KR20140002658A

KR20140002658A - 비닐-카르복실산 중합체와 조합하여 광물성 아민을 사용하는 수성 현탁액의 제조 방법

Info

Publication number: KR20140002658A
Application number: KR1020137014323A
Authority: KR
Inventors: 패트릭 에이. 씨. 가네; 마티아스 부리; 사무엘 렌치
Original assignee: 옴야 인터내셔널 아게
Priority date: 2010-11-19
Filing date: 2011-11-17
Publication date: 2014-01-08
Also published as: EP2455429B1; US20140148538A1; IL226365B; BR112013012092A2; PT2455429E; TW201235421A; CA2816733A1; DK2455429T3; ZA201303415B; CL2013001346A1; UY33737A; ES2435649T3; SI2455429T1; US9029448B2; AU2011330888A1; CN103328585A; EP2455429A1; IL226365A0; JO3104B1; EP2640786A1

Abstract

본 발명은, 하나의 비닐-카르복실산 중합체 및 1 이상의 아민의 존재 하에 분쇄 및/또는 분산에 의한 광물질의 수성 현탁액의 제조 방법으로서 상기 아민이 중합체의 양을 감소시키는 것인 제조 방법 및 얻어진 현탁액의 용도에 관한 것이다.

Description

비닐-카르복실산 중합체와 조합하여 광물성 아민을 사용하는 수성 현탁액의 제조 방법{METHOD FOR PREAARING AQUEOUS SUSPENSIONS OF MINERAL MATERIALS USING AMINES IN COMBINATION WITH VINYL CARBOXYLIC POLYMERS}

본 발명은 습한 조건에서 광물의 분쇄를 보조하거나 분산시키기 위해 사용되는 제제(agents)에 관한 것이다.

상기 제제는 당업자들이 안정성 및 이와 같이 제조되는 광물질의 수성 현탁액의 건조 추출물량(extrait sec)을 변화시키지 않으면서 이들 작업에서 흔히 사용되는 비닐-카르복실산 중합체를 최소화할 수 있게 한다. 본 발명은 상기 비닐-카르복실산 중합체와 조합된 아민의 사용에 기초한다. 놀랍게도 그리고 유리하게도, 본 발명의 발명자들은, 본 발명에 의해 특정된 조건 하에 아민의 첨가 없이 얻어지는 것에 대해 적어도 동등한 수준으로 상기 특성들을 유지하면서, 사용하는 비닐 카르복실산 중합체의 양을 감소시킬 수 있다.

광업은 화학 물질의 주요 소비분야이다. 이 화학 물질은 광물질이 처리되는 전환(transformation) / 개질(modification) / 제조(traitement)의 다양한 단계들에서 사용된다. 따라서, 천연 또는 합성 탄산칼슘의 경우, 당업자는 건조한 매질 또는 더욱 흔하게는 습한 매질에서 "분쇄"(입자 크기의 축소), 또는 "분산"(액체 중 입자의 현탁)으로 지칭되는 다수의 작업들을 수행한다.

이들 두 작업들은 각각 분쇄 보조제 및 분산제의 사용에 의해 더 쉽게 수행된다. 분쇄제의 역할은 분쇄기(broyeur)의 생산성을 증가시키기 위해 분쇄 작업 중에 현탁액의 유동한계(la limite d'

coulement)를 최소화시키는 것이며; 이러한 방법으로 입자들의 마모(attrition) 및 파쇄(fragmentation)의 기계적 작용(action)이 촉진된다. 분산제에 대해서는, 이들은 광물질이 도입됨에 따라 허용 가능한 범위 내로 현탁액의 점도를 유지하도록 도우며; 이것은 현탁액을 침강(s

dimentation)의 위험 없이 저장 및 취급하기에 충분히 낮은 점성 수준을 유지하면서 건조 추출물량을 증가시킬 수 있게 한다.

선행 기술은 이러한 첨가제들에 대해 특히 풍부하다. 오랫동안, 아크릴 산의 단독중합체(homopolym

res)들이 탄산칼슘의 습식 분쇄 및 분산을 보조하기에 효과적인 물질임이 알려져 왔다. 참고로, 상기 단독중합체들의 분자량 및 이들의 중화에 따른, 이 단독중합체들의 다양한 변형예를 예시하는 문헌들 FR 2539137 A1, FR 2683536 A1, FR 2683537 A1, FR 2683538 A1, FR 2683539 A1 및 FR 2802830 A1, FR 2818165 A1을 참조할 수 있다.

동일한 유형의 응용 분야에 대해서, 메타크릴 산 또는 말레 산과 같은 다른 카르복실 단량체를 지닌 아크릴 산(EP 0850 685 A1 및 FR 2903618 A1을 참조) 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르와 같은 카르복실 작용기를 지니지 않는 다른 에틸렌성 불포화된 단량체를 지닌 아크릴 산을 공중합시키는 것이 또한 중요하며: 후자의 변형예는 상기 문단에 인용된 문헌들에 기술되어 있다.

이는, 법제 및 환경적 요건에 관하여, 이제까지 얻어진 것과 동등한 성능(performances)의 수준을 제공할 수 있는 한, 사용되는 중합체의 양을 감소시키는 것이 본 기술의 우선 사항임을 의미한다. 상기 성능에서, 이것은 상이한 시기에 브룩필드(Brookfield)™ 점도 측정법으로 측정된, 제조되는 수성 현탁액의 안정성, 및 상기 현탁액의 총 중량에 대한 광물질의 건조 중량%로 표현된 최종 건조 추출물량을 강조한다.

이러한 점에서, 문헌 FR 2894846 A1은 선행 기술의 폴리아크릴레이트를 지닌 플루오르화 화합물을 사용함으로써 광물질의 분산 및 분쇄 공정에서 이들의 용량을 감소시키는 것을 교시하고 있다. 그러나, 플루오르화 화합물은, 결과적으로 환경에 부정적인 영향을 가져올 수 있는 희귀하고 값비싼 생성물로 남는다.

또한 아크릴 중합체의 다분산지수(l'indice de polymol

cularit

)의 감소가 이들에 개선된 분산 및 분쇄 보조제의 특성을 제공함이 공지되어 있다. 이를 실행하기 위한, 하나의 방법은, EP 0499267 A1에 기술된 바와 같이, 용매의 존재 하에, 정적(statiques) 또는 동적(dynamiques)인, 분리(s

paration) 기법으로 특정 분자량의 사슬을, 주어진 중합체에 대해, 단리(isoler)시키는 것이다. 또 하나의 방법은 "제어(contro

le

)" 라디칼 중합(CRP)의 사용에 기초한다. 이 용어는 크산테이트 또는 트리티오카보네이트와 같은 특정 사슬 이동제(agents de transfert de cha

ne)의 사용에 기초하는 합성 기법을 의미한다(EP 1529065 A1 및 EP 1 377 615 A1을 참조).

이것은, 제조되는 아크릴 중합체의 다분산지수를 감소시킴으로써, 수중 광물질의 분쇄를 촉진하거나 분산시키는 이들의 능력을 증가시킨다. 이것은 문헌["Dispersion of calcite by poly(sodium acrylate) prepared by Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer (RAFT) polymerization" (Polymer (2005), 46(19), pp. 8565-8572)] 및 문헌["Synthesis and Characterization of Poly(acrylic acid) Produced by RAFT Polymerization. Application as a Very Efficient Dispersant of CaCO3, Kaolin, and TiO2" (Macromolecules (2003), 36(9), pp. 3066-3077)]에 기술되어 있다.

그러나, 분리 기법 또는 CRP에 기초한 최근의 해결책들은, 종종 사용하기 어려우며: 이들은 어떠한 산업용 유닛도 가질 필요가 없는 특수한 시설을 필요로 한다. 마지막으로, 프랑스 특허 출원 제FR 2 940 141호는 탄산칼슘의 수중 분쇄를 촉진하고/하거나 분산시키기 위한 중합체의 양을 감소시킬 수 있는, 수산화리튬에 의한 폴리아크릴레이트의 중화에 관한 것이다. 그러나, 특허 출원 제WO 2010/063757호의 주제이기도 한 수산화리튬은, 심각한 환경 문제를 제기하는 극히 값비싼 화합물로 남는다(상기 화합물의 재사용에 대한 조항들을 참조).

수성 매질에서 광물질의 분산제 및 분쇄 보조제로서 선행 기술의 폴리아크릴레이트의 성능을 향상시키기 위한 간단한 해결책을 제시하는 것은, 다시 말해서, 동등한 성능 수준에 대해 양을 감소시키는 것을 가능하게 하는 것은, 이제까지 만족스러운 방법으로 해결되지 않은 문제이다.

본 출원인은, 이 분야의 연구를 계속하면서, 상기 중합체의 양을 감소시키는 물질로서, 1 이상의 아민 및 1 이상의 비닐-카르복실산 중합체(후자는 아민 외의 다른 물질로 완전히 중화됨)의 존재 하에 분산 및/또는 분쇄에 의한 광물질의 수성 현탁액을 제조하는 방법을 개발하는 데 성공하였다.

따라서 전혀 예상 외로, 아민과 비닐-카르복실산 중합체의 조합은, 아민 없이 사용된 아크릴중합체보다 더 효과적으로, 광물의 수성 매질에서 분쇄를 촉진하고/하거나 분산시킨다. 본 발명의 발명자들은 (주어진 입자 크기에 관하여, 10 회전/분에서 측정된 브룩필드(Brookfield)™ 점도 및 건조 추출물량에 대하여) 적어도 동등한 성능의 수준에 대해, 본 발명에 따라 사용되는 비닐-카르복실산 중합체의 양을 감소시킬 수 있음을 증명하였다.

본 발명에 따른 아민 사용의 예는 AMP(2-아미노-2-메틸-1-프로판올, CAS # 124-68-5)이다. 더 나아가, 본 발명의 바람직한 실시양태에 따르면, 사용되는 아민은 하기 설명될 특정 화학식(Ⅰ)을 가진다. 이후 본 발명자들은 이들이 상기 언급된 매개변수들에 따른 분산제의 효율성을 개선하는 데 AMP보다 더욱 효과적임을 보인다. 이것은 화학식(Ⅰ)의 아민이, 예컨대 페인트의 색 강도(la force colorante)를 발현시키는 물질로, 이미 공지되어 있음을 또한 기재하고 있다(WO 2009 / 087 330 A1을 참조).

선행 기술에서, AMP는 광물질을 분산시키기 위해 아크릴 중합체와 함께 사용되어 왔다. 탄산칼슘을 분산시키기 위한 약간의 알칸올아민과 아크릴 중합체와의 조합을 교시하는 US 4370171를 참조할 수 있다. 상기 문헌의 실시예 1에 따라, 청구된 조합은 사실상 중화되지 않은 아크릴 분산제를 알칸올아민과 예비 혼합하는 것임을 알 수 있으며: 이러한 점에서, 분산제 산은 알칸올아민으로 중화된다. 이것은 아크릴 중합체가 아민과 상이한 물질로 완전히 중화되는 본 발명의 경우와는 다르다.

더욱이, US 4370171 A1에서는 기술된 알칸올아민이 분산제 시스템의 성능에 영향을 주지 않으면서 아크릴 중합체의 양을 감소시킬 수 있음을 시사하는 내용이 없다. 추가로, 알칸올아민:분산제의 질량비는 상기 문헌에서 0.5:1 내지 1.5:1이며: 이것은 0.05:1 내지 0.35:1인 본 발명의 바람직한 비율을 기술하거나 시사하지 않는다. 마지막으로, 선행 기술에 개시되거나 시사되지 않은 본 발명의 또 하나의 바람직한 실시양태에 따르면, 화학식(Ⅰ)의 화합물은, 제조된 수성 현탁액의 건조 추출물량 및 레올로지(rh

ologie)에 대해서, 특히 중요한 성능을 유도한다.

또한, 본 발명의 제1 목표는 광물질의 수성 현탁액의 제조 방법으로서:

a) 1 이상의 광물질을 제공하는 단계,

b) 적어도 단계 a)로부터의 광물을 포함하는 수성 현탁액을 제조하는 단계,

c) 단계 b)의 수성 현탁액으로부터 광물질을 분쇄하는 단계,

d) 및 임의로 얻어진 농축물을 분산시키기 전에 단계 c)의 수성 현탁액을 선택하고/하거나 농축시키는 단계

를 포함하며,

얻어진 농축물의 분산 중에 또는 이후에, 단계들 a) 및/또는 b) 및/또는 c) 사이에 또는 단계 c) 중에 또는 단계 c) 이후에, 상이한 아민의 중화제로 완전히 중화된 하나의 비닐-카르복실산 중합체 및 1 이상의 아민을 첨가하는 제조 방법에 관한 것이다.

본원에서 "적어도 광물질을 포함하는 수성 현탁액의 제조"는, 현탁액의 총 중량에 대해 광물질의 건조 중량 백분율로 표현된 10~82%의 건조 추출물량을 얻을 때까지, 분산제의 첨가와 함께 또는 첨가 없이 교반하면서 수중 광물을 첨가함으로써 "수성 현탁액을 형성하는 것"을 의미한다.

본원에서 "선택(s

lectionner)"은, 당해 분야에 공지된 임의 방법으로, 특히 체(tamis) 또는 선별기(s

lecteur)의 시행으로, "45 ㎛ 초과의 입자 크기를 갖는 조립질(grossi

res) 입자를 제거하는 것"을 의미한다.

본원에서 "농축(concentrer)"은, 본원의 내용에서 얻어진 농축물이, 선행 기술에 공지된 농축 방법, 예컨대 기계적 농축, 예를 들어 원심분리(centrifuge) 또는 필터 프레스(filtre-presse) 또는 프레스-튜브(tube-press) 또는 이들의 조합의 사용에 의해, 또는 예컨대 열적 농축, 예를 들어 증발(

vaporation), 또는 예컨대 기계적 농축과 열적 농축의 조합의 결과로 당업자에게 식별되도록, "단계 c)에서 얻어진 수성 현탁액의 건조 광물질의 함량을 증가시키는 것"을 의미한다. 이로써 얻어진 농축물은 또한 "케이크(g

teau)" 또는 "필터 케이크(filter cake)"의 동의어로 공지되어 있다.

상기 방법에서 또한, 아민:비닐-카르복실산 중합체의 중량비는 0.05:1 내지 0.35:1, 바람직하게는 0.10:1 내지 0.30:1이다.

제1 변형예에 따른 상기 방법에서, 아민은 디메틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2,3,4,6,7,8,9,10-옥타히드로피리미도[1,2-a]아제핀(DBU; CAS No. 6674-22-2), 2,2'-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄(DABCO; CAS No. 280-57-9)으로부터 선택된다.

제2 바람직한 변형예에 따른 상기 방법에서 또한, 아민은 하기 화학식(Ⅰ)이다:

NR₁R₂R₃ (Ⅰ)

상기 식에서 R₁, R₂, R₃는 동일 또는 상이하고 하기로부터 선택되며:

- 1~12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 옥시알킬 라디칼,

- 3~12 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼,

- 1~6 개의 탄소 원자를 갖는 선형 히드록시 알킬 라디칼,

단:

- R₂ 또는 R₃ 중 최대 1 개의 기가 수소이며,

- R₁, R₂, R₃ 중 1 이상의 기가 OH 기를 함유하고,

- R₁, R₂, R₃ 중 1 이상의 기가 질소 원자에 대한 α 위치에 1 이상의 분지를 포함한다.

변형예에서, 상기 방법은, 화학식(Ⅰ)에서, R₁은 수소이며, R₂ 및 R₃는 동일 또는 상이하고, 하기로부터 선택되며:

- 3~12 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼,

- 1~6 개의 탄소 원자를 갖는 선형 히드록시 알킬 라디칼,

단:

- R₂ 또는 R₃ 중 최대 1 개의 기가 OH 기를 함유하며,

- R₂ 또는 R₃ 중 1 이상의 기가 질소 원자에 대한 α 위치에 1 이상의 분지를 포함한다.

변형예에서, 상기 방법은 또한, 화학식(Ⅰ)에서, 각 알킬 또는 옥시알킬 또는 시클로알킬 라디칼이 3~10 개, 바람직하게는 3~8 개의 탄소 원자를 함유한다.

변형예에서, 상기 방법은 또한, 화학식(Ⅰ)에서, OH 기를 지니는 라디칼 중 1 이상이 2 또는 3 개, 바람직하게는 2 개의 탄소 원자를 가진다.

변형예에서, 상기 방법은 또한, 화학식(Ⅰ)에서, R₁은 수소이며, R₂ 및 R₃는 동일 또는 상이하고, 하기로부터 선택되며:

- 3~8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 옥시알킬 라디칼,

- 6~10 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼,

- 2~3 개, 바람직하게는 2 개의 탄소 원자를 갖는 선형 히드록시 알킬 라디칼,

단:

- R₂ 또는 R₃ 중 1 이상의 기가 OH 기를 함유하며,

변형예에서, 상기 방법은 또한, 아민은 하기로부터 선택된다:

- N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)

- N-(1,3-디메틸부틸)-N-(2-히드록시에틸아민)

- N-(1-에틸-3-메틸펜틸)-N-(2-히드록시에틸아민)

- N-(3,3',5-트리메틸시클로헥실)-N-(2-히드록시에틸아민)

- N-(4-히드록시시클로헥실)-N-(2-히드록시에틸아민).

다른 아민들이 또한 사용될 수 있다. 이것은 헤비 폴리아민(polyamines lourdes), 예컨대 치환되거나 비치환된 피페라진, 치환되거나 비치환된 아미노 에틸 피페라진, 아미노 에틸 에탄올 아민, 폴리에테르 아민, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌 글리콜을 지닌 1차 아민, 에틸렌 아민, 예컨대 2-(디에틸아미노) 에틸 아민, 2-(디이소프로필아미노) 에틸 아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민 또는 또한 N-(2-아미노에틸)에탄올 아민, 프로필렌 아민, 예컨대 N3-아민 (3-(2-아미노에틸아미노)프로필아민, 1,3-디아미노프로판, 치환된 모르폴린, 예컨대 N-에틸모르폴린, N-메틸모르폴린을 포함할 것이다. 이것은 또한 Groupe Arkema사의 상표 Alpamine™ 하에 판매되는 제품들, 특히 Alpamine™ N72를 포함할 수 있다.

중합체가 그 중에서 증점제로서 작용하는 경우, 사용되는 중합체의 분자량이 너무 높지 않은 한 사용되는 중합체의 분자량은 결정적이지 않다. 상기 분자량의 최대치는 약 300 000 g/mol일 것이다. 추가로, 당업자들은 분자량을 조절 및 조정하는 방법을 알고 있으며; 특히 광물질을 수중 분쇄를 촉진하거나 분산시키기 위해 사용되는 상이한 아크릴 중합체에 대해 본 출원의 앞 부분에 인용된 문헌들을 참조할 수 있다.

상기 방법에서 또한, 비닐-카르복실산 중합체는 칼슘 수산화물, 마그네슘 수산화물 및/또는 칼슘 산화물, 마그네슘 산화물로부터, 또는 나트륨 수산화물, 칼륨 수산화물, 리튬 수산화물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 1 이상의 중화제에 의해 완전히 중화된다.

상기 방법에서 추가로, 상기 비닐-카르복실산 중합체는 아크릴 산의 단독중합체 또는 아크릴 산과 다른 단량체와의 공중합체이다.

상기 방법에서 또한, 아크릴산과 다른 단량체와의 공중합체에 대하여, 이러한 다른 단량체는 메타크릴 산, 말레산 무수물, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 설폰 산, 알킬렌 글리콜의 (메트)아크릴레이트의 인산 에스테르 및 하기 화학식(II)의 비이온성 단량체로부터 선택된다:

여기서 m, n, p 및 q는 정수이고 m, n, p는 150 미만이며, q는 0 초과이고 m, n 및 p 중 1 이상의 정수는 0이 아니며, R은 중합 가능한 불포화 작용기를 지닌 라디칼이고, R₁ 및 R₂는 동일 또는 상이하고 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내며, R'는 수소 또는 1~40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 또는 이온 또는 이온화 가능한 기를 나타낸다.

상기 방법에서 추가로, 분산 및/또는 분쇄 후의 상기 수상 현탁액은, 이의 총 중량에 대한 광물질의 건조 중량의 백분율로서 표현되는, 10~82%, 바람직하게는 50~81%, 가장 바람직하게는 65~78%의 건조 추출물량을 가진다.

상기 방법에서 또한, 상기 수성 현탁액은, 광물질의 총 건조 중량과 비교하여, 0.01~5.00%, 바람직하게는 0.01~2.00%, 가장 바람직하게는 0.05~1.00%의 아크릴 중합체의 건조 중량 함량을 가진다.

상기 방법에서 추가로, 광물질은 천연, 합성 또는 침전형 탄산칼슘, 탈크, 카올린, 및 이들의 혼합물로부터, 바람직하게는 천연, 합성 또는 침전형 탄산칼슘 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 바람직하게는 천연 탄산칼슘이다.

천연 탄산칼슘은 바람직하게는 석회석, 대리석, 칼사이트(calcite), 백악(craie), 돌로마이트(dolomite) 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

하기 실시예들은 본 발명의 범위를 제한하지 않으면서 본 발명을 예시할 것이다.

[ 실시예 ]

기재된 모든 입도분포 및 직경은 MICROMERITICS™가 판매하는 Sedigraph™ 5100으로 측정하였다.

모든 시험에서, 건조 생성물의 PPM은 사용된 광물질의 건조 중량으로 기재하였다.

실시예 1

본 실시예는, 분쇄 단계 중 단독 또는 특정 아민과의 조합인 아크릴 산의 단독중합체의 사용에 대한, 수중 천연 탄산칼슘(프랑스 오르공(Orgon)산 칼사이트)의 분쇄를 기술하고 있다.

분쇄는 KDL 유형의 Dyno Mill™ 유형의 실험용 장치에서 수행되며, 분쇄 챔버의 부피가 1.4 리터이고, 분쇄체(crops broyant)는 0.6~1 mm의 직경을 갖는 강옥 볼(billes de corindon) 2500 그램으로 구성된다.

실제로, 본 발명자들은 아크릴 중합체를 먼저 도입하고, 그 이후 아민을 도입하였으며, 분쇄 작업을 수행하였다.

추가로, 분쇄는 당업자에게 주지된 기법, 특히 FR 2 539 137 A1, FR 2 683 536 A1, FR 2 683 537 A1, FR 2 683 538 A1, FR 2 683 539 A1 및 FR 2 802 830 A1 및 FR 2 818 165 A1에 기술된 기법을 사용하여 수행하였다.

시험 번호 1-a

본 시험은 선행 기술을 예시하고, 카르복실 부위의 70 mol%가 나트륨 이온으로 및 30 mol%가 칼슘 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 3500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 1-b

본 시험은 선행 기술을 예시하고, 전체 카르복실 부위가 2-아미노-2-메틸-1-프로판올인 아민으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 3500 ppm을 사용하였다. 본 시험은, 분산제가 알칸올아민으로 먼저 중화되는, 상기 언급된 US 4370171 A1에 기술된 바와 같은 선행 기술을 예시한다.

시험 번호 2

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 70 mol%가 나트륨 이온으로 및 30 mol%가 칼슘 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 3300 ppm을 사용하였다.

시험 번호 3

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 70 mol%가 나트륨 이온으로 및 30 mol%가 칼슘 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 3150 ppm을 사용하였다.

각각의 시험 번호 1-3에 대하여, 건조 추출물량(ES), 2 ㎛ 미만의 직경을 갖는 입자의 중량 퍼센트(% < 2 ㎛) 및 t = 0(BK10 t0) 및 혼화 후 t = 8일(BK10 t8)의 25℃ 및 10 회전/분에서의 브룩필드™ 점도의 측정치를 표 1에 나타내었다.

시험 번호	1-a	1-b	2	3
선행 기술(AA) 본 발명(IN)	AA	AA	IN	IN
분산제(ppm)	3500	3500	3300	3150
아민(ppm)	0	0	800	800
ES(%)	78,3	78,3	78,4	78,5
% < 2 ㎛	59	59	60	59,5
Bk10 t0(mPa.s)	180	180	200	200
Bk10 t8(mPa.s)	200	195	180	190

상기 결과는, 하나의 아민의 첨가가, 비교할만한 그리고 경시적으로 안정한 브룩필드™ 점도 값에 대해, 사용되는 아크릴 분산제의 용량을 감소시킬 수 있음을 나타낸다.

실시예 2

본 실시예는 아크릴산의 단독중합체 및 임의로 하나의 아민의 존재 하의 수중 천연 탄산칼슘(프랑스 오르공산 칼사이트)의 분쇄를 기술한다.

분쇄는, 아민이 분쇄 후에 현탁액 내로 도입되는 시험 번호 8을 제외하고, 이전 실시예에 기술된 것과 같은 동일한 조건 하에 수행하였다.

시험 번호 4

본 시험은 선행 기술을 예시하고, 나트륨 이온으로 완전히 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 4500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 5

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 800 ppm과 조합된, 나트륨 이온으로 완전히 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 4500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 6

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP) 800 ppm과 조합된, 나트륨 이온으로 완전히 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 4500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 7

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 800 ppm과 조합된, 나트륨 이온으로 완전히 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 4000 ppm을 사용하였다.

시험 번호 8

본 시험은 본 발명을 예시하고, 나트륨 이온으로 완전히 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 4500 ppm을 분쇄 단계 중에 사용하였다. 그 후 N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 800 ppm을 분쇄 후에 현탁액 내로 도입하였다.

각각의 시험 번호 4-8에 대하여, 건조 추출물량(ES), 2 ㎛ 미만의 직경을 갖는 입자의 중량 퍼센트(% < 2 ㎛) 및 t = 0(BK10 t0) 및 혼화 후 t = 8일(BK10 t8)의 25℃ 및 10 회전/분에서의 브룩필드™ 점도의 측정치를 표 2에 나타내었다.

시험 번호	4	5	6	7	8
선행 기술 본 발명	AA	IN	IN	IN	IN
분산제(ppm)	4500	4500	4500	4000	4500
아민(ppm)	0	800	800	800	800
ES(%)	76,0	76,1	76,2	76,2	76,2
% < 2 ㎛	88,3	88,4	88,4	88,4	88,4
Bk10 t0(mPa.s)	1570	770	770	800	790
Bk10 t8(mPa.s)	2940	1470	2010	1980	1780

시험 번호 4에 의해 얻은 결과와 비교한 시험 번호 5, 6 및 8에 의한 결과는, 하나의 아민의 첨가가 동일한 용량의 아크릴 분산제에 대해 브룩필드™ 점도의 값을 감소시킬 수 있음을 나타낸다.

반면 시험 번호 7은, 마찬가지로 브룩필드™ 점도의 값을 감소시키면서, 하나의 아민의 첨가에 의해 아크릴 분산제의 양을 감소시킬 수 있음을 나타낸다.

마지막으로, 시험 번호 5에 사용한 화학식(Ⅰ)의 아민은 시험 번호 6에 따른 AMP보다 더 우수한 결과를 얻을 수 있었다. 시험 7 및 8에 따라, 상기 결과는 화학식(Ⅰ)의 아민의 경우에 더 낮은 아크릴 분산제의 용량에서도 확인되었다.

실시예 3

본 실시예는, 분쇄 단계 중 단독 또는 특정 아민과의 조합인 아크릴 산의 단독중합체의 사용에 대한, 수중 천연 탄산칼슘(프랑스 오르공산 칼사이트)의 분쇄를 기술하고 있다.

분쇄는 실시예 1에 기술된 바와 동일한 조건 하에 수행하였다.

시험 번호 9

본 시험은 선행 기술을 예시하고, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 6500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 10

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 6500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 11

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 12

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 13

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2-아미노에탄올(에탄올아민, CAS No. 141-43-5) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 14

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2,2'-이미노디에탄올(디에탄올아민, CAS No. 111-42-2) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 15

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2,2',2"-니트릴로트리에탄올(트리에탄올아민, CAS No. 102-71-6) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 16

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2,3,4,6,7,8,9,10-옥타히드로피리미도[1,2-a]아제핀 (DBU; CAS No. 6674-22-2) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 17

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2,2'-디아자비시클로[2.2.2]옥탄(DABCO; CAS No. 280-57-9) 800 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 18

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)인 화학식(Ⅰ)의 아민 400 ppm 및 2-아미노에탄올(에탄올아민, CAS No. 141-43-5) 400 ppm으로 이루어진 아민 혼합물(m

lange)과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 5850 ppm을 사용하였다.

시험 번호 9-18에 대하여, 건조 추출물량(ES), 2 ㎛ 미만의 직경을 갖는 입자의 중량 퍼센트(% < 2 ㎛) 및 t = 0(BK10 t0) 및 혼화 후 t = 8일(BK10 t8)의 25℃ 및 10 회전/분에서의 브룩필드™ 점도의 측정치를 표 3에 나타내었다.

시험 번호	9	10	11	12	13
선행 기술 본 발명	AA	IN	IN	IN	IN
분산제(ppm)	6500	6500	5850	5850	5850
아민(ppm)	0	800	800	800	800
ES(%)	78,4	80	78,4	78,4	78,3
% < 2 ㎛	88,3	88,4	88,4	88,4	88,3
Bk10 t0(mPa.s)	4180	1580	1010	870	3790
Bk10 t8(mPa.s)	5500	1300	1070	840	3170

시험 번호	14	15	16	17	18
선행 기술 본 발명	IN	IN	IN	IN	IN
분산제(ppm)	5850	5850	5850	5850	5850
아민(ppm)	800	800	800	800	800
ES(%)	78,5	78,4	78,4	78,4	78,4
% < 2 ㎛	88,4	88,4	88,4	88,4	88,3
Bk10 t0(mPa.s)	1670	2310	2190	1990	2310
Bk10 t8(mPa.s)	2550	2440	3040	2080	2100

아크릴 중합체의 동등한 사용량에서 수행된 시험 9와 10의 비교에서, 본 발명자들은 아민이 브룩필드™ 점도의 값을 감소시키면서 더 많은 건조 추출물량에서 분쇄할 수 있게 함을 보였다.

시험 번호 9와 비교하여, 시험 번호 11~18은, 하나의 아민을 첨가함으로써, 본 발명자들이 마찬가지로 덜 높은 브룩필드 점도의 값의 동일한 건조 추출물량을 얻으면서 아크릴 중합체의 양을 줄일 수 있음을 나타내었다.

가장 우수한 결과를 시험 번호 12에 따른 화학식(Ⅰ)의 아민에 대해 얻었다.

마지막으로, 중합체 및 아민의 동일한 용량을 예시하는, 본 발명의 범위 밖의, 최종 시험 번호 19를 수행하였다(예컨대 US 4370171 A1).

상기 시험은, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민) 2900 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 2900 ppm을 사용하였다.

다른 시험들에서처럼, 2 ㎛ 미만의 직경을 갖는 입자의 88 중량%를 얻기 위해, 77%의 건조 추출물량을 분쇄할 수 없었으며: 여기에서 입증된 현탁액은 너무 점성이 높았다.

실시예 4

하기 실험들에서, 조립질 탄산칼슘(프랑스 오르공산 칼사이트)을 20 중량% 농도로 물에 현탁시켰다. 이 현탁액을 침강을 방지하게 위해 교반하고; 고정 실린더 및 회전식 임펠러가 장착된 유형 Dyno-Mill™ 분쇄기을 통해 순환시켰으며, 분쇄체는 0.6~1 mm의 직경을 지닌 강옥 볼 2,900 그램으로 구성된다.

이 단계에서, 입도분포는 이들의 60 중량%가 1 미크론 미만의 직경을 갖도록 한다.

이후 탄산칼슘을 탄산칼슘의 67.5 중량%과 같은, 용도를 위해 요구되는 농도를 얻기까지 당업자에게 공지된 임의 방법으로 농축시켰다.

이로써 이것이 가공 가능하기 위해 재분산시키는 것에 필수적이고, 단독 또는 아민과의 조합인 아크릴 중합체의 사용에 대한 필터 케이크를 얻었다.

"분산제 없이 낮은 농축에서 분쇄 및 이후의 재농축"으로 지칭되는 이 매우 특수한 공정은 특히 EP 2044159에서 상세히 기술되어 있다.

필터 케이크 분산의 시행들을 아크릴 산과 말레산 무수물의 공중합체, 및 임의로 아민의 존재 하에 수행하였다.

시험 번호 20

본 분산 시험은 선행 기술을 예시하고; 이는 산 작용기의 100 mol%가 수산화나트륨으로 중화되며, 분자량이 19,500 g/mol인, 1,36:1의 몰비인 아크릴 산과 말레산 무수물로 이루어진, 아크릴 산과 말레산 무수물의 공중합체 3500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 21

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민) 800 ppm과 조합된, 시험 1에서와 동일한 공중합체 3500 ppm을 사용하였다.

시험 번호 22

본 시험은 본 발명을 예시하고, N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민) 800 ppm과 조합된, 시험 1에서와 동일한 공중합체 3200 ppm을 사용하였다.

시험 번호 20-22에 대하여, 건조 추출물량(ES) 및 t = 0(BK10 t0) 및 혼화 후 t = 8일(BK10 t8)의 25℃ 및 10 회전/분에서의 브룩필드™ 점도의 측정치를 표 4에 나타내었다.

시험 번호	20	21	22
선행 기술 본 발명	AA	IN	IN
분산제(ppm)	3 500	3 500	3 200
아민(ppm)	0	800	800
ES(%)	65,3	65,2	65,4
Bk10 t0(mPa.s)	310	160	200
Bk10 t8(mPa.s)	600	300	580

상기 결과들은 하나의 아민의 첨가가, 얻어진 현탁액의 레올로지를 향상시키는 아크릴 중합체의 일정 용량에서, 거의 동일한 수준으로 브룩필드™ 점도를 유지하면서 아크릴 분산제의 양을 감소시킬 수 있음을 나타낸다.

실시예 5

본 실시예는 단독 또는 특정 아민과의 조합인, 아크릴 산의 단독중합체의 분쇄 단계 중의 사용에 대한, 수중 천연 탄산칼슘(프랑스 오르공산 칼사이트)의 분쇄를 기술하고 있다. 분쇄는 실시예 1에 기술된 바와 같은 동일한 조건 하에 수행하였다.

시험 번호 23

본 시험은 선행 기술을 예시하고, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 12000 ppm을 사용하였다.

시험 번호 24

본 시험은 본 발명을 예시하고, 2[(메틸프로필)아미노]에탄-1-올(CAS No. 35265-04-4) 500 ppm과 조합된, 카르복실 부위의 50 mol%가 마그네슘 이온으로 및 50 mol%가 나트륨 이온으로 중화되고, GPC로 측정된 분자량이 5500 g/mol인, 아크릴 산의 단독중합체 10000 ppm을 사용하였다.

시험 번호 23 및 24에 대하여, 건조 추출물량(ES), 1 ㎛ 미만의 직경을 갖는 입자의 중량 퍼센트(% < 1 ㎛) 및 t = 0(BK100 t0) 및 혼화 전 및 후 t = 14일(BK100 t14)의 25℃ 및 100 회전/분(1 분 후 값)에서의 브룩필드™ 점도의 측정치를 표 5에 나타내었다.

시험 번호	23	24
선행 기술 본 발명	AA	IN
분산제(ppm)	12 000	10 000
아민(ppm)	0	500
ES(%)	76	75.5
% < 1 ㎛	78	78
Bk100 t0(mPas)	388	311
혼화 후 Bk100 t14(mPas)	351	314
혼화 전 Bk100 t14(mPas)	573	668

상기 결과는, 하나의 아민의 첨가가, 거의 동일한 그리고 경시적으로 안정한 브룩필드™ 점도를 유지하면서, 아크릴 분산제의 양을 감소시킬 수 있음(본 실시예에서 아크릴 분산제의 20% 감소)을 나타낸다.

Claims

광물질의 수성 현탁액의 제조 방법으로서:
a) 1 이상의 광물질을 제공하는 단계,
b) 적어도 단계 a)로부터의 광물을 포함하는 수성 현탁액을 제조하는 단계,
c) 단계 b)의 수성 현탁액으로부터 광물질을 분쇄하는 단계,
d) 및 임의로 얻어진 농축물을 분산시키기 전에 단계 c)의 수성 현탁액을 선택하고/하거나 농축시키는 단계
를 포함하며,
얻어진 농축물의 분산 중에 또는 이후에, 단계들 a) 및/또는 b) 및/또는 c) 사이에 또는 단계 c) 중에 또는 단계 c) 이후에, 상이한 아민의 중화제로 완전히 중화된 하나의 비닐-카르복실산 중합체 및 1 이상의 아민을 첨가하는 제조 방법.
제1항에 있어서, 아민:비닐-카르복실산 중합체의 중량비는 0.05:1 내지 0.35:1, 바람직하게는 0.10:1 내지 0.25:1인 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 아민은 디메틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2,3,4,6,7,8,9,10-옥타히드로피리미도[1,2-a]아제핀(DBU; CAS No. 6674-22-2), 2,2'-디아자비시클로[2.2.2]옥탄(DABCO; CAS No. 280-57-9)으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 아민은 하기 화학식(Ⅰ)인 제조 방법:
NR₁R₂R₃ (Ⅰ)
상기 식에서 R₁, R₂, R₃는 동일 또는 상이하고 하기로부터 선택되며:
- 1~12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 옥시알킬 라디칼,
- 3~12 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼,
- 1~6 개의 탄소 원자를 갖는 선형 히드록시 알킬 라디칼,
단:
- R₂ 또는 R₃ 중 최대 1 개의 기가 수소이며,
- R₁, R₂, R₃ 중 1 이상의 기가 OH 기를 함유하고,
- R₁, R₂, R₃ 중 1 이상의 기가 질소 원자에 대한 α 위치에 1 이상의 분지를 포함한다.
제4항에 있어서, 화학식(Ⅰ)에서, R₁은 수소이며, R₂ 및 R₃는 동일 또는 상이하고, 하기로부터 선택되며:
- 1~12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 옥시알킬 라디칼,
- 3~12 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼,
- 1~6 개의 탄소 원자를 갖는 선형 히드록시 알킬 라디칼,
단:
- R₂ 또는 R₃ 중 최대 1 개의 기가 OH 기를 함유하며,
- R₂ 또는 R₃ 중 1 이상의 기가 질소 원자에 대한 α 위치에 1 이상의 분지를 포함하는 제조 방법.
제4항에 있어서, 화학식(Ⅰ)에서, 각 알킬 또는 옥시알킬 또는 시클로알킬 라디칼이 3~10 개, 바람직하게는 3~8 개의 탄소 원자를 함유하는 것인 제조 방법.
제4항에 있어서, 화학식(Ⅰ)에서, OH 기를 지니는 라디칼 중 1 이상이 2 또는 3 개, 바람직하게는 2 개의 탄소 원자를 가지는 것인 제조 방법.
제4항에 있어서, 화학식(Ⅰ)에서, R₁은 수소이며, R₂ 및 R₃는 동일 또는 상이하고, 하기로부터 선택되며:
- 3~8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 옥시알킬 라디칼,
- 6~10 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼,
- 2~3 개, 바람직하게는 2 개의 탄소 원자를 갖는 선형 히드록시 알킬 라디칼,
단:
- R₂ 또는 R₃ 중 1 이상의 기가 OH 기를 함유하며,
- R₂ 또는 R₃ 중 1 이상의 기가 질소 원자에 대한 α 위치에 1 이상의 분지를 포함하는 제조 방법.
제4항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 아민은 하기로부터 선택되는 것인 제조 방법:
- N-(1-메틸프로필)-N-(2-히드록시에틸아민)
- N-(1,3-디메틸부틸)-N-(2-히드록시에틸아민)
- N-(1-에틸-3-메틸펜틸)-N-(2-히드록시에틸아민)
- N-(3,3',5-트리메틸시클로헥실)-N-(2-히드록시에틸아민)
- N-(4-히드록시시클로헥실)-N-(2-히드록시에틸아민).
제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 비닐-카르복실산 중합체는 칼슘 수산화물, 마그네슘 수산화물 및/또는 칼슘 산화물, 마그네슘 산화물로부터, 또는 나트륨 수산화물, 칼륨 수산화물, 리튬 수산화물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 1 이상의 중화제로 완전히 중화되는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비닐-카르복실산 중합체는 아크릴 산의 단독중합체 또는 아크릴산과 다른 단량체와의 공중합체인 제조 방법.
제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 아크릴산과 다른 단량체와의 공중합체에 대하여, 이러한 다른 단량체는 메타크릴 산, 말레산 무수물, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 설폰 산, 알킬렌 글리콜의 (메트)아크릴레이트의 인산 에스테르 및 하기 화학식(II)의 비이온성 단량체로부터 선택되는 것인 제조 방법:

여기서 m, n, p 및 q는 정수이고 m, n, p는 150 미만이며, q는 0 초과이고 m, n 및 p 중 1 이상의 정수는 0이 아니며, R은 중합 가능한 불포화 작용기를 지닌 라디칼이고, R₁ 및 R₂는 동일 또는 상이하고 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내며, R'는 수소 또는 1~40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 또는 이온 또는 이온화 가능한 기를 나타낸다.
제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분산 및/또는 분쇄 후의 상기 수상 현탁액은, 이의 총 중량에 대한 광물질의 건조 중량의 백분율로서 표현되는, 10~82%, 바람직하게는 50~81%, 가장 바람직하게는 65~78%의 건조 추출물량을 가지는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 수상 현탁액은, 광물질의 총 건조 중량과 비교하여, 0.01~5.00%, 바람직하게는 0.01~2.00%, 가장 바람직하게는 0.05~1.00%의 비닐-카르복실산 중합체의 건조 중량 함량을 가지는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 광물질은 천연, 합성 또는 침전형 탄산칼슘, 탈크, 카올린, 및 이들의 혼합물로부터, 바람직하게는 천연, 합성 또는 침전형 탄산칼슘 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 바람직하게는 천연 탄산칼슘인 제조 방법.
제1항 내지 제15항 중 어느 하나의 항에 있어서, 천연 탄산칼슘은 석회석, 대리석, 칼사이트(calcite), 백악(craie), 돌로마이트(dolomite) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 제조 방법.
종이, 예컨대 충전제 및 종이 코팅, 페인트 및 플라스틱의 분야에서의 제1항 내지 제16항 중 어느 하나의 항에서 얻은 광물질의 수성 현탁액의 용도.