TWI500682B - Transparency and moisture resistance of the resin composition, and its shape from the sheet - Google Patents

Transparency and moisture resistance of the resin composition, and its shape from the sheet Download PDF

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TWI500682B TW100136921A TW100136921A TWI500682B TW I500682 B TWI500682 B TW I500682B TW 100136921 A TW100136921 A TW 100136921A TW 100136921 A TW100136921 A TW 100136921A TW I500682 B TWI500682 B TW I500682B
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Description

透明性及防濕性優異之樹脂組成物，暨自其成形所得之片材
本發明係關於一種可適宜使用於需要透明性及防濕性之用途中的樹脂組成物、及自其成形所得之片材。
作為除要求熱成形性、剛性、耐衝擊性等以外，亦要求防濕性、透明性等之片材之主材料，先前一直主要使用聚氯乙烯(以下亦稱為「PVC」)。然而，由於PVC存在燃燒時所產生之氯化氫氣體使燃燒爐劣化，或者氯化氫氣體污染環境之情況，故而不斷研究PVC之替代材料。
作為此種PVC之替代材料，提出有直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯等。
然而，直鏈狀低密度聚乙烯雖透明性優異，但防濕性不充分，就長期保存時內容物之穩定性之觀點而言，難謂為最佳樹脂。
聚丙烯雖與直鏈狀低密度聚乙烯相比防濕性優異，但仍存在對於用於要求更高防濕性之用途中不具有充分之防濕性的問題。
另一方面，高密度聚乙烯雖與直鏈狀低密度聚乙烯或聚丙烯相比防濕性優異，但存在透明性較差之問題。
因此，為了使高密度聚乙烯之透明性提高，於專利文獻1中，揭示有於密度為0.942～0.965 g/cm3 之高密度聚乙烯中調配成核劑所得之樹脂組成物。又，於專利文獻2中，揭示有於密度為0.94～0.97 g/cm3 之高密度聚乙烯中調配不含極性基之脂環族飽和烴樹脂所得之樹脂組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2001-192513號公報
專利文獻2：日本專利特開2007-137968號公報
即便如上述專利文獻1般，於高密度聚乙烯中調配成核劑，亦難以於片材成形時獲得充分之透明性。
又，藉由如上述專利文獻2般，於高密度聚乙烯中調配不含極性基之脂環族飽和烴樹脂，雖防濕性稍微提高，但難以於片材成形時獲得充分之透明性。
因此，本發明之目的在於鑒於如上所述的先前技術之問題，提供一種可於片材成形時賦予充分之透明性與防濕性的新型樹脂組成物。
本發明提出一種樹脂組成物，其係含有密度為0.936～0.948 g/cm3 、結晶熔解熱量為150～200 J/g之二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)者，且(B)在上述(A)與(B)之合計含量中所占之比例為0.01～3.0質量%。
利用本發明之樹脂組成物，可於片材成形時賦予充分之透明性與防濕性，因此可用作如例如醫藥品或糕點等之包裝材料等要求透明性與防濕性之包裝材料的材料。又，可尤其適宜地用作如太陽電池密封材等要求高透明性與防濕性的電子裝置之保護材料。
 ＜本樹脂組成物＞
以下，關於作為本發明之實施形態之一例的樹脂組成物(稱為「本樹脂組成物」)進行說明。但是，本發明之範圍並不限定於以下說明之實施形態。
本樹脂組成物係含有二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)之樹脂組成物，且視需要進而含有烯烴相容樹脂(C)、烯烴系樹脂(D)。
[二茂金屬乙烯系聚合體(A)]
本樹脂組成物中所使用之乙烯系聚合體重要的是為二茂金屬乙烯系聚合體(A)，即利用二茂金屬觸媒而聚合之乙烯聚合體。
作為二茂金屬觸媒，可列舉將二茂金屬化合物與甲基鋁氧烷組合之單中心觸媒。
作為使用二茂金屬觸媒而聚合之乙烯聚合體，即二茂金屬乙烯系聚合體之特徵，可列舉：分子量分佈狹窄之方面、即便相同密度下結晶熔解熱量亦較低之方面等。
根據以上特徵，二茂金屬乙烯系聚合體(A)較佳為分子量分佈指數(Mw/Mn)為2.5～4.5，尤佳為2.6以上或4.3以下，其中又以3.0以上或4.0以下較佳。藉由於如此般分子量分佈狹窄之乙烯系聚合體中添加成核劑，可更進一步提高片材成形時之透明性與防濕性。
關於二茂金屬乙烯系聚合體(A)之密度，其下限值為0.932 g/cm3 ，較佳為0.936 g/cm3 ，更佳為0.938 g/cm3 ，更佳為0.940 g/cm3 ，進而更佳為0.941 g/cm3 。其上限值較佳為0.948 g/cm3 ，更佳為0.947 g/cm3 ，進而更佳為0.942 g/cm3 。
根據以上所述，本發明中之二茂金屬乙烯系聚合體(A)之密度較佳為0.936～0.948 g/cm3 ，尤佳為0.941～0.948 g/cm3 。
二茂金屬乙烯系聚合體(A)之結晶熔解熱量重要的是為150～200 J/g，其中較佳為155 J/g以上或190 J/g以下，其中又以160 J/g以上或185 J/g以下為佳。
若二茂金屬乙烯系聚合體(A)之密度及結晶熔解熱量在該範圍內，則可於片材成形時使透明性與防濕性一同提高。
又，二茂金屬乙烯系聚合體(A)之結晶波峰溫度(Tc)較佳為105～130℃，其中較佳為110℃以上或125℃以下，其中又以112℃以上或120℃以下為佳。
若二茂金屬乙烯系聚合體(A)之結晶波峰溫度(Tc)在上述範圍內，則結晶速度足夠迅速，可形成微細之結晶，獲得透明性優異之樹脂組成物，因而較佳。
二茂金屬乙烯系聚合體(A)可為乙烯均聚物，或者亦可為乙烯與α-烯烴之共聚合體。又，可使用該等之混合物。該等之中，較佳為使用乙烯均聚物、或者乙烯與1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上α-烯烴之共聚合體，具體而言為：乙烯與1-丁烯之共聚合體、乙烯與1-己烯之共聚合體、乙烯與1-辛烯之共聚合體、乙烯與1-丁烯及1-己烯之共聚合體、乙烯與1-丁烯及1-辛烯之共聚合體、乙烯與1-己烯及1-辛烯之共聚合體、或乙烯與1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之共聚合體。
於使用乙烯與α-烯烴之共聚合體之情況，較佳為1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中占0.1～3.0質量%，其中進而較佳為0.3質量%以上或2.8質量%以下，其中又以0.5質量%以上或2.6質量%以下為佳。若α-烯烴在該範圍內，則可提供透明性與防濕性優異之樹脂組成物。
作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)之較佳例，可列舉：包含乙烯、1-丁烯及1-辛烯，且1-丁烯在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中所占之比例為0.1～2.0質量%，1-辛烯之比例為0.1～2.0質量%的聚合體；或者包含乙烯、1-己烯及1-辛烯，且1-己烯在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中所占之比例為0.1～2.0質量%，1-辛烯之比例為0.1～2.0質量%的聚合體。
[結晶成核劑(B)]
本樹脂組成物中所使用之結晶成核劑(B)只要可確認有使二茂金屬乙烯系聚合體(A)之透明性提高之效果，則其種類並無特別限制。例如可列舉：二亞苄基山梨糖醇(DBS)化合物、1,3-O-雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇、二烷基亞苄基山梨糖醇、具有至少一個氯或溴取代基之山梨糖醇之二縮醛、二(甲基或乙基取代亞苄基)山梨糖醇、具有形成碳環之取代基之雙(3,4-二烷基亞苄基)山梨糖醇；脂肪族、脂環族及芳香族之羧酸、二羧酸或多元多羧酸，相應之酸酐及金屬鹽等有機酸之金屬鹽化合物；環式雙酚磷酸鹽、雙環[2.2.1]庚烯二羧酸二鈉等二環式二羧酸及鹽化合物、雙環[2.2.1]庚烷-二羧酸鹽等二環式二羧酸鹽之飽和的金屬或有機之鹽化合物；1,3:2,4-O-二亞苄基-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(間甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(間乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(間異丙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(間正丙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(間正丁基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對異丙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對正丙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對正丁基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,3-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,4-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,5-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(3,4-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(3,5-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,3-二乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,4-二乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,5-二乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(3,4-二乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(3,5-二乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,4,5-三甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(3,4,5-三甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(2,4,5-三乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(3,4,5-三乙基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對甲氧基羰基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對乙氧基羰基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對異丙氧基羰基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(鄰正丙氧基羰基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(鄰正丁基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(鄰氯亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-(對氯亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-[(5,6,7,8,-四氫-1-伸萘基)-1-亞甲基]-D-山梨糖醇、1,3:2,4-雙-O-[(5,6,7,8,-四氫-2-伸萘基)-1-亞甲基]-D-山梨糖醇、1,3-O-亞苄基-2,4-O-對甲基亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-對甲基亞苄基-2,4-O-亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-亞苄基-2,4-O-對乙基亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-對乙基亞苄基-2,4-O-亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-亞苄基-2,4-O-對氯亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-對氯亞苄基-2,4-O-亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-亞苄基-2,4-O-(2,4-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3-O-(2,4-二甲基亞苄基)-2,4-O-亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-亞苄基-2,4-O-(3,4-二甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、1,3-O-(3,4-二甲基亞苄基)-2,4-O-亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-對甲基-亞苄基-2,4-O-對乙基亞苄基山梨糖醇、1,3-對乙基-亞苄基-2,4-對甲基亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-對甲基-亞苄基-2,4-O-對氯亞苄基-D-山梨糖醇、1,3-O-對氯亞苄基-2,4-O-對甲基亞苄基-D-山梨糖醇等二縮醛化合物；2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸鈉、雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸]鋁、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸鈉；或己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、二十二酸、褐煤酸等脂肪酸；油醯胺、芥子醯胺、硬脂醯胺、二十二醯胺等脂肪醯胺；硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽；矽石、滑石、高嶺土、電石等之無機粒子；甘油、甘油單酯等高級脂肪酸酯；及類似物。
該等之中,尤佳為：油醯胺、芥子醯胺、硬脂醯胺、二十二醯胺等脂肪醯胺；硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽。
作為結晶成核劑(B)之具體例,可列舉：新日本理化股份有限公司之商品名「Gel All D」系列、ADEKA股份有限公司之商品名「Adekastab」系列、Milliken Chemical公司之商品名「Millad」系列、「Hyperform」系列、BASF公司之商品名「IRGACLEAR」系列等，又，作為結晶成核劑之母料，可列舉：Riken Vitamin股份有限公司之商品名「Rikemaster CN」系列、Milliken Chemical公司之商品名「HL3-4」等。其中，作為提高透明性之效果特別高者，可列舉：Milliken Chemical公司之商品名「HYPERFORM HPN-20E」、「HL3-4」，Riken Vitamin股份有限公司之商品名「Rikemaster CN-001」、「Rikemaster CN-002」。
關於結晶成核劑(B)之含量，較佳為(B)在二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)之合計含量中所占之比例為0.01～3.0質量%，其中進而較佳為0.03質量%以上或2.0質量%以下，其中又以0.05質量%以上或1.0質量%以下更佳。藉由在該範圍內調配結晶成核劑(B)，不會產生因過量添加結晶成核劑而導致之透明性降低，可有效地使透明性及防濕性進一步提高。
[烯烴相容樹脂(C)]
藉由於上述本樹脂組成物中調配烯烴相容樹脂(C)，可進一步提高防濕性。
作為烯烴相容樹脂(C)，較佳為與烯烴系樹脂、尤其是與二茂金屬乙烯系聚合體(A)相容，並且玻璃轉移溫度高於二茂金屬乙烯系聚合體(A)之樹脂。例如可列舉自以石油樹脂、萜烯樹脂、薰草哢-茚樹脂、松香系樹脂、及該等之氫化衍生物所構成之群組中選擇的一種樹脂或兩種以上之樹脂。
作為上述石油樹脂，例如可列舉：源自於環戊二烯或其二聚物之脂環式石油樹脂，源自於C9成分之芳香族石油樹脂等。
作為上述萜烯樹脂，例如可列舉：源自於β-蒎烯之萜烯-酚樹脂等。
作為上述薰草哢-茚樹脂，例如可列舉：薰草哢-茚共聚合體、或薰草哢-茚-苯乙烯共聚合體等。
作為上述松香系樹脂，例如可列舉：脂松香、木松香等松香樹脂，利用甘油、季戊四醇等而改質之酯化松香樹脂等。
就混合於上述二茂金屬乙烯系聚合體(A)中時之相容性、色調、熱穩定性等觀點而言，該烯烴相容樹脂(C)較佳為使用氫化物衍生物，尤其是氫化率(以下簡稱為「氫化率」，根據1 H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)光譜，由以苯基為基準之共軛二烯之不飽和雙鍵之比例而求出)為95%以上，且實質上不含羥基、羧基、鹵素等極性基或雙鍵等不飽和鍵的氫化石油樹脂或氫化萜烯樹脂。
於本樹脂組成物中，烯烴相容樹脂(C)之依據JIS K2207所測定之軟化溫度Ts(C)較佳為上述二茂金屬乙烯系聚合體(A)之依據JIS K7121所測定之示差掃描熱量測定中以冷卻速度10℃/min而測定之結晶波峰溫度Tc(A)+30℃以下，即若假設結晶波峰溫度Tc(A)為100℃，則為130℃以下，更佳為該Tc(A)+20℃以下，進而更佳為該Tc(A)+10℃以下，尤佳為該Tc(A)+5℃以下。再者，該Ts(C)之下限較佳為80℃。
藉由軟化溫度Ts(C)之上限滿足該條件，則於二茂金屬乙烯系聚合體(A)之結晶化過程中，烯烴相容樹脂(C)之分子鏈之自由度較高，故而難以阻礙二茂金屬乙烯系聚合體(A)之結晶化，可形成微細之結晶，獲得防濕性及透明性等優異之樹脂組成物，因而較佳。
又，若烯烴相容樹脂(C)之軟化溫度Ts(C)為80℃以上，較佳為90℃以上，則成形時不易發生原料黏連，或者於二次加工時或運輸時、使用時不易發生樹脂組成物向表面滲出，因而較佳。
該烯烴相容樹脂(C)之軟化溫度Ts(C)主要可藉由選擇分子量而獲得所需之軟化溫度。
作為烯烴相容樹脂(C)之具體例，例如可列舉：三井化學股份有限公司之商品名「Hilets」系列、「Petrosin」系列，荒川化學工業股份有限公司之商品名「Arkon」系列，Yasuhara Chemical股份有限公司之商品名「Clearon」系列，出光興產股份有限公司之商品名「I-Marv」系列，Tonex股份有限公司之商品名「Escorez」系列等。
作為烯烴相容樹脂(C)之含量，較佳為在本樹脂組成物中所占之比例為5～30質量%，其中進而較佳為10質量%以上或25質量%以下，其中又以15質量%以上或20質量%以下之比例為更佳。藉由在該範圍內調配上述(C)，不會發生上述(C)向成形品表面之滲出、機械物性之降低等，可進一步提高防濕性。
[烯烴系樹脂(D)]
藉由於本樹脂組成物中調配特定之烯烴系樹脂(D)，可進一步提高透明性。
作為烯烴系樹脂(D)，就使透明性提高之觀點而言，較佳為結晶熔解熱量為0～100 J/g，其中較佳為80 J/g以下，進而，其中又以50 J/g以下之烯烴系樹脂為佳。
作為烯烴系樹脂(D)，例如可列舉：包含乙烯與α-烯烴之共聚合體之直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯系樹脂、環狀烯烴系樹脂等。其中，尤佳為使用環狀烯烴系樹脂。藉由使用環狀烯烴系樹脂作為烯烴系樹脂(D)，可幾乎不降低防濕性地提高透明性。
作為上述環狀烯烴系樹脂，可例示：(i)將環狀烯烴之開環(共)聚合體視需要氫化所得之聚合體，(ii)環狀烯烴之加成(共)聚合體，(iii)環狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴之無規共聚合體，(iv)利用順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、衣康酸酐、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸或其酸酐之改質劑將上述(i)～(iii)改質所得之接枝共聚合體等。該等可單獨僅使用一種或者亦可組合兩種以上使用。
上述環狀烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為50～110℃，更佳為60～90℃，進而更佳為65～85℃。此處，若玻璃轉移溫度(Tg)在該範圍內，則可不使耐熱性、加工性大幅度降低而提高本發明之樹脂組成物之透明性，因而較佳。
由於上述環狀烯烴系樹脂與上述二茂金屬乙烯系聚合體(A)之相容性較低，故而考慮到透明性，常溫下之平均折射率較佳為1.510～1.540，更佳為1.515～1.535，又，與所使用的二茂金屬乙烯系聚合體(A)之平均折射率之差之絕對值較佳為0.010以下，更佳為0.005以下，進而更佳為0.003以下。
若平均折射率差之絕對值在該範圍內，則可不受本樹脂組成物中之環狀烯烴系樹脂之分散直徑之較大影響而使透明性提高，因而較佳。再者，平均折射率可使用公知之方法，例如阿貝折射計而測定。
作為上述烯烴系樹脂(D)之具體例，可列舉作為上述直鏈狀低密度聚乙烯之Ube-Maruzen Polyethylene股份有限公司之商品名「Umerit」系列、Nippon Unicar股份有限公司之商品名「NUC Polyethylene」系列等。
作為上述聚丙烯系樹脂，可列舉：Japan Polypropylene股份有限公司之商品名「Novatec PP」系列、住友化學股份有限公司之商品名「Noblen」系列等。
作為上述環狀烯烴系樹脂，可列舉：Polyplastics股份有限公司之商品名「TOPAS」系列、三井化學股份有限公司之商品名「Apel」系列、日本ZEON股份有限公司之商品名「ZEONOR」系列等。
再者，上述烯烴系樹脂(D)單獨使用一種樹脂或者混合數種樹脂使用均可。
作為上述烯烴系樹脂(D)之含量，就無損防濕性而使透明性進一步提高之觀點而言，較佳為在本樹脂組成物中所占之比例為10～50質量%，其中進而較佳為20質量%以上或45質量%以下，其中又以25質量%以上或30質量%以下為更佳。
[其他成分]
又，本樹脂組成物中可在無損本發明之效果之範圍內調配熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗菌防黴劑、抗靜電劑、潤滑劑等添加劑。
[使用本樹脂組成物之片材]
繼而，就使用本樹脂組成物之片材之製造方法進行說明。
使用本樹脂組成物之片材之成形方法並無特別限定。例如，可利用單軸或雙軸擠出機等將二茂金屬乙烯系聚合體(A)、結晶成核劑(B)、進而視需要之烯烴相容樹脂(C)、烯烴系樹脂(D)及其他添加劑熔融混合，藉由T字模擠出，並利用澆鑄輥驟冷、固化而製作未延伸片材。
此處，所謂未延伸片材，係指為了提高片材之強度而未積極地延伸之片材，例如於擠出成形時藉由延伸輥而延伸未達2倍者係包含於未延伸片材中。
此時，片材之厚度並無特別限定，但考慮到加工性、實用性，較佳為0.01 mm以上、3 mm以下，更佳為0.05 mm以上、2.5 mm以下，進而更佳為0.1 mm以上，2.0 mm以下。若在該範圍內，則可使片材之剛性充分滿足所需，且二次加工性亦不會差，又，用作各種包裝材時之操作性亦無不良情況，透明性亦可得到確保。
又，為了使上述無延伸片材之耐熱性、各種機械特性、防濕性進一步提高，亦可利用共擠出、擠出層壓、熱層壓、乾式層壓等方法將包含本樹脂組成物之片材積層數個，或者將本發明之樹脂組成物以外之樹脂組成物(例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂，聚丙烯系樹脂，聚丙烯系樹脂與石油樹脂之混合物，聚苯乙烯系樹脂)於自本樹脂組成物成形所得之片材之單面或兩面積層一層以上。另外，為了使上述未延伸片材、或積層片材之耐熱性、防濕性進一步提高，亦可使用輥式法、拉幅法、管式法等沿單軸或雙軸延伸。
於將本樹脂組成物使用於各種包裝材用途中之情況，就設計性、內容物之視認性等觀點而言，於製成厚度0.1 mm之片狀時，較佳為基於JIS K7105所測定之內部霧度為10%以下，更佳為9%以下，進而更佳為8%以下。若內部霧度在該範圍內，則可獲得充分之視認性，獲得設計性優異之製品。
自本樹脂組成物成形所得之片材亦可藉由真空成形、壓空成形、壓空真空成形、壓機成形、其他熱成形而形成為各種形狀之成形體，或者與其他樹脂或金屬、玻璃等多層化而使用。由於自本樹脂組成物成形所得之片材具有優異之透明性、防濕性，故而可適宜地使用於各種領域例如醫療、食品、電子機器、能源領域等中要求透明性、防濕性之用途中。
又，為了提高製品之設計性或二次加工性等，亦可於片材表面進行壓花加工或消光加工等加工。於此情況，可暫時製作鏡面狀之片材再利用壓花輥或消光輥實施加工，亦可於擠出成形時將澆鑄輥變更為壓花輥或消光輥而成形。只要無損本發明之主旨，亦可進行如下操作：於片材表面塗佈抗靜電劑、聚矽氧、蠟等；為了防止損傷附著而使用表面保護片材形成皮膜；或設置印刷層。再者，印刷層之形成方法可採用公知之任意方法。
＜太陽電池用密封材＞
使用本樹脂組成物之片材可用作太陽電池用密封材。
本發明中之太陽電池用密封材可將使用上述本樹脂組成物之片材以單層使用，或製成與其他層積層之多層體使用。
於製成多層體使用之情況，對於與包含本樹脂組成物之片材(以下稱為樹脂層(II))積層之其他層並無特別限定，就密封性、耐熱性、透明性之方面而言，較佳為含有乙烯系樹脂之樹脂層(I)。
作為含有乙烯系樹脂之樹脂層(I)，尤佳為下述樹脂層(I)-1及/或下述樹脂層(I)-2，較佳為製成具有該樹脂層作為最外層之至少一層之太陽電池密封用多層體而使用。
樹脂層(I)-1：含有滿足下述(a)條件之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)、與滿足下述(b)條件之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)之樹脂層
樹脂層(I)-2：含有矽烷改質乙烯系樹脂(X)之樹脂層
(a)：於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min所測定之結晶熔解熱量為0～70J/g
(b)：於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min所測定之結晶熔解波峰溫度為100～145℃，並且結晶熔解熱量為5～70 J/g
藉由上述多層構成，本發明可提供兼具對於保護太陽電池元件充分之防濕性及優異之透明性、耐熱性，進而用以於製造太陽電池模組時賦予優異之密封性、及常溫下之操作性之剛性的太陽電池密封用多層體，及使用其所製作之太陽電池模組。
[樹脂層(I)-1]
樹脂層(I)-1含有滿足上述(a)條件之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)、與滿足上述(b)條件之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)，主要具有表現用以保護太陽電池元件(單元)的優異之密封性、耐熱性或用以對太陽電池賦予充分之發電效率的優異之透明性之作用。
(乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P))
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)只要滿足上述條件(a)則並無特別限定，通常可適宜地使用乙烯與碳數3～20之α-烯烴之無規共聚合體。此處，作為與乙烯共聚合之α-烯烴，可例示：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。於本發明中，就工業上的獲得容易性或諸特性、經濟性等觀點而言，作為與乙烯共聚合之α-烯烴，可適宜地使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚合之α-烯烴可單獨僅使用一種或者亦可組合兩種以上使用。
又，作為與乙烯共聚合之α-烯烴之含量，只要滿足上述條件(a)則並無特別限定，相對於乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)中之全部單體單位，通常為2莫耳%以上，較佳為40莫耳%以下，更佳為3～30莫耳%，進而更佳為5～25莫耳%。若在該範圍內，則因共聚合成分而結晶性降低，藉此透明性提高，並且亦難以發生原料顆粒黏連等不良情況，因而較佳。再者，與乙烯共聚合之α-烯烴之種類與含量可利用公知之方法，例如核磁共振(NMR)測定裝置、其他儀器分析裝置而進行定性定量分析。
若乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)滿足上述條件(a)，則亦可含有基於α-烯烴以外之單體之單體單位。作為該單體，例如可列舉：環狀烯烴、乙烯基芳香族化合物(苯乙烯等)、多烯化合物等。關於該單體單位之含量，於將乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)中之全部單體單位設為100莫耳%之情況，為20莫耳%以下，較佳為15莫耳%以下。又，對於乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)之立體構造、分支、分支度分佈或分子量分佈，只要滿足上述條件(a)則並無特別限定，但例如含有長鏈分支之共聚合體通常具有機械物性良好，且成形片材時之熔融張力(熔體張力)增大而壓光成形性提高等優點。使用單中心觸媒聚合所得之分子量分佈狹窄之共聚合體有具低分子量成分較少，相對難以發生原料顆粒黏連等優點。
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)之熔融流動速率(MFR,Melt Flow Rate)並無特別限制，通常使用MFR(JIS K7210，溫度：190℃，荷重：21.18 N)為0.5～100 g/10 min之程度，更佳為2～50 g/10 min，進而更佳為3～30 g/10 min者。此處，MFR只要考慮成形片材時之成形加工性或密封太陽電池元件(單元)時之密接性、回包狀況等選擇即可。例如，於壓光成形片材之情況，就將片材自成形輥上剝離時之操作性而言，使用MFR較佳為相對較低之值，具體而言較佳為0.5～5 g/10 min之程度者即可，又，於使用T字模而擠出成形之情況，就降低擠出負載而提高擠出量之觀點而言，使用MFR較佳為2～50 g/10 min，進而較佳為3～30 g/10 min者即可。進而，就密封太陽電池元件(單元)時之密接性或回包容易性之觀點而言，使用MFR較佳為2～50 g/10 min，進而較佳為3～30 g/10 min者即可。
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)之製造方法並無特別限定，可採用使用公知之烯烴聚合用觸媒的公知之聚合方法。例如可列舉：使用以戚格勒-納他型(Ziegler-Natta type)觸媒為代表之多中心觸媒、或者以二茂金屬系觸媒或後二茂金屬系觸媒為代表之單中心觸媒的漿液聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合法、氣相聚合法等，另外可列舉使用自由基起始劑之塊狀聚合法等。於本發明中，由於乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)為相對軟質之樹脂，故而就聚合後之造粒(製粒)之容易性或防止原料顆粒黏連等觀點而言，適宜的是使用可使低分子量成分較少且分子量分佈狹窄之原料進行聚合之單中心觸媒的聚合方法。
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)必須滿足上述條件(a)，即於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min所測定之結晶熔解熱量為0～70 J/g，較佳為5～70 J/g，進而較佳為10～65 J/g。若在0～70 J/g之範圍內，則可確保太陽電池密封用多層體之柔軟性或透明性(全光線穿透率)等，因而較佳。尤其是若結晶熔解熱量為5 J/g以上，則亦不易發生原料顆粒黏連等不良情況，因而較佳。此處，作為該結晶熔解熱量之參考值，通用之高密度聚乙烯(HDPE,High-Density Polyethylene)為170～220 J/g之程度，低密度聚乙烯樹脂(LDPE,Low-Density Polyethylene)或直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE,Linear Low-Density Polyethylene)為100～160 J/g之程度。該結晶熔解熱量可使用示差掃描熱量計，依據JIS K7122以加熱速度10℃/min進行測定。
又，本發明中所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)之結晶熔解波峰溫度並無特別限定，通常未達100℃，為30～90℃之情況較多。此處，作為該結晶熔解波峰溫度之參考值，通用之高密度聚乙烯(HDPE)為130～145℃之程度，低密度聚乙烯樹脂(LDPE)或直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)為100～125℃之程度。即，本發明所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)難以獨自達成於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min所測定之結晶熔解波峰溫度為100℃以上，且結晶熔解熱量為5～70 J/g。該結晶熔解波峰溫度可使用示差掃描熱量計，依據JIS K7121以加熱速度10℃/min進行測定。
作為本發明所使用之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)之具體例，可例示：Dow Chemical股份有限公司製造之商品名「Engage」、「Affinity」，三井化學股份有限公司製造之商品名「Tafmer A」、「Tafmer P」，Japan Polyethylene Corporation製造之商品名「Karnel」等。
(乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q))
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)只要滿足上述條件(b)則並無特別限定，通常適宜地使用乙烯與碳數3～20之α-烯烴之嵌段共聚合體。此處，作為與乙烯共聚合之α-烯烴，可例示：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。本發明中，就工業上的獲得容易性或諸特性、經濟性等觀點而言，作為與乙烯共聚合之α-烯烴適宜使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚合之α-烯烴可單獨僅使用一種或者亦可組合兩種以上使用。
又，若乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)滿足上述條件(b)，則亦可含有基於α-烯烴以外之單體之單體單位。作為該單體，例如可列舉：環狀烯烴、乙烯基芳香族化合物(苯乙烯等)、多烯化合物等。關於該單體單位之含量，於將乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)中之全部單體單位設為100莫耳%之情況，為20莫耳%以下，較佳為15莫耳%以下。
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)之嵌段構造只要滿足上述條件(b)則並無特別限定，就柔軟性、耐熱性、透明性等平衡化之觀點而言，較佳為含有共聚單體含有率、結晶性、密度、結晶熔解波峰溫度(熔點Tm)、或玻璃轉移溫度(Tg)不同之2個以上，較佳為3個以上之鏈段或嵌段的多嵌段構造。具體而言，可列舉完全對稱嵌段、非對稱嵌段、遞變嵌段構造(嵌段構造之比率於主鏈內漸增之構造)等。關於具有該多嵌段構造之共聚合體之構造或製造方法，可採用國際公開第2005/090425號公報(WO2005/090425)、國際公開第2005/090426號公報(WO2005/090426)、及國際公開第2005/090427號公報(WO2005/090427)等中詳細揭示者。
以下，對本發明中具有上述多嵌段構造之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體詳細地進行說明。
具有該多嵌段構造之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體可適宜地使用於本發明中，較佳為將作為α-烯烴之1-辛烯設為共聚合成分之乙烯-辛烯多嵌段共聚合體。作為該嵌段共聚合體，較佳為相對於乙烯較多辛烯成分(約15～20莫耳%)共聚合而成的大致非晶性之軟鏈段、與相對於乙烯較少辛烯成分(約未達2莫耳%)共聚合而成的結晶熔解波峰溫度為100～145℃之高晶性之硬鏈段分別存在2個以上的多嵌段共聚合體。藉由控制該等軟鏈段與硬鏈段之鏈長或比率，可達成柔軟性與耐熱性之並存。作為具有該多嵌段構造之共聚合體之具體例，可列Dow Chemical股份有限公司製造之商品名「Infuse」。
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)之熔融流動速率(MFR)並無特別限制，通常使用MFR(JIS K7210，溫度：190℃，荷重：21.18 N)為0.5～100 g/10 min之程度，更佳為1～50 g/10 min，進而更佳為1～30 g/10 min，尤佳為1～10 g/10 min者。
此處，MFR只要考慮成形片材時之成形加工性或密封太陽電池元件(單元)時之密接性、回包狀況等選擇即可。具體而言，於壓光成形片材之情況，就將片材自成形輥上剝離時之操作性而言，MFR較佳為相對較低，具體而言較佳為0.5～5 g/10 min之程度，又，於使用T字模而擠出成形之情況，就降低擠出負載而提高擠出量之觀點而言，適宜使用MFR為1～30 g/10 min者。進而，就密封太陽電池元件(單元)時之密接性或回包容易性之觀點而言，適宜使用MFR為3～50 g/10 min者。
本發明中所使用之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)必須滿足上述條件(b)，即於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min所測定之結晶熔解波峰溫度為100～145℃，並且結晶熔解熱量為5～70 J/g。結晶熔解波峰溫度較佳為105℃以上，進而較佳為110℃以上，上限通常為145℃。又，結晶熔解熱量較佳為10～60 J/g，進而較佳為15～55 J/g。結晶熔解波峰溫度及結晶熔解熱量之測定方法如上文中所述。
一般而言，太陽電池模組會因發電時之發熱或太陽光之輻射熱等而升溫至85～90℃左右，若結晶熔解波峰溫度為100℃以上，則可確保本發明之太陽電池密封用多層體之耐熱性，因而較佳，另一方面，若其上限為145℃，則於太陽電池元件之密封步驟中不設置為太高之溫度即可密封，因而較佳。又，若結晶熔解熱量在5～70 J/g之範圍內，則可確保本發明之太陽電池密封用多層體之柔軟性或透明性(全光線穿透率)等，又，亦不易發生原料顆粒黏連等不良情況，因而較佳。
(樹脂層(I)-1)
樹脂層(I)-1為含有上述乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)與上述乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)之樹脂層。此處，該等共聚合體(P)及共聚合體(Q)各自所使用之α-烯烴之種類可相同亦可不同，於本發明中，若相同則混合時之相容性及太陽電池密封用多層體之透明性提高，即太陽電池之光電轉換效率提高，因而較佳。
其次，對於樹脂層(I)-1中的乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)與乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)之含量，就柔軟性、耐熱性、透明性等具有優異之平衡性之觀點而言，分別較佳為50～99質量%、1～50質量%，更佳為60～98質量%、2～40質量%，進而更佳為70～97質量%、3～30質量%。又，乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)與乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)之混合(含有)質量比並無特別限制，較佳為(P)/(Q)=99～50/1～50，更佳為98～60/2～40，更佳為97～70/3～30，更佳為97～80/3～20，進而更佳為97～90/3～10。其中，將(P)與(Q)之合計設為100質量份。此處，若混合(含有)質量比在該範圍內，則容易獲得柔軟性、耐熱性、透明性等之平衡性優異之太陽電池密封用多層體，因而較佳。
[樹脂層(I)-2]
樹脂層(I)-2亦可為以矽烷改質乙烯系樹脂(X)作為主成分之樹脂層、或以矽烷改質乙烯系樹脂(X)與聚乙烯系樹脂(F)之混合物作為主成分之樹脂層。矽烷改質乙烯系樹脂(X)如上所述般，通常可藉由將聚乙烯系樹脂與乙烯基矽烷化合物及自由基產生劑於高溫下熔融混合，使之接枝聚合而獲得，但於該步驟中，由於使用自由基產生劑，因此存在所使用之聚乙烯系樹脂部分交聯從而混入凝膠或魚眼，或者所使用之乙烯基矽烷化合物或自由基產生劑未反應而殘留的情況。因此，於本發明中，更佳為以矽烷改質乙烯系樹脂(X)與聚乙烯系樹脂(F)之混合物作為主成分之樹脂層。藉由設為該混合物，經濟性提高，並且柔軟性、透明性或耐熱性等諸特性之調整亦可相對容易地進行，因而較佳。
此處，作為聚乙烯系樹脂(F)並無特別限定，其係與矽烷改質乙烯系樹脂(X)混合而調整樹脂層(I)-2中之矽烷改質乙烯系樹脂(X)之含量，並且調整樹脂層(I)-2之柔軟性、透明性、密封性或耐熱性等諸特性者。具體而言，可列舉與獲得上述矽烷改質乙烯系樹脂(X)時所使用之聚乙烯系樹脂相同之樹脂，即低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、或直鏈狀低密度聚乙烯。該等可單獨僅使用一種或亦可組合兩種以上使用。
本發明中所使用之聚乙烯系樹脂(F)之熔融流動速率(MFR)並無特別限制，通常使用MFR(JIS K7210，溫度：190℃，荷重：21.18 N)為0.5～100 g/10 min之程度，更佳為2～50 g/10 min，進而更佳為3～30 g/10 min者。此處，MFR只要考慮成形片材時之成形加工性或密封太陽電池元件(單元)時之密接性、回包狀況等選擇即可。例如，於壓光成形片材之情況，就將片材自成形輥上剝離時之操作性而言，使用MFR較佳為相對較低，具體而言較佳為0.5～5 g/10 min之程度者即可，又，於使用T字模而擠出成形之情況，就降低擠出負載而提高擠出量之觀點而言，使用MFR較佳為2～50 g/10 min，進而較佳為3～30 g/10 min者即可。進而，就密封太陽電池元件(單元)時之密接性或回包容易性之觀點而言，使用MFR較佳為2～50 g/10 min，進而較佳為3～30 g/10 min者即可。
於本發明中，該聚乙烯系樹脂(F)可使用與獲得上述矽烷改質乙烯系樹脂(X)時所使用之聚乙烯系樹脂相同之樹脂，亦可使用不同之樹脂，就混合時之相容性或透明性等觀點而言，較佳為相同樹脂。又，於本發明中，就透明性及柔軟性良好之方面而言，適宜使用密度較低之聚乙烯系樹脂。具體而言較佳為密度為0.850～0.920 g/cm3 之聚乙烯系樹脂，更佳為密度為0.860～0.880 g/cm3 之直鏈狀低密度聚乙烯。進而，於該直鏈狀低密度聚乙烯中，尤佳為作為共聚合成分之α-烯烴之種類與獲得矽烷改質乙烯系樹脂(X)時所使用之聚乙烯系樹脂相同。
於本發明中，作為可適宜使用之密度較低之聚乙烯系樹脂之具體例，可例示：Dow Chemical股份有限公司製造之商品名「Engage」、「Affinity」、「Infuse」，三井化學股份有限公司製造之商品名「Tafmer A」、「Tafmer P」，Nippon Polyethylene股份有限公司製造之商品名「karnel」等。
將樹脂層(I)-2形成為以矽烷改質乙烯系樹脂(X)與聚乙烯系樹脂(F)之混合物作為主成分之樹脂層時的混合質量比並無特別限定，以矽烷改質乙烯系樹脂(X)/聚乙烯系樹脂(F)比計為1～99/99～1，較佳為2～70/98～30，更佳為3～40/97～60。若在該範圍內，則容易調整樹脂層(I)-2中之矽烷改質乙烯系樹脂(X)之含量即矽烷改質基濃度，可保持樹脂層(I)-2之主要作用即作為接著層之功能，並且可相對容易地調整作為表面層、密封層之柔軟性、透明性、密封性或耐熱性等諸特性，因而較佳。
於本發明之太陽電池用多層體中，樹脂層(I)-2具有主要表現作為表面層、密封層及接著層之功能的作用。因此，用於樹脂層(I)-2中之樹脂較佳為具有柔軟性者。另一方面，樹脂層(I)-2作為表面層，亦要求防止因軟化所導致之黏連。雖於本發明中並無特別限定，但較佳為樹脂層(I)-2之維卡軟化溫度為60℃以下，更佳為30℃以上且未達60℃，進而更佳為35℃以上、55℃以下。若在該範圍內，則可充分確保樹脂層(I)-2之柔軟性，並且於通常之保管環境(溫度30℃、濕度50%左右)下不易黏連，因而較佳。再者，維卡軟化溫度可依據JIS K7206而測定。具體而言，係一面經由與加熱浴槽中之試驗片垂直地放置之頂端剖面積1 mm2 的針狀壓頭施加10 N(A法)之總荷重，一面以50℃/h之速度使導熱介質升溫，壓頭頂端侵入試驗片中1 mm時之溫度。
於樹脂層(I)-2中使用矽烷改質乙烯系樹脂(X)與聚乙烯系樹脂(F)之混合物時之混合方法並無特別限定，可預先與樹脂一同乾摻後供給至料斗，亦可預先將全部材料熔融混合而製作顆粒後再供給。又，於本發明中，由於如上述般存在獲得矽烷改質乙烯系樹脂(X)時所添加之乙烯基矽烷化合物及自由基產生劑未反應而殘存的情況，故而於混合矽烷改質乙烯系樹脂(X)與聚乙烯系樹脂(F)時，較佳為藉由真空排氣去除揮發成分。
樹脂層(I)之厚度並無特別限制，就太陽電池元件(單元)之密封性或經濟性等觀點而言，較佳為0.02～0.7 mm，更佳為0.05～0.6 mm。
[樹脂層(II)]
樹脂層(II)包含含有上述之本樹脂組成物，即含密度為0.936～0.948 g/cm3 、結晶熔解熱量為150～200 J/g之二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)之樹脂組成物的片材。藉此，可平衡性良好地對本發明之太陽電池用多層體賦予優異之防濕性、透明性以及耐熱性、剛性。
[其他成分]
又，構成本發明之太陽電池用多層體之樹脂層(I)中，可在不脫離本發明之主旨之範圍內，以使諸特性(柔軟性、剛性、耐熱性、透明性、接著性等)、成形加工性或經濟性等進一步提高為目的而混合其他樹脂。此處，作為其他樹脂，例如可列舉其他聚烯烴系樹脂或各種彈性體(烯烴系、苯乙烯系等)，利用羧基、胺基、醯亞胺基、羥基、環氧基、唑啉基、硫醇基等極性基改質之樹脂等。
又，於樹脂層(I)中，可視需要添加各種添加劑。作為該添加劑，例如可列舉：矽烷偶合劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑、光擴散劑、成核劑、顏料(例如白色顏料)、難燃劑、防變色劑等。於本發明中，添加自抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑中選擇之至少一種添加劑因後述之理由等而較佳。
矽烷偶合劑於使密封材對保護材(玻璃、樹脂製之前片材、後片材等)或太陽電池元件等之接著性提高方面有用，例如可列舉具有如乙烯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基之類的不飽和基，胺基、環氧基等並且具有如烷氧基之類的可水解之基的化合物。作為矽烷偶合劑之具體例，可例示：N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。於添加矽烷偶合劑之情況，就接著性良好且黃變等變色較少等方面而言，較佳為使用γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷或γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。該矽烷偶合劑之添加量相對於構成各樹脂層之樹脂組成物100質量份，通常為0.0～5.0質量份之程度，又，與矽烷偶合劑同樣地，亦可有效地利用有機鈦酸酯化合物等偶合劑，但於本發明中較佳為不添加。
作為抗氧化劑，可應用各種市售品，可列舉：單酚系、雙酚系、高分子型酚系、硫系、亞磷酸酯系等各種類型者。作為單酚系，例如可列舉：2,6-二-第三丁基對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚等。作為雙酚系，可列舉：2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、3,9-雙[{1,1-二甲基-2-{β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基}-2,4,9,10-四氧雜螺]-5,5-十一烷等。
作為高分子酚系，可列舉：1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、四-{亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯}甲烷、雙{(3,3'-雙-4'-羥基-3'-第三丁基苯基)酪酸}乙二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)-均三-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、三苯酚(維生素E)等。
作為硫系，可列舉：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代丙酸二硬脂酯等。
作為亞磷酸酯系，可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(亞磷酸十八烷基酯)、亞磷酸三(單及/或二)苯酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、環狀新戊烷四基雙(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-第三甲基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)亞磷酸辛酯等。
於本發明中，就抗氧化劑之效果、熱穩定性、經濟性等方面而言，可較佳地使用酚系及亞磷酸酯系之抗氧化劑，進而較佳為組合兩者而使用。該抗氧化劑之添加量相對於構成各樹脂層之樹脂組成物100質量份，通常為0.1～1.0質量份之程度，較佳為添加0.2～0.5質量份。
作為紫外線吸收劑，可列舉二苯甲酮系、苯并三唑系、三系、水楊酸酯系等各種類型者，可應用各種市售品。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，例如可列舉：2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十八烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-5-氯二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮等。
苯并三唑系紫外線吸收劑可列舉作為羥基苯基取代苯并三唑化合物的例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2-甲基-4-羥基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基-5-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)苯并三唑等。又，作為三系紫外線吸收劑，可列舉：2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。作為水楊酸酯系，可列舉：水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。
該紫外線吸收劑之添加量相對於構成各樹脂層之樹脂組成物100質量份，通常為0.01～2.0質量份之程度，較佳為添加0.05～0.5質量份。
除上述紫外線吸收劑以外，作為賦予耐候性之耐候穩定劑，適宜使用受阻胺系光穩定劑。受阻胺系光穩定劑儘管不會如紫外線吸收劑般吸收紫外線，但藉由與紫外線吸收劑併用，可表現出顯著之相乘效果。除受阻胺系以外亦有可作為光穩定劑而發揮功能者，但多會著色，對於本發明之太陽電池用多層體而言並不佳。
作為受阻胺系光穩定劑，可列舉：琥珀酸二甲基-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)-胺基-1,3,5-三-2,4-二基}-{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}-六亞甲基{{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亞胺基}]、N,N'-雙(3-胺基丙基)-乙二胺-2,4-雙[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-6-氯-1,3,5-三縮合物、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-(3,5-二-第三-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
該受阻胺系光穩定劑之添加量相對於構成各樹脂層之樹脂組成物100質量份，通常為0.01～0.5質量份之程度，較佳為添加0.05～0.3質量份。
[太陽電池密封用多層體]
包含本樹脂組成物之片材較佳為使用於太陽電池用密封材中，又，較佳為使用於太陽電池用密封用多層體中。
太陽電池密封用多層體為防濕性優異者，較佳為於總厚度0.3 mm、溫度40℃、相對濕度90%下測定之水蒸氣穿透率為3.0 g/(m2 ‧24小時)以下。於本發明中，就使用太陽電池密封用多層體所製作之太陽電池模組的耐久性或長期可靠性等觀點而言，更佳為2.0 g/(m2 ‧24小時)以下，進而更佳為1.0 g/(m2 ‧24小時)以下，尤佳為0.5 g/(m2 ‧24小時)以下。本發明中如此之優異之防濕性主要可藉由組合上述乙烯系樹脂(A)與結晶成核劑(B)，進而添加烯烴相容樹脂(C)及/或環狀烯烴系樹脂等烯烴系樹脂(D)而達成。再者，該水蒸氣穿透率可利用公知各種之方法而測定，於本發明中係依據JIS K7129B，使用MOCON公司製造之PERMATRAN W 3/31，於溫度40℃、相對濕度90%之條件下測定總厚度0.3 mm之多層片材之水蒸氣穿透率。
太陽電池密封用多層體可考慮應用之太陽電池之形狀或厚度、設置部位等而適當地調整其柔軟性或剛性。例如考慮到以片狀取用太陽電池密封用多層體時之操作性或防止片材表面彼此黏連、或者太陽電池模組之輕量化(通常為3 mm左右，相對於此，可應用薄膜玻璃(1.1 mm左右)或者可應用無玻璃之構成)等，較佳為動態黏彈性測定中振動頻率10 Hz、溫度20℃下之儲存彈性模數(E')為100～1000 MPa，更佳為250～900 MPa，進而更佳為300～700 MPa，尤佳為400～600 MPa。再者，該儲存彈性模數(E')係藉由使用動態黏彈性測定裝置，於振動頻率10 Hz下測定既定溫度範圍，求出溫度20℃下之值而獲得。
由於太陽電池密封用多層體為具有樹脂層(I)與樹脂層(II)作為最外層之至少一層的多層構成，故而可使接著性或柔軟性等表面層所要求之特性、與防濕性或操作性(剛性)等多層體整體所要求之特性平衡性良好地並存。
例如，以柔軟性與操作性(剛性)為例進行說明，太陽電池密封用多層體可藉由採用軟質層作為樹脂層(I)，採用硬質層作為樹脂層(II)，並適當地調整該等之厚度比而使柔軟性與操作性(剛性)平衡性良好地並存。太陽電池密封用多層體只要為樹脂層(I)與樹脂層(II)之兩層以上之積層構成即可，但就作為多層體之捲曲防止(平面性之保持)或製膜性等觀點而言，較佳為樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I)，換言之為軟質層/硬質層/軟質層之兩種三層構成等對稱構成。
上述軟質層並無特別限定，其為動態黏彈性測定中振動頻率10 Hz、溫度20℃下之儲存彈性模數(E')較佳為100 MPa以下，更佳為5～50 MPa之層，硬質層為儲存彈性模數(E')較佳為超過100 MPa，更佳為200～3000 MPa，進而更佳為500～2000 MPa之層。藉由採用此種積層構成，將太陽電池密封用多層體例如用作太陽電池密封材之情況，可相對容易地實現太陽電池元件之保護性(緩衝性)與作為密封材整體之操作性(常溫下之彈性模數等)之並存，因而較佳。
關於太陽電池密封用多層體於總厚度0.3 mm下之全光線穿透率，根據應用之太陽電池之種類，例如於非晶質之薄膜系矽型等中，或應用於不會遮擋到達太陽電池元件之太陽光之部位的情況，有時亦並不太重視，但考慮到太陽電池之光電轉換效率或將各種構件重疊時之作業性等，較佳為85%以上，更佳為88%以上，進而更佳為90%以上。再者，該全光線穿透率可利用公知之各種方法而測定，於本發明中係依據JIS K7105，使用村上色彩技術研究所股份有限公司製造之「反射/穿透率計」測定總厚度0.3 mm之多層片材之全光線穿透率。
太陽電池密封用多層體可適宜地用作容易形成太陽電池模組，可省略交聯步驟且透明性、防濕性、密封性及操作性(剛性)等優異之太陽電池密封材。為了同時滿足該等特性，較佳為於測定總厚度0.3 mm之太陽電池密封用多層體之情況，動態黏彈性測定中振動頻率10 Hz、溫度20℃下之儲存彈性模數(E')為300～700 MPa，於溫度40℃、相對濕度90%下測定之水蒸氣穿透率為3.0 g/(m2 ‧24小時)以下，並且全光線穿透率為85%以上。更佳為動態黏彈性測定中振動頻率10 Hz、溫度20℃下之儲存彈性模數(E')為400～600 MPa，於溫度40℃、相對濕度90%下測定之水蒸氣穿透率為2.0 g/(m2 ‧24小時)以下，並且全光線穿透率為87%以上；進而較佳為動態黏彈性測定中振動頻率10 Hz、溫度20℃下之儲存彈性模數(E')為400～600 MPa，於溫度40℃、相對濕度90%下測定之水蒸氣穿透率為1.0 g/(m2 ‧24小時)以下，並且全光線穿透率為88%以上。
太陽電池密封用多層體之耐熱性受樹脂層(I)與樹脂層(II)中所用之樹脂之諸特性(結晶熔解波峰溫度、結晶熔解熱量、MFR、分子量等)的影響。一般而言，太陽電池模組會因發電時之發熱或太陽光之輻射熱等而升溫至85～90℃左右，若結晶熔解波峰溫度為100℃以上，則可確保太陽電池密封用多層體之耐熱性，因而較佳。
太陽電池密封用多層體之總厚度並無特別限定，通常為0.03～1.0 mm左右，就透明性、防濕性及操作性等方面而言，較佳為以0.10～0.75 mm之片狀使用。
繼而，就太陽電池密封用多層體之製造方法進行說明。
作為片狀之太陽電池密封用多層體之製膜方法，可採用公知之方法，例如具有單軸擠出機、多軸擠出機、班布裏混合機、捏和機等熔融混合設備，並使用T字模之擠出澆鑄法、壓光法或膨脹法等，並無特別限定，於本發明中，就操作性或生產性等觀點而言，適宜利用使用T字模之擠出澆鑄法。使用T字模之擠出澆鑄法中之成形溫度可根據構成各樹脂層之樹脂組成物之流動特性或製膜性等而適當地調整，通常為130～280℃，較佳為150～250℃。又，多層化之方法亦可使用公知之方法，例如共擠出法、擠出層壓法、熱層壓法、乾式層壓法等方法，於本發明中，就操作性或生產性等觀點而言，適宜使用共擠出法。於該共擠出法中可選擇各種多層噴嘴，例如可列舉給料塊法(feed block method)、多歧管法(multi-manifold method)。又，為了防止各樹脂層之修整效率或再生添加時之透明性降低等，亦可適宜地使用啞鈴噴嘴或膠囊噴嘴等。
於利用上述製造方法所製作之太陽電池密封用多層體中，樹脂層(II)相對於總厚度之厚度比率較佳為10%以上、90%以下，更佳為20%以上、60%以下，進而更佳為25%以上、45%以下。此處，若樹脂層(II)之厚度比率在該範圍內，則可獲得防濕性與剛性及透明性之平衡性優異的太陽電池密封用多層體，因而較佳。又，由於太陽電池密封用多層體於常溫下之剛性優異，故而例如若用於可撓型之太陽電池模組中，則可賦予剛性(韌性)，又，若用於硬質型之太陽電池模組中，則可應用薄壁玻璃(例如1.1 mm等)或者應用無玻璃等構成，從而亦可期待輕量化等。
又，太陽電池密封用多層體適宜使用上述之樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I)之兩種三層構成，但亦可為提高作為太陽電池模組之特性或調整外觀(改善翹曲或捲曲等)等而採用其他積層構成。例如可列舉：樹脂層(I)(含添加劑)/樹脂層(I)(不含添加劑)/樹脂層(II)、樹脂層(I)(含添加劑A)/樹脂層(I)(含添加劑B)(添加劑A與B之添加劑配方不同)/樹脂層(II)、樹脂層(I)'/樹脂層(I)"(樹脂層(I)'與(I)"之儲存彈性模數(E')或添加劑之混合比不同)/樹脂層(II)、樹脂層(I)/樹脂層(II)'/樹脂層(II)"(樹脂層(II)'與(II)"之儲存彈性模數(E')或添加劑之混合比不同)之三種三層構成；樹脂層(I)/接著層/樹脂層(II)/接著層/樹脂層(II)(接著層為樹脂層(I)與樹脂層(II)之接著層)、樹脂層(I)/再生層/樹脂層(II)/再生層/樹脂層(I)、及樹脂層(I)/再生層/樹脂層(II)/再生層/樹脂層(II)之三種五層構成等。此處，於再生層中，可添加因修整對太陽電池密封用多層體製膜時產生之邊緣或調整製品之寬度而產生之捲狀物等。於本發明中，為了不使樹脂層(II)之主要功能即防濕性、透明性或剛性等下降，較佳為儘可能地不於樹脂層(II)中添加因修整製膜時所產生之邊緣或調整製品之寬度(切割)而產生之捲狀物等，而設定並添加再生層。
作為於太陽電池密封用多層體中使用之抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑等各種添加劑之混合方法，可預先與樹脂一同乾摻後供給至料斗，亦可預先將全部材料熔融混合而製作顆粒後再供給，亦可製作預先僅將添加劑濃縮於樹脂中之母料而供給。又，於以片狀而獲得之太陽電池密封用多層體之正面及/或背面，亦可視需要進行目的在於防止將片材製成捲狀物時片材彼此黏連，或提高太陽電池元件之密封步驟中之操作性或排除空氣之容易性等的壓花加工或各種凹凸(圓錐或角錐形、或半球形等)加工。
進而，於製作太陽電池密封用多層體時，亦可與其他基材薄膜(例如延伸聚酯薄膜(OPET,Oriented Polyester)、延伸聚丙烯薄膜(OPP,Oriented Polypropylene)或四氟乙烯-乙烯共聚合體(ETFE,Ethylene-Tetrafluoroethylene)、聚氟乙烯(PVF,Polyvinylfuoride)、聚偏二氟乙烯(PVDF,Polyvinylidene Fluoride)及丙烯酸系等之各種耐候性薄膜等)藉由擠出層壓、共擠出或夾心層壓等方法進行積層。藉由將太陽電池密封用多層體與各種基材薄膜積層，可提高操作性，或可根據積層比而相對容易地調整所需之特性或經濟性等。
[太陽電池模組]
太陽電池密封用多層體係作為太陽電池用構件而使用者，其部位並無特別限定，主要係用於作為密接於太陽電池元件上進行保護之太陽電池密封材的部位，或亦可為了調整作為太陽電池模組整體之柔軟性、剛性、捲曲、厚度或絕緣破壞電壓等而用於不密接於太陽電池元件上的部位。此處，作為不密接於太陽電池元件上的部位之具體例，例如作為如上部保護材/密封材/太陽電池元件/密封材/下部保護材之太陽電池模組的上部保護材之構成層，可列舉：最表面層/太陽電池密封用多層體/阻障層、最表面層/阻障層/太陽電池密封用多層體、最表面層/太陽電池密封用多層體、或最表面層/太陽電池密封用多層體/阻障層/太陽電池密封用多層體等，又，作為下部保護材之構成層，可列舉：太陽電池密封用多層體/阻障層/最背面層、其他聚烯烴層(CPP等)/太陽電池密封用多層體/阻障層/最背面層、其他聚烯烴層(CPP等)/阻障層/太陽電池密封用多層體/最背面層或其他聚烯烴層(CPP等)/太陽電池密封用多層體/最背面層等。又，於將太陽電池密封用多層體使用於不密接於太陽電池元件上的部位之情況，密接於太陽電池元件上進行保護之太陽電池密封材可使用太陽電池密封用多層體、或者市售之EVA(Ethylene Vinylacetate Copolymer，乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體)或離子聚合體系之太陽電池密封材。此處，對將太陽電池密封用多層體用作密接於太陽電池元件上進行保護之太陽電池密封材而製作的太陽電池模組進行說明。
使用太陽電池密封用多層體，並利用上下部之保護材即前片材與後片材固定太陽電池元件，藉此可製作太陽電池模組。作為此種太陽電池模組，可例示各種類型者，較佳可列舉使用太陽電池密封用多層體作為密封材，並使用上部保護材、太陽電池元件及下部保護材而製作之太陽電池模組，具體而言可列舉：如上部保護材/密封材/太陽電池元件/密封材/下部保護材般以太陽電池密封用多層體自太陽電池元件之兩面夾持之構成者；如於形成於下部保護材之內周面上的太陽電池元件上形成密封材與上部保護材之構成者；如於形成於上部保護材之內周面上的太陽電池元件、例如在氟樹脂系透明保護材上藉由濺鍍等製作非晶質太陽電池元件所成者上，形成密封材與下部保護材之構成者等。再者，當於使用太陽電池密封用多層體之太陽電池模組中將密封材用於兩個以上之部位時，可於所有部位使用太陽電池密封用多層體，亦可僅於一個部位使用太陽電池密封用多層體。又，將密封材用於兩個以上之部位之情況，形成構成使用於各部位之太陽電池密封用多層體的樹脂層(I)、及樹脂層(II)之樹脂組成物之組成、或樹脂層(I)及樹脂層(II)在多層體中所占之厚度比率可相同亦可不同。再者，於任意情況，藉由以太陽電池密封用多層體之樹脂層(I)側接觸於太陽電池元件側之方式製作太陽電池模組，均可於密封太陽電池元件時獲得充分之接著性或密封性，因而較佳。
作為配置並配線於密封材間之上述太陽電池元件，例如可列舉：單晶矽型、多晶矽型、非晶質矽型，鎵-砷、銅-銦-硒、鎘-碲等III-V族或II-VI族化合物半導體型，色素增感型、有機薄膜型等。
構成使用太陽電池密封用多層體所製作之太陽電池模組的各構件並無特別限定，作為上部保護材，例如可列舉：玻璃、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等之板材或薄膜的單層或多層之保護材。下部保護材為金屬或各種熱塑性樹脂薄膜等的單層或多層之片材，例如可列舉：錫、鋁、不鏽鋼等金屬；玻璃等無機材料；聚酯、無機物蒸鍍聚酯、含氟樹脂、聚烯烴等的單層或多層之保護材。於該等上部及/或下部之保護材之表面，可為了提高與太陽電池密封用多層體或其他構件之接著性而實施底塗處理或電暈處理等公知之表面處理。
以上述的如上部保護材/密封材(樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I))/太陽電池元件/密封材(樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I))/下部保護材般以密封材自太陽電池元件之兩側夾持之構成者為例，對使用太陽電池密封用多層體所製作之太陽電池模組進行說明。自太陽光受光側起，依序積層有透明基板、使用太陽電池密封用多層體(樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I))之密封材A、太陽電池元件、使用太陽電池密封用多層體(樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I))之密封材B、後片材，進一步，於後片材之下面，接著有接線盒(連接用以將由太陽電池元件發出之電向外部取出之配線的端子盒)。太陽電池元件係為了將發電電流向外部導出而藉由配線連結。配線通過後片材上設置之貫通孔向外部伸出，連接於接線盒上。
作為太陽電池模組之製造方法，可應用公知之製造方法，並無特別限定，一般而言包括：將上部保護材、密封材、太陽電池元件、密封材、下部保護材依序積層之步驟；及對該等進行真空抽吸且加熱壓接之步驟。又，亦可應用批次式之製造設備或捲對捲式之製造設備等。
使用本發明之太陽電池密封用多層體所製作之太陽電池模組可根據所應用之太陽電池之類型與模組形狀，而應用於以移動設備為代表之小型太陽電池、設置於屋頂或房頂之大型太陽電池等無論室內、室外之各種用途中。
[實施例]
以下揭示實施例，但本發明並不受下述實施例之任何限制。
(1)分子量分佈指數(Mw/Mn)
使用日本Waters公司製造之高溫GPC(Gel Permeation Chromatograph，凝膠滲透色譜)系統測定重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)，算出分子量分佈指數(Mw/Mn)。
(2)透明性(內部霧度)
所謂「內部霧度」，係指自薄膜整體之霧值減去外部霧值所得之值。
內部霧度係基於JIS K7105，藉由於厚度0.1 mm之片材(樣品)之兩表面塗佈鄰苯二甲酸二辛酯(DOP,Dioctyl Phthalate)將外部霧度調整為零而進行測定。將內部霧度為10%以下者視為合格。
(3)防濕性(水蒸氣穿透率)
基於JIS K7129B，使用MOCON公司製造之PERMATRAN W3/31，於40℃、90%RH之環境下測定厚度0.1 mm下之水蒸氣穿透率。將水蒸氣穿透率為1.20 g/(m2 ‧24小時)以下者視為合格。
(4)結晶熔解熱量(ΔHm)
使用示差掃描熱量計「DSC-7」(PerkinElmer製造)，依據JIS K7122，將約10 mg之試樣以加熱速度10℃/min自-40℃升溫至200℃，於200℃下保持1分鐘後，以冷卻速度10℃/min降溫至-40℃，再次以加熱速度10℃/min升溫至200℃，測定此時之熱譜，由其求出結晶熔解熱量(ΔHm)(J/g)。
(5)結晶波峰溫度(Tc)
使用示差掃描熱量計「DSC-7」(PerkinElmer製造)，依據JIS K7121，將約10 mg之試樣以加熱速度10℃/min自-40℃升溫至200℃，於200℃下保持1分鐘後，以冷卻速度10℃/min降溫至-40℃，測定此時之熱譜，由其求出結晶波峰溫度(Tc)(℃)。
(6)軟化溫度(Ts)
依據JIS K2207，求出烯烴相容樹脂(C)之軟化溫度(℃)。
(7)平均折射率
對成形為厚度0.1 mm之樣品，使用Atago公司製造之阿貝折射計，以鈉D線(589 nm)作為光源，基於JIS K7124於環境溫度23℃下進行n=5之測定，算出折射率之平均值作為平均折射率。
[樹脂(A)]
(A)-1：二茂金屬乙烯系聚合體(樹脂(A)-1中之各質量比例：乙烯/1-丁烯/1-辛烯=97.7/1.1/1.2質量%，密度=0.941 g/cm3 ，結晶熔解熱量=183 J/g，結晶波峰溫度(Tc(A))=114℃，Mw/Mn=3.12，平均折射率=1.527)
(A)-2：二茂金屬乙烯系聚合體(樹脂(A)-2中之各質量比例：乙烯/1-丁烯/1-辛烯=97.9/0.8/1.3質量%，密度=0.947 g/cm3 ，結晶熔解熱量=181 J/g，結晶波峰溫度(Tc(A))=113℃，Mw/Mn=2.87，平均折射率=1.530)
(A)-3：二茂金屬乙烯系聚合體(樹脂(A)-3中之各質量比例：乙烯/1-己烯/1-辛烯=97.6/1.4/1.0質量%，密度=0.940 g/cm3 ，結晶熔解熱量=180 J/g，結晶波峰溫度(Tc(A))=113℃，Mw/Mn=2.90，平均折射率=1.526)
[結晶成核劑(B)]
(B)-1：脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鋅/1,2-環己二羧酸鈣鹽=34/66質量%)
[烯烴相容樹脂(C)]
(C)-1：氫化石油樹脂(荒川化學工業股份有限公司之商品名Arkon P115，軟化溫度(Ts(C))=115℃)
(C)-2：氫化石油樹脂(荒川化學工業股份有限公司之商品名Arkon P140，軟化溫度(Ts(C))=140℃)
[烯烴系樹脂(D)]
(D)-1：環狀烯烴系樹脂(Polyplastics股份有限公司之商品名TOPAS9506F-04，玻璃轉移溫度=68℃，結晶熔解熱量=0 J/g，平均折射率=1.529)
[乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)]
(P)-1：乙烯-辛烯無規共聚合體(Dow Chemical股份有限公司製造，商品名：Engage 8200，乙烯/辛烯=76/24質量%(93/7莫耳%)，結晶熔解波峰溫度=65℃、結晶熔解熱量=53 J/g)
(P)-2：乙烯-丙烯-己烯無規共聚合體(Nippon Polyethylene股份有限公司製造，商品名：Karnel KJ640T，乙烯/丙烯/己烯=80/10/10質量%(89/7/4莫耳%)，結晶熔解波峰溫度=53℃，結晶熔解熱量=58 J/g)
[乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)]
(Q)-1：乙烯-辛烯嵌段共聚合體(Dow Chemical股份有限公司製造，商品名：Infuse 9000，乙烯/辛烯=65/35質量%(88/12莫耳%)，結晶熔解波峰溫度：122℃，結晶熔解熱量：44 J/g)
[添加劑(G)]
(G)-1：矽烷偶合劑(信越化學股份有限公司製造，商品名：KBM 503，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)
[矽烷改質乙烯系樹脂(X)]
(X)-1：矽烷改質乙烯-辛烯無規共聚合體(三菱化學股份有限公司製造，商品名：Linklon SL800N，密度：0.868 g/cm3 ，結晶熔解波峰溫度：54℃與116℃，結晶熔解熱量：22 J/g與4 J/g，20℃下之儲存彈性模數(E')：15 MPa，平均折射率：1.4857，MFR(溫度：190℃，荷重：21.18 N)：1.7 g/10 min)
(X)-2：矽烷改質乙烯-己烯無規共聚合體(三菱化學股份有限公司製造，商品名：Linklon XLE815N，密度：0.915 g/cm3 ，結晶熔解波峰溫度：121℃，結晶熔解熱量：127 J/g，20℃下之儲存彈性模數(E')：398 MPa，平均折射率：1.5056，MFR(溫度：190℃，荷重：21.18 N)：0.5 g/10 min)
[乙烯系樹脂(F)]
(F)-1：乙烯-辛烯無規共聚合體(Dow Chemical股份有限公司製造，商品名：Affinity EG8200G，密度：0.870 g/cm3 ，乙烯/1-辛烯=68/32質量%(89/11莫耳%)，結晶熔解波峰溫度：59℃，結晶熔解熱量：49 J/g，維卡軟化溫度：45℃，20℃下之儲存彈性模數(E')：14 MPa，平均折射率：1.4856，MFR(溫度：190℃，荷重：21.18 N)：5 g/10 min)
(實施例1)
以混合質量比99.95：0.05之比例將(A)-1與(B)-1乾摻而獲得樹脂組成物後，使用40 mmΦ 之同向雙軸擠出機於230℃下混練，繼而自T字模擠出後，利用約50℃之澆鑄輥驟冷，製作厚度0.1 mm之片材(樣品)。
對所獲得之片材(樣品)之透明性、防濕性進行評價。將結果示於表1。
(實施例2)
將(A)-1與(B)-1之混合質量比設為99.9：0.1，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作樹脂組成物及片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(實施例3)
將(A)-1與(B)-1之混合質量比設為99.8：0.2，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作樹脂組成物及片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(實施例4)
以混合質量比79.9：0.1：20之比例將(A)-1、(B)-1及(C)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(實施例5)
以混合質量比49.9：0.1：20：30之比例將(A)-1、(B)-1、(C)-1及(D)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(實施例6)
以混合質量比99.9：0.1之比例將(A)-2與(B)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(實施例7)
以混合質量比99.9：0.1之比例將(A)-3與(B)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(實施例8)
以混合質量比79.9：0.1：20之比例將(A)-1、(B)-1及(C)-2乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(比較例1)
單獨使用(A)-1，利用與實施例1相同之方法進行片材之製作及評價。將結果示於表1。
(比較例2)
以混合質量比80：20之比例將(A)-1與(C)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(比較例3)
代替樹脂(A)而使用Prime Polymer股份有限公司之商品名Hi-Zex 3600F(高密度聚乙烯，密度=0.958 g/cm3 ，結晶熔解熱量=195 J/g，結晶波峰溫度(Tc)=116℃，Mw/Mn=4.72)，以混合質量比99.9：0.1之比例將Hi-Zex 3600F與(B)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
(比較例4)
代替樹脂(A)而使用Ube-Maruzen Polyethylene股份有限公司之商品名Umerit 2040FC(直鏈狀低密度聚乙烯，密度=0.918 g/cm3 ，結晶熔解熱量=134 J/g，結晶波峰溫度(Tc)=105℃，Mw/Mn=2.80)，以混合質量比99.9：0.1之比例將Umerit 2040FC與(B)-1乾摻而獲得樹脂組成物，除此以外，利用與實施例1相同之方法製作片材(樣品)，同樣地進行評價。將結果示於表1。
由該結果與以上之試驗結果得知，若如實施例1～8所示般，由含有密度為0.936～0.948 g/cm3 ，結晶熔解熱量為150～200 J/g之二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)之樹脂組成物成形片材，則可獲得防濕性與透明性均優異之片材。
亦得知，此時重要的是將(B)在二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)之合計含量中所占之比例調整至0.01～3.0質量%之範圍內。再者，於實施例1～8中，(B)之比例為0.05～0.2質量%之範圍，但由以上之試驗結果，可認為在0.01～3.0質量%之範圍內調配(B)亦可期待同樣之效果。
又，亦得知藉由進而調配與二茂金屬乙烯系聚合體(A)相容之烯烴相容樹脂(C)，可進一步提高防濕性與透明性(參照實施例4、8)。
另外，亦得知藉由進而調配結晶熔解熱量為0～100 J/g之烯烴系樹脂(D)，可進一步提高防濕性與透明性(參照實施例5)。
以下揭示使用本樹脂組成物之多層體之實施例。再者，於以下之實施例中，除上述評價以外，亦進行以下評價。
(8)結晶熔解波峰溫度(Tm)
使用PerkinElmer股份有限公司製造之商品名「Pyrisl DSC」之示差掃描熱量計，依據JIS K7121，將約10 mg之試樣以加熱速度10℃/min自-40℃升溫至200℃，於200℃下保持1分鐘後，以冷卻速度10℃/min降溫至-40℃，再次以加熱速度10℃/min升溫至200℃，測定此時之熱譜，由其求出結晶熔解波峰溫度(Tm)(℃)。
(9)透明性(全光線穿透率)
使用村上色彩技術研究所股份有限公司製造之「反射/穿透率計」，依據JIS K7105，測定總厚度0.3 mm之多層片材之全光線穿透率。記載其結果，且亦一併記載以下述基準所評價之結果。
(○)全光線穿透率為85%以上
(×)全光線穿透率未達85%
(10)防濕性(水蒸氣穿透率)
根據上述(3)之方法而測定，並以下述基準進行評價。
(◎)水蒸氣穿透率為1.0 g/(m2 ‧24小時)以下
(○)水蒸氣穿透率超過1.0 g/(m2 ‧24小時)、3.0 g/(m2 ‧24小時)以下
(×)水蒸氣穿透率超過3.0 g/(m2 ‧24小時)
(11)維卡軟化溫度
依據JIS K7206而測定。即，一面經由與加熱浴槽中之試驗片垂直地放置之頂端剖面積1 mm2 的針狀壓頭施加10 N(A法)之總荷重，一面以50℃/h之速度使導熱介質升溫，測定壓頭頂端侵入至試驗片中1 mm時之溫度。
(12)剛性(儲存彈性模數(E'))
使用IT Keisoku Seigyo股份有限公司製造之商品名「黏彈譜儀DVA-200」之動態黏彈性測定儀，以振動頻率10 Hz、應變0.1%、升溫速度3℃/min、夾頭間距25 mm，自-150℃至150℃對樣品(縱：4 mm、橫：60 mm)之橫方向進行測定，由所獲得之資料求出20℃下之儲存彈性模數(E')。記載其結果且亦一併記載以下述基準所評價之結果。
(◎)20℃下之儲存彈性模數(E')為300 MPa以上、700 MPa以下
(○)20℃下之儲存彈性模數(E')為100 MPa以上且未達300 MPa，或者超過700 MPa且為1000 MPa以下
(×)20℃下之儲存彈性模數(E')超過1000 MPa
(13)密封性
使用NPC股份有限公司製造之商品名「LM30×30」之真空貼合機，於熱板溫度：150℃、加工時間：20分鐘(細項：真空處理：5分鐘，壓製：5分鐘，壓力保持：10分鐘)、壓接速度：急速之條件下，自熱板側起依序真空壓製厚度3 mm之白板玻璃(旭硝子股份有限公司製造，商品名：Solite)、厚度0.3 mm之多層片材(密封材)、厚度0.4 mm之太陽電池元件(單元)(法國Photowatt公司製造，商品名：101×101MM)、厚度0.3 mm之多層片材(密封材)、厚度0.125 mm之耐候性PET薄膜(Toray股份有限公司製造，商品名：Lumirror X10S)之5層而製作太陽電池模組(尺寸：150 mm×150 mm)，目視觀察其外觀，以下述基準評價其結果。
(○)多層片材於太陽電池元件周圍無空隙地充分回包
(×)多層片材未對太陽電池元件周圍充分回包而產生氣泡或隆起
(14)耐熱性
於厚度3 mm之白板玻璃(尺寸：縱75 mm、橫25 mm)與厚度5 mm之鋁板(尺寸：縱120 mm、橫60 mm)間重疊總厚度為0.3 mm之多層片材，使用真空壓製機，於150℃、15分鐘之條件下進行積層壓製而製作試樣，將該試樣於85℃、85%RH之恆溫恆濕槽內傾斜60度而設置，觀察經過2000小時後之狀態，並以下述基準進行評價。
(○)玻璃未自初始之基準位置偏移者
(×)玻璃自初始之基準位置偏移者，或片材熔融者
(實施例9)
以混合質量比94.5：5：0.5之比例將(P)-1、(Q)-1及(G)-1乾摻後，使用Φ 40 mm之同向雙軸擠出機，自兩種三層之多歧管式噴嘴於設定溫度190～200℃下擠出而製成作為兩外層之樹脂層(I)。又，同時以混合質量比99.9：0.1之比例將(A)-1與(B)-1乾摻後，使用Φ 40 mm之同向雙軸擠出機，自同一噴嘴於設定溫度200～220℃下擠出而製成作為中間層之樹脂層(II)。此時，以各層之厚度成為樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I)為0.1/0.1/0.1(mm)之方式調整熔融樹脂之吐出量。繼而，將該共擠出片材利用約20℃之澆鑄輥驟冷，獲得厚度0.3 mm之多層片材。對所獲得之多層片材進行透明性、水蒸氣穿透率、耐熱性之評價。將結果示於表2。
(實施例10)
於實施例9中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物變更為以混合質量比79.9：0.1：20之比例將(A)-1、(B)-1及(C)-1混合所得者，除此以外，利用與實施例9相同之方法、厚度構成而進行多層片材之製作、評價。將結果示於表2。
(實施例11)
於實施例9中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物變更為以混合質量比49.9：0.1：20：30之比例將(A)-1、(B)-1、(C)-1及(D)-1混合所得者，除此以外，利用與實施例9相同之方法、厚度構成而進行多層片材之製作、評價。將結果示於表2。
(實施例12)
於實施例11中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物中之(A)-1變更為(A)-2，除此以外，利用與實施例9相同之方法、厚度構成而進行多層片材之製作、評價。將結果示於表2。
(實施例13)
於實施例11中，將構成樹脂層(I)之樹脂組成物中之(P)-1變更為(P)-2，除此以外，利用與實施例9相同之方法、厚度構成而進行多層片材之製作、評價。將結果示於表2。
(實施例14)
於實施例11中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物中之(C)-1變更為(C)-2，除此以外，利用與實施例11相同之方法、厚度構成而進行多層片材之製作、評價。將結果示於表2。
(實施例15)
以混合質量比94.5：5：0.5之比例將(P)-1、(Q)-1及(G)-1乾摻後，使用Φ 40 mm之同向雙軸擠出機，自兩種兩層之多歧管式噴嘴於設定溫度190～200℃下擠出而製成樹脂層(I)。又，同時以混合質量比49.9：0.1：20：30之比例將(A)-1、(B)-1、(C)-1及(D)-1乾摻後，使用Φ 40 mm之同向雙軸擠出機，自同一噴嘴於設定溫度200～220℃下擠出而製成樹脂層(II)。此時，以各層之厚度成為樹脂層(I)/樹脂層(II)為0.15/0.15(mm)之方式調整熔融樹脂之吐出量。繼而，將該共擠出片材利用約20℃之澆鑄輥驟冷，獲得厚度0.3 mm之多層片材。對所獲得之多層片材進行與實施例9相同之評價。將結果示於表2。
(實施例16)
使用NPC股份有限公司製造之真空貼合機LM30×30，於熱板溫度：150℃、加工時間：20分鐘(細項：真空處理：5分鐘，壓製：5分鐘，壓力保持：10分鐘)、壓接速度：急速之條件下，自熱板側起依序真空壓製作為上部保護材之厚度為3 mm之白板玻璃(旭硝子股份有限公司製造，商品名：Solite)、於實施例11中獲取之厚度為0.3 mm之多層片材(密封材，樹脂層(I)位於太陽電池元件側)、厚度為0.4 mm之太陽電池元件(單元)(Photowatt公司製造，型號：101×101MM)、於實施例11中獲取之厚度為0.3 mm之多層片材(密封材，樹脂層(I)位於太陽電池元件側)、作為下部保護材之厚度為0.125 mm之耐候性PET薄膜(Toray股份有限公司製造，商品名：Lumirror X10S)之5層而製作太陽電池模組(尺寸：150 mm×150 mm)。所獲得之太陽電池模組之透明性及外觀等優異。
(實施例17)
使用Φ 40 mm之同向雙軸擠出機，自兩種三層之多歧管式之噴嘴，於設定溫度180～200℃下，以混合質量比30：70之比例將(X)-1與(F)-1擠出而製成作為兩外層之樹脂層(I)。又，同時使用Φ 40 mm之同向雙軸擠出機，自同一噴嘴於設定溫度200～230℃下，以混合質量比99.9：0.1之比例將(A)-1與(B)-1擠出而製成作為中間層之樹脂層(II)。繼而，調整熔融樹脂之吐出量，將該共擠出片材利用約20℃之澆鑄輥驟冷，藉此以各層之厚度為樹脂層(I)/樹脂層(II)/樹脂層(I)=0.1/0.1/0.1(mm)而獲得總厚度0.3 mm之多層片材。使用所獲得之多層片材，進行透明性、防濕性、耐熱性等評價。將結果示於表3。
(實施例18)
於實施例17中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物變更為混合質量比79.9：0.1：20之比例之(A)-1、(B)-1及(C)-1，除此以外，利用與實施例17相同之方法、厚度構成而獲得多層片材。使用所獲得之多層片材，進行透明性、防濕性、耐熱性等評價。將結果示於表3。
(實施例19)
於實施例18中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物中之(C)-1變更為(C)-2，除此以外，利用與實施例17相同之方法、厚度構成而獲得多層片材。使用所獲得之多層片材，進行透明性、防濕性、耐熱性等評價。將結果示於表3。
(實施例20)
於實施例17中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物變更為混合質量比49.9：0.1：20：30之比例的(A)-1、(B)-1、(C)-1及(D)-1，除此以外，利用與實施例17相同之方法、厚度構成而獲得多層片材。使用所獲得之多層片材，進行透明性、防濕性、耐熱性等評價。將結果示於表3。
(實施例21)
於實施例20中，將構成樹脂層(II)之樹脂組成物中之(A)-1變更為(A)-2，除此以外，利用與實施例20相同之方法、厚度構成而獲得多層片材。使用所獲得之多層片材，進行透明性、防濕性、耐熱性等評價。將結果示於表3。
(實施例22)
使用NPC股份有限公司製造之商品名「LM30×30」之真空貼合機，於熱板溫度：150℃、加工時間：20分鐘(細項：真空處理：5分鐘、壓製：5分鐘、壓力保持：10分鐘)、壓接速度：急速之條件下，自熱板側起依序真空壓製作為上部保護材之厚度為3 mm之白板玻璃(旭硝子股份有限公司製造，商品名：Solite)、於各實施例中獲得之總厚度為0.3 mm之多層片材(密封材)、厚度為0.4 mm之太陽電池元件(單元)(Photowatt公司製造，商品名：101×101MM)、於實施例中獲得之總厚度為0.3 mm之多層片材(密封材)、作為下部保護材之厚度為0.125 mm之耐候性PET薄膜(Toray股份有限公司製造，商品名：Lumirror X10S)之5層而製作太陽電池模組(尺寸：150 mm×150 mm)。所獲得之太陽電池模組分別透明性及外觀等優異。

Claims (25)

  1. 一種樹脂組成物，其特徵在於：其係含有密度為0.936~0.948g/cm3 、結晶熔解熱量為150~200J/g之二茂金屬乙烯系聚合體(A)與結晶成核劑(B)者，且(B)在上述(A)與(B)之合計含量中所占之比例為0.01~3.0質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中，進而含有包含自由石油樹脂、萜烯樹脂、薰草酮-茚樹脂、松香系樹脂及該等之氫化衍生物構成之群組中選擇之一種樹脂或兩種以上樹脂的烯烴相容樹脂(C)。
  3. 如申請專利範圍第2項之樹脂組成物，其中，上述烯烴相容樹脂(C)之軟化溫度Ts(C)為80℃以上，且為上述乙烯系樹脂(A)之藉由示差掃描熱量測定於10℃/min之冷卻速度下測得之結晶波峰溫度Tc(A)+30℃以下。
  4. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中，二茂金屬乙烯系聚合體(A)之分子量分佈指數為2.5~4.5。
  5. 如申請專利範圍第2項之樹脂組成物，其中，二茂金屬乙烯系聚合體(A)之分子量分佈指數為2.5~4.5。
  6. 如申請專利範圍第3項之樹脂組成物，其中，二茂金屬乙烯系聚合體(A)之分子量分佈指數為2.5~4.5。
  7. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中，含有1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上之α-烯烴作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)的乙烯以外之成分，並且1-丁烯、 1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中佔0.1~3.0質量%。
  8. 如申請專利範圍第2項之樹脂組成物，其中，含有1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上之α-烯烴作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)的乙烯以外之成分，並且1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中佔0.1~3.0質量%。
  9. 如申請專利範圍第3項之樹脂組成物，其中，含有1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上之α-烯烴作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)的乙烯以外之成分，並且1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中佔0.1~3.0質量%。
  10. 如申請專利範圍第4項之樹脂組成物，其中，含有1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上之α-烯烴作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)的乙烯以外之成分，並且1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中佔0.1~3.0質量%。
  11. 如申請專利範圍第5項之樹脂組成物，其中，含有1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上之α-烯烴作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)的乙烯以外之成分，並且1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中佔0.1~3.0質量%。
  12. 如申請專利範圍第6項之樹脂組成物，其中，含有1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之至少一種以上之α-烯烴作為二茂金屬乙烯系聚合體(A)的乙烯以外之成分，並且1-丁烯、1-己烯及1-辛烯之含量之合計在二茂金屬乙烯系聚合體(A)中佔0.1~3.0質量%。
  13. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之樹脂組成物，其中，進而含有結晶熔解熱量為0~100J/g之烯烴系樹脂(D)。
  14. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之樹脂組成物，其中，進而含有烯烴系樹脂(D)，上述烯烴系樹脂(D)係選自由直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯系樹脂及環狀烯烴系樹脂構成之群組中的一種樹脂或兩種以上樹脂之混合樹脂。
  15. 如申請專利範圍第13項之樹脂組成物，其中，上述烯烴系樹脂(D)係選自由直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯系樹脂及環狀烯烴系樹脂構成之群組中的一種樹脂或兩種以上樹脂之混合樹脂。
  16. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之樹脂組成物，其中，使上述樹脂組成物以厚度0.1mm成膜時，根據JIS K7105所測定之內部霧度為10%以下。
  17. 如申請專利範圍第13項之樹脂組成物，其中，使上述樹脂組成物以厚度0.1mm成膜時，根據JIS K7105所測定之內部霧度為10%以下。
  18. 如申請專利範圍第14項之樹脂組成物，其中，使上述樹脂組成物以厚度0.1mm成膜時，根據JIS K7105所測定之內部霧度為10%以下。
  19. 如申請專利範圍第15項之樹脂組成物，其中，使上述樹脂組成物以厚度0.1mm成膜時，根據JIS K7105所測定之內部霧度為10%以下。
  20. 一種片材，其係藉由將申請專利範圍第1至19項中任一項之樹脂組成物成形而獲得者。
  21. 一種太陽電池用密封材，其包含申請專利範圍第1至19項中任一項之樹脂組成物。
  22. 一種太陽電池用密封材，其包含於含有申請專利範圍第1至19項中任一項之樹脂組成物之層(II)上具有含有乙烯系樹脂之樹脂層(I)的多層體。
  23. 如申請專利範圍第22項之太陽電池用密封材，其中，上述含有乙烯系樹脂之樹脂層(I)為含有滿足下述(a)條件之乙烯-α-烯烴無規共聚合體(P)、與滿足下述(b)條件之乙烯-α-烯烴嵌段共聚合體(Q)的樹脂層；(a)：於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min測得之結晶熔解熱量為0~70J/g；(b)：於示差掃描熱量測定中以加熱速度10℃/min測得之結晶熔解波峰溫度為100~145℃，且結晶熔解熱量為5~70J/g。
  24. 如申請專利範圍第22項之太陽電池用密封材，其中，上述含有乙烯系樹脂之樹脂層(I)為含有矽烷改質乙烯系樹脂(X)之樹脂層。
  25. 一種太陽電池模組，其係使用申請專利範圍第22至24項中任一項之太陽電池用密封材、上部保護材、太陽電池單元及下部保護材而製作者。
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