃ18とＣ16の混合置換基が導入されることとな
る。しかし、本発明においては、このような置換基は異
なる２種の疎水基とは見なさない。
るＨＥＣのヒドロキシエチル基の置換度（Ｍ.Ｓ.）は、
通常の１．８〜３．５のものが使用できる。また粘度も
特に限定されず、例えば、２％水溶液における２０℃で
の粘度が１００〜１００,０００ｃＰ程度のものまでい
ずれも使用できるが、より少ない添加量で高い粘性のも
のを得るためには１０,０００〜１００,０００ｃＰ程度
のものを用いることが望ましい。例えば、アクアロン社
のナトロゾール２５０ＮＨＲが使用できる。疎水基を導
入するための改質剤として、各々、炭素数８〜１２およ
び１４〜１８のアルキル基を有する２種のアルキルグリ
シジルエーテルが使用される。本発明で用いられるＨＭ
−ＨＥＣは、中鎖（Ｃ8〜Ｃ12）および長鎖（Ｃ14〜Ｃ
18）の異なる疎水基２種を持つことが特徴である。市販
のアルキルグリシジルエーテルを用いるにあたり、必ず
しも同数の炭素原子から構成されない場合がある。例え
ば、Ｃ18の疎水基を導入する時、ステアリルグリシジル
エーテルが改質剤に使用できるが、安価に市販されてい
るステアリルグリシジルエーテルは約３０％のセチルグ
リシジルエーテルを含んでいるため、実際にはこの改質
剤で、Ｃ18とＣ16の混合置換基が導入されることとな
る。しかし、本発明においては、このような置換基は異
なる２種の疎水基とは見なさない。
【０００９】ＨＭ−ＨＥＣの製造は、常法により、例え
ば、ＨＥＣをイソプロピルアルコールやｔ−ブチルアル
コールのような低級アルコールに分散させ、アルカリを
添加してアルカリセルロースとし、これにアルキルグリ
シジルエーテルを加えて、加熱することにより行なうこ
とができる。中和により反応を停止した後、有機溶媒で
洗浄して精製する。このようにして得られたＨＭ−ＨＥ
Ｃは、水に対する溶解度が２５℃において少なくとも
０．１重量％である。該ＨＭ−ＨＥＣを口腔用水性ゲル
基剤に応用するにあたり、その含量は、通常、０．５〜
５重量％である。０．５重量％より低いと充分な粘性が
得られず、５重量％を超えると高粘度になり、ゴム様の
弾性を示すため使用に適さない。
ば、ＨＥＣをイソプロピルアルコールやｔ−ブチルアル
コールのような低級アルコールに分散させ、アルカリを
添加してアルカリセルロースとし、これにアルキルグリ
シジルエーテルを加えて、加熱することにより行なうこ
とができる。中和により反応を停止した後、有機溶媒で
洗浄して精製する。このようにして得られたＨＭ−ＨＥ
Ｃは、水に対する溶解度が２５℃において少なくとも
０．１重量％である。該ＨＭ−ＨＥＣを口腔用水性ゲル
基剤に応用するにあたり、その含量は、通常、０．５〜
５重量％である。０．５重量％より低いと充分な粘性が
得られず、５重量％を超えると高粘度になり、ゴム様の
弾性を示すため使用に適さない。
【００１０】本発明で用いる湿潤剤は、グリセリン、ソ
ルビトール、プロピレングリコールおよびそれらの混合
物からなる群より選ばれ、口腔用水性ゲル基剤に１〜８
０重量％、好ましくは、１０〜４０重量％の割合で含有
される。通常、残部は水である。本発明の口腔用水性ゲ
ル基剤は自体公知の方法により製造することができ、口
腔用水性ゲルにおける本発明の効果を損なわない範囲
で、他の成分（例、研磨剤、界面活性剤及び香味剤）を
配合することもできる。
ルビトール、プロピレングリコールおよびそれらの混合
物からなる群より選ばれ、口腔用水性ゲル基剤に１〜８
０重量％、好ましくは、１０〜４０重量％の割合で含有
される。通常、残部は水である。本発明の口腔用水性ゲ
ル基剤は自体公知の方法により製造することができ、口
腔用水性ゲルにおける本発明の効果を損なわない範囲
で、他の成分（例、研磨剤、界面活性剤及び香味剤）を
配合することもできる。
【００１１】
【実施例】つぎに製造例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り、「％」は、重量％を表す。
て、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り、「％」は、重量％を表す。
【００１２】製造例１ ＨＭ−ＨＥＣの製造 双軸撹拌機を有する５リットル反応機に、Ｍ.Ｓ.＝２．
３で、２％水溶液の２０℃における粘度が、９０,００
０ｃＰであるＨＥＣ４００ｇ、イソプロピルアルコール
４００ｇ、ＮaＯＨ１２ｇ、さらにアルキルグリシジル
エーテルを仕込み、窒素流入下、８０℃で５時間反応さ
せた。ついで、反応スラリーを酢酸で中和し、冷却後、
ヘキサン−イソプロピルアルコール混合液（１：１ ｗ
／ｗ）１２００ｇで３回洗浄し、乾燥後、粉砕してＨＭ
−ＨＥＣを得た。ＨＭ−ＨＥＣ中の３−アルコキシ−２
−ヒドロキシプロポキシル基の含量は、試料をヨウ化水
素酸で分解後に生成されるヨウ化アルキルをガスクロマ
トグラフで定量することにより測定した。
３で、２％水溶液の２０℃における粘度が、９０,００
０ｃＰであるＨＥＣ４００ｇ、イソプロピルアルコール
４００ｇ、ＮaＯＨ１２ｇ、さらにアルキルグリシジル
エーテルを仕込み、窒素流入下、８０℃で５時間反応さ
せた。ついで、反応スラリーを酢酸で中和し、冷却後、
ヘキサン−イソプロピルアルコール混合液（１：１ ｗ
／ｗ）１２００ｇで３回洗浄し、乾燥後、粉砕してＨＭ
−ＨＥＣを得た。ＨＭ−ＨＥＣ中の３−アルコキシ−２
−ヒドロキシプロポキシル基の含量は、試料をヨウ化水
素酸で分解後に生成されるヨウ化アルキルをガスクロマ
トグラフで定量することにより測定した。
【００１３】実施例１〜３および比較例１〜４ ［ＨＭ−ＨＥＣの疎水基置換度の検討］ （方法） １．ゲルの物性 ＊：ＨＥＣのヒドロキシエチル基置換度は一般的な２．
０のものを使用
０のものを使用
【００１４】前記処方でＨＭ−ＨＥＣとグリセリンを１
分間撹拌混合した後、水を加えて１０分間さらに撹拌す
る。このゲルについて、以下の条件で粘度の測定と、非
ニュートン性指数の算出を行った。
分間撹拌混合した後、水を加えて１０分間さらに撹拌す
る。このゲルについて、以下の条件で粘度の測定と、非
ニュートン性指数の算出を行った。
【００１５】粘度測定条件 ＢＨ型粘度計、ローターＮo．７、２０℃、２分間 非ニュートン性指数 以下の式により算出される指数で、数値が低いほどチキ
ソトロピー性は高くなる。
ソトロピー性は高くなる。
【００１６】
【数１】
【００１７】２．総合評価 以下の基準に従ってＨＭ−ＨＥＣの疎水基置換度による
物性を総合的に評価した。結果を表１に示す。 ○…２０rpm測定時のみかけ粘度２５０ポアズ以上、か
つ非ニュートン性指数が０．３以下。 ×…２０rpm測定時のみかけ粘度が２５０ポアズ未満、
または非ニュートン性指数が０．３より大きい。
物性を総合的に評価した。結果を表１に示す。 ○…２０rpm測定時のみかけ粘度２５０ポアズ以上、か
つ非ニュートン性指数が０．３以下。 ×…２０rpm測定時のみかけ粘度が２５０ポアズ未満、
または非ニュートン性指数が０．３より大きい。
【００１８】（結果）
【表１】
【００１９】表１は、ＨＥＣにおける置換疎水基に基づ
く物性の違いを示す。比較例１および比較例３は単独の
疎水基で置換されたＨＭ−ＨＥＣで不溶である。しか
し、実施例１および実施例３のように、各々比較例１お
よび３と同程度の合計置換度である混合した疎水基で置
換されたＨＭ−ＨＥＣでは可溶化することがわかる。ま
た比較例４において、Ｃ6アルキル疎水基によって置換
されたＨＭ−ＨＥＣはチキソトロピー性が低く、口腔用
のゲルとしては適さないことがわかる。したがって、ア
ルキルグリシジルエーテル疎水基の炭素数はＣ8以上で
あるとした。また、比較例２のように混合置換基でも不
溶となる場合があるため、Ｃ8〜Ｃ12アルキル基置換度
（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．０３、Ｃ14〜Ｃ18アル
キル基置換度（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．００５、
かつこれらアルキル基置換度（Ｍ.Ｓ.）の合計は０．０
０１〜０．０３、と範囲を限定した。
く物性の違いを示す。比較例１および比較例３は単独の
疎水基で置換されたＨＭ−ＨＥＣで不溶である。しか
し、実施例１および実施例３のように、各々比較例１お
よび３と同程度の合計置換度である混合した疎水基で置
換されたＨＭ−ＨＥＣでは可溶化することがわかる。ま
た比較例４において、Ｃ6アルキル疎水基によって置換
されたＨＭ−ＨＥＣはチキソトロピー性が低く、口腔用
のゲルとしては適さないことがわかる。したがって、ア
ルキルグリシジルエーテル疎水基の炭素数はＣ8以上で
あるとした。また、比較例２のように混合置換基でも不
溶となる場合があるため、Ｃ8〜Ｃ12アルキル基置換度
（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．０３、Ｃ14〜Ｃ18アル
キル基置換度（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．００５、
かつこれらアルキル基置換度（Ｍ.Ｓ.）の合計は０．０
０１〜０．０３、と範囲を限定した。
【００２０】実施例４〜６および比較例５〜８ ［湿潤剤による影響の検討］ （方法） 前記と同様の方法により、ゲル物性を評価した。但し、
ＨＭ−ＨＥＣの疎水基組成は実施例１（表１）のものを
用いた。結果を表２に示す。
ＨＭ−ＨＥＣの疎水基組成は実施例１（表１）のものを
用いた。結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２は、種々の湿潤剤に対するＨＭ−ＨＥ
Ｃ（実施例１）の相容性についての評価を示す。実施例
４〜６に示されるように、ＨＭ−ＨＥＣはグリセリン、
ソルビトール、プロピレングリコールに対しては相容性
が良く、チキソトロピー性の高いゲルが得られる。一
方、比較例５〜８のようにポリエチレングリコール、
１,３−ブチレングリコール、マルチトールに対しては
粘度・チキソトロピー性ともに低く、相容性が悪い。
Ｃ（実施例１）の相容性についての評価を示す。実施例
４〜６に示されるように、ＨＭ−ＨＥＣはグリセリン、
ソルビトール、プロピレングリコールに対しては相容性
が良く、チキソトロピー性の高いゲルが得られる。一
方、比較例５〜８のようにポリエチレングリコール、
１,３−ブチレングリコール、マルチトールに対しては
粘度・チキソトロピー性ともに低く、相容性が悪い。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、粘度およびチキソトロ
ピー性および曳糸性の物性が極めて優れ、かつ経時的に
も安定した口腔用水性ゲル基剤が得られる。
ピー性および曳糸性の物性が極めて優れ、かつ経時的に
も安定した口腔用水性ゲル基剤が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 由華 京都府乙訓郡大山崎町大山崎谷田77−42 (72)発明者 森 茂樹 大阪府高槻市奈佐原１−１−407 (56)参考文献 特開 昭60−104008（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−126011（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）ヒドロキシエチル基の置換度
（Ｍ.Ｓ.）が１．８〜３．５のヒドロキシエチルセルロ
ースにおいて、水酸基が、（ａ）３−アルコキシ−２−
ヒドロキシプロポキシル基（ただし、アルコキシの炭素
数は８〜１２）および（ｂ）３−アルコキシ−２−ヒド
ロキシプロポキシル基（ただし、アルコキシの炭素数は
１４〜１８）によって置換され、 かつ（ａ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
３、（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
０５であり、（ａ）および（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）の
合計が０．００１〜０．０３であるように疎水的に改質
されたヒドロキシエチルセルロース、 （２）グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコー
ルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる湿潤
剤、および （３）水からなり、無機系増粘剤を含まないことを特徴
とする口腔用水性ゲル基剤。 - 【請求項２】 疎水的に改質されたヒドロキシエチルセ
ルロースを０．５〜５重量％含有する請求項１記載の口
腔用水性ゲル基剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25636392A JP2968397B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 口腔用水性ゲル基剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25636392A JP2968397B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 口腔用水性ゲル基剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166614A JPH06166614A (ja) | 1994-06-14 |
| JP2968397B2 true JP2968397B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=17291645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25636392A Expired - Fee Related JP2968397B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 口腔用水性ゲル基剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2968397B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6905694B1 (en) * | 1997-05-12 | 2005-06-14 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified polysaccharide in personal care products |
| US6491942B1 (en) | 1998-11-17 | 2002-12-10 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Suppositories |
| JP5148787B2 (ja) * | 2001-02-08 | 2013-02-20 | サンスター株式会社 | 口腔用組成物 |
| EP1681065A4 (en) * | 2003-10-31 | 2011-12-28 | Wakamoto Pharma Co Ltd | WATER-BASED COMPOSITION SUBJECTED TO REVERSIBLE THERMOREGULATION |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP25636392A patent/JP2968397B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06166614A (ja) | 1994-06-14 |
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