CN1122091C - 颜料用分散剂及颜料分散组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以α，β-不饱和羧酸作结构单位的聚合物(A)的中和物所构成的颜料分散剂，该聚合物(A)中的酸根，10～99.99%(摩尔)为碱金属盐或碱土类金属盐，0.01～5%(摩尔)为有机胺盐，0～89.99%(摩尔)为游离的酸根；以及由上述分散剂、水及无机颜料所构成的涂布纸用的颜料分散组合物。本发明的分散剂使制造较原来的分散剂的粘度低，并且时效稳定性优异的颜料用的分散剂成为可能。本发明的分散剂，特别适用于作为无机颜料的分散剂。另外，本发明的分散剂也适用于作为涂布纸用的分散组合物的分散剂。

Description

颜料用分散剂及颜料分散组合物
技术领域
本发明涉及颜料用分散剂，特别是涉及作为无机颜料用有用的分散剂以及涂布纸用的颜料分散组合物。
背景技术
现有技术中，人们已知作为分散剂的物质有聚丙烯酸的碱金属盐(钠、锂盐等)、碱土类金属盐、季铵盐等(例如，日本特开昭54-82416号公报，日本特开平7-308563号公报等)。
但是，这些分散剂存在的问题是，用这些分散剂所得到的无机颜料淤浆的初期粘度低，以及无机颜料淤浆粘度的特效稳定性也不能满足要求，例如，制成75％(重量)的碳酸钙淤浆时，初期粘度高，随着时间推移，显著增粘。另外的问题是，在碳酸钙等进行湿式粉碎时，极难得到高浓度及微细的粒子。另外，所谓湿式粉碎，意指用水性分散介质，边粉碎碳酸钙等颜料边制造分散淤浆的方法。
本发明人为了解决上述问题，进行了深入的探讨，结果是完成了本发明。
发明的概述
本发明涉及以α，β-不饱和羧酸作为结构单位的聚合物(A)的中和物所构成的颜料用分散剂，其特征是，该(A)中酸根的10～99.99％(摩尔)为碱金属盐或碱土类金属盐，0.01～5％(摩尔)为有机胺盐，0～89.99％(摩尔)为游离的酸根，以及由上述分散剂、水及无机颜料构成的涂布纸用颜料分散组合物。
本发明提供一种颜料用的分散剂，其特征是，该分散剂含有聚合物(A)的中和物，而聚合物(A)是由作为结构单位的α，β-不饱和羧酸50～100％(摩尔)及其它单体0～50％(摩尔)构成的，并且该聚合物(A)中酸根的20～98％(摩尔)为碱金属盐或碱土类金属盐，0.05～5％(摩尔)为有机胺盐，0～79.95％(摩尔)为游离的酸根。发明的详细公开
在本发明中，作为聚合物(A)结构单位的α，β-不饱和羧酸，可以举出，例如，(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、马来酸半酯(马来酸单丁酯、马来酸单乙基卡必醇酯等)、富马酸半酯(富马酸单丁酯、富马酸单乙基卡必醇酯等)等的α，β-不饱和羧酸或其酸酐；及其混合使用等。这里，所谓“(甲基)丙烯基……”意指“丙烯基……”及/或“甲基丙烯基……”。下面的含义也同此。另外，所谓“半酯”，意指2个羧酸基中的1个被酯化的化合物。
其中，理想的是(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸半酯以及富马酸半酯。
作为聚合物(A)的结构单位，可以和其它可能共聚的单体并用。因此，所谓聚合物(A)，不仅是均聚物，也包括共聚物。作为上述其它可共聚的单体，例如，可举出下列一些，但是，又不局限于此。
(a)碳原子数8～20个的芳香族乙烯性不饱和单体：
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、羟基苯乙烯等苯乙烯类、二氯苯乙烯等苯乙烯类的卤素取代物、乙烯基萘类等。
(b)碳原子数2～20个的脂肪族乙烯性不饱和单体：
乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯、十八碳烯、丁二烯、异戊二烯等；
(c)碳原子数5～15个的脂环族乙烯性不饱和单体：
环戊二烯、蒎烯、柠檬烯、茚、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯等；
(d)有碳原子数1～50个的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯：
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等；
(e)含羟基的(甲基)丙烯酸酯：
(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯等；
(f)含酰胺基的乙烯性不饱和单体：
(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等；
(g)具有聚亚烷基二醇链(分子量44～2000)的乙烯性不饱和单体：
聚乙二醇(分子量300)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量500)单(甲基)丙烯酸酯、甲醇环氧乙烷10摩尔加成物(甲基)丙烯酸酯、月桂醇环氧乙烷30摩尔加成物(甲基)丙烯酸酯等；
(h)含磺酸基的乙烯性不饱和单体：
乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、2-羟基-3-(甲基)烯丙氧基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、α-甲基苯乙烯磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基氨基-2，2-二甲基乙磺酸、3-(甲基)丙烯酰基氧乙磺酸、3-(甲基)丙烯酰基氧-2-羟基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺-2-羟基丙磺酸、烷基(碳原子数3～18)(甲基)烯丙基磺基琥珀酸、聚氧亚烷基单(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯化物(该聚氧亚烷基用H(OA)nOH表示，其中的一个OH用(甲基)丙烯酸使其酯化，而另一个OH用硫酸酯化而成的化合物。n为2～30的整数，A表示碳原子数2～4的亚烷基。在氧亚烷基部分，n为多数时它们既可以是相同的但也可以是相异的；相异时，既可以是无规的也可以是嵌段)〔例如，聚氧亚丙基单甲基丙烯酸酯硫酸酯化物(该聚氧亚丙基，在上式中A为亚丙基，n为5～15的整数)等〕等，用下列通式(I)、(II)、(III)等表示其它的化合物：
Figure C9880161700061
(式中，R表示碳原子数1～15个的烷基，A表示碳原子数2～4个的亚烷基；n为多数时，既可以是相同的亚烷基，也可以是不同的亚烷基，当为不同的亚烷基时，既可以是无规的，也可以是嵌段的；Ar表示苯环，n表示1～50的整数)。
Figure C9880161700062
(式中，R表示碳原子数1～15个的烷基，A表示碳原子数2～4个的亚烷基；n为多数时，既可以是相同的亚烷基，也可以是不同的亚烷基，当为不同的亚烷基时，既可以是无规的，也可以是嵌段的；Ar表示苯环，n表示1～50的整数)。
Figure C9880161700063
(式中R′表示可以是被氟原子取代的碳原子数1～15个的烷基)。
这些单体中，理想的是(a)、(b)、(d)、(e)、(g)及(h)，特别理想的是(a)、(e)、(h)。
在本发明中，酸根是通常的羧酸根，但是当(h)被作为共聚成分使用时，酸根则是羧酸根及磺酸根。作为单体的酸根，也可以用碱金属、碱土类金属、有机胺使其中和了的。
在聚合物(A)中，作为结构单位，α，β-不饱和羧酸的含量，通常为50～100％(摩尔)，理想的为70～100％(摩尔)。其它单体含量，通常为0～50％(摩尔)，理想的为0～30％(摩尔)。
聚合物(A)，可以通过使上述单体进行自由基聚合而得到。作为自由基聚合引发剂，可以使用，例如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基2，2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2′-偶氮二〔2-(羟甲基)丙腈〕、1，1′-偶氮二(1-乙酸基-1-苯基乙烷)等偶氮化合物；过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过琥珀酸等有机过氧化物；过硫酸盐、过硼酸盐、过氧化氢等无机过氧化物等。还可以使用与还原剂组合的氧化还原体系引发剂。
用作氧化还原体系引发剂的还原剂，可以举出抗坏血酸(盐)、雕白粉、次磷酸(盐)、亚硫酸(盐)、亚硫酸氢(盐)、亚铁盐等。这些也可二种以上并用。这里的所谓“……酸(盐)”，意指“……酸及/或其盐”。
自由基聚合的引发剂用量，通常为单体的0.01～20％(重量)，理想的为0.05～5％(重量)。
在进行自由基聚合时，使用链转移剂是理想的。作为链转移剂，可以举出，例如月桂基硫醇、硫甘醇酸、巯基乙醇、三乙二醇二硫醇、三(聚氧化丙烯-2-羟基-3-硫代丙烷)烷基醚等。理想的是三乙二醇二硫醇、三(聚氧化丙烯-2-羟基-3-硫代丙烷)烷基醚。
链转移剂的量通常为单体的0.01％(摩尔)～10％(摩尔)，理想的为0.05～3％(摩尔)。
作为聚合方法，可以用溶液聚合、乳液聚合、悬浮及本体聚合中的任何一种，然而，溶液聚合、乳液聚合及悬浮聚合是理想的，溶液聚合是特别理想的。作为溶液聚合的溶剂，可以举出，水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇)、酮类(丙酮、甲基异丁酮等)、醚类(四氢呋喃等)、脂肪烃(己烷、庚烷等)、芳香烃类(甲苯、二甲苯等)、卤类溶剂(二氯乙烷等)以及它们的混合物。特别理想的是异丙醇及异丙醇和水的混合溶剂。
作为聚合温度，通常为20～200℃，理想的为60～150℃。可以举出，常压下聚合溶液低于沸点的温度、常压下聚合溶液的沸点、以及加压下高于聚合溶液沸点的温度。理想的是在加压下，在高于聚合溶液沸点进行聚合的方法。在加压下进行聚合的场合，加压范围在5kg/cm2以下是理想的。
另外，对使用乳化剂、分散剂等的场合没有特别的限定，已知的均可以使用。
聚合物(A)的重均分子量，理想的为1000～100 000。更理想的是，在(共)聚合物(A)的GPC中在3000～20 000(更理想的为5000～15 000)范围内有最大峰，该最大峰的分子量用(M)表示时，M×0.2以下的低分子量，在GPC图上的面积，为3.5％以下(较理想的为2.5％以下，更理想的为1.0％以下)。这里的GPC表示凝胶渗透色谱(GelPermeation Chromatograpy)。
本发明的聚合物(A)中酸根的10～99.99％(摩尔)，理想的是15～94.99％(摩尔)，特别理想的是20～79.95％(摩尔)为碱金属盐或碱土类金属盐；酸根的0.01～5％(摩尔)，理想的是0.01～4％(摩尔)，特别理想的是0.05～2％(摩尔)为有机胺盐；酸根的0～89.99％(摩尔)，理想的是5～84.99％(摩尔)，特别理想的是20～79.95％(摩尔)为游离的酸根。
作为碱金属，可以举出锂、钠、钾等。作为碱土类金属，可以举出钙、镁、钡等。
作为有机胺，可以举出，脂肪族(伯、仲或叔)胺、脂环族胺、芳香族胺、上述伯或仲胺的亚烷基氧化物加成物、(聚)亚烷基多胺等。
作为脂肪族胺，可以举出具有碳原子数1～20的烷基的烷基胺，作为伯胺，可以举出甲胺、乙胺、正丁胺、辛胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺以及椰子油烷基胺、牛脂烷基胺、硬化牛脂烷基胺、油胺、大豆油烷基胺等。
作为仲胺，可以举出二甲胺、二乙胺、二丁胺、二辛胺、二癸胺、二(十二烷)胺、二(十四烷)胺、二(十六烷)胺、二(十八烷)胺、二油胺、二椰子油烷基胺、二硬化牛脂烷基胺等。
作为叔胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二乙基-1-丙基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、十四烷基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、十八烷基二甲基胺等。
作为脂环族胺，可以举出具有碳原子数5～20的环烷基的环烷基胺，具体的可举出，环戊胺、环己胺、吡咯烷、嘌呤、二环己胺、环己基甲胺、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N-甲基六亚甲基胺、N-乙基六亚甲基胺、N-甲基吗啉、N-丁基吗啉、1，5-二氮二环〔4，3，0〕-5-壬烯、1，8-二氮二环〔5，4，0〕-7-十一碳烯等。
作为芳香胺，可以举出苯胺、苄胺、甲苯胺、联苯胺、嘧啶、N，N-二甲基苯胺、邻或间或对-亚苯基二胺、吡啶、4-甲基苯并咪唑、喹啉、4，4′-联吡啶等。
上述伯或仲胺的环氧化物加成物的环氧化物，可以举出，环氧乙烷、环氧丙烷及环氧丁烷。这些的加成摩尔数，通常是每个活性氢原子加成1～5摩尔，理想的是1～2摩尔。作为具体例子，可以举出，环己胺的环氧丙烷2摩尔加成物、二辛胺的环氧丙烷1摩尔加成物等。作为(聚)亚烷基多胺，可以举出，亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺及其烷基化物等。
在有机胺中，理想的是脂肪族或脂环族胺或它们的环氧化物加成物，特别理想的是环己胺或其环氧化物加成物。
作为环氧化物加成物，环氧丙烷加成物是理想的。
作为制造本发明聚合物盐的方法，是通过把聚合物(A)用碱金属氢氧化物(例如，氢氧化钠、氢氧化钾)，或用碱土类金属氢氧化物(例如，氢氧化镁、氢氧化钙等)水溶液中和后，再用有机胺中和，使聚合物(A)中的酸根的10～99.99％(摩尔)变成碱金属盐或碱土类金属盐，0.01～5％(摩尔)变成有机胺盐，0～89.99％(摩尔)变成游离的酸根，从而制造出本发明的聚合物盐。另外，也可把聚合物(A)水溶液、聚合物(A)的碱金属盐水溶液或碱土类金属盐水溶液和聚合物(A)的有机胺盐水溶液加以配合而制成。
本发明的分散剂，对无机物质的分散是有用的，对作为无机颜料的分散剂特别能发挥效果。
在本发明中，作为对象的无机物质，可以举出，碳酸钙、磷酸钙、磷酸锌、粘土、膨润土、缎光白、锌白、氧化铁红、铁素体、氧化钛、滑石、白炭黑、水泥、石膏、炭黑、各种硅酸盐等，理想的是碳酸钙。具体的是，作为碳酸钙湿式粉碎用、轻质碳酸钙制造工序用、在纸上涂布的涂料用的分散剂是有效的。
用本发明的分散剂使颜料粉体在水性溶剂中分散，可以制成颜料分散组合物。
所谓水性溶剂，可以举出水、水和水溶性有机溶剂(例如，甲醇、乙醇、乙二醇等)的混合溶液。理想的是水。
相对于单位颜料固体的分散剂(单位固体成分)用量，通常为0.001～10％(重量)，理想的为0.05～5％(重量)，单位颜料固体的水性溶剂用量为10～70％(重量)。
作为使用本发明的分散剂制造颜料分散组合物的方法，可用通常的分散方法，例如，可以举出，把颜料粉体添加到溶解了本发明分散剂的水性溶剂中，搅拌、混合的方法。在该搅拌、混合时，可以采用一般使用的高速分散机、高速搅拌机、球磨机等搅拌装置。另外，作为其它方法，可以举出，在颜料用粉体的原矿石或粗粒子进行湿式粉碎时，同时添加本发明分散剂使成分散组合物的方法。
本发明所得到的颜料分散组合物，用作涂布纸用的颜料分散组合物也是理想的。所谓涂布纸(Coating Paper)，意指为了提高纸的白度、不透明度、光泽、平滑性、强度和印刷性能等，涂布了碳酸钙、缎光白等颜料的纸。
实施例
下面通过实施例来更详细地说明本发明，但是，本发明又不受其局限。还有，实施例、比较例中的“％”及“份”，表示重量％以及重量份。
用GPC的分子量测定如下所述。分子量是用氢氧化钠完全中和时的值。《GPC的测定条件》
机种：    Waters 510(日本ウオ一タ一ズ·リミテツド制造)
柱：      TSK gel G 5000 pw XL
          TSK gel G 3000 pw XL
          (均为东ソ一株式会社制造)
柱温度：  40℃
检测器：  RI检测器(折射检测器)
溶剂：    0.5％醋酸钠·水/甲醇(体积比为70/30)
流速：    1.0ml/分
试样浓度：0.25％(重量)
注入量：  200μl
标准：    聚氧亚乙基二醇
          (东ソ一株式会社制；TSK STANDARD
          POLYETHYLENE OXIDE)
数据处理装置：“SC-8010”(东ソ一株式会社制)
实施例1
把异丙醇420份、水120份放入耐压反应容器内，用氮气置换后密闭，升温至100℃。于搅拌下，在同一温度下，把丙烯酸305份，三乙二醇二硫醇5份和抗坏血酸1份及异丙醇50份和水50份的均匀混合物，5％的过氧化氢水溶液50份，花3.5小时，从各自的容器滴下。滴加终止后，加入35％的过氧化氢水溶液3份，在同一温度下保持1小时，得到聚合率99.9％的聚合物(a)。用GPC测得其重均分子量为11500，最大峰分子量(M)为10 000，低分子量聚合物含量(M×0.2＝2000，GPC中分子量小于2000的面积％)为0.7％。用氢氧化钠30％水溶液339份、环己胺的环氧丙烷2摩尔加成物18.2份中和后，蒸出异丙醇，得到聚丙烯酸盐(羧基中，60％(摩尔)用钠中和，2％(摩尔)用环己胺的环氧丙烷2摩尔加成物中和)水溶液。
实施例2、3、4
除了所用的聚合物(a)的中和盐、中和度用表1中记载的代替以外，其余的与实施例1同样操作，制得聚丙烯酸盐水溶液。
实施例5
在耐压反应容器内放入异丙醇420份、水120份，用氮气置换后，密闭，升温至100℃。搅拌下，把丙烯酸305份，过硫酸钠4％水溶液80份，分别花3小时，从各自的容器滴下。滴加终止后，加入35％过氧化氢水溶液3份，于同一温度下保持1小时，得到聚合率99.8％的聚合物(b)。用GPC测得其重均分子量为9200，最大峰分子量(M)为9000，低分子量聚合物含量(M×0.2＝1800，GPC中分子量小于1800的面积％)为3.6％。用氢氧化钠30％水溶液395份、十二烷胺的环氧丙烷2摩尔加成物12.8份中和，蒸出异丙醇，得到聚丙烯酸盐(羧基中，70％(摩尔)用钠中和，1％(摩尔)用十二烷胺的环氧丙烷2摩尔加成物中和)水溶液。
实施例6、7
除了所用的聚合物(b)的中和盐和中和度用表1中记载的代替以外，其余与实施例5同样操作，制得聚丙烯酸盐水溶液。
实施例8
在耐压反应容器内放入异丙醇370份、水170份，用氮气置换后，密闭，升温至100℃。搅拌下，把丙烯酸231份和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸74份、过硫酸钠4％水溶液80份和三乙二醇二硫醇2份、异丙醇18份的溶液，分别花3小时，从各自的容器滴下。滴加终止后，加入35％过氧化氢水溶液3份，于同一温度下保持1小时，得到聚合率99.9％的共聚物(c)。
用GPC测得其重均分子量为8000，最大峰分子量(M)为7800，低分子量聚合物含量(M×0.2＝1560，GPC中分子量小于1560的面积％)为3.2％。蒸出异丙醇后，用氢氧化钠30％水溶液452份、辛胺的环氧丙烷4摩尔加成物12.9份中和，得到聚丙烯酸盐(羧基中，95％(摩尔)用钠中和，1％(摩尔)用辛胺的环氧丙烷4摩尔加成物中和)水溶液。
实施例9
除了所用的聚合物(c)的中和盐、中和度用表1中记载的代替以外，其余与实施例8同样操作，制得聚丙烯酸盐水溶液。
实施例10
在耐压反应容器内放入异丙醇370份、水170份，用氮气置换后，密闭，升温至100℃。搅拌下，把丙烯酸231份和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸74份、过硫酸钠4％水溶液80份，分别花3小时，从各自的容器滴下。滴加终止后，加入35％过氧化氢水溶液3份，在同一温度下保持1小时，制得聚合率99.9％的共聚物(d)。用GPC测定其重均分子量为8500，最大峰分子量(M)为8200，低分子量聚合物含量(M×0.2＝1640，GPC中分子量小于1640的面积％)为4.0％。蒸出异丙醇后，用氢氧化钠30％水溶液452份、辛胺的环氧丙烷4摩尔加成物12.9份中和，得到聚丙烯酸盐(羧基中，95％(摩尔)用钠中和，1％(摩尔)用辛胺的环氧丙烷4摩尔加成物中和)水溶液。比较例1～5
除了所用的聚合物(b)的中和盐、中和度用表1中记载的代替以外，其余与实施例5同样操作，制得聚丙烯酸盐水溶液。比较例6、7
除了所用的聚合物(d)的中和盐、中和度用表1中记载的代替以外，其余与实施例10同样操作，制得聚丙烯酸盐水溶液。〔表1〕
酸根中和度(摩尔％)   中和盐的种类和中和度(摩尔％)
实施例1     62.0   钠    60/环己胺的环氧丙烷2摩尔加成物2.0
实施例2     30.3   钠    30/环己胺的环氧丙烷2摩尔加成物0.3
实施例3     47.1   钠    47/十八烷胺的环氧丙烷4摩尔加成物0.1
实施例4     73.0   钠    70/癸胺的环氧丙烷2摩尔加成物3.0
实施例5     71.0   钠    70/十二烷胺的环氧丙烷2摩尔加成物1.0
实施例6     60.5   钠    60/辛胺的环氧丙烷3摩尔加成物0.5
实施例7     98.5   钾    98/二辛胺的环氧丙烷2摩尔加成物0.5
实施例8     96.0   钠    95/辛胺的环氧丙烷4摩尔加成物1.0
实施例9     90.5   钠    90/辛胺0.5
实施例10     96.0   钠    95/辛胺的环氧丙烷4摩尔加成物1.0
比较例1     62.0   钠    62.0
比较例2     30.3   钠    30.3
比较例3     47.1   钠    47.1
比较例4     73.0   钠    73.0
比较例5     98.5   钾    98.5
比较例6     97.0   钠    97.0
比较例7     90.5   钾    90.5
试验例1(重碳酸钙的湿式粉碎、分散)
在水25份和实施例1～7、比较例1～5的分散剂0.38份(固体成分)均匀溶解的各种水溶液中，添加重碳酸钙的粗加工矿石75份，用混砂研磨机使搅拌分散30分钟。对刚制成的75％(重量)的碳酸钙水性淤浆，以及在25℃静置7天后，用BL(Brook Field)粘度计，于25℃、60rpm条件下测定粘度。试验结果示于表2。〔表2〕重碳酸钙的湿式粉碎分散试验结果
分散剂   碳酸钙(75％)的淤浆粘度(mPa·s)
    刚制造的     7日后
实施例1     82     205
实施例2     98     250
实施例3     93     220
实施例4     95     230
实施例5     120     950
实施例6     110     900
实施例7     115     940
比较例1     400     5800
比较例2     310     4200
比较例3     300     4500
比较例4     420     6200
比较例5     320     4700
试验例2(缎光白的分散)
用实施例8、9、10，比较例6、7的分散剂，把分散剂(固体成分)的50％水溶液1.74g添加至含71％水分的缎光白饼200g中，均匀分散后，用BL型粘度计，于25℃、60rpm条件下测定淤浆的粘度。试验结果示于表3。〔表3〕缎光白的分散试验结果
    分散剂     缎光白淤浆粘度(mPa·s)
    实施例8     9
    实施例9     9
    实施例10     20
    比较例6     260
    比较例7     300
产业上利用的可能性
本发明的分散剂，用于颜料，特别是用于无机颜料时，使制造较原来的分散剂粘度低，且时效稳定性优异的分散剂成为可能。因此，本发明的分散剂，在颜料中，特别是在无机颜料中作分散剂是合适的。另外，本发明的分散剂作为涂布纸用颜料的分散组合物中的分散剂也是合适的。

Claims (10)

1.一种颜料用的分散剂，其特征是，该分散剂含有聚合物(A)的中和物，而聚合物(A)是由作为结构单位的α，β-不饱和羧酸50～100％(摩尔)及其它单体0～50％(摩尔)构成的，并且该聚合物(A)中酸根的20～98％(摩尔)为碱金属盐或碱土类金属盐，0.05～5％(摩尔)为有机胺盐，0～79.95％(摩尔)为游离的酸根。
2.权利要求1中记载的分散剂，其中，有机胺系从脂肪族胺、脂环族胺及其环氧化物加成物中选择的至少1种有机胺。
3.权利要求1中记载的分散剂，其中，有机胺为环己胺或其环氧化物加成物。
4.权利要求2中记载的分散剂，其中，环氧化物为环氧丙烷。
5.权利要求1中记载的分散剂，其中，α，β-不饱和羧酸系从(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸半酯以及富马酸半酯的一组中选择至少一种。
6.权利要求1中记载的分散剂，其中，聚合物(A)的重均分子量为1000～100 000。
7.权利要求1中记载的分散剂，其中，聚合物(A)在GPC中，于3000～20 000的范围内有最大峰，以该最大峰的分子量作为M时，M×0.2以下的低分子量聚合物含量在GPC图上的面积为3.5％以下。
8.权利要求1中记载的分散剂，该分散剂为无机颜料用的分散剂。
9.权利要求8中记载的分散剂，所说的无机颜料为碳酸钙。
10.一种涂布纸用颜料分散组合物，该组合物含有权利要求1～9中任何一项记载的分散剂、水及无机颜料。
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