TWI512003B - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition Download PDF

Info

Publication number
TWI512003B
TWI512003B TW099124027A TW99124027A TWI512003B TW I512003 B TWI512003 B TW I512003B TW 099124027 A TW099124027 A TW 099124027A TW 99124027 A TW99124027 A TW 99124027A TW I512003 B TWI512003 B TW I512003B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
bis
polycarbonate
group
carbon number
structural unit
Prior art date
Application number
TW099124027A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201109362A (en
Inventor
Yasuhiro Ishikawa
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW201109362A publication Critical patent/TW201109362A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI512003B publication Critical patent/TWI512003B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

聚碳酸酯樹脂組合物
本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組合物，更詳細而言係關於一種耐熱性及熱穩定性優異之聚碳酸酯樹脂組合物。
由雙酚A等所製造之聚碳酸酯樹脂由於透明性、耐熱性及機械特性等優異而用於廣泛之用途中。另一方面，因用途而要求性能進一步提昇，迄今為止製造有各種聚碳酸酯樹脂，而謀求性能提昇。
例如作為使耐熱性進一步提昇之技術，專利文獻1揭示有使用3,3,5-三甲基環己基雙酚之聚碳酸酯共聚物。然而，由於該共聚物之流動性及熱穩定性較差，因此如下情況較多，即由於在相對較高之溫度下進行成形加工時之熱歷程而產生著色，成為外觀上之問題。
又，專利文獻2揭示有耐熱性印刷油墨用黏合劑樹脂，作為該樹脂，使用有使用1,1-雙-(4-羥基苯基)環十二烷之聚碳酸酯樹脂。然而，通常於該用途中對聚碳酸酯樹脂之熱穩定性並無要求，實際上專利文獻2中並無關於熱穩定性之記載。
同樣專利文獻3~7揭示有使用具有環十二烷結構之單體之聚碳酸酯樹脂。然而，並未進行作為考慮到均於高溫下使用之樹脂組合物之研究，故該等樹脂組合物之熱穩定性不充分。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平2-88634號公報
專利文獻2：日本專利特開平2008-63501號公報
專利文獻3：日本專利特開平2-254462號公報
專利文獻4：日本專利特開昭59-166528號公報
專利文獻5：日本專利特開平1-151574號公報
專利文獻6：日本專利特開昭63-156823號公報
專利文獻7：日本專利特開昭63-108025號公報
本發明係鑒於上述情況而成者，其目的在於提供一種耐熱性優異且熱穩定性亦優異之聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明者經過反覆努力研究，結果發現藉由調配具有特定之結構單元之聚碳酸酯共聚物及特定之抗氧化劑而成的聚碳酸酯樹脂組合物可解決上述課題。本發明係基於該見解而完成者。
即本發明提供：
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於(A)具有以下通式(I)所示結構單元及以下通式(II)所示結構單元的聚碳酸酯共聚物100質量份，調配(B)亞磷酸酯(phosphite)系抗氧化劑及/或亞膦酸酯(phosphonite)系抗氧化劑0.01~1質量份而成； [式中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示碳數為1~6之烷基或烷氧基，a~d表示0~4之整數；W表示單鍵、碳數為1~8之伸烷基、碳數為2~8之亞烷基、碳數為5~15之伸環烷基、碳數為5~10之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-]。
2.如上述1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(B)成分為選自以下b1~b4之抗氧化劑，
b1：(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯
b2：三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯
b3：四(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯
b4：四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯。
3.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於(A)包含具有以下通式(I)所示結構單元及以下通式(II)所示結構單元的聚碳酸酯共聚物(a1)、及上述聚碳酸酯共聚物(a1)以外之聚碳酸酯共聚物(a2)的樹脂成分100質量份，調配(B)亞磷酸 酯系抗氧化劑及/或亞膦酸酯系抗氧化劑0.01~1質量份而成； [式中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示碳數為1~6之烷基或烷氧基，a~d表示0~4之整數；W表示單鍵、碳數為1~8之伸烷基、碳數為2~8之亞烷基、碳數為5~15之伸環烷基、碳數為5~10之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-]。
根據本發明，可提供一種耐熱性及熱穩定性優異之聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係相對於(A)具有特定之結構單元之聚碳酸酯共聚物，調配特定量之(B)特定之抗氧化劑而成的聚碳酸酯樹脂組合物。
於本發明中，作為(A)成分，係使用具有以下通式(I)所 示結構單元及以下通式(II)所示結構單元的聚碳酸酯共聚物。
通式(I)及(II)中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示碳數為1~6之烷基或烷氧基，a~d表示0~4之整數。W表示單鍵、碳數為1~8之伸烷基、碳數為2~8之亞烷基、碳數為5~15之伸環烷基、碳數為5~10之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。
作為R1~R4所示之碳數為1~6之烷基與碳數為1~6之烷氧基中之烷基，例如可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第三戊基、正己基。
作為W所示之碳數為1~8之伸烷基，例如可舉出：亞甲基、伸乙基、伸丙基等。作為W所示之碳數為2~8之亞烷基，例如可舉出：亞乙基、亞丙基等。作為W所示之碳數為5~15之伸環烷基，例如可舉出：環戊基或環己基。作為W所示之碳數為5~10之亞環烷基，例如可舉出：亞環戊基 或亞環己基。
上述聚碳酸酯共聚物以總結構單元為標準，通常含有90莫耳%以下之通式(II)所示結構單元，較好的是含有5~60莫耳%。藉由具有通式(II)所示之結構單元而提昇耐熱性。又，雖有包含較多通式(II)所示之結構單元會增加樹脂黏度之傾向，但只要為90莫耳%以下，則可順利地進行成形加工。
上述聚碳酸酯共聚物之黏度平均分子量通常為13000~26000。若於該範圍內，則可消除難以藉由熱塑進行成形加工之問題或成形品的強度之問題。就該觀點而言，較好的是14000~23000，更好的是15000~22000。
上述聚碳酸酯共聚物可藉由使用光氣、碳酸酯、或氯甲酸酯使下述通式(III)所示之二元酚化合物與通式(IV)所示之二元酚化合物共聚合而獲得。
通式(III)及(IV)中，R1、R2、R3、R4、a~d及W表示與上述通式(I)及(II)中說明者相同者。
作為通式(III)所示之二元酚化合物之具體例，較佳者例如可舉出2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[通稱：雙酚A]。作為雙酚A以外之雙酚化合物，例如可舉出：雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四溴苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類，1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降冰片烯等雙(羥基芳基)環烷烴類，4,4'-二羥基苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等二羥基芳基醚類，4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類，4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸類，4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類，4,4'-二羥基聯苯等二羥基聯苯類，9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等二羥基二芳基茀類，1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等二羥基二芳基金剛烷類，雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷，4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)] 雙酚，10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮，1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧戊烯等。該等二元酚化合物可分別單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
作為通式(IV)所示之二元酚之具體例，例如可舉出：1,1-雙-(4-羥基苯基)環十二烷或1,1-雙-(2-甲基-4-羥基苯基)環十二烷等。該等二元酚化合物可分別單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
作為通式(IV)所示之二元酚化合物，較好的是硫成分為10ppm以下、鐵成分為10ppm以下。只要於該範圍內，則可獲得熱穩定性優異之聚碳酸酯共聚物及聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物使用亞磷酸酯系抗氧化劑及/或亞膦酸酯系抗氧化劑作為(B)成分。作為該等之具體例，例如可舉出：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(4-甲基苯基)酯、亞磷酸三(4-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(單壬基苯基)酯、亞磷酸三(2-甲基-4-乙基苯基)酯、亞磷酸三(2-甲基-4-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,6-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)酯、亞磷酸三(單,二壬基苯基)酯、雙(單壬基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、(2,6-二-第三丁基-4甲基苯基) 季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二甲基苯基)辛基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4-第三丁基-6-甲基苯基)辛基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二甲基苯基)己基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)己基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)硬脂基亞磷酸酯等亞磷酸酯系抗氧化劑或四(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯或四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯等亞膦酸酯系抗氧化劑。
該等可單獨使用，亦可併用兩種以上。
該等抗氧化劑中，就抑制黃變效果優異之方面而言，較好的是(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯或四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，上述(B)成分之調配量相對於上述(A)成分100質量份為0.01~1質量份。若(B)成分之調配量於上述範圍內，則可獲得充分之黃變抑制效果。就該觀點而言，較好的是0.01~0.3質量份，更好的是0.01~0.1質量份。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，除具有上述通式(I)所示之結構單元及通式(II)所示之結構單元的聚碳酸酯共聚物以外，亦可使用該共聚物以外之聚碳酸酯聚合物。又，本說明書中，將具有上述通式(I)所示之結構單元及通式 (II)所示之結構單元的聚碳酸酯共聚物表示為聚碳酸酯共聚物(a1)，將聚碳酸酯共聚物(a1)以外之聚碳酸酯聚合物表示為聚碳酸酯聚合物(a2)。
於此情形時，(B)成分之調配量相對於聚碳酸酯共聚物(a1)與聚碳酸酯聚合物(a2)之合計100質量份為0.01~1質量份，較好的是0.01~0.3質量份，更好的是0.01~0.1質量份。
作為聚碳酸酯聚合物(a2)之例，例如可舉出芳香族聚碳酸酯聚合物。
芳香族聚碳酸酯聚合物係使用藉由如下之先前之芳香族聚碳酸酯聚合物之製造法所獲得者：於惰性有機溶劑、鹼性水溶液之存在下，使二元酚化合物及光氣反應後，添加三級胺或四級銨鹽等聚合觸媒而使之聚合的界面聚合法；或將二元酚化合物溶解於吡啶或吡啶與惰性有機溶劑之混合溶液中，導入光氣而直接製造之吡啶法等。於進行上述反應時，視需要而使用末端終止劑、分子量調節劑、支鏈化劑等。
作為上述芳香族聚碳酸酯聚合物之製造中所使用之二元酚化合物，可舉出：2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[=雙酚A]，雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四甲基苯基) 丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四溴苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類，1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2'-雙(4-羥基苯基)降冰片烯等雙(羥基芳基)環烷烴類，4,4'-二羥基苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等二羥基芳基醚類，4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類，4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸類，4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類，4,4'-二羥基聯苯等二羥基聯苯類，9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等二羥基二芳基茀類，1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等二羥基二芳基金剛烷類，雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷，4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚，10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮，1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧戊烯等。該等二元酚化合物可分別單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
於芳香族聚碳酸酯聚合物之製造中，通常使用末端終止劑或分子量調節劑。作為分子量調節劑，若為用於聚碳酸酯聚合物之製造者，則可使用各種分子量調節劑。具體而言，作為一元酚化合物，例如可舉出：苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異 丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰第三丁基苯酚、間第三丁基苯酚、對第三丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對第三辛基苯酚、鄰環己基苯酚、間環己基苯酚、對環己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯酚、間正壬基苯酚、對正壬基苯酚、鄰異丙苯基苯酚、間異丙苯基苯酚、對異丙苯基苯酚、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚，2,5-二-第三丁基苯酚、2,4-二-第三丁基苯酚、3,5-二-第三丁基苯酚、2,5-二異丙苯基苯酚、3,5-二異丙苯基苯酚，對甲酚，溴苯酚，三溴苯酚，於鄰位、間位或對位具有平均碳數為12~35之直鏈狀或支鏈狀烷基之單烷基苯酚，9-(4-羥基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)茀，9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)茀，4-(1-金剛烷基)苯酚等。該等一元酚化合物之中，較好的是使用對第三丁基苯酚、對異丙苯基苯酚、對苯基苯酚等。
該等一元酚化合物可分別單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
於芳香族聚碳酸酯聚合物之製造中，進而亦可使用支鏈化劑。作為支鏈化劑，可使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、4,4'-[1-[4-[1-(4-羥基苯基)-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚、α,α',α"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、1-[α-甲基-α-(4'-羥基苯酚)乙基]-4-[α',α'-雙-(4"-羥基苯酚)乙基]苯，氟甘胺酸，偏苯三甲酸，靛紅雙(鄰甲酚)等具有3個以上官 能基之化合物。該等支鏈化劑可分別單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
於使用支鏈化劑時，通常相對於上述二元酚化合物0.01~3莫耳%，較好的是於0.1~1.0莫耳%之範圍內使用。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，除上述(A)成分及(B)成分以外亦可調配公知之添加劑，例如可舉出：受阻酚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、填充劑、染料、顏料、耐衝擊改良劑等。
實施例
其次，藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不受該等實施例任何限定。
製造例1[聚碳酸酯寡聚物之製造]
於5.6質量%氫氧化鈉水溶液中添加相對於其後溶解之雙酚A(BPA)為2000ppm之二硫磺酸鈉，以BPA之濃度達到13.5質量%之方式將BPA溶解於其中，製備BPA之氫氧化鈉水溶液。以該BPA之氫氧化鈉水溶液為40公升/hr、二氯甲烷為15公升/hr、光氣為4.0kg/hr之流量連續地通過內徑6mm、管長30m之管型反應器。管型反應器具有套管部分，使冷卻水通過套管而將反應液之溫度保持於40℃以下。將流出管型反應器之反應液連續地導入至具備後掠翼之內容積為40公升之附有擋板的槽型反應器中，向其中進一步以2.8公升/hr添加BPA之氫氧化鈉水溶液，以0.07公升/hr添加25質量%氫氧化鈉水溶液，以17公升/hr添加水，及以0.64公升/hr添加1質量%三乙胺水溶液而進行反應。連續地排出 自槽型反應器溢出之反應液，藉由靜置而分離除去水相，採集二氯甲烷相。
如此所得之聚碳酸酯寡聚物濃度為329g/L，氯甲酸酯基濃度為0.74mol/L。
製造例2[聚碳酸酯共聚物(A-1)之製造]
於具備隔板、槳型攪拌翼及冷卻用套管之50L槽型反應器中裝入製造例1中所得之聚碳酸酯寡聚物溶液7.5L、二氯甲烷18L、對第三丁基苯酚(PTBP)70.8g，藉由攪拌而溶解PTBP。
於攪拌下，裝入三乙胺2.6mL，向其中添加1,1-雙-(4-羥基苯基)環十二烷之氫氧化鈉水溶液(使1,1-雙-(4-羥基苯基)環十二烷897g溶解於將NaOH 680g與二硫磺酸鈉1.8g溶解於水9.9L而成之水溶液中而成者)而進行60分鐘聚合反應。
添加用於稀釋之二氯甲烷10L並攪拌10分鐘後，分離為包含聚碳酸酯共聚物之有機相與包含過剩之BPA及NaOH之水相，並單離有機相。將所獲得之聚碳酸酯共聚物之二氯甲烷溶液，對於該溶液依序以15體積%之0.3mol/L NaOH水溶液清洗2次，以0.2mol/L鹽酸清洗1次，繼而以純水反覆清洗直至清洗後之水相中之導電度達到0.01μS/m以下為止。
將藉由清洗所獲得之聚碳酸酯共聚物之二氯甲烷溶液濃縮、粉碎，使所獲得之碎片於減壓下於120℃乾燥而獲得聚碳酸酯共聚物(A-1)。
藉由NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)所求得之1,1-雙-(4-羥基苯基)環十二烷(BisP-CDE)殘基之量為20.4mol%，依據ISO1628-4(1999)所測定之黏度值為41.6，黏度平均分子量Mv=14900，玻璃轉移溫度為165℃。
製造例3[聚碳酸酯共聚物(A-2)之製造]
除將PTBP之添加量設為54.6g以外，與製造例2同樣地進行而獲得聚碳酸酯共聚物(A-2)。藉由NMR所求得之BisP-CDE殘基之量為20.7mol%，黏度值為47.1，黏度平均分子量Mv=17500，玻璃轉移溫度為170℃。
製造例4[聚碳酸酯共聚物(A-3)之製造]
除將1,1-雙-(4-羥基苯基)環十二烷897g變更為1,1-雙-(2-甲基-4-羥基苯基)環十二烷483g與2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷290g，將PTBP添加量變更為41.3g以外，與製造例2同樣地進行而獲得聚碳酸酯共聚物(A-3)。藉由NMR所求得之1,1-雙-(2-甲基-4-羥基苯基)環十二烷殘基之量為10.2mol%，黏度值為53.2，黏度平均分子量Mv=20200，玻璃轉移溫度為162℃。
實施例1~10、比較例1~3
將製造例2~4中製造之聚碳酸酯共聚物A-1~A-3及市售之聚碳酸酯聚合物及各種抗氧化劑按照第1表所示之調配比率進行乾摻，藉由帶排氣孔之40mmΦ之單螺桿擠出機於樹脂溫度300℃下進行造粒，而獲得顆粒物。
PC1：Tarflon FN1700A(黏度值為47.5、黏度平均分子量為17700之BPA聚碳酸酯)
PC2：FN1500(黏度值為40.7、黏度平均分子量為14700之BPA聚碳酸酯)
抗氧化劑1：ADEKA製亞磷酸酯系抗氧化劑，Adekastab PEP-36：(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯
抗氧化劑2：ADEKA製亞磷酸酯系抗氧化劑，Adekastab 2112：三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯
抗氧化劑3：堺化學工業股份有限公司製亞膦酸酯系抗氧化劑，GSY-P101：四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯
抗氧化劑4：汽巴精化製亞膦酸酯系抗氧化劑，P-EPQ
抗氧化劑5：ADEKA製亞磷酸酯系抗氧化劑，Adekastab TPP：亞磷酸三苯酯
抗氧化劑6：ADEKA製亞磷酸酯系抗氧化劑，Adekastab C：亞磷酸二苯基辛酯
抗氧化劑7：ADEKA製亞磷酸酯系抗氧化劑，Adekastab HP-10：2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯
抗氧化劑8：ADEKA製受阻酚系抗氧化劑，Adekastab AO-60
抗氧化劑9：ADEKA製受阻酚系抗氧化劑，Adekastab AO-80
抗氧化劑10：ADEKA製硫醚系抗氧化劑，Adekastab AO-23
使所獲得之顆粒物以下述條件成形，藉由測定成形後之YI，而評價作為樹脂組合物之熱穩定性。評價結果示於第2表。
[實驗條件]
射出成形機：EC40N東芝機械股份有限公司
成形機料缸溫度：300℃或350℃
料缸內滯留時間：8分鐘
成形週期：50秒
模具溫度：80℃
成形品形狀：35×25×2mm之板
YI：利用射出成形製作5片3射出孔以下之成形品，藉由日本電色工業股份有限公司製造之分光測色計Σ90，利用測定面積30Φ、C2光源之透射法進行YI測定，求出其平均值。
產業上之可利用性
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之耐熱性及熱穩定性優異，可用作各種透明性形成材料或聚合物合金材料之素材。

Claims (4)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於(A)具有以下通式(I)所示結構單元及以下通式(II)所示結構單元的聚碳酸酯共聚物100質量份，調配(B)亞磷酸酯(phosphite)系抗氧化劑及/或亞膦酸酯(phosphonite)系抗氧化劑0.01~1質量份而成； [式中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示碳數為1~6之烷基或烷氧基，a~d表示0~4之整數；W表示單鍵、碳數為1~8之伸烷基、碳數為2~8之亞烷基、碳數為5~15之伸環烷基、碳數為5~10之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-]。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(B)成分為選自以下b1~b4之抗氧化劑，b1：(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯b2：三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯 b3：四(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯b4：四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸酯。
  3. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於(A)包含具有以下通式(I)所示結構單元及以下通式(II)所示結構單元的聚碳酸酯共聚物(a1)、及上述聚碳酸酯共聚物(a1)以外之聚碳酸酯聚合物(a2)的樹脂成分100質量份，調配(B)亞磷酸酯系抗氧化劑及/或亞膦酸酯系抗氧化劑0.01~1質量份而成； [式中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示碳數為1~6之烷基或烷氧基，a~d表示0~4之整數；W表示單鍵、碳數為1~8之伸烷基、碳數為2~8之亞烷基、碳數為5~15之伸環烷基、碳數為5~10之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-]。
  4. 如請求項1或3之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚碳酸 酯共聚物以總結構單元為標準，含有5~60莫耳%之上述通式(II)所示結構單元。
TW099124027A 2009-07-27 2010-07-21 Polycarbonate resin composition TWI512003B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009174624A JP5619386B2 (ja) 2009-07-27 2009-07-27 ポリカーボネート樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201109362A TW201109362A (en) 2011-03-16
TWI512003B true TWI512003B (zh) 2015-12-11

Family

ID=43529177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099124027A TWI512003B (zh) 2009-07-27 2010-07-21 Polycarbonate resin composition

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2460856A4 (zh)
JP (1) JP5619386B2 (zh)
TW (1) TWI512003B (zh)
WO (1) WO2011013519A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6408370B2 (ja) * 2014-12-16 2018-10-17 三菱ケミカル株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP6976717B2 (ja) * 2017-05-23 2021-12-08 本州化学工業株式会社 芳香族ポリカーボネートオリゴマー固形体
WO2024071045A1 (ja) * 2022-09-30 2024-04-04 富士フイルム株式会社 ポリカーボネート樹脂及びこれを含む成形品
CN115521591B (zh) * 2022-11-07 2023-01-31 山东联欣环保科技有限公司 一种二氧化碳基四元共聚物的高韧组合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008018467A1 (fr) * 2006-08-08 2008-02-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Corps photosensible électrophotographique
TW200923011A (en) * 2007-08-01 2009-06-01 Idemitsu Kosan Co Light-reflecting polycarbonate resin composition and molded body thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755588A (en) 1986-08-22 1988-07-05 General Electric Company Composition and method for controlling polymerization rate of cyclic polycarbonate oligomer with encapsulated catalyst
WO2007032253A1 (ja) * 2005-09-12 2007-03-22 Mitsubishi Chemical Corporation 樹脂組成物および樹脂成形体
JP5286654B2 (ja) * 2006-09-08 2013-09-11 三菱瓦斯化学株式会社 耐熱性印刷インキ
JP5323688B2 (ja) * 2007-04-25 2013-10-23 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP5274040B2 (ja) * 2008-02-06 2013-08-28 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP5369296B2 (ja) * 2008-11-26 2013-12-18 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及び成形品

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008018467A1 (fr) * 2006-08-08 2008-02-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Corps photosensible électrophotographique
TW200923011A (en) * 2007-08-01 2009-06-01 Idemitsu Kosan Co Light-reflecting polycarbonate resin composition and molded body thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011026475A (ja) 2011-02-10
TW201109362A (en) 2011-03-16
JP5619386B2 (ja) 2014-11-05
EP2460856A1 (en) 2012-06-06
EP2460856A4 (en) 2013-01-02
WO2011013519A1 (ja) 2011-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6259065B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体
TWI572637B (zh) Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, a process for producing the same, and a polycarbonate resin containing the copolymer
TWI586754B (zh) Polycarbonate resin composition
TWI516541B (zh) A polycarbonate resin composition and a molded article thereof
US9499694B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article
TWI500693B (zh) A polycarbonate resin composition for sliding and a molded article using the resin composition
JP5663659B2 (ja) 導光体用ポリカーボネート樹脂組成物、並びにそれからなる導光体および面光源体
TW200811242A (en) Polycarbonate resin composition, optical molded body using the same, and illumination unit
TWI512003B (zh) Polycarbonate resin composition
JP5064720B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物、それを用いた光学成形体及び照明ユニット
JP6927192B2 (ja) ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
US20180273750A1 (en) Polycarbonate Resin Composition and Molded Product Produced From Same
JP7181006B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂及びその製造方法、並びにポリカーボネート系樹脂組成物
US20240199849A1 (en) Polycarbonate resin composition and molded articles
JP2022087564A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物および通信機器用回路成形品
JP2022061290A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物