TWI508998B

TWI508998B - Liquid crystal aligning agent and its application

Info

Publication number: TWI508998B
Application number: TW101136440A
Authority: TW
Inventors: Tsung Pei Tsai
Original assignee: Chi Mei Corp
Priority date: 2012-10-03
Filing date: 2012-10-03
Publication date: 2015-11-21
Also published as: TW201414774A; CN103710031A

Description

液晶配向劑及其應用

本發明係有關一種液晶配向劑及其應用，特別是提供一種信賴性佳及塗佈性佳之液晶配向劑，及其所形成液晶配向膜，以及具有該配向膜之液晶顯示元件。

液晶顯示元件之製造中，通常需使用液晶配向劑使液晶依所需之方向排列，業界常用之液晶配向劑通常包含聚醯胺酸、聚醯亞胺等聚合物。液晶配向劑係用以塗佈於具有透明導電膜之基板表面上，經加熱處理形成一高分子膜，再以一定方向磨擦(rubbing)進行配向處理，以形成液晶配向膜。之後，再將具有此液晶配向膜之二基板相向設置，並於兩者間隙內形成液晶層，而可進一步製得液晶顯示元件。

然而，習知之液晶配向劑於聚合物合成完成後，若直接使用形成液晶配向膜，則易有高溫高溼下之電壓保持率不佳所產生之信賴性不佳之問題，而無法符合產業界之要求，例如：日本特開平7-228839所述。

為改善前述信賴性不佳之問題，日本專利特開2009-031319揭露一改良之液晶配向劑，其係於聚合物合成後以離子交換樹脂處理，以期改善高溫高溼下之電壓保持率不佳所產生之信賴性不佳之問題。然而今日業界對產品之要求日趨嚴格，上開專利所揭示之液晶配向劑於高溫高溼下無色相不均之表現卻不理想，其信賴性仍未能合乎所求。

因此，為了符合目前液晶顯示器品質之要求，全方位改善上述信賴性不佳之問題為本技術領域者努力研究之目標。

發明概述

本發明利用控制液晶配向劑中觸媒之含量，而得到信賴性佳及塗佈性佳之液晶配向膜。

因此，本發明係有關一種液晶配向劑，其包含一聚合物(A)，該聚合物(A)包含：於脫水閉環觸媒存在下使由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反應而得之聚醯胺酸聚合物進行脫水閉環反應而得之聚醯亞胺組份(A-2)；其中，該液晶配向劑中脫水閉環觸媒之含量介於300 pplm至3000 ppm。

本發明亦提供一種液晶配向膜，其係由前述之液晶配向劑所製造。

本發明又提供一種液晶顯示元件，其特徵在於具有根前述之液晶配向膜。

發明詳細說明

本發明提供一種液晶配向劑，其包含一聚合物(A)，該聚合物(A)包含：於脫水閉環觸媒存在下使由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反應而得之聚醯胺酸聚合物進行脫水閉環反應而得之聚醯亞胺組份(A-2)；其中，該液晶配向劑中脫水閉環觸媒之含量介於300 ppm至3000 ppm。

較佳地，本發明之液晶配向劑中，該聚合物(A)包含由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反應而得之聚醯胺酸組份(A-1)。

當該聚合物(A)中包含聚醯胺酸組份(A-1)與聚醯亞胺組份(A-2)時，則該液晶配向劑具有較佳之塗佈性。

根據本發明之該聚醯胺酸組份(A-1)係由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反應而得。

根據本發明之四羧酸二酐化合物之具體例為(1)脂肪族四羧酸二酐化合物；(2)脂環族四羧酸二酐化合物；(3)芳香族四羧酸二酐化合物；或(4)具有結構式(1)至(6)之四羧酸二酐化合物。上述之四羧酸二酐化合物可以單獨一種使用或者混合複數種使用。

根據本發明之(1)脂肪族四羧酸二酐化合物之具體例為乙烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐等。

根據本發明之(2)脂環族四羧酸二酐化合物之具體例為1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二環己基四羧酸二酐、順-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等。

根據本發明之(3)芳香族四羧酸二酐化合物之具體例為3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3'-4,4'-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、間-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3- 二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等。

根據本發明之(4)具有結構式(1)至(6)之四羧酸二酐化合物如下所示：

其中：X⁷ 表示含有芳香環之二價基團；n¹ 表示1至2之整數；X⁷¹ 及X⁷² 為相同或不同，且分別地表示氫或烷基。

較佳地，式(5)所示之四羧酸二酐化合物係為式(5-1)、式(5-2)或式(5-3)；

其中：X⁸ 表示含有芳香環之二價基團；X⁸¹ 及X⁸² 為相同或不同，且分別地表示氫或烷基。

較佳地，式(6)所示之四羧酸二酐化合物係為式(6-1)。

於本發明之較佳實施例中，該四羧酸二酐化合物係為1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐或3,3',4,4'-聯苯碸四羧酸二酐。

根據本發明之二胺化合物之具體例為式(7)所示之二胺化合物或不同於該式(7)所示之二胺化合物之其他二胺化合物。

根據本發明之式(7)如下所示：其中：R² 表示C₁ 至C₁₂ 之伸烷基或C₁ 至C₁₂ 之伸鹵烷基；R³ 表示-O-、、、、或；較佳地，R² 表示C₁ 至C₈ 之伸烷基。

R⁴ 表示含甾基團、式(8)所示之有機基團或-R⁴¹ -R⁴² -R⁴³ ；其中：R⁴¹ 表示C₁ 至C₁₀ 之伸烷基； R⁴² 表示-O-、、、、或； R⁴³ 表示含甾基團或式(8)所示之有機基團；其中：R⁵ 表示氫、氟或甲基；R⁶ 、R⁷ 或R⁸ 各自表示單鍵、-O-、、、、、或C₁ 至C₃ 之伸烷基；R⁹ 表示或；其中：R¹¹ 及R¹² 各自表示氫、氟或甲基；R¹⁰ 表示氫、氟、C₁ 至C₁₂ 之烷基、C₁ 至C₁₂ 之氟烷基、C₁ 至C₁₂ 之烷氧基、-OCH₂ F、-OCHF₂ 或-OCF₃ ；b表示1或2；c、d及e各自表示0至4之整數；f、g及h各自表示0至3之整數，且f+g+h≧1；i及j各自表示1或2；當R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹¹ 或R¹² 為複數個時，各自可為相同或不同。

式(7)所示之二胺化合物可單獨或混合使用，且式(7)所示之二胺化合物之具體例為1-膽固醇氧基甲基-2,4-二胺基苯(1-cholesteryloxymethyl-2,4-diaminobenzene)、2-膽固醇氧基乙基-2,4-二胺基苯(2-cholesteryloxyethyl-2,4-diaminobenzene)、3-膽固醇氧基丙基-2,4-二胺基苯(3-cholesteryloxypropyl-2,4-diaminobenzene)、4-膽固醇氧基丁基-2,4-二胺基苯(4-cholesteryloxybutyl-2,4-diaminobenzene)、1-膽固醇氧基甲基-3,5-二胺基苯(1-cholesteryloxymethyl-3,5-diaminobenzene)、2-膽固醇氧基乙基-3,5-二胺基苯(2-cholesteryloxyethyl-3,5-diaminobenzene)、3-膽固醇氧基丙基-3,5-二胺基苯(3- cholesteryloxypropyl-3,5-diaminobenzene)、4-膽固醇氧基丁基-3,5-二胺基苯(4-cholesteryloxybutyl-3,5-diaminobenzene)、1-(1-膽固醇氧基-1,1-二氟基甲基)-2,4-二胺基苯[1-(1-cholesteryloxy-1,1-difluoromethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(2-膽固醇氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-2,4-二胺基苯[1-(2-cholesteryloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(3-膽固醇氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-2,4-二胺基苯[1-(3-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(4-膽固醇氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丁基)-2,4-二胺基苯[1-(4-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(1-膽固醇氧基-1,1-二氟基甲基)-3,5-二胺基苯[1-(1-cholesteryloxy-1,1-difluoromethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(2-膽固醇氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-3,5-二胺基苯[1-(2-cholesteryloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(3-膽固醇氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-3,5-二胺基苯[1-(3-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(4-膽固醇氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丁基)-3,5-二胺基苯[1-(4-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl)-3,5-diaminobenzene]、1-膽固烷氧基甲基-2,4-二胺基苯(1-cholestanyloxymethyl-2,4-diaminobenzene)、2-膽固烷氧基乙基-2,4-二胺基苯(2-cholestanyloxyethyl-2,4-diaminobenzene)、3-膽固烷氧基丙基-2,4-二胺基苯(3-cholestanyloxypropyl-2,4-diaminobenzene)、4-膽固烷氧基丁基-2,4-二胺基苯(4- cholestanyloxybutyl-2,4-diaminobenzene)、1-膽固烷氧基甲基-3,5-二胺基苯(1-cholestanyloxymethyl-3,5-diaminobenzene)、2-膽固烷氧基乙基-3,5-二胺基苯(2-cholestanyloxyethyl-3,5-diaminobenzene)、3-膽固烷氧基丙基-3,5-二胺基苯(3-cholestanyloxypropyl-3,5-diaminobenzene)、4-膽固烷氧基丁基-3,5-二胺基苯(4-cholestanyloxybutyl-3,5-diaminobenzene)、1-(1-膽固烷氧基-1,1-二氟基甲基)-2,4-二胺基苯[1-(1-cholestanyloxy-1,1-difluoromethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(2-膽固烷氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-2,4-二胺基苯[1-(2-cholestanyloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(3-膽固烷氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-2,4-二胺基苯[1-(3-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(4-膽固烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丙基)-2,4-二胺基苯[1-(4-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(1-膽固烷氧基-1,1-二氟基甲基)-3,5-二胺基苯[1-(1-cholestanyloxy-1,1-difluoromethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(2-膽固烷氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-3,5-二胺基苯[1-(2-cholestanyloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(3-膽固烷氧基-1,1,2,2,3，-六氟基丙基)-3,5-二胺基苯[1-(3-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(4-膽固烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丙基)-3,5-二胺基苯[1-(4-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、3-(2,4-二胺基苯基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(2,4-diaminophenylmethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(2-(2,4-diaminophenyl)ethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(2,4-二胺基苯基)丙氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(3-(2,4-diaminophenyl)propoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(2,4-二胺基苯基)丁氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(4-(2,4-diaminophenyl)butoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3,5-二胺基苯基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(3,5-diaminophenylmethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(3,5-二胺基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(3,5-二胺基苯基)丙氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(3-(3,5-diaminophenyl)propoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(3,5-二胺基苯基)丁氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(4-(3,5-diaminophenyl)butoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(1-(2,4-二胺基苯基)-1,1-二氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(1-(2,4-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(2,4-二胺基苯基)-1,1,2,2-四氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(2-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(2,4-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(3-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(2,4-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(4-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4- octafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(1-(3,5-二胺基苯基)-1,1-二氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2-四氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基甲氧基)-4,4-二甲基膽固烷[3-(4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2,4-二胺基苯基)甲氧基膽烷-24-酸十六烷酯[3-(2,4-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(2-(2,4-diaminophenyl)ethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3-(2,4-二胺基苯基)丙氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(3-(2,4-diaminophenyl)propoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(4-(2,4-二胺基苯基)丁氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(4-(2,4-diaminophenyl)butoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3,5-二胺基苯基)甲氧基膽烷-24-酸十六烷酯[3-(3,5-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(3,5-二胺基苯基)乙氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3-(3,5-二胺基苯基)丙氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(3-(3,5- diaminophenyl)propoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(4-(3,5-二胺基苯基)丁氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)butoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(1-(3,5-二胺基苯基)-1,1-二氟甲氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2-四氟甲氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(4-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟甲氧基)膽烷-24-酸十六烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3,5-二胺基苯基)甲氧基膽烷-24-酸十八烷酯[3-(3,5-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic stearyl ester]、3-(2-(3,5-二胺基苯基)乙氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(3-(3,5-二胺基苯基)丙氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)propoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(4-(3,5-二胺基苯基)丁氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)butoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(1-(3,5-二胺基苯基)-1,1-二氟甲氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(2-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2-四氟甲氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(3-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(4-(3,5-二胺基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟甲氧基)膽烷-24-酸十八烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、式(7-8)、

於本發明之較佳具體例中，該式(7)所示之二胺化合物係為1-膽固醇氧基甲基-2,4-二胺基苯、2-膽固醇氧基乙基-2,4-二胺基苯、1-膽固醇氧基甲基-3,5-二胺基苯、2-膽固醇氧基乙基-3,5-二胺基苯、1-膽固烷氧基甲基-2,4-二胺基苯、2-膽固烷氧基乙基-2,4-二胺基苯、1-膽固烷氧基甲基-3,5-二胺基苯、2-膽固烷氧基乙基-3,5-二胺基苯、式(7-1)、式(7-9)、式(7-10)、式(7-11)、式(7-15)、式(7-16)，或此等之組合。該式(7)所示之二胺化合物可採用Wako製，且型號為TWDM-21或TWDM-23之產品。

根據本發明之不同於該式(7)所示之二胺化合物之其他二胺化合物之具體例為1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10- 二胺基癸烷、4,4'-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環[6．2．1．0^2．7 ]-十一碳烯二甲基二胺、4,4'-亞甲基雙(環己基胺)、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基乙烷、4,4'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基苯甲醯苯胺、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4'-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(4'-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3'-二胺基二苯甲酮、3,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4'-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4'-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4'-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2'-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或具有結構式(9)至式(24)之二胺化合物。前述化合物可單獨或混合使用。其中：其中：X¹ 表示-O-、、、、或；X¹¹ 表示含甾基團、三氟甲基、氟基、C₂ 至C₃₀ 之烷基，或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶，及哌嗪等含氮原子環狀結構之一價基團。

較佳地，該式(9)所示之二胺化合物係為2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-胺基苯(1-dodecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-胺基苯(1-octadecoxy-2,4-aminobenzene)、其中： X² 表示-O-、、、、，或； X²¹ 及X²² 表示伸脂肪族環、伸芳香族環，或伸雜環基團；X²³ 表示C₃ 至C₁₈ 之烷基、C₃ 至C₁₈ 之烷氧基、C₁ 至C₅ 之氟烷基、C₁ 至C₅ 之氟烷氧基、氰基，或鹵素原子。

較佳地，該式(10)所示之二胺化合物係為：其中v¹ 表示3至12之整數、其中v² 表示3至12之整數、其中v³ 表示3至12之整數、其中v⁴ 表示3至12之整數。

其中：X³ 表示氫、C₁ 至C₅ 之醯基、C₁ 至C₅ 之烷基、C₁ 至C₅ 之烷氧基，或鹵素，且每個重複單元中之X³ 可為相同或不同；n為1至3之整數。

較佳地，該式(11)所示之二胺化合物之具體例為：(1)當n為1：對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、2,5-二胺甲苯等；(2)當n為2：4,4'-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基聯苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基聯苯、3,3'-二氯-4,4'-二胺基聯苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基聯苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基聯苯、4,4'-二胺基-2,2'-雙(三氟甲基)聯苯等；(3)當n為3：1,4-雙(4'-胺基苯基)苯等；更佳地，該式(11)之具體例為對-二胺苯、2,5-二胺甲苯、4,4'-二胺基聯苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基聯苯、1,4-雙(4'-胺基苯基)苯。

其中：t為2至12之整數。

其中：u為1至5之整數。較佳地，該式(13)所示之二胺化合物是擇自於4,4'-二胺基二苯基硫醚。

其中：X⁴ 及X⁴² 為相同或不同，且分別地表示二價有機基團；X⁴¹ 表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶，及哌嗪等含氮原子環狀結構之二價基團。

其中：X⁵ 、X⁵¹ 、X⁵² 及X⁵³ 為相同或不同，且表示C₁ 至C₁₂ 之烴基；p為1至3之整數；及q為1至20之整數。

其中：X⁶ 表示-O-，或伸環己烷基；X⁶¹ 表示CH₂ ；X⁶² 表示伸苯基，或伸環己烷基；X⁶³ 表示氫，或庚基。

較佳地，該式(16)所示之二胺化合物係為

式(17)至式(24)所示之二胺化合物如下：

根據本發明之不同於該式(7)所示之二胺化合物之其他二胺化合物之較佳具體例為1,2-二胺基乙烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、式(9-1)、式(9-2)、式(10-1)、式(10-11)、對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、式(16-1)所表示之化合物。

根據本發明之該聚醯胺酸組份(A-1)由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反應之方法，其具體例包含以下步驟：將一包括四羧酸二酐化合物及二胺化合物之混合物溶於溶劑中，在0℃至100℃之溫度條件下進行聚縮合反應並反應1小時至24小時，接著再將上述之反應溶液以蒸發器進行減壓蒸餾方式，即可得到聚醯胺酸聚合物，或者將上述之反應溶液倒入大量之貧溶劑中，得到一析出物，接著經由減壓乾燥方式將該析出物進行乾燥處理，即可得到聚醯胺酸聚合物。

根據本發明用於聚縮合反應中之溶劑可與該液晶配向劑中之溶劑相同或不同，且該用於聚縮合反應中之溶劑並無特別之限制，只要是可溶解反應物與生成物即可。較佳地，該溶劑之具體例(1)非質子系極性溶劑：氮-甲基-2-吡咯烷酮、氮，氮-二甲基乙醯胺、氮，氮-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素、六甲基磷酸三胺等；(2)酚系溶劑：間-甲酚、二甲苯酚、酚、鹵化酚類等。較佳地，基於該混合物之總使用量為100重量份，該用於聚縮合反應中之溶劑之使用量範圍為200重量份至2000重量份；更佳地，該用於聚縮合反應中之溶劑之使用量範圍為300重量份至1800重量份。

特別地，於該聚縮合反應中，該溶劑可併用適量之貧溶劑，惟該聚醯胺酸聚合物可析出即可。該貧溶劑可以單獨一種使用或者混合複數種使用，且其包含但不限於水、(1)醇類：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇等；(2)酮類：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等；(3)酯類：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙二醇乙基醚醋酸酯等；(4)醚類：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等；(5)鹵化烴類：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰-二氯苯等；(6)烴類：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等；或(7)上述之一組合。較佳之，基於二胺化合物之總使用量為100重量份，該貧溶劑之使用量範圍為0重量份至60重量份；更佳地，該貧溶劑使用量範圍為0重量份至50重量份。

根據本發明之聚醯亞胺組份(A-2)係於脫水閉環觸媒存在下使聚醯胺酸聚合物進行脫水閉環反應而得。其脫水閉環反應方法之具體例包含將聚醯胺酸聚合物在脫水劑及觸媒之存在下，進一步加熱並進行脫水閉環反應，使得該聚醯胺酸聚合物中之醯胺酸官能基經由脫水閉環反應轉變成醯亞胺官能基(即醯亞胺化)，而得到聚醯亞胺聚合物。

較佳地，該進行脫水閉環反應之聚醯胺酸聚合物係為如前所述之聚醯胺酸組份(A-1)，其較佳為由包括四羧酸二酐化合物與二胺化合物之混合物溶解在溶劑中，進行聚合反應形成聚醯胺酸聚合物。其具體合成方法如前所述。

該用於脫水閉環反應中之溶劑可與該液晶配向劑中之溶劑相同，故不再贅述。較佳地，基於聚醯胺酸聚合物之使用量為100重量份，該用於脫水閉環反應中之溶劑之使用量範圍為200重量份至2,000重量份；更佳地，該用於脫水閉環反應中之溶劑之使用量範圍為300重量份至1,800重量份。

當該脫水閉環反應之操作溫度低於40℃時，將致使反應不完全，導致該聚醯胺酸聚合物之醯亞胺化程度變低；然而，該脫水閉環反應之操作溫度高於200℃時，所得之聚醯亞胺聚合物之重量平均分子量偏低。因此，為獲得較佳之聚醯胺酸聚合物之醯亞胺化程度，較佳地，該脫水閉環反應之操作溫度範圍為40℃至200℃；更佳地，該脫水閉環反應之操作溫度範圍為40℃至150℃。

用於脫水閉環反應中之脫水劑之具體例為(1)酸酐類化合物：醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等。基於該聚醯胺酸聚合物為1莫耳，該脫水劑之使用量範圍為0.01莫耳至20莫耳。

該用於脫水閉環反應中之觸媒是擇自於(1)吡啶類化合物：吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等；(2)三級胺類化合物：三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、三辛基胺等。較佳地，基於該脫水劑為1莫耳，該觸媒之使用量範圍為0.5莫耳至10莫耳。

本發明技術特徵之一為經脫水閉環反應而得聚醯亞胺組份(A-2)後，控制脫水閉環反應觸媒之含量，使脫水閉環觸媒於液晶配向劑中具有特定之含量。脫水閉環觸媒含量控制方法之具體例為溶劑萃取或旋轉濃縮等。

根據本發明之溶劑萃取係為將聚合物(A)倒入大量之貧溶劑中，得到一析出物，接著經由減壓乾燥方式將該析出物進行乾燥處理，即可控制脫水閉環觸媒含量。

該用於溶劑萃取中之貧溶劑，可與聚醯胺酸組份的製備中，該聚縮合反應中可使用之貧溶劑相同，故不再贅述。

根據本發明之旋轉濃縮可藉由旋轉濃縮機進行，以控制脫水閉環觸媒之含量。

根據本發明，該液晶配向劑中脫水閉環觸媒之含量係介於300 ppm至3000 ppm；較佳為400 ppm至2500 ppm；更佳係為500 ppm至2000 ppm。

當脫水閉環觸媒之含量低於300 ppm或高於3000 ppm，則該液晶配向劑應用於液晶顯示元件時有信賴性不佳之問題。

較佳地，根據本發明之聚合物(A)另包含聚醯亞胺系嵌段共聚合物。根據本發明之聚醯亞胺系嵌段共聚合物之具體例為聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物，或此等一組合。

較佳地，該聚醯亞胺系嵌段共聚合物之製備方法包含之步驟為：將一起始物溶於溶劑中，並進行聚縮合反應而得，其中，該起始物包括至少一如上所述之聚醯胺酸聚合物及/或至少一如上所述之聚醯亞胺聚合物，且進一步地還可包括四羧酸二酐化合物及二胺化合物。

該起始物中之四羧酸二酐化合物及二胺化合物組份與上述製備聚醯胺酸聚合物中所使用之四羧酸二酐化合物及二胺化合物相同，且該用於聚縮合反應中之溶劑可與該液晶配向劑中之溶劑相同，故不再贅述。

較佳之，基於該起始物之使用量為100重量份，該用於聚縮合反應中之溶劑之使用量範圍為200重量份至2000重量份；更佳地，該用於聚縮合反應中之溶劑之使用量範圍為300重量份至1800重量份。較佳地，該聚縮合反應之操作溫度範圍為0℃至200℃；更佳地，該聚縮合反應之操作溫度範圍0℃至100℃。

較佳地，該起始物包含但不限於(1)二種末端基相異且構造相異之聚醯胺酸聚合物；(2)二種末端基相異且構造相異之聚醯亞胺聚合物；(3)末端基相異且構造相異之聚醯胺酸聚合物，及聚醯亞胺聚合物；(4)聚醯胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，該四羧酸二酐化合物及二胺化合物之中至少一種與形成聚醯胺酸聚合物所使用之四羧酸二酐化合物及二胺化合物構造相異；(5)聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，該四羧酸二酐化合物及二胺化合物至少一種與形成聚醯亞胺聚合物所使用之四羧酸二酐化合物及二胺化合物構造相異；(6)聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，該四羧酸二酐化合物及二胺化合物至少一種與形成聚醯胺酸聚合物及聚醯亞胺聚合物所使用之四羧酸二酐化合物及二胺化合物構造相異；(7)二種構造相異之聚醯胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(8)二種構造相異之聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(9)二種末端基為酸酐基且構造相異之聚醯胺酸聚合物，及二胺化合物；(10)二種末端基為胺基且構造相異之聚醯胺酸聚合物，及四羧酸二酐化合物；(11)二種末端基為酸酐基且構造相異之聚醯亞胺聚合物，及二胺化合物；(12)二種末端基為胺基且構造相異之聚醯亞胺聚合物，及四羧酸二酐化合物。

在不影響本發明之功效範圍內，較佳地，該聚醯胺酸聚合物、該聚醯亞胺聚合物，及該聚醯亞胺系嵌段共聚合物可以是先進行分子量調節後之末端修飾型聚合物，藉由使用末端修飾型之聚合物，可改善該液晶配向劑之塗佈性能。該末端修飾型聚合物之製造方式，可藉由在該聚醯胺酸聚合物進行聚縮合反應之同時，加入一單官能性化合物而製得，該單官能性化合物包含但不限於(1)一元酸酐：馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；(2)單胺化合物：苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等；(3)單異氰酸酯化合物：異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。

根據本發明，該聚合物(A)之醯亞胺化率範圍為40%至90%。較佳地，該聚合物(A)之醯亞胺化率範圍為50%至90%。更佳地，該聚合物(A)之醯亞胺化率範圍為60%至90%。當該聚合物(A)之醯亞胺化率範圍為40%至90%，則該液晶配向劑應用於液晶顯示元件時，可使該液晶顯示元件具有較佳之信賴性。

根據本發明之液晶配向劑較佳係另包含有機溶劑(B)。

較佳地，該液晶配向劑中所使用之有機溶劑(B)之具體例為氮-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、氮，氮-二甲基甲醯胺、氮，氮-二甲基乙醯胺。該有機溶劑(B)可以單獨一種使用或者混合複數種使用。

為了使該液晶配向劑具有較佳之印刷性，較佳地，基於該聚合物(A)之總使用量為100重量份，該有機溶劑(B)之使用量範圍為1,000重量份至2,000重量份；更佳地，該有機溶劑(B)之使用量範圍為1200重量份至2000重量份。

在不影響本發明之功效範圍內，根據本發明液晶配向劑可另添加一添加劑。該添加劑之具體例為環氧化合物或具有官能性基團之矽烷化合物等。該添加劑之作用是用來提高該液晶配向膜與基板表面之附著性。該添加劑可以單獨一種使用或者混合複數種使用。

該具有官能性基團之矽烷化合物之具體例為3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、氮-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、氮-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、氮-苯甲基-3-胺基丙基三.甲氧基矽烷、氮-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷或氮-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。

該環氧化合物之具體例為乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、氮，氮，氮’，氮’-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(氮，氮-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、氮，氮，氮’，氮’-四環氧丙基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、氮，氮-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺、3-(氮-烯丙基-氮-環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(氮，氮-二環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷等。

較佳地，基於該聚合物(A)之總使用量為100重量份，該添加劑之使用量範圍為0.5重量份至50重量份；更佳地，該添加劑之使用量範圍為1重量份至45重量份。

該液晶配向劑之製備方法並無特別之限制，可採用一般之混合方法，如先將聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物，或選擇性地添加聚醯亞胺系嵌段共聚合物混合均勻，形成一聚合物(A)，接著，再將該聚合物組成物於溫度為0℃至200℃之條件下加入有機溶劑(B)且選擇性地添加該添加劑，並以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。較佳地，於20℃至60℃之條件下，將該有機溶劑(B)添加至該聚合物組成物中。

該液晶配向膜之形成方式之具體例為包含：將上述之液晶配向劑利用輥塗佈法、旋轉塗佈法、印刷法、噴墨法(ink-jet)等方法，塗佈在一基材之表面上，形成一預塗層，接著將該預塗層經過預先加熱處理(pre-bake treatment)、後加熱處理(post-bake treatment)及配向處理(alignment treatment)而製得。

該預先加熱處理目之在於使該預塗層中之有機溶劑揮發。較佳地，該預先加熱處理之操作溫度範圍為30℃至120℃，更佳地為40℃至110℃，又更佳地為50℃至100℃。

該配向處理並無特別之限制，可採用尼龍、人造絲、棉類等纖維所做成之布料纏繞在滾筒上，以一定方向磨擦進行配向。上述配向處理為本發明所屬技術領域中具通常知識者者所周知，因此不再多加贅述。

後加熱處理步驟目之在於使該預塗層中之聚合物再進一步進行脫水閉環(醯亞胺化)反應。較佳地，該後加熱處理之操作溫度範圍為150℃至300℃，更佳地為180℃至280℃，又更佳地為200℃至250℃。

該液晶顯示元件之製作方式為本發明所屬技術領域中具通常知識者所周知，茲簡述如下。

參閱圖1，本發明液晶顯示元件之較佳實施例是包含一第一單元11、一與第一單元間隔相對之第二單元12，及一夾置在該第一單元11與第二單元12之間之液晶單元13。

該第一單元11包括一第一基板111、一形成於該第一基板111表面之第一導電膜112，及一形成在該第一導電膜112表面之第一液晶配向膜113。

該第二單元12包括一第二基板121、一形成於該第二基板121表面之第二導電膜122，及一形成在該第二導電膜122表面之第二液晶配向膜123。

該第一基板111與第二基板121是擇自於一透明材料等，其中，該透明材料包含但不限於用於液晶顯示裝置之無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚碸、聚碳酸酯等。該第一導電膜112與第二導電膜122之材質是擇自於氧化錫(SnO₂ )、氧化銦-氧化錫(In₂ O₃ -SnO₂ )等。

該第一液晶配向膜113及第二液晶配向膜123分別為上述之液晶配向膜，其作用在於使該液晶單元13形成一預傾角，且該液晶單元13可被該第一導電膜112與第二導電膜122配合產生之電場驅動。

該液晶單元13所使用之液晶可單獨或混合使用，該液晶包含但不限於二胺基苯類液晶、噠嗪(pyridazine)類液晶、希夫氏鹼(shiff Base)類液晶、氧化偶氮基(azoxy)類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、聯苯(biphenyl)類液晶、苯基環己烷(phenylcyclohexane)類液晶、酯(ester)類液晶、三聯苯(terphenyl)、聯苯環己烷(biphenylcyclohexane)類液晶、嘧啶(pyrimidine)類液晶、二氧六環(dioxane)類液晶、雙環辛烷(bicyclooctane)類液晶、立方烷(cubane)類液晶等，且可視需求再添加如氯化膽固醇(cholesteryl chloride)、膽固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、膽固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等之膽固醇型液晶，或是以商品名為「C-15」、「CB-15」(默克公司製造)之對掌(chiral)劑等，或者是對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強誘電性(ferroelectric)類液晶。

茲以下列實例予以詳細說明本發明，唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。

[聚醯胺酸聚合物之製備] <合成例1>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：5.40克(0.05莫耳)之對-二胺苯(以下簡稱a-4)及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入10.91克(0.05莫耳)之苯均四羧酸二酐(以下簡稱b-1)及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應2小時，反應結束後，將反應液倒入1500毫升水中將聚合物析出，過濾所得之聚合物重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯胺酸聚合物(A-1-1)。

<合成例2及3>

合成例2及3是以與合成例1相同之步驟來製備該聚醯胺酸聚合物，不同之地方在於：改變四羧酸二酐化合物或二胺化合物之種類及其使用量，如表1所示。

[聚醯亞胺聚合物之製備]

如表1所述製備聚醯亞胺聚合物。

<合成例4>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：2.70克(0.025莫耳)之a-4、4.96克(0.025莫耳)之4,4'-二胺基二苯基甲烷(以下簡稱a-5)，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入10.91克(0.05莫耳)之b-1及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、6.64克之醋酸酐，以及19.75克之吡啶加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液倒入1500毫升水中將聚合物析出，過濾所得之聚合物重複以100毫升之甲醇清洗及過濾三次，接著置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-1)。

<合成例5>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：1.68克(0.003莫耳)之式(7-1)(以下簡稱a-1)、5.08克 (0.047莫耳)之a-4，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入10.69克(0.049莫耳)之b-1及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、4.58克之醋酸酐，以及19.75克之三甲基胺加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液於100℃下以旋轉濃縮機(EYELA製；型號N-1000)處理1小時，接著倒入300毫升甲醇中將聚合物析出，過濾所得之聚合物置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-2)。

<合成例6>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：22.16克(0.04莫耳)之1-1-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(甲基苯基)環己烷(以下簡稱a-2)、1.98克(0.01莫耳)之4,4'-二胺基二苯基甲烷(以下簡稱a-5)，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入4.90克(0.025莫耳)之1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(以下簡稱b-2)、7.51克(0.025莫耳)之3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐(以下簡稱b-3)及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、5.62克之醋酸酐，以及19.75克之吡啶加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液於90℃下以旋轉濃縮機(EYELA製；型號N- 1000)處理1小時，接著重複以100毫升之甲醇與水之等比例共溶劑清洗及過濾兩次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-3)。

<合成例7>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：11.08克(0.02莫耳)之a-2、6.01克(0.03莫耳)之4,4'-二胺基二苯基醚(以下簡稱a-6)，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入10.91克(0.05莫耳)之b-1及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、7.71克之醋酸酐，以及19.75克之三甲基吡啶加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液倒入500毫升乙醇中將聚合物析出，接著以80毫升之四氫呋喃清洗及過濾一次，接著置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-4)。

<合成例8>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：4.22克(0.0075莫耳)之a-1、2.97克(0.0275莫耳)之a-4、2.97克(0.015莫耳)之a-5，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入10.20克(0.052莫耳)之b-2及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、10.14克之醋酸酐，以及12.5克之三甲基胺與7.25克之三乙基胺加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液於70℃下以旋轉濃縮機(EYELA製；型號N-1000)處理1小時，接著以50毫升之甲醇清洗及過濾一次，將過濾所得之聚合物置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-5)。

<合成例9>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：4.33克(0.01莫耳)之5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯(以下簡稱a-3)、8.01克(0.04莫耳)之a-6，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入9.80克(0.05莫耳)之b-2及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、10.74克之醋酸酐，以及19.75克之三丁基胺加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液倒入100毫升甲苯中將聚合物析出，接著置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-6)。

<合成例10>

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組成物包括：5.41克(0.05莫耳)之a-4，以及80克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下攪拌至溶解。再加入15.01克(0.05莫耳)之b-3及20克之氮-甲基-2-吡咯烷酮，於室溫下反應6小時，反應結束後，將97克之氮-甲基-2-吡咯烷酮、8.68克之醋酸酐，以及19.75克之三甲基胺加入該反應液中，並升溫至60℃持續攪拌2小時進行醯亞胺化，待反應結束後，將該反應溶液於50℃下以旋轉濃縮機(EYELA製；型號N-1000)處理0.5小時，接著置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-7)。

b-2 1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐

b-3 3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐

[液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件之製備] <實施例1>

秤取100重量份之合成例5之聚醯胺酸聚合物、750重量份之氮-甲基-2-吡咯烷酮及750重量份之乙二醇正丁基醚，於室溫下攪拌混合形成一液晶配向劑。

將該液晶配向劑以印刷機(日本寫真印刷株式會社製，型號S15-036)分別在兩片具有由ITO(indium-tin-oxide)構成之導電膜之玻璃基板上進行塗佈，形成一預塗層，之後於加熱板上以溫度100℃、時間5分鐘進行預烤(pre-bake)，並在循環烘箱中，以溫度220℃、時間30分鐘進行後烤(post-bake)，且經過配向處理後，即可製得一液晶配向膜。

接著將前述製得之兩片具有液晶配向膜之玻璃基板，其中一片基板塗以熱壓膠，另一片基板灑上4μm之間隙子(spacer)，兩片玻璃順彼此配向垂直方向進行貼合，再以熱壓機施以10kg之壓力，於溫度150℃進行熱壓貼合。然後再以液晶注入機(島津製作所製，型號ALIS-100X-CH)進行液晶注入，利用紫外光(UV)硬化膠封住液晶注入口，以紫外光燈照光使之硬化，並在烘箱中以溫度60℃、時間30分鐘進行液晶回火處理，即可製得一液晶顯示元件。將該液晶配向劑及液晶顯示元件進行各檢測項目評價，所得結果如表2所示。

<實施例2至10及比較例1至4>

實施例2至10及比較例1至4是以與實施例1相同之步驟來製備該液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件，不同之地方在於：改變聚合物組成物、溶劑及添加劑之種類及其使用量，如表3所示。將該等液晶配向劑及該等液晶顯示元件進行各檢測項目評價，所得結果如表2所示。

[檢測項目] <醯亞胺化率>

醯亞胺化率係指透過聚醯亞胺聚合物中之醯胺酸官能基數目和醯亞胺環數目之合計量為基準，計算醯亞胺環數目所佔之比例，以百分率表示。

檢測之方法係將合成例1至10之化合物進行減壓乾燥後，溶解於適當之氘化溶劑(deuteration solvent)，例如：氘化二甲基亞碸中，以四甲基矽烷作為基準物質，從室溫(例如25℃)下測定1H-NMR(氫原子核磁共振)之結果，再由下式即可求得醯亞胺化率(%)。

醯亞胺化率(%)=[1-△1/(△2×α)]×100

△1：NH基質子在10 ppm附近之化學位移(chemical shift)所產生之峰值(peak)面積；△2：其他質子之峰值面積；α：聚合物組份中該等聚合物之聚醯胺酸前驅物中NH基之1個質子相對於其他質子個數比例。

<脫水閉環觸媒之含量>

使用具有火焰離子化檢測器(FID)之氣相層析儀(GC)(Hewlett Packard製：型號5890A)量測實施例1至9及比較例 1至4中脫水閉環觸媒之含量，單位為ppm。

<塗佈性>

將實施例1至9及比較例1至4所製得之液晶配向膜，以顯微鏡觀察其膜表面，是否有針孔(pin hole)及析出物等塗佈缺陷。

◎：膜表面平滑、無析出物；○：膜表面有少量針孔、無析出物；△：膜表面有少量針孔、少量析出物；及×：膜表面有大量針孔、大量析出物。

<信賴性>

將該等實施例1至9及比較例1至4之液晶顯示元件分別以溫度65℃恆溫、相對溼度85%、時間120小時進行信賴性測試，接著以電氣測量機台(TOYO Corporation製，型號Model 6254)分別測量液晶顯示元件之電壓保持率，測試條件是以4伏特電壓歷時2毫秒之施加時間，1667毫秒之跨距施加後，量測施加解除起1667毫秒後之電壓保持率，其評價方式如下：◎：電壓保持率≧94%；○：94%>電壓保持率≧92%；△：92%>電壓保持率≧90%；及×：電壓保持率<90%。

其評價結果示於表3。由表3之結果可知，實施例之信賴性皆較比較例佳，因此本發明之液晶配向劑具有優異之信賴性。

上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效，而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。

11‧‧‧第一單元

12‧‧‧第二單元

13‧‧‧液晶單元

111‧‧‧第一基板

112‧‧‧第一導電膜

113‧‧‧第一液晶配向膜

121‧‧‧第二基板

122‧‧‧第二導電膜

123‧‧‧第二液晶配向膜

圖1係為一示意圖，說明本發明液晶顯示元件之較佳實施例結構。