TWI498343B - The polymerizable liquid crystal composition and use of the composition of cholesterol reflection film, reflection type polarizer - Google Patents

The polymerizable liquid crystal composition and use of the composition of cholesterol reflection film, reflection type polarizer Download PDF

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Hiroshi Hasebe
Isa Nishiyama
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Description

聚合性液晶組成物及利用該組成物之膽固醇反射膜、反射型偏光板
本發明係關於一種作為液晶元件、顯示器、光學零件、著色劑、安全用標誌、雷射發光用構件等十分有用的聚合性液晶組成物、及由聚合液晶組成物得到的膽固醇偏光膜、反射型偏光板。
利用膽固醇液晶的選擇反射特性之偏光板的開發，係自1990年開始盛行。為了將膽固醇液晶作為偏光板使用，需要使選擇反射的波長範圍在可見光範圍內，並藉由將膽固醇液晶的螺距(pitch)定為預定的值，而可得到偏光特性。但是，在向列型液晶添加旋光性(chiral)化合物時，其螺距一般保持為固定螺距，而只能得到對應於此之特定的窄波長範圍之選擇反射。因此，有人嘗試藉由研究膽固醇液晶組成物而擴大選擇反射的波長範圍。
作為其中一種方法，有人揭示在聚合性膽固醇液晶中，藉由控制在光的照射面與非照射面的聚合速度，而依序控制螺距之寬的方法(參照專利文獻1)。該方法係藉由在聚合性膽固醇液晶組成物中添加具有與光起始劑的吸收波長重疊之吸收波長的染料，而抑制包含於膽固醇液晶組成物中的光起始劑之吸收，並藉由由前述產生之在光的照射面與非照射面的聚合速度之差而控制螺距。然而，該方法中，欲得到擴大選擇反射之波長範圍的膽固醇反射膜需花費很長的時間，而有生產性的問題。又，由於染料不是液晶化合物，故伴隨添加量之增加，係有對膜之著色、定向缺陷之產生等，容易產生不良情況的問題。再者，亦已知未於聚合性膽固醇液晶組成物中添加具有與光起始劑的吸收波長重疊之吸收波長的染料，僅以聚合性液晶組成物構成(參照專利文獻2)。但是，未使用染料而可充分得到反射範圍的組成物，係限定於非常狹窄之範圍的聚合性液晶化合物之組合，且組成物設計的自由度低，而大部分的組成物有無法得到足夠的反射範圍之問題。
作為另一種方法，可舉出藉由將膽固醇液晶組成物中的旋光性化合物改為非聚合型，而容易引起螺距變化的方法(非專利文獻1)。該方法中，藉由在照射面照射弱光，使膽固醇液晶組成物自照射面逐漸地光聚合而使螺距分散。
然而，在擴大選擇反射之波長範圍時，前述該等方法中，欲製作膽固醇反射膜需花費很長的時間，而有生產性的問題。
[習知技術文獻]
[專利文獻1]日本特許3224467號公報
[專利文獻2]日本特許4271729號公報(29頁，例8)
[非專利文獻]
[非專利文獻1]Liquid Crystal,Vol.34,No.9,1009～1018(2007)
本發明欲解決的問題為：提供一種容易擴大膽固醇反射膜之選擇反射的波長範圍，且生產性佳的聚合性液晶組成物，此外，提供一種使用該聚合性液晶組成物之外觀優異的膽固醇反射膜及反射型偏光板。
由於如習知技術所揭示之染料，伴隨添加量之增加而產生定向缺陷，故本案發明人係著眼於具有近似於染料的功能，且即令增加能成為液晶的化合物之添加量，亦難於產生定向缺陷者，而達成本發明。
本發明提供一種聚合性液晶組成物，其特徵在於：含有a)以通式(1)所示之液晶化合物1種或2種以上、含有b)僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物1種或2種以上、含有c)具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物1種或2種以上、含有d)具有聚合性官能基1個以上的旋光性化合物1種或2種以上、含有e)聚合起始劑1種或2種以上。
R1 -Z1 -B-A-B-Z2 -R2 　(1)
(式中，R1 及R2 各別獨立，表示氟原子、氯原子、氰基、碳數1～12的烷基、或碳數2～12的烯基，且包含於該等基中的氫原子之1個或其以上可被氟原子取代；Z1 表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；Z2 表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH2 O-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；A表示-C≡C-、-C=N-、-N=N-、或-C=N-N=C-、或是以下任一環結構；
R3 表示氟原子、氯原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、或氰基；B表示以下環結構；
R4 表示氟原子、氯原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、或氰基。)
並提供一種膽固醇反射膜，係為由平面定向的聚合性液晶組成物之硬化物所構成的膽固醇反射膜，且此聚合性液晶組成物為前述聚合性液晶組成物。
且提供一種反射型偏光板，係為依序疊層基材、膽固醇反射膜及相位差膜的反射型偏光板，其特徵為：此相位差膜為前述相位差膜。
更提供一種反射型偏光板，係為依序疊層基材、膽固醇反射膜、相位差膜及直線偏光膜的反射型偏光板，其特徵為：此相位差膜為前述相位差膜。
本發明的聚合性液晶組成物，具有近似於染料的功能，且藉由含有能成為液晶的化合物，而難於產生定向缺陷，並且，具有可容易地擴大選擇反射之波長範圍的特徵。再者，本發明的聚合性液晶組成物，可以簡便的方法製作膽固醇反射膜，且生產性亦佳。因此，本發明的聚合性液晶組成物、以及膽固醇反射膜、反射型偏光板可應用於液晶元件、顯示器、光學零件、著色劑、安全用標誌、雷射發光用構件。
以下詳細地說明本發明。
a)(以通式(1)所示之液晶化合物)
本發明的聚合性液晶組成物為使用以通式(1)所示之液晶化合物者，但根據藉由添加具有與光起始劑的吸收波長重疊之吸收波長的染料，而抑制包含於膽固醇液晶組成物中的光起始劑之吸收的觀點，液晶化合物之共軛鍵重疊多的化合物較為理想。
根據如前述之觀點，以通式(1)所示之液晶化合物中，R1 及R2 各別獨立，且為氟原子、氰基、碳數1～12的烷基、或碳數2～12的烯基較為理想，特別是氟原子、碳數3～8的烷基、或是碳數2～8的烯基最為理想。
Z1 較理想之樣態為單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-或-OCH2 -，最理想之樣態為單鍵、-O-、-COO-或-OCO-。Z2 較理想之樣態為單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-或-OCH2 -，最理想之樣態為單鍵、-O-、-COO-或-OCO-。
A較理想之樣態為-C≡C-、-C=N-、-N=N-、-C=N-N=C-、
最理想之樣態為-C≡C-、-C=N-N=C-、
R3 較理想之樣態為氟原子、氯原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、氰基，最理想之樣態為氟原子、碳數1～6的烷基。
以通式(1)所示之液晶化合物的B較理想之樣態為：
最理想之樣態為：
R4 較理想之樣態為氟原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或氰基，最理想之樣態為氟原子或碳數1～6的烷基。
具體而言，通式(1)係示列出如下述的液晶化合物，但並非限定於此。
(式中，m及n各別獨立，表示0～7的整數，R表示氫原子、氟原子或碳數1～6的烷基。)
以通式(1)表示之化合物的含有率，較理想之樣態為0.1～20質量%，更理想之樣態為0.5～10質量%。
b)(僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物)
本發明之聚合性液晶組成物所使用之僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物，單獨或在與其他液晶化合物的組成物中展現液晶性。只要是僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物則無特別限定，可使用公知慣用者。
例如可舉出：如記載於Handbook of Liquid Crystals(D. Demus,J. W. Goodby,G. W. Gray,H. W. Spiess,V. Vill編輯，Wiley-VCH公司發行，1998年)、季刊化學總論No.22、液晶的化學(日本化學會編，1994年)、或日本特開平7-294735號公報、日本特開平8-3111號公報、日本特開平8-29618號公報、日本特開平11-80090號公報、日本特開平11-116538號公報、日本特開平11-148079號公報等之具有連結多個1,4-伸苯基1,4-伸環己基等結構之稱為液晶基(mesogen)的剛性部位，與稱為(甲基)丙烯醯基、乙烯氧基、縮水甘油基之聚合性官能基的棒狀聚合性液晶化合物；或是如記載於日本特開2004-2373號公報、日本特開2004-99446號公報之具有馬來醯亞胺基的棒狀聚合性液晶化合物。其中尤以容易製作包含室溫前後的低溫作為液晶溫度範圍者之具有聚合性基的棒狀聚合性液晶化合物較為理想。
聚合性官能基，可舉出乙烯基、乙烯氧基、丙烯醯基、(甲基)丙烯醯基、縮水甘油基、縮水甘油醚基、環氧丙烷基(oxetanyl)、或馬來醯亞胺基等，而根據生產性的觀點，較理想之樣態為丙烯醯基或(甲基)丙烯醯基。
本發明之聚合性液晶組成物所使用之僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物，具體而言可示列出如以下所示之液晶化合物，但並非限定於此。
(式中，l及m各別獨立，表示1～9的整數，n表示0～10的整數。)
該等液晶化合物，可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
又，僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物為以通式(2)表示的化合物時，由於可更進一步擴大選擇反射的波長範圍，故特為理想。
(式中，L表示氫原子或甲基；Sp表示單鍵或碳數1～10的烷基；X表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-；G1 表示單鍵、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基或1,4-伸環己基，但存在於該等基中之1個或2個以上的氫原子，可被氟原子、氯原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或氰基取代；M表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，但G1 表示單鍵時，M表示單鍵，G1 表示1,4-伸苯基、萘-2,6-二基或1,4-伸環己基時，M表示-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-；G2 表示氫原子、苯基、環己基、萘基、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該苯基、環己基或萘基中的氫原子可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或氰基取代，該羧基或胺甲醯基中的氫原子可不被取代，亦可被碳數1～10的烷基取代；Y1 及Y2 各別獨立，表示氫原子、鹵原子、氰基、硝基、碳數1～6的烷基或碳數1～6的烷氧基。)
以通式(2)表示之液晶化合物的L較理想之樣態為氫原子。
以通式(2)表示之液晶化合物的Sp，較理想之樣態為單鍵或碳數3～6的烷基，而最理想之樣態為碳數3～6的烷基。
以通式(2)表示之液晶化合物的X，較理想之樣態為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-CH=CH-，而最理想之樣態為單鍵、-O-或-OCO-。
當G1 表示1,4-伸苯基、萘-2,6-二基或1,4-伸環己基時，以通式(2)表示之液晶化合物的M，較理想之樣態為-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，而最理想之樣態為-O-、-COO-、-OCO-。
以通式(2)表示之液晶化合物的G2 ，較理想之樣態為氫原子、苯基、環己基、萘基、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、氟原子或氯原子，而最理想之樣態為碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、氰基或氟原子。
以通式(2)表示之液晶化合物的Y1 ，較理想之樣態為氫原子、氟原子、氯原子、氰基、碳數1～6的烷基或碳數1～6的烷氧基，而最理想之樣態為氫原子、氟原子、碳數1～3的烷基或碳數1～3的烷氧基。
以通式(2)表示之液晶化合物的Y2 ，較理想之樣態為氫原子、氟原子、氯原子、氰基、碳數1～6的烷基或碳數1～6的烷氧基，而最理想之樣態為氫原子、氟原子、碳數1～3的烷基或碳數1～3的烷氧基。
以通式(2)表示之液晶化合物的含有率，較理想之樣態為5～80質量%，而最理想之樣態為10～70質量%。再者，以通式(2)表示的液晶化合物，可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
以通式(2)表示的液晶化合物，具體而言可示列出如以下所示之液晶化合物，但並非限定於此。
(式中，m表示1～6的整數，R表示氫原子、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羧基、胺甲醯基、鹵原子、氰基或硝基，但該等基為羧基或胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1～10的烷基取代。)
再者，僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物為以通式(3)表示之液晶化合物時，亦由於可更進一步擴大選擇反射的波長範圍，故特為理想。
(式中，L1 表示氫原子或甲基；Sp1 表示單鍵或碳數1～10的烷基；X1 及X2 各別獨立，表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-；Y3 、Y4 、Y5 及Y6 各別獨立，表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該烷基或烷氧基中的氫原子可被1個或2個以上的鹵原子取代，該羧基或胺甲醯基中的氫原子可不被取代，亦可被碳數1～10的烷基取代。)
以通式(3)表示之液晶化合物的L1 較理想之樣態為氫原子。
以通式(3)表示之液晶化合物的Sp1 ，較理想之樣態為碳數1～10的烷基，而最理想之樣態為碳數2～6的烷基。
以通式(3)表示之液晶化合物的X1 ，較理想之樣態為-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，而最理想之樣態為-O-、-COO-或-OCO-。
以通式(3)表示之液晶化合物的X2 ，較理想之樣態為-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，而最理想之樣態為-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-O-。
以通式(3)表示之液晶化合物的Y3 、Y4 、Y5 及Y6 ，較理想之樣態為各別獨立，且為氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基或氟原子，而最理想之樣態為氫原子、碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基或氰基。
該等液晶化合物，可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
以通式(3)表示之液晶化合物，具體而言可示列出如以下所示之液晶化合物，但並非限定於此。
(式中，m表示1～10的整數，R表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基、鹵原子，但該等基為碳數1～6的烷基、或碳數1～6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代。該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1～10的烷基取代。)
該等式中，R表示氫原子、碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基或氰基較為理想。
該等液晶化合物，可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
c)具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物
本發明之聚合性液晶組成物所使用之具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物，單獨或在與其他液晶化合物的組成物中展現液晶性。只要是具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物則無特別限定，可使用公知慣用者。
例如可舉出：如記載於Handbook of Liquid Crystals(D.Demus,J. W. Goodby,G. W. Gray,H. W. Spiess,V. Vill編輯，Wiley-VCH公司發行，1998年)、季刊化學總論No.22、液晶的化學(日本化學會編，1994年)、或日本特開平4-227684號公報、日本特開平11-80090號公報、日本特開平11-116538號公報、日本特開平11-148079號公報、日本特開2000-178233號公報、日本特開2002-308831號公報、日本特開2002-145830號公報、日本特開2004-125842號公報等之具有連結多個1,4-伸苯基1,4-伸環己基等結構之稱為液晶基的剛性部位，與稱為丙烯醯基、(甲基)丙烯醯基、乙烯氧基、縮水甘油基之聚合性官能基的棒狀聚合性液晶化合物；或是如記載於日本特開2004-2373號公報、日本特開2004-99446號公報之具有馬來醯亞胺基的棒狀聚合性液晶化合物。其中尤以容易製作包含室溫前後的低溫作為液晶溫度範圍者之具有聚合性基的棒狀聚合性液晶化合物較為理想。
聚合性官能基，可舉出乙烯基、乙烯氧基、丙烯醯基、(甲基)丙烯醯基、縮水甘油基、縮水甘油醚基、環氧丙烷基、或馬來醯亞胺基等，而根據生產性的觀點，較理想之樣態為丙烯醯基或(甲基)丙烯醯基。
本發明之聚合性液晶組成物所使用之具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物，具體而言可示列出如以下所示之液晶化合物，但並非限定於此。
(式中，m及n各別獨立，表示1～10的整數，R表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該等基為碳數1～6的烷基、或碳數1～6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代。該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1～10的烷基取代。)
R較理想之樣態為氫原子、碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基或氰基。
該等液晶化合物，可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
d)(至少具有聚合性官能基1個以上的旋光性化合物)
只要是本發明之聚合性液晶組成物所使用之至少具有聚合性官能基1個以上的旋光性化合物則無特別限定，可使用公知慣用者。
例如可舉出：如記載於日本特開平11-193287號公報、日本特開2001-158788號公報、日本特表2006-52669號公報、日本特開2007-269639號公報、日本特開2007-269640號公報、2009-84178號公報等之包含異山梨糖醇、異甘露糖醇、葡萄糖苷等旋光性糖類，且具有1,4-伸苯基1,4-伸環己基等之剛性部位，與稱為(甲基)丙烯醯基、乙烯氧基、縮水甘油基之聚合性官能基的聚合性旋光性化合物；如記載於日本特開平8-239666號公報之由萜類(terpenoid)衍生物構成的聚合性旋光性化合物；如記載於NATURE VOL35 467～469頁(1995年11月30日發行)、NATURE VOL392 476～479頁(1998年4月2日發行)等之由液晶基與具有旋光性部位的間距基(spacer)構成的聚合性旋光性化合物；或是如記載於日本特表2004-504285號公報、日本特開2007-248945號公報之含有聯萘基的聚合性旋光性化合物。其中尤以容易製作本發明的聚合性液晶組成物之螺旋扭轉力(HTP)大的旋光性化合物較為理想。
本發明之聚合性液晶組成物所使用之至少具有聚合性官能基1個以上的旋光性化合物，具體而言可示列出如以下所示之液晶化合物，但並非限定於此。
(式中，m及n各別獨立，表示1～10的整數，R表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基、鹵原子，但該等基為碳數1～6的烷基、或碳數1～6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代。該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1～10的烷基取代。)
該等旋光性化合物，可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
e)(聚合起始劑)
本發明之聚合性液晶組成物所使用之聚合起始劑，係為了使本發明的聚合性液晶組成物聚合而使用。在藉由光照射而進行聚合時使用的光聚合起始劑，可使用公知慣用者。
例如可舉出：2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(默克公司製「DAROCUR 1173」)、1-羥基環己基苯基酮(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE 184」)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮(默克公司製「DAROCUR 1116」)、2-甲基-1-[(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE 907」)；苯甲基甲基縮酮(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE 651」)、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE 369」)、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基苯基)丁-1-酮(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE 379」)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(DAROCUR TPO)、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE 819」)、1,2-辛烷二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯肟)](Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE OXE 01」)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)(Ciba Specialty Chemicals Corporation製「IRGACURE OXE 02」)；2,4-二乙基氧硫(日本化藥公司製「KAYACURE DETX」)與對二甲胺基苯甲酸乙酯(日本化藥公司製「KAYACURE EPA」)的混合物、異丙基氧硫(Wordprekinsop公司製「CANTACURE-ITX」)與對二甲胺基苯甲酸乙酯的混合物、醯基氧化膦(BASF公司製「Lucirin TPO」)等。
光聚合起始劑，較理想之樣態為1～10質量%，而最理想之樣態為2～7質量%。該等可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
再者，在熱聚合之際使用的熱聚合起始劑，可使用公知慣用者，例如可使用過氧化乙醯乙酸甲酯、異丙苯過氧化氫、過氧化苯甲醯、雙(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯、過氧化苯甲酸三級丁酯、過氧化甲乙酮、1,1-雙(過氧化三級己基)3,3,5-三甲基環己烷、對五過氧化氫(p-pentahydroperoxide)、三級丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、異丁基過氧化物、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯、1,1-雙(過氧化三級丁基)環己烷等有機過氧化物；2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮腈化合物；2,2’-偶氮雙(2-甲基-N-苯基丙脒)二氯化氫等偶氮脒化合物、2,2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥甲基)-2-羥基乙基]丙醯胺}等偶氮醯胺化合物、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等烷基偶氮化合物等。熱聚合起始劑的含有率較理想之樣態為1～10質量%，而最理想之樣態為2～6質量%。該等可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
該光聚合起始劑及該熱聚合起始劑，亦可根據各自的用途或製法而並用
f)(溶劑)
本發明的組成物為包含該聚合性液晶組成物與溶劑者，而組成物所使用的溶劑，只要在基材上塗佈之際，令基材、或在基材上形成的定向膜不完全，且本發明的聚合性液晶組成物可無缺陷地定向即可，使用的溶劑並無特別限定，但聚合性液晶化合物為展現良好溶解性的溶劑較為理想。
如前述之溶劑，例如可舉出：甲苯、二甲苯、異丙苯、均三甲苯等芳香族系烴；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑；甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑；四氫呋喃、1,2-二甲氧基已烷、苯甲醚等醚系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺系溶劑；丙二醇單甲醚醋酸酯、二乙二醇單甲醚醋酸酯、γ-丁內酯、氯苯等。該等可單獨使用，亦可混合2種類以上而使用。
溶劑的比率，由於本發明中使用的聚合性液晶組成物係藉由通常塗佈而實施，故只要不顯著地損及塗佈的狀態即可，並無特別限制，但聚合性液晶組成物之固體成分與溶劑的比率較理想之樣態為0.1：99.9～80：20，而考慮到塗佈性時，更理想之樣態為1：99～60：40。
g)(促進平面定向的界面活性劑或高分子)
由於本發明的聚合性液晶組成物在平面定向的狀態下聚合，因此視需要而使用促進平面定向的界面活性劑或高分子。
本發明的聚合性液晶組成物所使用之促進平面定向的界面活性劑，只要是可溶於聚合液晶組成物，且在聚合性液晶組成物之塗佈乾燥時，在與基材相反側的空氣界面偏析的材料即可，並無特別限定於使用的界面活性劑，但較理想之樣態為較具有聚合性官能基的液晶化合物表面張力小的界面活性劑。如前述之界面活性劑，例如可舉出：含氟非離子系界面活性劑、有機矽烷系界面活性劑、聚丙烯酸酯系界面活性劑等。為了在聚合時形成更加堅固的膜，該界面活性劑亦可具有聚合性基。
本發明的聚合性液晶組成物所使用之促進平面定向的高分子，只要是可溶於聚合液晶組成物，且在聚合性液晶組成物之塗佈乾燥時在與基材相反側的空氣界面偏析的材料即可，亦無特別限定於使用的高分子，但較理想之樣態為較具有聚合性官能基的液晶化合物表面張力小的高分子。如前述之高分子，例如可舉出：聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、石蠟、液態石蠟、氯化聚丙烯、氯化石蠟、或氯化液態石蠟、聚偏二氟乙烯等。
該高分子的質量平均分子量較理想之樣態為200～1000000，更理想之樣態為300～100000，而最理想之樣態為400～10000。
促進平面定向的界面活性劑或高分子的含有率較理想之樣態為0.01～3質量%，而最理想之樣態為0.05～1.0質量%。
h)(穩定劑)
本發明的聚合性液晶組成物，為了均勻地塗佈、為了得到膜厚均勻的膽固醇反射膜，或是應各種目的所需，亦可使用通用的添加劑。例如，可在不至於使液晶的定向能顯著降低的範圍內添加均染劑、觸變劑、界面活性劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、表面處理劑、聚合抑制劑等添加劑。
(膽固醇反射膜)
本發明的膽固醇反射膜，係為由平面定向的聚合性液晶組成物之硬化物所構成的膽固醇反射膜，其特徵在於：該聚合性液晶組成物含有a)以通式(1)所示之液晶化合物1種或2種以上、含有b)僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物1種或2種以上、含有c)具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物1種或2種以上、含有d)具有聚合性官能基1個以上的旋光性化合物1種或2種以上、含有e)聚合起始劑1種或2種以上。
R1 -Z1 -B-A-B-Z2 -R2 　(1)
(式中，R1 及R2 各別獨立，表示氟原子、氯原子、氰基、碳數1～12的烷基、或碳數2～12的烯基，且包含於該等基中的氫原子之1個或其以上可被氟原子取代；Z1 表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；Z2 表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH2 O-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；A表示-C≡C-、-C=N-、-N=N-、或-C=N-N=C-、或是以下任一環結構；
R3 表示氟原子、氯原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、或氰基；B表示以下環結構；
R4 表示氟原子、氯原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基、或氰基。)
本案發明的膽固醇反射膜，較理想之樣態為偏光反射波段在300nm以上的膽固醇反射膜。
(膽固醇反射膜的製法)
(基材)
用於本發明之膽固醇反射膜的基材，係為通常使用於液晶元件、顯示器、光學零件或光學膜的基材，且只要是在本發明的聚合性液晶組成物塗佈後之乾燥時、或在液晶元件製造時，能夠耐加熱之具有耐熱性的材料即可，並沒有特別限制。如前述之基材，可舉出玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、塑膠基材等有機材料。特別是基材為有機材料時，可舉出纖維素衍生物、聚烯烴、聚酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳香酯、聚醚碸、聚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龍、或聚苯乙烯等。
其中尤以聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、纖維素衍生物、聚芳香酯、聚碳酸酯等塑膠基材較為理想。
為了提高本發明之聚合性液晶組成物的塗佈性、黏合性，亦可進行該等基材之表面處理。表面處理，可舉出臭氧處理、電漿處理、電暈處理、矽烷偶合劑處理等。再者，為了調節光的穿透率、反射率，可藉由蒸鍍等方法在基材表面設置有機薄膜、無機氧化物薄膜、金屬薄膜等，或是，為了賦予光學上的附加價值，基材亦可為讀取頭(pickup lens)、柱狀透鏡、光碟、相位差膜、光擴散膜、彩色濾光片等。其中尤以附加值更高的讀取頭、相位差膜、光擴散膜、彩色濾光片較為理想。
再者，該基材中，在塗佈、乾燥本發明的聚合性液晶組成物時使聚合物液晶組成物定向，可施以通常定向處理、或設置定向膜。定向處理，可舉岀拉伸處理、摩擦處理、偏光紫外可見光照射處理、離子束處理等。使用定向膜時，定向膜係使用公知慣用者。如前述之定向膜，可舉岀聚醯亞胺、聚矽氧烷、聚醯胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醚碸、環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、香豆素化合物、查耳酮化合物、桂皮酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳乙烯化合物等化合物。藉由摩擦而定向處理的化合物，較理想之樣態為藉由在定向處理或定向處理後導入加熱步驟而可促進材料之結晶化者。在進行摩擦以外的定向處理之化合物中使用光定向材料較為理想。
(塗佈)
用以得到本發明之膽固醇反射膜的塗佈法，可實施塗抹器法、棒塗法、旋轉塗佈法、凹版印刷法、柔版印刷法、噴墨印刷法、模具塗佈法、CAP塗佈法、浸漬法等公知慣用的方法。通常，由於塗佈以溶劑稀釋過的聚合性液晶組成物，因此塗佈後需進行乾燥。
(聚合步驟)
本發明之聚合性液晶組成物的聚合操作，藉由乾燥等除去聚合性液晶組成物中的溶劑後，在平面定向狀態下，一般藉由紫外線等之光照射或加熱而進行。藉由光照射進行聚合時，具體而言，照射390nm以下的紫外光較為理想，而最理想之樣態為照射250～370nm波長的光。但是，利用390nm以下的紫外光而引起聚合性液晶組成物分解等情況中，亦有利用390nm以上的紫外光進行聚合處理較為理想的情況。該光較理想之樣態為擴散光，且為無偏光的光。
另一方面，利用加熱的聚合，在聚合性液晶組成物呈現液晶相的溫度或較其更低的溫度下進行較為理想，特別是使用藉由加熱釋放自由基的熱聚合起始劑時，使用其裂解溫度在上述溫度範圍內者較為理想。再者，並用該熱聚合起始劑與光聚合起始劑時，除了上述溫度範圍的限制外，俾使光定向膜與聚合性液晶膜之兩層的聚合速度無太大差異而選擇聚合溫度與各別的起始劑較為理想。加熱溫度，亦與聚合性液晶組成物之由液晶相至各向同性相的轉化溫度相關，在較引發熱導致的不均質聚合之溫度低的溫度下進行較為理想。但是，由於超過由有機材料構成之基材的玻璃轉化溫度時，基材的熱變形變得顯著，故室溫～基材的玻璃轉化溫度較為理想。另外，例如聚合性基為(甲基)丙烯醯基時，在較90℃低的溫度下進行較為理想。
為了得到的膽固醇反射膜的耐溶劑特性、耐熱性之穩定化，亦可加熱處理膽固醇反射膜。該情況中，在前述聚合性液晶膜的玻璃轉化溫度以上進行加熱較為理想。通常在不超過由有機材料構成的基材之玻璃轉化溫度的範圍內加熱較為理想。再者，為了前述目的，亦可進行光照射處理。此時，膽固醇反射膜中的液晶化合物成分為不會因光照射而光分解的程度較為理想。
(反射型偏光板)
本發明的反射型偏光板係為依序疊層基材、膽固醇反射膜、相位差膜的反射型偏光板，或依序疊層基材、膽固醇反射膜、相位差膜、直線偏光膜的反射型偏光板，且該膽固醇反射膜使用前述本發明的膽固醇反射膜。
又，反射型偏光板中具有2個以上的相位差膜，且該相位差膜使用相位差不同的相位差膜之樣態亦佳。
基材及膽固醇反射膜的疊層係如前述膽固醇反射膜的製法所記載。相位差膜的疊層可舉出以下所示的方法。
(在膽固醇反射膜上直接疊層的情況)
在本發明的膽固醇反射膜上形成定向膜，並於其上方塗佈含有前述液晶化合物的溶液並乾燥，藉由在單軸定向前述液晶化合物的狀態下進行聚合而得之。即令不形成定向膜，亦單軸定向前述液晶化合物時，在本發明的膽固醇膜上直接塗佈含有前述液晶化合物的溶液並乾燥，藉由聚合而得之。使用定向膜時，定向膜如上述基材部分中所記載，可使用公知慣用者。
(在膽固醇反射膜上貼合的情況)
在上述基材上以上述塗佈方法進行塗佈乾燥，使用與上述聚合步驟相同的方法得到相位差膜。在得到的相位差膜上貼合黏合劑或黏合膜後，藉由將本發明的膽固醇反射膜、以及前述相位差膜透過黏合劑或黏合膜貼合而得之。使用黏合劑或黏合膜時，黏合劑、黏合膜可使用光學膜用途的公知慣用者。
再者，上述相位差膜亦可設置不同的2個相位差膜。不同的2個相位差膜之組合，液晶化合物的定向可舉出平行(homogeneous)(正型A板)與平行(正型A板)、平行(正型A板)與垂直(正型C板)、平行(正型A板)與混合(O板)。
再者，在上述相位差膜上設置直線偏光膜時，通常以貼合方式疊層。
疊層方法係與在上述膽固醇反射膜上疊層相位差膜的方法相同。
藉由在本發明的膽固醇反射膜實施X射線照射處理或電子射線照射處理，而提高基材與本發明之聚合性液晶組成物的聚合物之密合性。X射線係波長為0.1～100(埃；angstrom)、能量為0.1～100keV左右的電磁波，通常使用市售的X射線照射裝置。X射線的能量，只要於本發明的膽固醇反射膜不會因X射線照射處理而分解的程度即可，具體而言，較理想之樣態為1～100kGy(戈雷；gray)。另一方面，電子射線(EB)為藉由加速器給予大能量、被加速的電子流，通常使用市售的電子射線照射裝置。電子射線的輸出，只要於本發明的膽固醇反射膜不會因電子射線照射處理而分解的程度即可，具體而言，較理想之樣態為10～200kGy。
[實施例]
以下根據合成例、實施例以及比較例說明本發明，當然本發明並不限定於此。再者，只要沒有特別說明，「份」與「%」為質量基準。
(聚合性液晶組成物(1)之調製)
將以式(A-1)表示的液晶化合物、以式(B-1)表示的液晶化合物、以式(C-1)表示的液晶化合物、以式(C-2)表示的液晶化合物、以式(D-1)表示的旋光性化合物、以式(E-1)表示的聚合起始劑、以式(E-2)表示的聚合起始劑、液態石蠟(G-1)0.5份混合而得到本發明的聚合性液晶組成物(1)。在得到的聚合性液晶組成物中加入4-甲氧基-1-萘酚(H-1)0.07份、環己酮(F-1)60份後，使其於60℃溶解，得到本發明的聚合性液晶組成物(2)。
(聚合性液晶組成物(3)～(25)之調製)
與本發明的聚合性液晶組成物(2)之調製相同而得到本發明的聚合性液晶組成物(3)～(21)以及比較例的聚合性液晶組成物(22)～(25)。表1～表6表示本發明的聚合性液晶組成物(1)～(21)以及比較例的聚合性液晶組成物(22)～(25)的具體組成。
示於表1～表6的化合物係如以下所示。
環戊酮(F-2)
甲苯(F-3)
質量平均分子量2200的聚丙烯(G-2)
4-甲氧基苯酚(H-2)
(實施例1)
使用旋轉塗佈法將定向膜用聚醯亞胺溶液塗佈於厚0.7mm的玻璃基材，在100℃乾燥10分鐘後，藉由於200℃鍛燒60分鐘而得到塗膜。將得到的塗膜進行摩擦處理而作為本發明的膽固醇反射膜用基材。摩擦處理係使用市售的摩擦裝置進行。
在摩擦後的基材上藉由旋轉塗佈法塗佈本發明的聚合性液晶組成物(2)，並於80℃乾燥2分鐘。將得到的塗膜置於60℃的加熱板上，使用以帶通濾波器進行調整至僅得到365nm附近之紫外光(UV光)的高壓水銀燈，以15mW/cm2 的強度照射UV光10秒鐘。接著，拆卸帶通濾波器，藉由以70mW/cm2 的強度照射UV光20秒鐘而得到本發明的膽固醇反射膜。
使用分光光度計(U-4100「股份有限公司　日立製作所製」)測定得到的膽固醇反射膜的選擇反射波長，如圖1所示，偏光反射波段大約為350nm。
(實施例2～16)
與實施例1相同而得到實施例2～16的膽固醇反射膜。得到的膽固醇反射膜的偏光反射波段如表7所示，全部均為300nm以上。因此，吾人認為使用本發明的聚合性液晶組成物製作的膽固醇反射膜為可反射全部可見光之優異的膽固醇反射膜。
再者，製作膽固醇反射膜時之塗佈、乾燥、照射任一步驟皆可以較習知短的時間進行，而吾人認為其生產性亦佳。
(比較例1～3)
除了使用聚合性液晶組成物(21)～(23)以外，係與實施例1相同而得到比較例1～3的膽固醇反射膜。得到的反射膜的偏光反射波段如表8所示，全部均為150nm以下。
(比較例4～5)
與實施例1相同，並使用聚合性液晶組成物(24)及(25)，嘗試得到比較例4及5的膽固醇反射膜，但外觀上的不良情況多次發生，無法得到預定的膽固醇反射膜。
(實施例17)
將本發明的聚合性液晶組成物(4)藉由棒塗法塗佈於經摩擦處理的PET膜，在90℃乾燥2分鐘。將得到的塗膜保持於60℃，使用以帶通濾波器進行調整至僅得到365nm附近之紫外光(UV光)的高壓水銀燈，以15mW/cm2 的強度照射UV光10秒鐘。接著，拆卸帶通濾波器，藉由以70mW/cm2 的強度照射UV光20秒鐘而得到實施例17的膽固醇反射膜。
測定得到的膽固醇反射膜的選擇反射波長，結果與實施例2相同，如圖2所示，偏光反射波段大約為360nm。
(實施例18～32)
與實施例17相同而得到實施例18～32的膽固醇反射膜。得到的膽固醇反射膜的偏光反射波段如表9所示，全部均為300nm以上。
(實施例33)
將聚乙烯醇縮丁醛(產品名「S-LEC BM-2」積水化學工業股份有限公司製)2份溶解於乙醇49份、2-丁氧基乙醇49份中。將得到的聚乙烯醇縮丁醛溶液藉由旋轉塗佈法塗佈於以實施例1得到的膽固醇反射膜，並於80℃乾燥2分鐘。將得到的塗膜進行摩擦處理。摩擦處理係使用市售的摩擦裝置進行。
接著，將相位差膜用的聚合性液晶組成物(產品名：UV硬化型液晶「UCL-017」DIC股份有限公司製)的甲苯溶液(固體成分比率：20%)，藉由旋轉塗佈法塗佈於上述經摩擦處理過的基材，並於80℃乾燥2分鐘。使用高壓水銀燈，以30mW/cm2 的強度照射UV光15秒鐘於得到的塗膜，得到實施例33的反射型偏光板。
使用分光光度計(U-4100「股份有限公司日立製作所製」)測定得到的反射型偏光板的分光特性。測定為：在實施例33的反射型偏光板與檢測器之間放置市售的直線偏光板，於實施例33的反射型偏光板與市售的直線偏光板各自的偏光方向為平行的情況(平行偏光；parallel nicol)與垂直的情況(正交偏光；cross nicol)測定穿透率。平行偏光的情況中，穿透率於可見光範圍為90%以上。正交偏光的情況中，穿透率於可見光範圍幾乎為0%。
(實施例34)
將實施例33中使用之UCL-017的甲苯溶液塗佈於經表面摩擦處理的聚乙醯纖維素膜，並於60℃乾燥3分鐘。使用高壓水銀燈，以30mW/cm2 的強度照射UV光15秒鐘於得到的塗膜，得到由聚合性液晶組成物構成的相位差膜。剝掉市售的透明雙面黏合膠帶之一面的剝離層後，貼在得到的相位差膜上，再剝掉另一面的剝離層後貼合於實施例17的膽固醇反射膜上，得到實施例34的反射型偏光板。將得到的反射型偏光板的分光特性藉由與實施例33相同的方法進行測定，且得到與實施例33同樣良好的偏光特性。
(實施例35)
將實施例33的聚乙烯醇縮丁醛溶液藉由旋轉塗佈法塗佈於實施例33的反射型偏光板上，並於80℃乾燥2分鐘。
接著，將相位差膜用的聚合性液晶組成物(產品名：UV硬化型液晶「UCL-018」DIC股份有限公司製)的二甲苯溶液(固體成分比率：25%)，藉由旋轉塗佈法塗佈於上述反射型偏光板，並於80℃乾燥2分鐘。使用高壓水銀燈，以30mW/cm2 的強度照射UV光20秒鐘於得到的塗膜，得到實施例35的反射型偏光板。
(實施例36)
將實施例35中使用的UCL-018的二甲苯溶液塗佈於經表面處理的聚乙醯纖維素膜，並於60℃乾燥3分鐘。使用高壓水銀燈，以30mW/cm2 的強度照射UV光20秒鐘於得到的塗膜，得到由聚合性液晶組成物構成的相位差膜。剝掉市售的透明雙面黏合膠帶之一面的剝離層後，貼在得到的相位差膜上，再剝掉另一面的剝離層後貼合於實施例34的膽固醇反射膜上，得到實施例36的反射型偏光板。
(實施例37)
剝掉市售的透明雙面黏合膠帶之一面的剝離層後貼在實施例17的膽固醇反射膜上，再剝掉另一面的剝離層後貼合於實施例17的膽固醇反射膜，得到實施例37的膽固醇反射膜。
測定實施例37的膽固醇反射膜的選擇反射波長，結果與實施例2相同，偏光反射波段大約為400nm。再者，穿透率在整個可見光範圍大約為50%以下。
(實施例38)
使用市售的X射線照射裝置，在室溫下照射5kGy的X射線於實施例17的膽固醇反射膜，得到實施例38的膽固醇反射膜。
得到的膽固醇反射膜之密合性的評價，係藉由JIS-K5400所記載的橫割測試實施。橫割測試，使用刀具，以2mm為間隔切出縱橫切痕，製作25塊格子。在該格子上黏附纖維素膠帶，計算剝除時格子的數目，結果剩下24塊。
(實施例39)
使用市售的電子射線照射裝置，在室溫下照射10kGy的電子射線於實施例17的膽固醇反射膜，得到實施例39的膽固醇反射膜。
與實施例38相同而進行密合性的評價，結果剩下20塊。
[圖1]為表示以實施例1製作的膽固醇反射膜之偏光反射波段的圖。
[圖2]為表示以實施例17製作的膽固醇反射膜之偏光反射波段的圖。

Claims (19)

  1. 一種聚合性液晶組成物，其特徵在於：含有a)以通式(1)所示之液晶化合物1種或2種以上、含有b)選自於(b-1)~(b-32)之僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物1種或2種以上、含有c)選自於(C-1)~(C-21)之具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物1種或2種以上、含有d)選自於(d-1)~(d-24)之具有聚合性官能基1個以上的旋光性(chiral)化合物1種或2種以上、含有e)聚合起始劑1種或2種以上；R1 -Z1 -B-A-B-Z2 -R2 (1)式中，R1 及R2 各別獨立，表示氟原子、氯原子、氰基、碳數1~12的烷基、或碳數2~12的烯基，且包含於該等基中的氫原子之1個或其以上可被氟原子取代；Z1 表示單鍵、-O-、-S-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；Z2 表示單鍵、-O-、-S-、-CH2 O-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；A表示-C≡C-、-C=N-、-N=N-、或-C=N-N=C-、或是以下任一環結構； R3 表示氟原子、氯原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、或氰基；B表示以下環結構； R4 表示氟原子、氯原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、或氰基 式中，l及m各別獨立，表示1~9的整數，n表示0~10的整數 式中，m及n各別獨立，表示1~10的整數，R表示氫原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該等基為碳數1~6的烷基、或碳數1~6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代；該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1~10的烷基取代 式中，m及n各別獨立，表示1~10的整數，R表示氫原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基、鹵原子，但該等基為碳數1~6的烷基、或碳數1~6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代；該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1~10的烷基取代。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合性液晶組成物，其中，該以通式(1)所示之化合物的含有率為0.1~20質量%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，含有a)以通式(1)所示之液晶化合物2種類以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，含 有具有2個聚合性官能基的液晶化合物2種類以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，該僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物係以通式(2)表示； (式中，L表示氫原子或甲基；Sp表示單鍵或碳數1~10的烷基；X表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-；G1 表示單鍵、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基或1,4-伸環己基，但存在於該等基中之1個或2個以上的氫原子，可被氟原子、氯原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基或氰基取代；M表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，但G1 表示單鍵時，M表示單鍵，G1 表示1,4-伸苯基、萘-2,6-二基或1,4-伸環己基時，M表示-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-；G2 表示氫原子、苯基、環己基、萘基、碳數1~10的烷基、碳數1~10的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該苯基、環己基或萘基中的氫原子可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基或氰基取代，該羧基或胺甲醯基中的氫原子可不被取代，亦可被碳數1~10的烷基取代；Y1 及Y2 各別獨立，表示氫原子、鹵原子、氰基、硝基、碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基)。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，該以通式(2)所示之化合物的含有率為5~80質量%。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，該僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物係以通式(3)表示； (式中，L1 表示氫原子或甲基；Sp1 表示單鍵或碳數1~10的烷基；X1 及X2 各別獨立，表示單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-；Y3 、Y4 、Y5 及Y6 各別獨立，表示氫原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該烷基或烷氧基中的氫原子可被1個或2個以上的鹵原子取代，該羧基或胺甲醯基中的氫原子可不被取代，亦可被碳數1~10的烷基取代)。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，聚合起始劑的含有率為1~10質量%。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之聚合性液晶組成物，其中，含有促進平面定向的界面活性劑或高分子1種或2種以上。
  10. 如申請專利範圍第9項之聚合性液晶組成物，其中，該促進平面定向的界面活性劑或高分子的含有率為0.01~3質量%。
  11. 一種組成物，含有如申請專利範圍第1~10項中任一項之聚合性液晶組成物及溶劑1種或2種以上。
  12. 一種膽固醇反射膜，係為由平面定向的聚合性液晶組成物之硬化物所構成的膽固醇反射膜，其特徵在於：該聚合性液晶組成物含有a)以通式(1)所示之液晶化合物1種或2種以上、含有b)選自於(b-1)~(b-32)之僅具有1個聚合性官能基的液晶化合物1種或2種以上、含有c)選自於(C-1)~(C-21)之具有聚合性官能基2個以上的液晶化合物1種或2種以上、含有d)選自於(d-1)~(d-24)之具有聚合性官能基1個以上的旋光性化合物1種或2種以上、含有e)聚合起始劑1種或2種以上；R1 -Z1 -B-A-B-Z2 -R2 (1) 式中，R1 及R2 各別獨立，表示氟原子、氯原子、氰基、碳數1~12的烷基、或碳數2~12的烯基，且包含於該等基中的氫原子之1個或其以上可被氟原子取代；Z1 表示單鍵、-O-、-S-、-OCH2 -、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；Z2 表示單鍵、-O-、-S-、-CH2 O-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、或-OCO-CH=CH-；A表示-C≡C-、-C=N-、-N=N-、或-C=N-N=C-、或是以下任一環結構； R3 表示氟原子、氯原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、或氰基；B表示以下環結構； R4 表示氟原子、氯原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、或氰基 式中，l及m各別獨立，表示1~9的整數，n表示0~10的整數 式中，m及n各別獨立，表示1~10的整數，R表示氫原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基或鹵原子，但該等基為碳數1~6的烷基、或碳數1~6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代；該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1~10的烷基取代 式中，m及n各別獨立，表示1~10的整數，R表示氫原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、羧基、胺甲醯基、氰基、硝基、鹵原子，但該等基為碳數1~6的烷基、或碳數1~6的烷氧基時，全部可不被取代，或被1個或2個以上的鹵原子取代；該等基為羧基、胺甲醯基時，末端的氫原子可不被取代，或被碳數1~10的烷基取代。
  13. 如申請專利範圍第12項之膽固醇反射膜，其中，偏光反射波段在300nm以上。
  14. 如申請專利範圍第12或13項之膽固醇反射膜，係為含有基材的膽固醇反射膜，其中，該基材為塑膠膜。
  15. 一種反射型偏光板，係為依序疊層基材、膽固醇反射膜及相位差膜的反射型偏光板，其特徵在於：該膽固醇反射膜為如申請專利範圍第12~14項中任一項之膽 固醇反射膜。
  16. 一種反射型偏光板，係為依序疊層基材、膽固醇反射膜、相位差膜及直線偏光膜的反射型偏光板，其特徵在於：該膽固醇反射膜為如申請專利範圍第12~14項中任一項之膽固醇反射膜。
  17. 如申請專利範圍第15或16項之反射型偏光板，其中，在反射型偏光板中含有2個以上的相位差膜，且該相位差膜含有相位差不同的相位差膜。
  18. 如申請專利範圍第12或13項之膽固醇反射膜，其中，實施X射線照射處理、或是電子束照射處理。
  19. 如申請專利範圍第15或16項之反射型偏光板，其中，該基材為光擴散膜。
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