CN103710031A

CN103710031A - 液晶配向剂及其应用

Info

Publication number: CN103710031A
Application number: CN201310464373.XA
Authority: CN
Inventors: 蔡宗沛
Original assignee: Chi Mei Corp
Current assignee: Chi Mei Corp
Priority date: 2012-10-03
Filing date: 2013-09-30
Publication date: 2014-04-09
Also published as: TWI508998B; TW201414774A

Abstract

本发明有关一种液晶配向剂及其应用。所述液晶配向剂包含一聚合物A，所述聚合物A包含：聚酰亚胺组份A-2，其是于脱水闭环催化剂存在下使由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而得的聚酰胺酸聚合物进行脱水闭环反应而得；其中，所述液晶配向剂中脱水闭环催化剂的含量为300ppm至3000ppm。所述液晶配向剂具有信赖性佳及涂布性佳的优点。本发明还提供一种液晶配向膜及液晶显示元件。

Description

液晶配向剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种液晶配向剂及其应用，尤其涉及一种信赖性佳及涂布性佳的液晶配向剂，及其所形成的液晶配向膜，以及具有所述配向膜的液晶显示元件。

背景技术

液晶显示元件的制造中，通常需使用液晶配向剂使液晶依所需的方向排列，业界常用的液晶配向剂通常包含聚酰胺酸、聚酰亚胺等聚合物。液晶配向剂是用以涂布于具有透明导电膜的基板表面上，经加热处理形成一高分子膜，再以一定方向磨擦(rubbing)进行配向处理，以形成液晶配向膜。之后，再将具有此液晶配向膜的二基板相向设置，并于两者间隙内形成液晶层，而可进一步制得液晶显示元件。

然而，公知的液晶配向剂于聚合物合成完成后，若直接使用形成液晶配向膜，则易有高温高湿下的电压保持率不佳所产生的信赖性不佳的问题，而无法符合产业界的要求，例如：日本特开平7-228839所述。

为改善前述信赖性不佳的问题，日本专利特开2009-031319揭露一改良的液晶配向剂，其是于聚合物合成后以离子交换树脂处理，以期改善高温高湿下的电压保持率不佳所产生的信赖性不佳的问题。然而今日业界对产品的要求日趋严格，上述专利申请所揭示的液晶配向剂于高温高湿下无色相不均的表现却不理想，其信赖性仍未能合乎所求。

因此，为了符合目前液晶显示器质量的要求，全方位改善上述信赖性不佳的问题为本技术领域的技术人员努力研究的目标。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种液晶配向膜。本发明利用控制液晶配向剂中催化剂的含量，而得到信赖性佳及涂布性佳的液晶配向膜。

为达上述目的，本发明提供一种液晶配向剂，其包含一聚合物(A)，所述聚合物(A)包含：

于脱水闭环催化剂存在下使由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而得的聚酰胺酸聚合物进行脱水闭环反应而得的聚酰亚胺组份(A-2)；

其中，所述液晶配向剂中脱水闭环催化剂的含量为300ppm至3000ppm。

本发明亦提供一种液晶配向膜，其是由上述的液晶配向剂所制造。

本发明还提供一种液晶显示元件，其特征在于具有上述的液晶配向膜。

本发明提供一种液晶配向剂，其包含一聚合物(A)，所述聚合物(A)包含：

在上述液晶配向剂中，优选地，所述聚合物(A)还包含由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而得的聚酰胺酸组份(A-1)。

当所述聚合物(A)中包含聚酰胺酸组份(A-1)与聚酰亚胺组份(A-2)时，则所述液晶配向剂具有较佳的涂布性。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述聚酰胺酸组份(A-1)是由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而得。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述四羧酸二酐化合物的具体例为(1)脂肪族四羧酸二酐化合物；(2)脂环族四羧酸二酐化合物；(3)芳香族四羧酸二酐化合物；或(4)结构式(1)至(6)所示的四羧酸二酐化合物中的一种或几种的组合。上述四羧酸二酐化合物可以单独一种使用或者混合几种使用。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述(1)脂肪族四羧酸二酐化合物包括乙烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐等中的一种或几种的组合。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述(2)脂环族四羧酸二酐化合物包括1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等中的一种或几种的组合。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述(3)芳香族四羧酸二酐化合物包括3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3'-4,4'-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等中的一种或几种的组合。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述(4)结构式(1)至(6)所示的四羧酸二酐化合物如下所示：

在式（5）中：

X⁷表示含有芳香环的二价基团；

n¹表示1至2的整数；

X⁷¹表示氢或烷基，X⁷²表示氢或烷基，且X⁷¹及X⁷²为相同或不同。

根据本发明的具体实施方式，优选地，式(5)所示的四羧酸二酐化合物为式(5-1)、式(5-2)或式(5-3)所示的四羧酸二酐化合物；

在式（6）中：

X⁸表示含有芳香环的二价基团；

X⁸¹表示氢或烷基，X⁸²表示氢或烷基，且X⁸¹及X⁸²为相同或不同。

根据本发明的具体实施方式，优选地，式(6)所示的四羧酸二酐化合物为式(6-1)所示的四羧酸二酐化合物。

根据本发明的具体实施方式，更优选地，所述四羧酸二酐化合物为1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐和3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐等中的一种或几种的组合。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述二胺化合物的具体例为式(7)所示的二胺化合物或不同于所述式(7)所示的二胺化合物的其它二胺化合物。

本发明的式(7)所示的二胺化合物如下所示：

其中：

R²表示C₁至C₁₂的亚烷基或C₁至C₁₂的亚卤烷基，优选地，R²表示C₁至C₈的亚烷基；

R³表示

或

R⁴表示含甾基团、式(8)所示的有机基团或-R⁴¹-R⁴²-R⁴³；

其中：

R⁴¹表示C₁至C₁₀的亚烷基；

R⁴²表示

或

R⁴³表示含甾基团或式(8)所示的有机基团；

其中：

R⁵表示氢、氟或甲基；

R⁶、R⁷或R⁸各自表示单键、

或C₁至C₃的亚烷基；

R⁹表示或

其中：

R¹¹表示氢、氟或甲基，R¹²表示氢、氟或甲基；

R¹⁰表示氢、氟、C₁至C₁₂的烷基、C₁至C₁₂的氟烷基、C₁至C₁₂的烷氧基、-OCH₂F、-OCHF₂或-OCF₃；

b表示1或2；

c、d及e各自表示0至4的整数；

f、g及h各自表示0至3的整数，且f+g+h≧1；

i及j各自表示1或2；

当R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹¹或R¹²为多个时，各自可为相同或不同。

根据本发明的具体实施方式，优选地，式(7)所示的二胺化合物可单独或混合使用，且式(7)所示的二胺化合物的具体例为1-胆固醇氧基甲基-2,4-二氨基苯(1-cholesteryloxymethyl-2,4-diaminobenzene)、2-胆固醇氧基乙基-2,4-二氨基苯(2-cholesteryloxyethyl-2,4-diaminobenzene)、3-胆固醇氧基丙基-2,4-二氨基苯(3-cholesteryloxypropyl-2,4-diaminobenzene)、4-胆固醇氧基丁基-2,4-二氨基苯(4-cholesteryloxybutyl-2,4-diaminobenzene)、1-胆固醇氧基甲基-3,5-二氨基苯(1-cholesteryloxymethyl-3,5-diaminobenzene)、2-胆固醇氧基乙基-3,5-二氨基苯(2-cholesteryloxyethyl-3,5-diaminobenzene)、3-胆固醇氧基丙基-3,5-二氨基苯(3-cholesteryloxypropyl-3,5-diaminobenzene)、4-胆固醇氧基丁基-3,5-二氨基苯(4-cholesteryloxybutyl-3,5-diaminobenzene)、1-(1-胆固醇氧基-1,1-二氟基甲基)-2,4-二氨基苯[1-(1-cholesteryloxy-1,1-difluoromethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(2-胆固醇氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-2,4-二氨基苯[1-(2-cholesteryloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(3-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-2,4-二氨基苯[1-(3-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(4-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丁基)-2,4-二氨基苯[1-(4-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(1-胆固醇氧基-1,1-二氟基甲基)-3,5-二氨基苯[1-(1-cholesteryloxy-1,1-difluoromethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(2-胆固醇氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-3,5-二氨基苯[1-(2-cholesteryloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(3-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-3,5-二氨基苯[1-(3-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(4-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丁基)-3,5-二氨基苯[1-(4-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl)-3,5-diaminobenzene]、1-胆固烷氧基甲基-2,4-二氨基苯(1-cholestanyloxymethyl-2,4-diaminobenzene)、2-胆固烷氧基乙基-2,4-二氨基苯(2-cholestanyloxyethyl-2,4-diaminobenzene)、3-胆固烷氧基丙基-2,4-二氨基苯(3-cholestanyloxypropyl-2,4-diaminobenzene)、4-胆固烷氧基丁基-2,4-二氨基苯(4-cholestanyloxybutyl-2,4-diaminobenzene)、1-胆固烷氧基甲基-3,5-二氨基苯(1-cholestanyloxymethyl-3,5-diaminobenzene)、2-胆固烷氧基乙基-3,5-二氨基苯(2-cholestanyloxyethyl-3,5-diaminobenzene)、3-胆固烷氧基丙基-3,5-二氨基苯(3-cholestanyloxypropyl-3,5-diaminobenzene)、4-胆固烷氧基丁基-3,5-二氨基苯(4-cholestanyloxybutyl-3,5-diaminobenzene)、1-(1-胆固烷氧基-1,1-二氟基甲基)-2,4-二氨基苯[1-(1-cholestanyloxy-1,1-difluoromethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(2-胆固烷氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-2,4-二氨基苯[1-(2-cholestanyloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(3-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-2,4-二氨基苯[1-(3-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(4-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丙基)-2,4-二氨基苯[1-(4-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(1-胆固烷氧基-1,1-二氟基甲基)-3,5-二氨基苯[1-(1-cholestanyloxy-1,1-difluoromethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(2-胆固烷氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-3,5-二氨基苯[1-(2-cholestanyloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(3-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,-六氟基丙基)-3,5-二氨基苯[1-(3-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(4-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丙基)-3,5-二氨基苯[1-(4-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、3-(2,4-二氨基苯基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(2,4-diaminophenylmethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(2-(2,4-diaminophenyl)ethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(2,4-二氨基苯基)丙氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(3-(2,4-diaminophenyl)propoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(2,4-二氨基苯基)丁氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(4-(2,4-diaminophenyl)butoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3,5-二氨基苯基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(3,5-diaminophenylmethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(3-(3,5-diaminophenyl)propoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(4-(3,5-diaminophenyl)butoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(1-(2,4-二氨基苯基)-1,1-二氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(1-(2,4-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(2,4-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(2-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(2,4-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(3-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(2,4-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(4-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-1,1-二氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoromethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2,4-二氨基苯基)甲氧基胆烷-24-酸十六烷酯[3-(2,4-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(2-(2,4-diaminophenyl)ethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3-(2,4-二氨基苯基)丙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(3-(2,4-diaminophenyl)propoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(4-(2,4-二氨基苯基)丁氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(4-(2,4-diaminophenyl)butoxy)cholane-24-oic hexadecylester]、3-(3,5-二氨基苯基)甲氧基胆烷-24-酸十六烷酯[3-(3,5-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)propoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)butoxy)cholane-24-oic hexadecylester]、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-1,1-二氟甲氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟甲氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy)cholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟甲氧基)胆烷-24-酸十六烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropoxy)cholane-24-oic hexadecylester]、3-(3,5-二氨基苯基)甲氧基胆烷-24-酸十八烷酯[3-(3,5-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic stearyl ester]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)propoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)butoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-1,1-二氟甲氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟甲氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟甲氧基)胆烷-24-酸十八烷酯[3-(4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropoxy)cholane-24-oic stearyl ester]、

或

根据本发明的具体实施方式，更优选地，所述式(7)所示的二胺化合物为1-胆固醇氧基甲基-2,4-二氨基苯、2-胆固醇氧基乙基-2,4-二氨基苯、1-胆固醇氧基甲基-3,5-二氨基苯、2-胆固醇氧基乙基-3,5-二氨基苯、1-胆固烷氧基甲基-2,4-二氨基苯、2-胆固烷氧基乙基-2,4-二氨基苯、1-胆固烷氧基甲基-3,5-二氨基苯、2-胆固烷氧基乙基-3,5-二氨基苯、式(7-1)所示的二胺化合物、式(7-9)所示的二胺化合物、式(7-10)所示的二胺化合物、式(7-11)所示的二胺化合物、式(7-15)所示的二胺化合物和式(7-16)所示的二胺化合物等中的一种或几种的组合。所述式(7)所示的二胺化合物可采用和光純薬制，且型号为TWDM-21或TWDM-23的产品。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述不同于所述式(7)所示的二胺化合物的其它二胺化合物的具体例为1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、4,4'-二氨基庚烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-3-甲基庚烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、2,11-二氨基十二烷、1,12-二氨基十八烷、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环[6.2.1.0^2，7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4'-亚甲基双(环己基胺)、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、4,4'-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨基二苯基醚、3,4'-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、5-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥亚氢茚基二亚甲基二胺、3,3'-二氨基二苯甲酮、3,4'-二氨基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、9,9-双(4-氨基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-氨基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二氨基茀、9,9-双(4-氨基苯基)茀、4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4'-(对-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(间-亚苯基异亚丙基)双苯胺、2,2'-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或结构式(9)至式(24)所示的二胺化合物。上述不同于所述式(7)所示的二胺化合物的其它二胺化合物可单独或混合使用。

其中：

在式（9）中：

X¹表示

或

X¹¹表示含甾基团、三氟甲基、氟基、C₂至C₃₀的烷基，或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶，及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述式(9)所示的二胺化合物为2,4-二氨基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二氨基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二氨基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propylformate)、3,5-二氨基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-氨基苯(1-dodecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-氨基苯(1-hexadecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-氨基苯(1-octadecoxy-2,4-aminobenzene)、

式(10)所示的二胺化合物如下：

其中：

X²表示

或

X²¹及X²²表示亚脂肪族环、亚芳香族环，或亚杂环基团；

X²³表示C₃至C₁₈的烷基、C₃至C₁₈的烷氧基、C₁至C₅的氟烷基、C₁至C₅的氟烷氧基、氰基，或卤素原子。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述式(10)所示的二胺化合物为：

其中v¹表示3至12的整数、

其中v²表示3至12的整数、

其中v³表示3至12的整数、

其中v⁴表示3至12的整数。

式(11)所示的二胺化合物如下：

其中：

X³表示氢、C₁至C₅的酰基、C₁至C₅的烷基、C₁至C₅的烷氧基，或卤素，且每个重复单元中的X³可为相同或不同；

n为1至3的整数。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述式(11)所示的二胺化合物的具体例为：(1)当n为1：对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺、2,5-二胺甲苯等；(2)当n为2：4,4'-二氨基联苯、2,2’-二甲基-4,4'-二氨基联苯、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二氨基联苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基联苯、4,4'-二氨基-2,2'-双(三氟甲基)联苯等；(3)当n为3：1,4-双(4'-氨基苯基)苯等；更优选地，所述式(11)所示的二胺化合物的具体例为对-苯二胺、2,5-二胺甲苯、4,4'-二氨基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯、1,4-双(4'-氨基苯基)苯。

式(12)所示的二胺化合物如下：

其中：

t为2至12的整数。

式(13)所示的二胺化合物如下：

其中：

u为1至5的整数。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述式(13)所示的二胺化合物为4,4'-二氨基二苯基硫醚。

式(14)所示的二胺化合物如下：

其中：

X⁴及X⁴²为相同或不同，且分别地表示二价有机基团；

X⁴¹表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶，及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。式(15)所示的二胺化合物如下：

其中：

X⁵、X⁵¹、X⁵²及X⁵³为相同或不同，且分别地表示C₁至C₁₂的烃基；

p为1至3的整数；及

q为1至20的整数。

式(16)所示的二胺化合物如下：

其中：

X⁶表示-O-，或亚环己烷基；

X⁶¹表示-CH₂-；

X⁶²表示亚苯基，或亚环己烷基；

X⁶³表示氢，或庚基。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述式(16)所示的二胺化合物为

或

式(17)至式(24)所示的二胺化合物如下：

根据本发明的具体实施方式，更优选地，所述不同于所述式(7)所示的二胺化合物的其它二胺化合物的具体例为1,2-二氨基乙烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二氨基苯基甲酸乙酯、式(9-1)所示的化合物、式(9-2)所示的化合物)、式(10-1)所示的化合物、式(10-11)所示的化合物、对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺和式(16-1)所示的化合物等中的一种或几种的组合。

本发明的聚酰胺酸组份(A-1)是由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而制得。其方法的具体例包含以下步骤：将一包括四羧酸二酐化合物及二胺化合物的混合物溶于溶剂中，在0℃至100℃的温度条件下进行聚缩合反应并反应1小时至24小时，接着再将上述的反应溶液以蒸发器进行减压蒸馏方式，即可得到聚酰胺酸聚合物，或者将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中，得到一析出物，接着经由减压干燥方式将所述析出物进行干燥处理，即可得到聚酰胺酸聚合物。

本发明用于聚缩合反应中的溶剂可与所述液晶配向剂中的溶剂相同或不同，且所述用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。优选地，所述溶剂的具体例(1)非质子系极性溶剂：氮-甲基-2-吡咯烷酮、氮,氮-二甲基乙酰胺、氮,氮-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素、六甲基磷酸三胺等；(2)酚系溶剂：间-甲酚、二甲苯酚、酚、卤化酚类等。优选地，基于所述混合物的总使用量为100重量份，所述用于聚缩合反应中的溶剂的使用量范围为200重量份至2000重量份；更优选地，所述用于聚缩合反应中的溶剂的使用量范围为300重量份至1800重量份。

特别地，于所述聚缩合反应中，所述溶剂可并用适量的贫溶剂，只要是使所述聚酰胺酸聚合物可析出的贫溶剂即可。所述贫溶剂可以单独一种使用或者混合几种使用，且其包含但不限于水、(1)醇类：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇等；(2)酮类：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等；(3)酯类：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙二醇乙基醚醋酸酯等；(4)醚类：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等；(5)卤化烃类：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻-二氯苯等；(6)烃类：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等；或(7)上述任意几种的组合。优选地，基于二胺化合物的总使用量为100重量份，所述贫溶剂的使用量范围为0重量份至60重量份；更优选地，所述贫溶剂使用量范围为0重量份至50重量份。

本发明的聚酰亚胺组份(A-2)是于脱水闭环催化剂存在下使聚酰胺酸聚合物进行脱水闭环反应而得。其脱水闭环反应方法的具体例包含以下步骤：将聚酰胺酸聚合物在脱水剂及催化剂的存在下，进一步加热并进行脱水闭环反应，使得所述聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化)，而得到聚酰亚胺聚合物。

优选地，所述进行脱水闭环反应的聚酰胺酸聚合物为如前所述的聚酰胺酸组份(A-1)，更优选地，所述聚酰胺酸聚合物为由包括四羧酸二酐化合物与二胺化合物的混合物溶解在溶剂中，进行聚合反应形成的聚酰胺酸聚合物。其具体合成方法如前所述。

本发明的用于脱水闭环反应中的溶剂可与所述液晶配向剂中的溶剂相同，故不再赘述。优选地，基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份，所述用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量范围为200重量份至2,000重量份；更优选地，所述用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量范围为300重量份至1,800重量份。

当所述脱水闭环反应的反应温度低于40℃时，将致使反应不完全，导致所述聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度变低；然而，所述脱水闭环反应的反应温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。因此，为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度，优选地，所述脱水闭环反应的反应温度范围为40℃至200℃；更优选地，所述脱水闭环反应的反应温度范围为40℃至150℃。

本发明的用于脱水闭环反应中的脱水剂的具体例为(1)酸酐类化合物：醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等。基于所述聚酰胺酸聚合物为1摩尔，所述脱水剂的使用量范围为0.01摩尔至20摩尔。

本发明的用于脱水闭环反应中的催化剂是选自于(1)吡啶类化合物：吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等；(2)三级胺类化合物：三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、三辛基胺等。优选地，基于所述脱水剂为1摩尔，所述催化剂的使用量范围为0.5摩尔至10摩尔。

本发明技术特征之一为经脱水闭环反应而得聚酰亚胺组份(A-2)后，控制脱水闭环反应催化剂的含量，使脱水闭环催化剂于液晶配向剂中具有特定的含量。脱水闭环催化剂含量控制方法的具体例为溶剂萃取或旋转浓缩等。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述溶剂萃取为将聚合物(A)倒入大量的贫溶剂中，得到一析出物，接着经由减压干燥方式将所述析出物进行干燥处理，即可控制脱水闭环催化剂含量。

所述用于溶剂萃取中的贫溶剂，可与聚酰胺酸组份的制备中，所述聚缩合反应中可使用的贫溶剂相同，故不再赘述。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述旋转浓缩可通过旋转浓缩机进行，以控制脱水闭环催化剂的含量。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述液晶配向剂中，所述脱水闭环催化剂的含量为300ppm至3000ppm；更优选地，为400ppm至2500ppm；特别优选地，为500ppm至2000ppm。

当脱水闭环催化剂的含量低于300ppm或高于3000ppm，则所述液晶配向剂应用于液晶显示元件时有信赖性不佳的问题。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述液晶配向剂中，所述聚合物(A)还包含聚酰亚胺系嵌段共聚合物。本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的具体例为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物和聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物中的一种或几种的组合。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备方法包含以下步骤：将一起始物溶于溶剂中，并进行聚缩合反应而得，其中，所述起始物包括至少一如上所述的聚酰胺酸聚合物及/或至少一如上所述的聚酰亚胺聚合物，且进一步地还可包括四羧酸二酐化合物及二胺化合物。

所述起始物中的四羧酸二酐化合物及二胺化合物组份与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物相同，且所述用于聚缩合反应中的溶剂可与所述液晶配向剂中的溶剂相同，故不再赘述。

根据本发明的具体实施方式，优选地，基于所述起始物的使用量为100重量份，所述用于聚缩合反应中的溶剂的使用量范围为200重量份至2000重量份；更优选地，所述用于聚缩合反应中的溶剂的使用量范围为300重量份至1800重量份。优选地，所述聚缩合反应的反应温度范围为0℃至200℃；更优选地，所述聚缩合反应的反应温度范围为0℃至100℃。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且构造相异的聚酰胺酸聚合物；(2)二种末端基相异且构造相异的聚酰亚胺聚合物；(3)末端基相异且构造相异的聚酰胺酸聚合物，及聚酰亚胺聚合物；(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，所述四羧酸二酐化合物及二胺化合物之中至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物构造相异；(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，所述四羧酸二酐化合物及二胺化合物至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物构造相异；(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，所述四羧酸二酐化合物及二胺化合物至少一种与形成聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物构造相异；(7)二种构造相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(8)二种构造相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(9)二种末端基为酸酐基且构造相异的聚酰胺酸聚合物，及二胺化合物；(10)二种末端基为氨基且构造相异的聚酰胺酸聚合物，及四羧酸二酐化合物；(11)二种末端基为酸酐基且构造相异的聚酰亚胺聚合物，及二胺化合物；(12)二种末端基为氨基且构造相异的聚酰亚胺聚合物，及四羧酸二酐化合物。

在不影响本发明的功效范围内，优选地，所述聚酰胺酸聚合物、所述聚酰亚胺聚合物，及所述聚酰亚胺系嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物，通过使用末端修饰型的聚合物，可改善所述液晶配向剂的涂布性能。所述末端修饰型聚合物的制造方式，可通过在所述聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时，加入一单官能性化合物而制得，所述单官能性化合物包含但不限于(1)一元酸酐：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；(2)单胺化合物：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等；(3)单异氰酸酯化合物：异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述聚合物(A)的酰亚胺化率范围为40%至90%。更优选地，所述聚合物(A)的酰亚胺化率范围为50%至90%。特别优选地，所述聚合物(A)的酰亚胺化率范围为60%至90%。当所述聚合物(A)的酰亚胺化率范围为40%至90%，则所述液晶配向剂应用于液晶显示元件时，可使所述液晶显示元件具有较佳的信赖性。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述液晶配向剂还包含有机溶剂B。

更优选地，所述液晶配向剂中所使用的有机溶剂B的具体例为氮-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、氮,氮-二甲基甲酰胺、氮,氮-二甲基乙酰胺。所述有机溶剂B可以单独一种使用或者混合几种使用。

为了使所述液晶配向剂具有较佳的印刷性，优选地，基于所述聚合物(A)的总使用量为100重量份，所述有机溶剂B的使用量范围为1,000重量份至2,000重量份；更优选地，所述有机溶剂B的使用量范围为1200重量份至2000重量份。

在不影响本发明的功效范围内，本发明液晶配向剂可另添加一添加剂。所述添加剂的具体例为环氧化合物和具有官能性基团的硅烷化合物等。所述添加剂的作用是用来提高所述液晶配向膜与基板表面的附着性。所述添加剂可以单独一种使用或者混合几种使用。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述具有官能性基团的硅烷化合物的具体例为3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、氮-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、氮-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基醋酸酯、氮-苯甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-苯甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和氮-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等中的一种或几种的组合。根据本发明的具体实施方式，优选地，所述环氧化合物的具体例为乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、氮,氮,氮’,氮’-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(氮,氮-二环氧丙基氨基甲基)环己烷、氮,氮,氮’,氮’-四环氧丙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、氮,氮-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺、3-(氮-烯丙基-氮-环氧丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(氮,氮-二环氧丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等中的一种或几种的组合。

根据本发明的具体实施方式，优选地，基于所述聚合物(A)的总使用量为100重量份，所述添加剂的使用量范围为0.5重量份至50重量份；更优选地，所述添加剂的使用量范围为1重量份至45重量份。

本发明的液晶配向剂的制备方法并无特别的限制，可采用一般的混合方法，如先将聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物，或选择性地添加聚酰亚胺系嵌段共聚合物混合均匀，形成一聚合物(A)，接着，再将所述聚合物组成物于温度为0℃至200℃的条件下加入有机溶剂B且选择性地添加所述添加剂，并以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。优选地，于20℃至60℃的条件下，将所述有机溶剂B添加至所述聚合物组成物中。

根据本发明的具体实施方式，优选地，所述液晶配向膜的形成方式的具体例为包含：将上述的液晶配向剂利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等方法，涂布在一基材的表面上，形成一预涂层，接着将所述预涂层经过预先加热处理(pre-baketreatment)、后加热处理(post-bake treatment)及配向处理(alignment treatment)而制得。

所述预先加热处理的目的在于使所述预涂层中的有机溶剂挥发。优选地，所述预先加热处理的加热温度范围为30℃至120℃，更优选地为40℃至110℃，特别优选地为50℃至100℃。

所述配向处理并无特别的限制，可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所做成的布料缠绕在滚筒上，以一定方向磨擦进行配向。上述配向处理为本发明所属技术领域中一般技术人员所公知的，因此不再多加赘述。

所述后加热处理步骤的目的在于使所述预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环(酰亚胺化)反应。优选地，所述后加热处理的加热温度范围为150℃至300℃，更优选地为180℃至280℃，特别优选地为200℃至250℃。

本发明还提供一种液晶显示元件，其特征在于具有根上述的液晶配向膜。

所述液晶显示元件的制作方式为本发明所属技术领域一般技术人员所公知，兹简述如下。

参阅图1，根据本发明的具体实施方式，优选地，所述液晶显示元件包含一第一单元11、一与第一单元间隔相对的第二单元12，及一夹置在所述第一单元11与第二单元12之间的液晶单元13。

所述第一单元11包括一第一基板111、一形成于所述第一基板111表面的第一导电膜112，及一形成在所述第一导电膜112表面的第一液晶配向膜113。

所述第二单元12包括一第二基板121、一形成于所述第二基板121表面的第二导电膜122，及一形成在所述第二导电膜122表面的第二液晶配向膜123。

所述第一基板111与第二基板121是选自于一透明材料等，其中，所述透明材料包含但不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。所述第一导电膜112与第二导电膜122的材质是选自于氧化锡(SnO₂)、氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)等。

所述第一液晶配向膜113及第二液晶配向膜123分别为上述的液晶配向膜，其作用在于使所述液晶单元13形成一预倾角，且所述液晶单元13可被所述第一导电膜112与第二导电膜122配合产生的电场驱动。

所述液晶单元13所使用的液晶可单独或混合使用，所述液晶包含但不限于二氨基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiff Base)类液晶、氧化偶氮基(azoxy)类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、联苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烷(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烷(biphenylcyclohexane)类液晶、嘧啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烷(bicyclooctane)类液晶、立方烷(cubane)类液晶等，且可视需求再添加如氯化胆固醇(cholesteryl chloride)、胆固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesterylcarbonate)等的胆固醇型液晶，或是以商品名为“C-15”、“CB-15”(默克公司制造)的手性(chiral)剂等，或者是对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。

附图说明

图1为本发明的液晶显示元件的优选结构的示意图。

主要组件符号说明：

11 第一单元

12 第二单元

13 液晶单元

111 第一基板

112 第一导电膜

113 第一液晶配向膜

121 第二基板

122 第二导电膜

123 第二液晶配向膜

具体实施方式

兹以下列实施例予以详细说明本发明，但并不意味本发明仅局限于下列实施例所揭示的内容。

聚酰胺酸聚合物的制备

合成例1

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：5.40克(0.05摩尔)的对-苯二胺(以下简称a-4)及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入10.91克(0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(以下简称b-1)及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应2小时，反应结束后，将反应液倒入1500毫升水中将聚合物析出，过滤所得的聚合物重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰胺酸聚合物(A-1-1)。

合成例2及3

合成例2及3是以与合成例1相同的步骤来制备所述聚酰胺酸聚合物，不同的地方在于：改变四羧酸二酐化合物或二胺化合物的种类及其使用量，如表1所示。

聚酰亚胺聚合物的制备

如表1所述制备聚酰亚胺聚合物。

合成例4

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：2.70克(0.025摩尔)的a-4、4.96克(0.025摩尔)的4,4'-二氨基二苯基甲烷(以下简称a-5)，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入10.91克(0.05摩尔)的b-1及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、6.64克的醋酸酐，以及19.75克的吡啶加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液倒入1500毫升水中将聚合物析出，过滤所得的聚合物重复以100毫升的甲醇清洗及过滤三次，接着置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-1)。

合成例5

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：1.68克(0.003摩尔)的式(7-1)(以下简称a-1)、5.08克(0.047摩尔)的a-4，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入10.69克(0.049摩尔)的b-1及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、4.58克的醋酸酐，以及19.75克的三甲基胺加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液于100℃下以旋转浓缩机(EYELA制；型号N-1000)处理1小时，接着倒入300毫升甲醇中将聚合物析出，过滤所得的聚合物置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-2)。

合成例6

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：22.16克(0.04摩尔)的1-1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(甲基苯基)环己烷(以下简称a-2)、1.98克(0.01摩尔)的4,4'-二氨基二苯基甲烷(以下简称a-5)，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入4.90克(0.025摩尔)的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(以下简称b-2)、7.51克(0.025摩尔)的3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐(以下简称b-3)及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、5.62克的醋酸酐，以及19.75克的吡啶加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液于90℃下以旋转浓缩机(EYELA制；型号N-1000)处理1小时，接着重复以100毫升的甲醇与水的等比例共溶剂清洗及过滤两次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-3)。

合成例7

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：11.08克(0.02摩尔)的a-2、6.01克(0.03摩尔)的4,4'-二氨基二苯基醚(以下简称a-6)，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入10.91克(0.05摩尔)的b-1及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、7.71克的醋酸酐，以及19.75克的三甲基吡啶加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液倒入500毫升乙醇中将聚合物析出，接着以80毫升的四氢呋喃清洗及过滤一次，接着置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-4)。

合成例8

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：4.22克(0.0075摩尔)的a-1、2.97克(0.0275摩尔)的a-4、2.97克(0.015摩尔)的a-5，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入10.20克(0.052摩尔)的b-2及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、10.14克的醋酸酐，以及12.5克的三甲基胺与7.25克的三乙基胺加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液于70℃下以旋转浓缩机(EYELA制；型号N-1000)处理1小时，接着以50毫升的甲醇清洗及过滤一次，将过滤所得的聚合物置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-5)。

合成例9

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：4.33克(0.01摩尔)的5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯(以下简称a-3)、8.01克(0.04摩尔)的a-6，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入9.80克(0.05摩尔)的b-2及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、10.74克的醋酸酐，以及19.75克的三丁基胺加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液倒入100毫升甲苯中将聚合物析出，接着置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-6)。

合成例10

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：5.41克(0.05摩尔)的a-4，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下搅拌至溶解。再加入15.01克(0.05摩尔)的b-3及20克的氮-甲基-2-吡咯烷酮，于室温下反应6小时，反应结束后，将97克的氮-甲基-2-吡咯烷酮、8.68克的醋酸酐，以及19.75克的三甲基胺加入所述反应液中，并升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将所述反应溶液于50℃下以旋转浓缩机(EYELA制；型号N-1000)处理0.5小时，接着置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-7)。

表1：

a-1 式(7-1)

a-2 1-1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(甲基苯基)环己烷

a-3 5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯

a-4 对-苯二胺

a-5 4,4'-二氨基二苯基甲烷

a-6 4,4'-二氨基二苯基醚

b-1 苯均四羧酸二酐

b-2 1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐

b-3 3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐

液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件的制备

实施例1

秤取100重量份的合成例5的聚酰胺酸聚合物、750重量份的氮-甲基-2-吡咯烷酮及750重量份的乙二醇正丁基醚，于室温下搅拌混合形成一液晶配向剂。

将所述液晶配向剂以印刷机(日本写真印刷株式会社制，型号S15-036)分别在两片具有由ITO(indium-tin-oxide)构成的导电膜的玻璃基板上进行涂布，形成一预涂层，之后于加热板上以温度100℃、时间5分钟进行预烤(pre-bake)，并在循环烘箱中，以温度220℃、时间30分钟进行后烤(post-bake)，且经过配向处理后，即可制得一液晶配向膜。

接着将上述制得的两片具有液晶配向膜的玻璃基板，其中一片基板涂以热压胶，另一片基板洒上4μm厚度的间隙子(spacer)，两片玻璃顺彼此配向垂直方向进行贴合，再以热压机施以10kg的压力，于温度150℃进行热压贴合。然后再以液晶注入机(岛津制作所制，型号ALIS-100X-CH)进行液晶注入，利用紫外光(UV)硬化胶封住液晶注入口，以紫外光灯照光使之硬化，并在烘箱中以温度60℃、时间30分钟进行液晶回火处理，即可制得一液晶显示元件。将所述液晶配向剂及液晶显示元件进行各检测项目评价，所得结果如表2所示。

实施例2至10及对比例1至4

实施例2至10及对比例1至4是以与实施例1相同的步骤来制备所述液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件，不同的地方在于：改变聚合物组成物、溶剂及添加剂的种类及其使用量，如表3所示。将所述液晶配向剂及所述液晶显示元件进行各检测项目评价，所得结果如表2所示。

检测项目

酰亚胺化率

酰亚胺化率是指以聚酰亚胺聚合物中的酰胺酸官能基数目和酰亚胺环数目的合计量为基准，计算酰亚胺环数目所占的比例，以百分率表示。

检测的方法是将合成例1至10的化合物进行减压干燥后，溶解于适当的氘化溶剂(deuteration solvent)，例如：氘化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，从室温(例如25℃)下测定1H-NMR(氢原子核磁共振)的结果，再由下式即可求得酰亚胺化率(%)。

酰亚胺化率(%)＝[1－Δ1/(Δ2×α)]×100，其中，

Δ1：NH基质子在10ppm附近的化学位移(chemical shift)所产生的峰值(peak)面积；

Δ2：其它质子的峰值面积；

α：聚合物组份中所述聚合物的聚酰胺酸前驱物中NH基的1个质子相对于其它质子个数比例。

脱水闭环催化剂的含量

使用具有火焰离子化检测器(FID)的气相层析仪(GC)(Hewlett Packard制；型号5890A)量测实施例1至9及对比例1至4中脱水闭环催化剂的含量，单位为ppm。

涂布性

将实施例1至9及对比例1至4所制得的液晶配向膜，以显微镜观察其膜表面，是否有针孔(pin hole)及析出物等涂布缺陷。

◎：膜表面平滑、无析出物；

○：膜表面有少量针孔、无析出物；

△：膜表面有少量针孔、少量析出物；及

╳：膜表面有大量针孔、大量析出物。

信赖性

将所述等实施例1至9及对比例1至4的液晶显示元件分别以温度65℃恒温、相对湿度85%、时间120小时进行信赖性测试，接着以电气测量机台(TOYO Corporation制，型号Model6254)分别测量液晶显示元件的电压保持率，测试条件是以4伏特电压历时2毫秒的施加时间，1667毫秒的跨距施加后，量测施加解除起1667毫秒后的电压保持率，其评价方式如下：

◎：电压保持率≧94%；

○：94%＞电压保持率≧92%；

△：92%＞电压保持率≧90%；及

╳：电压保持率＜90%。

其评价结果示于表3。由表3的结果可知，实施例的信赖性皆较对比例佳，因此本发明的液晶配向剂具有优异的信赖性。

表2：

B-1 氮-甲基-2-吡咯烷酮

B-2 乙二醇正丁基醚

B-3 氮,氮-二甲基乙酰胺

C-1 氮,氮,氮’,氮’-四环氧丙基-4,4’-二氨基二苯基甲烷

C-2 氮,氮-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺

上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。本领域一般技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。本发明的保护范围应为权利要求书所限定的范围。

Claims

1.一种液晶配向剂，其包含一聚合物A，所述聚合物A包含：

聚酰亚胺组份A-2，其是于脱水闭环催化剂存在下使由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而得的聚酰胺酸聚合物进行脱水闭环反应而得；

2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述聚合物A还包含聚酰胺酸组份A-1，其是由四羧酸二酐化合物及二胺化合物反应而得。

3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述液晶配向剂中脱水闭环催化剂的含量为400ppm至2500ppm。

4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述液晶配向剂中脱水闭环催化剂的含量为500ppm至2000ppm。

5.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述聚合物A的酰亚胺化率为40%至90%。

6.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述脱水闭环催化剂包含吡啶类化合物及/或三级胺类化合物。

7.根据权利要求6所述的液晶配向剂，其中，所述吡啶类化合物包括吡啶、二甲基吡啶和三甲基吡啶中的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求6所述的液晶配向剂，其中，所述三级胺类化合物包括三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺和三辛基胺中的一种或几种的混合物。

9.根据权利要求1至8任一项所述的液晶配向剂，其还包含一有机溶剂B。

10.一种液晶配向膜，其是由权利要求1至9任一项所述的液晶配向剂所制造。

11.一种液晶显示元件，其特征在于具有权利要求10所述的液晶配向膜。