TWI496843B - 使用礦物，胺結合乙烯基聚合物－羧酸來製備水性懸浮液的方法 - Google Patents

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Description

使用礦物，胺結合乙烯基聚合物-羧酸來製備水性懸浮液的方法
本發明係關於用於在潮濕條件下分散或輔助研磨礦物之試劑。
其允許專家可將此等操作中常用的乙烯基羧酸聚合物之量減至最少，而不會改變所製得之礦物質之乾水性懸浮液的穩定性。本發明係基於胺結合聚合物乙烯基-羧酸之施用。令人驚訝且有利的是，因而達成減少所施用之聚合物乙烯基羧酸之量，同時維持上述特性至至少等效於在不添加胺之情況下在本發明指定之條件下獲得的水準。
礦業為化學品之主要消耗者。該等化學品用於礦物所經歷之加工/調節/處理的各種階段中。因此，在天然或合成碳酸鈣之情況下，此項技術產生許多操作：所謂的常用乾式或濕式「研磨」(減小粒徑)或「分散」(粒子懸浮於液體中)。
此兩個操作藉由施用各別研磨助劑及分散方法而變得簡單。研磨過程之作用在於使研磨操作期間懸浮液之產量減至最少，且為了提高輾磨之生產力，此有助於粒子之機械磨碎及破裂。對於分散劑，其在引入礦物時幫助維持懸浮液之黏度在可接受範圍內，此可提高固體含量，同時維持足夠低之黏度水準以在無沉降風險下處理及儲存懸浮液。
關於該等添加劑之先前技術特別豐富。多年以來，已 知丙烯酸之均聚物為可有效輔助碳酸鈣分散及濕式研磨的試劑。作為參考資料，可提及文獻FR 2539137 A1、GB 2683536 A1、GB 2683537 A1、GB 2683538 A1、GB 2683539 A1及FR 2802830 A1、EN 2818 165 A1，該等文獻根據分子量及中和作用說明此等均聚物之多種變型。
對於相同類型之應用，與另一單體羧酸(諸如甲基丙烯酸或順丁烯二酸)共聚合之丙烯酸(關於此，參見EP 0 850 685 A1及FR 2903618 A1)及/或與另一不含羧酸官能基之烯系不飽和單體(諸如(甲基)丙烯酸酯)共聚合之丙烯酸亦受關注：後一變型描述於前段所引用之文獻中。
根據法規及環境要求，此意謂著，減少聚合物之用量為此項技術之優先點，其限制條件為其可提供之效能水準等效於迄今可獲得之效能水準。在此等效能中，尤其強調藉由BrookfieldTM 黏度量測法在不同時間測定的所得水性懸浮液之穩定性，及以該等懸浮液之總重量計以礦物質之乾重%表示的最終固體含量。
就此而言，文獻FR 2894846 A1教示在先前技術中施用氟化聚丙烯酸酯，從而在礦物之分散及研磨過程中減少其劑量。然而，對於氟化化合物而言，該等產品仍然匱乏且昂貴，其又可能對環境具有負面影響。
亦已知降低丙烯酸聚合物之多分散指數可使其分散及研磨助劑之特性得到改良。為降低多分散指數，如EP 0499267 A1所述，一種方法為針對既定聚合物藉由分離技術(靜電或動力學技術)在溶劑存在下分離特定分子量之鏈。另一方法係基於施用「受控型」自由基聚合(PRC)。此術語係指基於使用個別鏈轉移劑(諸如黃原酸酯或三硫代碳酸酯)之合成技術(參見EP 1529065 A1及EP1377 615 A1)。
藉由降低所產生之丙烯酸聚合物的多分散指數，可提高其在水中分散礦物質或有助於在水中研磨礦物質之能力。此描述於文獻「Dispersion of calcite by poly(sodium acrylate) Prepared by Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer(RAFT) polymerization」(Polymer(2005),46(19),第8565-8572頁)及「Synthesis and Characterization of Poly(acrylic acid) Produced by RAFT Polymerization. Application as a Very Efficient Dispersant of CaCO3 ,Kaolin,and TiO2 」(Macromolecules(2003),36(9),第3066-3077頁)中。
然而，新近基於分離技術或CRP之解決方案有時難以執行：其需要特別設施，其未必具有任何工業單元。最後，法國專利申請案FR 2,940,141係關於藉由氫氧化鋰中和聚丙烯酸酯，此可減少用於在水中分散碳酸鈣及/或有助於在水中研磨碳酸鈣的聚合物之量。然而，氫氧化鋰(其亦為專利申請案WO 2010/063757之標的)為一種仍然極其昂貴之化合物，其會造成嚴重的環境問題(參見關於此化合物再循環之提供材料)。
正如所述，欲提出一種簡單解決方案來改良先前技術之聚丙烯酸酯作為礦物在水性介質中之分散劑及研磨助劑的效能，從而可使聚丙烯酸酯之量滿意地降至可獲得等效效能之水準，但迄今為止此仍為未解決之問題。
申請人繼續在此領域內進行研究，成功地開發一種藉由在至少一種胺及至少一種乙烯基聚合物-羧酸存在下分散及/或研磨來製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該胺作為用於減少該聚合物之量的試劑且乙烯基聚合物-羧酸完全由並非該胺之試劑中和。
故完全令人意外的是，用於在水性介質中分散礦物及/或有助於在水性介質中研磨礦物的胺與羧酸乙烯基聚合物之組合比在無胺之情況下使用丙烯酸聚合物更有效。已證明，根據本發明，為減少乙烯基聚合物-羧酸之用量，須達成至少等效之效能水準(對於既定尺寸，在10轉/分鐘下量測的乾BrookfieldTM 黏度方面)。
本發明之胺實施例之一實例為AMP(2-胺基-2-甲基-1-丙醇，CAS編號124-68-5=)。此外，根據本發明之一個較佳具體實例，下文將說明具有特定式(I)之胺。於是顯示根據上述參數其比分散劑之有效性更有效。亦表明已知式(I)之胺，諸如顯現塗料之色度的試劑(參見WO 2009/087330 A1)。
在先前技術中，AMP與丙烯酸聚合物一起用於分散無機材料。可參考US 4370171 A1，其教示用於分散碳酸鈣之一些烷醇胺與丙烯酸聚合物的組合。根據此文獻之實施例1，可見所主張之組合實際上為用烷醇胺中和之非預混合分散劑丙烯酸。在此意義上，分散劑酸由烷醇胺中和。本發明並非如此，在本發明中，丙烯酸聚合物完全由不同於該胺之試劑中和。
此外，US 4370171 A1並未表明所述烷醇胺將在不影響分散劑系統效能之情況下減少丙烯酸聚合物之量。另外，在此文獻中，烷醇胺：分散劑之質量比為在0.5：1和1.5：1之間：其並未描述或建議本發明之較佳比率，該比率為在0.05：1和0.35：1之間。最後，根據在先前技術中未揭示或提出的本發明之另一較佳具體實例，式(I)化合物在所得水性懸浮液之固體及流變學方面產生備受關注之效能。
此外，本發明之第一目的為製備礦物質之水性懸浮液的方法，其包含如下步驟：a)獲得至少一種礦物質，b)製備至少包含步驟a)之礦物的水性懸浮液，c)研磨步驟b)之水性懸浮液中的礦物，d)及有可能地選擇及/或濃縮步驟c)之水性懸浮液，隨後分散所得濃縮物，該方法特徵為在步驟a)及/或b)及/或c)之間或在步驟c)期間或在步驟c)後在分散所得濃縮物期間或之後，該至少一種胺及乙烯基聚合物-羧酸由不同胺之中和劑完全中和。
在本專利申請案中，「製備至少包含礦物之水性懸浮液」意謂藉由在攪拌下在添加或不添加分散劑之情況下在 水中添加礦物直至所獲得的相對於懸浮液總重量用礦物質之乾重百分比表示的乾萃取物為在10%和82%之間來「形成水性懸浮液」。
在本專利申請案中，「選擇(select)」意謂藉由此項技術中已知之任何方式(包括施用篩網或檢出器)「移除粒徑大於45微米之粗粒子」。
在本專利申請案中「集中(focus)」意謂「增加步驟c)中獲得之水性懸浮液中礦物的乾物質含量」，以使得本專利申請案之情形下獲得的濃縮物可藉由先前技術中已知之濃縮產物方法之技術(諸如機械濃縮，例如藉由施用離心機或壓濾器或壓管或其組合；或熱濃縮，諸如蒸發；或機械濃縮與熱濃縮之組合)而識別出。由此獲得之濃縮物亦用同義詞「餅狀物(cake)」或「濾餅(filter cake)」來稱呼。
此方法之特徵為胺：聚合物-羧酸乙烯基之重量比為在0.05：1和0.35：1之間，較佳為在0.30：1和0.10：1之間。
在一個具體實例中，此方法之特徵為胺為選自二甲胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、2,3,4,6,7,8,9,10-八氫嘧啶并[1,2-a]氮呯(DBU；CAS編號6674-22-2=)、2,2-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO；CAS編號280-57-9=)。
在第二較佳變型中，該方法之特徵為胺具有式(I)：NR1 R2 R3 (I)
其中R1 、R2 、R3 為相同或不同且選自：- 具有1至12個碳原子之烷基或直鏈或分支鏈氧基烷基化基團，
-　具有3至12個碳原子之環烷基，
-　具有1至6個碳原子之羥基-直鏈烷基，
其限制條件為：
-　在基團R2 或R3 處為氫，
- R1 、R2 、R3 中之至少一者含有OH基團，
- R1 、R2 、R3 中之至少一者在氮原子之α位包括至少一個分支。
在此具體實例中，此方法之特徵為在式(I)中，R1 為氫，R2 及R3 為相同或不同且選自：
-　具有1至12個碳原子之烷基或直鏈或分支鏈氧基烷基化基團，
-　具有3至12個碳原子之環烷基，
-　具有1至6個碳原子之羥基-直鏈烷基，
其限制條件為：
-　在R2 或R3 之一個基團處含有OH基團，
- R2 或R3 基團中之至少一者在氮原子之α位包括至少一個分支。
在此具體實例中，此方法之特徵為在式(I)中，各烷基或環烷基或氧基烷基化基團含有3至10個、較佳為3至8個碳原子。
在此具體實例中，此方法之特徵為在式(I)中，具有OH基團之基團具有2個或3個、較佳為2個碳原子。
在此具體實例中，此方法之特徵亦為在式(I)中，R1 為氫，R2 及R3 為相同或不同且選自：
-　具有3至8個碳原子之直鏈或分支鏈烷基或氧基烷基化基團，
-　具有6至10個碳原子之環烷基，
-　具有2至3個、較佳為2個碳原子之羥基-直鏈烷基，
其限制條件為：
- R2 或R3 基團中之至少一者含有OH基團，
- R2 或R3 基團中之至少一者在氮原子之α位包括至少一個分支。
在此具體實例中，此方法之特徵為胺為選自：
- N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺)，
- N-(1,3-二甲基丁基)-N-(2-羥基乙胺)，
- N-(1-乙基-3-甲基戊基)-N-(2-羥基乙胺)，
- N-(3,3',5-三甲基環己基)-N-(2-羥基乙胺)，
- N-(4-羥基環己基)-N-(2-羥基乙胺)。
亦可施用其他胺。此將包括重質多元胺(heavy polyamine)，諸如經取代或未經取代之哌；經取代或未經取代之胺基乙基哌；胺基乙基乙醇胺；聚醚胺；含聚乙二醇及/或聚丙二醇之一級胺；伸乙胺，諸如2-(二乙基胺基)乙胺、2-(二異丙基胺基)乙胺或五甲基二伸乙基三胺N-(2-胺基乙基)乙醇胺；伸丙胺，諸如N3-胺(3-(2-胺基乙基胺基)丙胺)、1,3-二胺基丙烷；經取代之嗎啉，諸如N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉。其亦可包括以商標AlpamineTM (Arkema Group)、尤其AlpamineTM N72出售之產品。
所用聚合物之分子量並不關鍵，其限制條件為其不要過高，在該情況下，聚合物充當群體中之增稠劑。其可為約300 000 g/mol，即此分子量之最大值。另外，專家已知如何調整及調節分子量，可尤其根據在申請案開頭引用之文獻針對用於有助於在水中研磨或分散礦物的不同丙烯酸聚合物進行分子量調整及調節。
此方法之特徵為聚合物乙烯基-羧酸為由至少一種選自鈣、鎂、或鈉、鉀、鋰之氫氧化物及/或氧化物及其混合物的中和劑完全中和。
此方法之另一特徵為該聚合物乙烯基-羧酸為丙烯酸之均聚物或丙烯酸與另一單體之共聚物。
此方法之特徵為，對於丙烯酸與另一單體之共聚物，另一單體為選自甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、烷二醇之(甲基)丙烯酸酯之磷酸酯及式(II)之非離子型單體：
其中m、n、p及q為整數，且m、n、p小於150，q大於0且至少一個整數m、n及p不為0，R為具有可聚合不飽和官能基之基團，R1 與R2 為相同或不同且表示氫原子或烷基，R'表示氫或具有1至40個碳原子之烴基或離子基團或可離子化基團。
此方法之特徵為在分散及/或研磨後，該水性懸浮液之固體含量(以礦物質乾重相對於其總重量之百分比表示)為在10%和82%之間，較佳為在50%和81%之間，最佳為在65%和78%之間。
此方法之特徵亦為相較於礦物質總乾重，該水性漿液之丙烯酸聚合物之乾重含量為在0.01%和5.00%之間，較佳為在0.01%和2.00%之間且最佳為在0.05%和1.00%之間。
此方法之特徵為礦物為選自合成或沉澱之碳酸鈣、滑石、高嶺土及其混合物，較佳為天然、合成或沉澱之碳酸鈣及其混合物，且較佳為碳酸鈣。
此碳酸鈣較佳為選自石灰石、大理石、方解石、白堊、白雲石及其混合物。
如下實施例說明本發明，但不限制其範疇。
實施例
所示之所有粒徑分佈及直徑均用Sedigraph 5100TM (以MicromeriticsTM 出售)測定。
在所有測試中，乾產物之ppm用所用礦物質之乾重表示。
實施例1
此實施例描述在研磨階段期間單獨施用或結合某些胺施用丙烯酸之均聚物而在水中研磨碳酸鈣(方解石，Orgon，法國)。
在實驗室裝置類型Dyno Mill KDLTM 型上執行研磨，研磨室之體積為1.4公升，且研磨主體由2500公克直徑為在0.6 mm和1 mm之間之剛玉球構成。
在操作中，首先引入丙烯酸聚合物及胺且進行研磨操作。
另外，使用熟習此項技術者熟知且尤其描述於FR 2539137 A1、GB 2683536 A1、GB 2683537 A1、GB 2683538 A1、EN 2683539 A1及FR 2802830 A1及FR 2818165 A1中之技術進行研磨。
第1-a號測試
此測試說明先前技術，且施用3500 ppm丙烯酸之均聚物，其中70 mol%羧酸位點由鈉離子中和且30 mol%羧酸位點由鈣離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol。
第1-b號測試
此測試說明先前技術，且施用3500 ppm丙烯酸之均聚物，其中所有羧酸位點由胺(2-胺基-2-甲基-1-丙醇)中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol。此測試說明諸如先前已論述之US 4370171 A1中所述的先前技術，其中首先用烷醇胺中和分散劑。
第2號測試
此測試說明本發明，且施用3300 ppm丙烯酸之均聚物，其中70 mol%羧酸位點由鈉離子中和且30 mol%羧酸位點由鈣離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))。
第3號測試
此測試說明本發明，且施用3150 ppm丙烯酸之均聚物，其中70 mol%羧酸位點由鈉離子中和且30 mol%羧酸位點由鈣離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))。
對於第1號至第3號的各測試，在表1中展示固體(ES)、直徑小於2微米之粒子的重量百分比(<2微米%)及在25℃及10轉/分鐘下t=0時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t0)以及振盪後t=8天時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t8)的量測值。
此等結果展現在BrookfieldTM 黏度值類似且隨時間穩定的情況下，添加胺可減少丙烯酸分散劑之用量。
實施例2
此實施例描述在丙烯酸之均聚物及視情況使用之胺存在下在水中研磨碳酸鈣(方解石，Orgon，法國)。
在與前述實施例中所述相同之條件下進行研磨，除第8號測試以外，在第8號測試中在研磨後將胺引入懸浮液中。
第4號測試
此測試說明先前技術，且施用4500 ppm丙烯酸之均聚物，其由鈉離子完全中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol。
第5號測試
此測試說明本發明，且施用4500 ppm丙烯酸之均聚物，其由鈉離子完全中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))。
第6號測試
該測試說明本發明，且施用4500 ppm丙烯酸之均聚物，其由鈉離子完全中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP)。
第7號測試
此測試說明本發明，且施用4000 ppm丙烯酸之均聚物，其由鈉離子完全中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))。
第8號測試
此測試說明本發明，且在研磨步驟期間施用4500 ppm丙烯酸之均聚物，其由鈉離子完全中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol。隨後在研磨後將800 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))引入懸浮液中。
對於第4號至第8號的各測試，在表2中展示固體(ES)、直徑小於2微米之粒子的重量百分比(<2微米%)及在25℃及10轉/分鐘下t=0時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t0)以及振盪後t=8天時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t8)的量測值。
相較於第4號測試所得之結果，第5號、第6號及第8號測試之結果展現在分散性丙烯酸之劑量相同的情況下，添加胺會降低BrookfieldTM 黏度值。
另一方面，第7號測試展示可藉由添加胺減少分散劑丙烯酸之量，同時亦降低BrookfieldTM 黏度值。
最終，在第5號測試中施用式(I)之胺提供優於第6號測試之GPA的結果。根據測試7及測試8，在使用式(I)之胺的情況下，即使分散劑丙烯酸之劑量較低，亦可證實此結果。
實施例3
此實施例描述在研磨階段期間單獨施用或結合某些胺施用丙烯酸之均聚物而在水中研磨碳酸鈣(方解石，Orgon，法國)。
在與實施例1中所述相同之條件下進行研磨。
第9號測試
此測試說明先前技術，且施用6500 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol。
第10號測試
此測試說明本發明，且施用6500 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP)。
第11號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2-胺基-甲基-1-丙醇(AMP)。
第12號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))。
第13號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2-胺基乙醇(乙醇胺，CAS編號141-43-5=)。
第14號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2,2'-亞胺雙乙醇(二乙醇胺，CAS 111-42-2=)。
第15號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2,2',2"-氮基參乙醇(三乙醇胺，CAS 102-71-6=)。
第16號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2,3,4,6,7,8,9,10-八氫嘧啶并[1,2-a]氮呯(DBU；CAS編號=6674-22-2)。
第17號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合800 ppm 2,2-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO；CAS編號280-57-9=)。
第18號測試
此測試說明本發明，且施用5850 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合由400 ppm式(I)之胺(N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺))與400 ppm 2-胺基乙醇(乙醇胺，CAS編號141-43-5=)組成的胺混合物。
對於第9號至第18號測試，在表3中展示固體(ES)、直徑小於2微米之粒子的重量百分比(<2微米%)及在25℃及10轉/分鐘下t=0時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t0)以及振盪後t=8天時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t8)的量測值。
比較以相同劑量之丙烯酸聚合物進行的試驗9與10，顯示胺用於在較高固體含量下研磨，同時降低BrookfieldTM 黏度值。
相較於第9號測試，第11號至第18號測試顯示，藉由添加胺，可設法減少丙烯酸聚合物之量，同時獲得相同且不太高之乾Brookfield黏度值。
最佳結果在第12號測試之式(I)之胺的情況下獲得。
最後，執行本發明以外的最終第19號測試，說明相同劑量之聚合物及胺(諸如US 4370171 A1)。
其使用2900 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合2900 ppm N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺)。
其不能如其他試驗研磨固體至77%，獲得88重量%直徑小於2微米之粒子；此處之懸浮液據證明過黏。
實施例4
在以下測試中，將粗碳酸鈣(方解石，Orgon，法國)以20 wt%濃度懸浮於水中。攪拌此懸浮液以防止沉降，且使其流過裝配有缸筒及旋轉葉輪的研磨機Dyno-MillTM 型，研磨主體由2,900公克直徑為在0.6 mm和1 mm之間之剛玉球組成。
在此階段，粒徑分佈使得其中60 wt%的直徑小於1微米。
隨後藉由熟習此項技術者已知之任何方式濃縮碳酸鈣，直至該應用所需之濃度等於67.5重量%碳酸鈣。
此得到再分散所必需之濾餅以使得可進行再分散操作，且此操作藉由單獨施用或結合胺施用丙烯酸聚合物來達成。
此極特殊的稱作「在無分散劑之情況下在低濃度下粉碎，隨後再濃縮」的方法尤其詳細地描述於EP 2044159中。
此等測試之濾餅分散在丙烯酸與順丁烯二酸酐之共聚物及視情況使用之胺存在下進行。
第20號測試
此測試說明先前技術之分散，其施用3500 ppm丙烯酸與順丁烯二酸酐之共聚物，該共聚物由莫耳比等於r 1.36:1之丙烯酸與順丁烯二酸酐組成，分子量為19,500 g/mol，且包括100莫耳%酸官能基由氫氧化鈉中和。
第21號測試
此測試說明本發明，且施用3500 ppm與測試1相同之共聚物，結合800 ppm N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺)。
第22號測試
此測試說明本發明，且施用3200 ppm與測試1相同之共聚物，結合800 ppm N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺)。
對於第20號至第22號測試，在表4中展示固體(ES)及在25℃及10轉/分鐘下t=0時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t0)以及振盪後t=8天時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t8)的量測值。
此等結果展現，在丙烯酸聚合物之劑量恆定時，添加胺可改良所得懸浮液之流變學，或減少分散劑丙烯酸之量，同時維持幾乎相同水準的BrookfieldTM 黏度。
實施例5
此實施例描述在研磨階段期間單獨施用或結合某些胺施用丙烯酸之均聚物而在水中研磨碳酸鈣(方解石，Orgon，法國)。在與實施例1中所述相同之條件下進行研磨。
第23號測試
此測試說明先前技術，且施用12 000 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol。
第24號測試
此測試說明本發明，且施用10 000 ppm丙烯酸之均聚物，其中50 mol%羧酸位點由鎂離子中和且50 mol%羧酸位點由鈉離子中和，且由GPC測得分子量等於5500 g/mol；結合500 ppm 2-[1-(甲基丙基)胺基]乙-1-醇(CAS 35265-04-4)。
對於測試23及24，在表5中展示固體(ES)、直徑小於1微米之粒子的重量百分比(<1微米%)及在25℃及100轉/分鐘(1分鐘後之值)下t=0時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t0)以及在振盪之前及之後t=14天時的BrookfieldTM 黏度(BK10 t14)的量測值。
此等結果展現添加胺可減少分散劑丙烯酸之量(在此實例中，分散劑丙烯酸減少20%)，同時維持黏度Brookfield TM在幾乎相同之水準且隨時間穩定。

Claims (18)

  1. 一種製備礦物質之水性懸浮液的方法，其包含如下步驟：a)獲得至少一種礦物質，b)製備至少包含步驟a)之該礦物的水性懸浮液，c)研磨步驟b)之該水性懸浮液中的該礦物，d)及有可能地選擇及/或濃縮步驟c)之該水性懸浮液，隨後分散所得濃縮物，該方法特徵為在步驟a)及/或b)及/或c)之間或在步驟c)期間或在步驟c)後在分散所得濃縮物期間或之後，該至少一種胺及乙烯基聚合物-羧酸由不同胺之中和劑完全中和。
  2. 如申請專利範圍第1項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中胺：羧酸乙烯基聚合物之重量比為在0.05：1和0.35：1之間。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該胺為選自二甲胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、2,3,4,6,7,8,9,10-八氫嘧啶并[1,2-a]氮呯(DBU；CAS=6674-22至2)、2,2-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO；CAS編號280-57-9=)。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該胺具有式(I)：NR1 R2 R3 (I) 變數(vector)R1 、R2 、R3 為相同或不同且選自：具有1至12個碳原子之烷基或直鏈或分支鏈氧基烷基化基團，具有3至12個碳原子之環烷基，具有1至6個碳原子之羥基-直鏈烷基，其限制條件為：在基團R2 或R3 處為氫，R1 、R2 、R3 中之至少一者含有OH基團，R1 、R2 、R3 中之至少一者在該氮原子之α位包括至少一個分支。
  5. 如申請專利範圍第4項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中在式(I)中，R1 為氫，R2 與R3 為相同或不同且選自：具有1至12個碳原子之烷基或直鏈或分支鏈氧基烷基化基團，具有3至12個碳原子之環烷基，具有1至6個碳原子之羥基-直鏈烷基，其限制條件為：在R2 或R3 之一個基團處含有OH基團，R2 或R3 基團中之至少一者在該氮原子之α位包括至少一個分支。
  6. 如申請專利範圍第4項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中在式(I)中，各烷基或環烷基或氧基烷基化基團包含3至10個。
  7. 如申請專利範圍第4項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中在式(I)中，具有該OH基團之基團具有2個或3個。
  8. 如申請專利範圍第4項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中在式(I)中，R1 為氫，R2 與R3 為相同或不同且選自：具有3至8個碳原子之烷基或直鏈或分支鏈氧基烷基化基團，具有6至10個碳原子之環烷基，具有2至3個碳原子之羥基-直鏈烷基，其限制條件為：R2 或R3 基團中之至少一者含有OH基團，R2 或R3 基團中之至少一者在該氮原子之α位包括至少一個分支。
  9. 如申請專利範圍第4項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該胺為選自：N-(1-甲基丙基)-N-(2-羥基乙胺)，N-(1,3-二甲基丁基)-N-(2-羥基乙胺)，N-(1-乙基-3-甲基戊基)-N-(2-羥基乙胺)，N-(3,3',5-三甲基環己基)-N-(2-羥基乙胺)，N-(4-羥基環己基)-N-(2-羥基乙胺)。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該乙烯基聚合物-羧酸為由至少一種選自鈣、鎂、或鈉、鉀、鋰之氫氧化物及/或氧化物及其混 合物的中和劑完全中和。
  11. 如申請專利範圍第10項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該聚合物乙烯基-羧酸為丙烯酸之均聚物或丙烯酸與另一單體之共聚物。
  12. 如申請專利範圍第11項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其特徵在於對於丙烯酸與另一單體之該共聚物，另一單體為選自酸甲基丙烯酸酐、順丁烯二酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、烷二醇之(甲基)丙烯酸酯之磷酸酯及式(II)之非離子型單體： 其中m、n、p及q為整數，且m、n、p小於150，q大於0且至少一個整數m、n及p不為0，R為具有可聚合不飽和官能基之基團，R1 與R2 為相同或不同且表示氫原子或烷基，R'表示氫或具有1至40個碳原子之烴基或離子基團或可離子化基團。
  13. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中在分散及/或研磨後，該水性懸浮液之固體含量(以礦物質乾重相對於其總重量之百分比表示)為在10%和82%之間。
  14. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中相較於礦物質總乾重，該水性懸浮液之乙烯基聚合物-羧酸之乾重含量為在0.01%和5.00%之 間。
  15. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該礦物為選自合成或沉澱之碳酸鈣、滑石、高嶺土及其混合物。
  16. 如申請專利範圍第15項之製備礦物質之水性懸浮液的方法，其中該碳酸鈣為選自石灰石、大理石、方解石、白堊、白雲石及其混合物。
  17. 一種如申請專利範圍第1項至第16項中任一項所獲得之礦物質之水性懸浮液的用途，其用於紙張領域；塗料領域；及塑膠領域。
  18. 如申請專利範圍第17項之用途，其用於紙張塗層之質量及進料領域。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2992982B1 (fr) 2012-07-06 2015-04-24 Roquette Freres Suspensions aqueuses de dioxyde de titane et de matiere amylacee cationique destinees a la fabrication de papier et de carton
WO2015002720A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Solenis Technologies Cayman, L.P. Hydrolyzed starches as grinding aids for mineral ore processing
JP2015150530A (ja) * 2014-02-18 2015-08-24 株式会社日本触媒 無機微粒子分散剤
WO2015199767A1 (en) * 2014-06-24 2015-12-30 Medtronic, Inc. Reserve zirconium phosphate module for use in sorbent dialysis
EP3530805A1 (en) * 2018-02-21 2019-08-28 Imertech Sas Bimodal precipitated calcium carbonate slurries suitable for paper and board applications, methods for making the same and their uses
SI3561002T1 (sl) * 2018-04-23 2021-01-29 Omya International Ag Uporaba aditivov, ki vsebujejo primarne alkanolamine v vodnih mineralnih suspenzijah
FR3093012B1 (fr) * 2019-02-26 2021-01-22 Coatex Sas Réduction de l’hygroscopicité d’un matériau minéral
EP4149887A1 (en) 2020-05-13 2023-03-22 Basf Se Biocide free pigment dispersions and methods of preparing them

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200427705A (en) * 2002-11-08 2004-12-16 Omya Ag Weakly ionic aqueous suspensions of ground mineral matter and their uses

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2370171A (en) 1943-08-20 1945-02-27 Jepson Percy Locking pin
JPS5765317A (en) * 1980-10-06 1982-04-20 Sanyo Chem Ind Ltd Dispersant of alumina
US4370171A (en) 1981-02-02 1983-01-25 Angus Chemical Co. Method for dispersing comminuted solids
FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1984-07-13 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
US4752340A (en) * 1987-01-27 1988-06-21 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigments
JPS63248839A (ja) * 1987-04-03 1988-10-17 Kansai Paint Co Ltd 水性顔料分散液
FR2642415B1 (fr) * 1989-01-27 1991-04-05 Coatex Sa Procede de broyage de carbonate de calcium en milieu aqueux
DE4104573A1 (de) 1991-02-14 1992-08-20 Pluss Stauffer Ag Verfahren und vorrichtung zur technischen fraktionierung von polymeren
FR2683537B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
FR2683539B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683536B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
FR2683538B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
JPH10110015A (ja) * 1996-10-07 1998-04-28 Sanyo Chem Ind Ltd 顔料分散剤
GB9627002D0 (en) 1996-12-27 1997-02-12 Ecc Int Ltd Dispersed aqueous suspensions
KR20000069839A (ko) * 1997-10-30 2000-11-25 가케히 데츠오 안료용 분산제 및 안료 분산 조성물
JP2984926B2 (ja) * 1997-10-30 1999-11-29 三洋化成工業株式会社 顔料分散剤
FR2802830B1 (fr) 1999-12-27 2002-06-07 Coatex Sa Utilisation de polymeres hydrosolubles comme agent de dispersion de suspension aqueuse de carbonate de calcium suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2818165B1 (fr) 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2818166B1 (fr) * 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2821620B1 (fr) 2001-03-02 2003-06-27 Coatex Sas Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres de faible polydispersite obtenus, et leurs applications
FR2842814B1 (fr) 2002-07-26 2004-10-22 Coatex Sas Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres obtenus, et leurs applications.
JP4492046B2 (ja) * 2002-11-28 2010-06-30 セイコーエプソン株式会社 インクセット、記録方法、及び記録物
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
JP2006282760A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Seiko Epson Corp インク組成物、これを用いたインクジェット記録方法及び記録物
FR2894846B1 (fr) 2005-12-20 2008-02-01 Coatex Sas Utilisation de dispersants pour concentrer des matieres minerales dans l'eau, dispersions obtenues et leurs utilisations.
FR2896171B1 (fr) * 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
FR2903618B1 (fr) 2006-07-12 2008-10-31 Coatex Sas Agent de dispersion et/ou d'aide au broyage pour dispersion et suspension aqueuse de matieres minerales, dispersion et suspension obtenues et leurs utilisations.
FR2913428B1 (fr) * 2007-03-05 2009-06-05 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation dans une peinture,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
FR2926083B1 (fr) * 2008-01-04 2010-04-09 Arkema France Agent de neutralisation et de co-dispersion a fort pouvoir de developpement de la force colorante, et les peintures et concentres pigmentaires le contenant.
EP2194103A1 (en) 2008-12-04 2010-06-09 Omya Development Ag Process for manufacturing calcium carbonate materials having a particle surface with improved adsorption properties
FR2940141B1 (fr) 2008-12-19 2010-12-17 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques neutralises par le lithium comme agents dispersants ou d'aide au broyage en milieu aqueux de matieres minerales
EP2208761B1 (en) * 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
EP2433990B1 (en) * 2009-04-23 2016-03-02 Konica Minolta IJ Technologies, Inc. Water-based inkjet ink, method for producing an inkjet printed product using the same, and method for producing water-based inkjet ink

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200427705A (en) * 2002-11-08 2004-12-16 Omya Ag Weakly ionic aqueous suspensions of ground mineral matter and their uses

Also Published As

Publication number Publication date
RU2643548C2 (ru) 2018-02-02
JO3104B1 (ar) 2017-09-20
JP6208013B2 (ja) 2017-10-04
AU2011330888B2 (en) 2015-07-16
BR112013012092A2 (pt) 2016-08-16
ZA201303415B (en) 2014-07-30
IL226365A0 (en) 2013-07-31
KR101881615B1 (ko) 2018-07-24
US9029448B2 (en) 2015-05-12
IL226365B (en) 2018-01-31
CA2816733C (fr) 2017-05-16
CL2013001346A1 (es) 2013-11-04
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