TWI490222B - A diethyl zinc composition, a heat stabilizing method, and a heat stabilizing compound - Google Patents

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Description

二乙基鋅組成物、熱安定化方法及熱安定化用化合物
本發明係有關具有優良熱安定性之二乙基鋅組成物、二乙基鋅組成物之熱安定化方法及熱安定化用化合物。
已知二乙基鋅先前係使用於聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚合觸媒用途，及製造醫藥、機能性材料等之中間物用等的有機合成反應試劑，為極有用之工業材料。
又近年來曾檢討，以二乙基鋅與氧化劑用之水蒸氣為原料，以稱為MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法之方法等形成氧化鋅薄膜的方法。藉由該MOCVD法而得之氧化鋅薄膜被廣泛使用於CIGS太陽電池之緩衝層、透明導電膜、色素增感太陽電池之電極膜、薄膜Si太陽電池之中間層、透明導電膜等太陽電池中之各種機能膜、光觸媒膜、防紫外線膜、紅外線反射膜、防靜電膜等各種機能膜、化合物半導體發光元件、薄膜晶體管等電子裝置之用途。
已知二乙基鋅加熱時會緩緩分解而析出金屬鋅粒子(例如參考非專利文獻1)。因此處理二乙基鋅時等，會有析出熱分解所生成的金屬鋅粒子而降低製品純度、污染貯藏容器、阻塞製造設備配管等問題。
已知解決上述有關析出熱分解所生成的金屬鋅粒子之問題的方法如，添加蒽、苊、苊烯等化合物形成使二乙基鋅安定化之組成物的方法(例如參考專利文獻1至3)。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：美國專利第4385003號說明書
專利文獻2：美國專利第4402880號說明書
專利文獻3：美國專利第4407758號說明書
非專利文獻
非專利文獻1：Yasuo Kuniya et.Al.,Applied Organometallic Chemistry,5卷，337～347頁，1991年發行
如專利文獻1至3所揭示，既使添加蒽、苊、苊烯也無法使二乙基鋅充分安定化，而需求具有更優良熱安定性之二乙基鋅。
又，蒽、苊、苊烯於室溫下為固體狀化合物，因此調製二乙基鋅組成物會有需投入粉體等操作之課題。
又，一般處理溫度25℃前後之室溫下，蒽、苊、苊烯為固體狀化合物，因此調製二乙基鋅組成物會有需投入粉體等操作之課題。又一般熔點較高之物質的蒸氣壓較低，因此將二乙基鋅使用於CVD成膜時等，藉由載氣進行沸騰之情形下以二乙基鋅作為供給用載氣中之飽和氣體用時，恐因無法氣化而殘存。
另外以此等固體狀化合物作為添加物調整二乙基鋅組成物時，係使用固體投入機等移送添加物，但移送時因添加物阻塞等而產生問題時，需備有二乙基鋅不受不純物污染之對策。
該為了防止去除造成移送問題之添加物時因不純物污染二乙基鋅的對策為，將添加物本身加熱熔化等對策時，希望添加物為熔點較低之化合物。
就該類觀點，二乙基鋅之添加物較佳為熔點較低之化合物。
即，第1發明為，為了提供使用於聚合觸媒、有機合成試劑及以MOCVD法等製造氧化鋅薄膜之原料等可提升二乙基鋅之熱安定性，且既使長期間處理也不會析出金屬鋅粒子具有優良熱安定性之二乙基鋅組成物，而使用添加物用之支鏈具有異丙烯基的芳香族化合物。
第2發明為，為了提供使用於聚合觸媒、有機合成試劑及以MOCVD法等製造氧化鋅薄膜之原料等可提升二乙基鋅之熱安定性，且既使長期間處理也不會析出金屬鋅粒子具有優良熱安定性之二乙基鋅組成物及其安定化方法，而使用添加物用之易處理、25℃之溫度下為液體狀化合物，即添加物之熔點或凝固點為25℃以下之化合物。
第3發明為，為了提供使用於聚合觸媒、有機合成試劑及以MOCVD法等製造氧化鋅薄膜之原料等可提升二乙基鋅之熱安定性，且既使長期間處理也不會析出金屬鋅粒子具有優良熱安定性，可減輕使用二乙基鋅時殘存之問題的二乙基鋅組成物及二乙基鋅之熱安定化方法，而使用添加物用之熔點低於前述已知添加物之物，即添加物之熔點或凝固點為85℃以下之化合物。
第4發明為，為了提供使用於聚合觸媒、有機合成試劑及以MOCVD法等製造氧化鋅薄膜之原料等可提升二乙基鋅之熱安定性，且既使長期間處理也不會析出金屬鋅粒子具有優良熱安定性之二乙基鋅組成物，而使用添加物用之具有薁構造的化合物。
為了解決上述課題經本發明者專心研究開發後發現，二乙基鋅(CAS No.557-20-0)中共存支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的組成物可明顯提升熱安定性，而完成第1發明。
本申請書中第1發明之二乙基鋅組成物為，二乙基鋅中添加添加物用之支鏈具有異丙烯基的芳香族化合物之二乙基鋅組成物。
又，本申請書中第1發明之二乙基鋅組成物為，含有下述一般式(1)、一般式(2)、一般式(3)所表示的支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物所成群中選出的1個或2個以上化合物。
[化1]
[化2]
[化3]
式(1)、式(2)、式(3)中R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基(鏈烯基也包含異丙烯基)、碳數6至14之烯丙基。
鍵結於前述一般式(1)、一般式(2)、一般式(3)所表示的支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的支鏈上之取代基R各自獨立為，除了本發明特徵之異丙烯基外，也可具有氫、甲基或異丙基等碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、乙烯基或丙烯基等碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基(如前述鏈烯基包含本發明特徵之異丙烯基)及苯基、甲苯醯基等碳數6至14之烯丙基等不同於異丙烯基之取代基。存在於支鏈之異丙烯基數可為1個或2個以上複數，例如芳香族化合物為苯時，具有2個異丙烯基之1,3-二異丙烯基苯、1,4-二異丙烯基苯可具有較高的熱安定效果。
前述支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物如，α-甲基苯乙烯、4-異丙烯基甲苯、1-異丙烯基萘、2-異丙烯基萘等異丙烯基之1取代物、1,3-二異丙烯基苯、1,4-二異丙烯基苯、1,3,5-三異丙烯基苯、2,4-二異丙烯基萘等異丙烯基之2取代物以上的化合物。
此等芳香族化合物中較佳為使用構造單純、工業上易取得具有較高效果之添加物的α-甲基苯乙烯、4-異丙烯基甲苯、1,3-二異丙烯基苯、1,4-二異丙烯基苯、2-異丙烯基萘。
特別是α-甲基苯乙烯、4-異丙烯基甲苯、1,3-二異丙烯基苯於20℃前後之溫度下為液體，故易調整二乙基鋅組成物。
本申請書中第1發明之二乙基鋅組成物自一般熱安定性加速試驗用之ARC測定(加速速度熱量測定：Accelerating Rate Calorimetry)結果的測定值得知，180℃以下之低溫下具有優良熱安定性。藉由ARC試驗之測定值的溫度依存性得知，溫度愈低愈可發現二乙基鋅組成物之熱安定性效果。
又為了解決上述課題經本發明者專心研究開發後發現，25℃之溫度下為液體狀的化合物，即添加物之熔點或凝固點為25℃以下之化合物的1)支鏈具有異丙基之特定芳香族化合物、2)具有富烯骨架之特定化合物、3)角鯊烯，及4)2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯共存於二乙基鋅(CAS No.557-20-0)而得之組成物可明顯提升熱安定性，而完成本申請書之第2發明。
本申請書中第2發明之二乙基鋅組成物為，二乙基鋅添加添加物用之添加物熔點為25℃下的化合物，即25℃之溫度下為液體狀的化合物之1)支鏈具有異丙基之特定芳香族化合物、2)具有富烯骨架之特定化合物、3)角鯊烯及4)2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中1種或2種以上而得的二乙基鋅組成物。
又本申請書中第2發明之二乙基鋅組成物中，前述1)支鏈具有異丙基之特定芳香族化合物係含有下述一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)、一般式(7)及一般式(8)所表示的化合物所成群中選出之1種或2種以上化合物。
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
式(4)、式(5)、式(6)、式(7)及式(8)中，R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烷基(烷基也包含異丙基)、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基。
鍵結於一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)、一般式(7)及一般式(8)所表示的支鏈具有異丙基之芳香族化合物的支鏈上之取代基R各自獨立為，除了本發明特徵之異丙基外，可具有氫、甲基或丙基等碳數1至8之直鏈或支鏈烷基(如前述烷基也包含本發明特徵之異丙基)、乙烯基或丙烯基等碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基，及苯基、甲苯醯基等碳數6至14之烯丙基等不同於異丙基之取代基。存在於支鏈之異丙基數可為1個或2個以上複數，例如芳香族化合物為苯時，特別是具有2個以上異丙基之1,3-二異丙基苯、1,4-二異丙基苯、1,3,5-二異丙基苯可具有較高的熱安定性效果。
前述支鏈具有異丙基之芳香族化合物如，1-異丙基萘、2-異丙基萘等異丙基之1取代物、1,3-二異丙基苯、1,4-二異丙基苯、1,3,5-三異丙基苯等異丙基之2取代物以上的化合物。
此等芳香族化合物中較佳為使用構造單純、工業易取代具有較高效果之添加物的1-異丙基萘、2-異丙基萘、1,3-二異丙基苯、1,4-二異丙基苯、1,3,5-三異丙基苯。
此等支鏈具有異丙基之芳香族化合物於25℃之溫度下為液體，故易調整二乙基鋅組成物。
又，本申請書中第2發明之二乙基鋅組成物中，前述2)具有富烯骨架之特定化合物如，下述一般式(9)所表示的化合物。
[化9]
式(9)中R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基。
此等具有富烯骨架之特定化合物中較佳為使用25℃之溫度下為液體、構造單純、工業上易取得具有較高效果之添加物用的6,6-二甲苯富烯(CAS No.2175-91-9)。
此等具有富烯骨架之特定化合物於25℃之溫度下為液體，故易調整二乙基鋅組成物。
另外本申請書中第2發明之二乙基鋅組成物可使用前述3)角鯊烯(CAS No.111-02-4)及4)2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(CAS No.6362-80-7)。
此等3)及4)之化合物於25℃之溫度下為液體，故易調整二乙基鋅組成物。
又為了解決上述課題經本發明專心研究開發後發現，添加物之熔點或凝固點為85℃以下之化合物的，熔點或凝固點為85℃以下之萘化合物共存於二乙基鋅(CAS No.557-20-0)而得之組成物可明顯提升熱安定性，而完成本申請書之第3發明。
本申請書中第3發明之二乙基鋅組成物為，二乙基鋅添加添加物用之熔點或凝固點為85℃以下的化合物中，熔點或凝固點為85℃以下之萘化合物而得的二乙基鋅組成物。
又本申請書中第3發明之二乙基鋅組成物中，前述萘化合物係含有下述一般式(10)、一般式(11)及一般式(12)所表示的化合物所成群中選出之1種或2種以上化合物。
[化10]
[化11]
[化12]
(式(10)、式(11)及式(12)中，R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基(烷基也包含異丙基)、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基)。
前述熔點或凝固點為85℃以下之萘化合物如，式(10)及式(11)所示萘本身，或支鏈具有烷基之物，例如2-甲基萘、2,6-二異丙基萘、鏈烯基等，或具有烯丙基之物，例如1-苯乙烯基萘等，又具有氧之萘化合物的式(3)如2-甲氧基萘等化合物。
此等芳香族化合物中較佳為使用構造單純、工業上易取得具有較高效果之添加物用的前述萘、2-甲基萘、2,6-二異丙基萘、1-苯乙烯基萘及2-甲氧基者。
此等萘化合物之熔點為85℃以下。
本申請書中第4發明之二乙基鋅組成物為，二乙基鋅添加添加物用之具有薁構造的化合物而得之二乙基鋅組成物。該薁構造係指，一般廣為人知的自下述一般式(13)之碳數7的環狀構造之碳形成的構造連接自碳數5之環狀構造的碳形成之構造而得的構造。
[化13]
又，本發明之二乙基鋅組成物為，含有下述一般式(14)之具有薁構造的化合物。
[化14]
式(14)中，R各自獨立氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基。
前述一般式(14)所表示的具有薁構造之化合物中鍵結於支鏈上的取代基R各自獨立為，可具有氫、甲基或異丙基等碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、乙烯基、丙烯基或異丙烯基等碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基(如前述該鏈烯基也包含本發明特徵之異丙烯基)，及苯基、甲苯醯基等碳數6至14之烯丙基等各種取代基。存在於支鏈之取代基數可各自相異，又可為1個或2個以上複數。
前述具有薁構造之化合物如，薁、愈瘡薁(Guaiazulene)、乳菇薁素(Lactarazulene)等各種取代薁化合物。
此等具有薁構造之化合物中因薁(CAS No.275-51-4)、愈瘡薁(CAS No.489-84-9)、乳菇薁素(CAS No.489-85-0)為構造單純、工業上易取得可具有較高效果之添加物而為佳。
本發明所使用的添加物為，單獨添加時可得充分效果，又可複數混合使用。
又，第1至第4發明之添加物的添加量，於維持二乙基鋅之性能下可得熱安定化效果之範圍內無特別限制，一般相對於二乙基鋅為100ppm至20wt%，較佳為200ppm至10wt%，更佳為500ppm至5wt%時，可得具有優良熱安定性之二乙基鋅組成物。
此等添加物之添加量太少時將無法得到充分提升熱安定性之效果，太多時無法得到增加添加量之效果，因此為了得到所希望的熱安定性效果又以添加適量為佳。
本申請發明所使用的二乙基鋅已知適用於聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚合觸媒用途，及製造醫藥、機能性材料等中間體用等的有機合成反應試劑之一般工業材料。
又，本申請發明可使用，比以MOCVD法等形成氧化鋅薄膜之方法的CIGS太陽電池之緩衝層、透明導電膜、色素增感太陽電池之電極膜、薄膜Si太陽電池之中間層、透明導電膜等太陽電池之各種機能膜、光觸媒膜、防紫外線膜、紅外線反射膜、防靜電膜等各種機能膜、化合物半導體發光元件、薄膜晶體管等電子裝置等所使用般之工業材料更高純度的二乙基鋅。
調製本申請書之二乙基鋅組成物時可使用混合二乙基鋅與第1至第3發明之添加物，例如將前述添加物加入二乙基鋅等添加方法，無特別限制。
例如為了提升保存安定性時，可預先使用將添加物加入二乙基鋅之方法。
又，例如使用於反應等時，可於使用之前將添加物加入二乙基鋅。
又，本申請發明之二乙基鋅組成物的調製溫度較佳為，減少影響二乙基鋅之熱分解的70℃以下。一般可以-20℃至35℃調製本發明之組成物。又，壓力也無特別限制，除了反應等特殊場合外，一般可於0.1013MPa等大氣壓附近調製二乙基鋅與本發明之組成物。
本申請發明之二乙基鋅組成物的保管及運送容器、貯藏槽、配管等設備中之使用機材、使用環境可直接轉用使用於二乙基鋅之物。例如前述使用機材之材質可使用SUS、碳鋼、鈦、耐熱耐蝕鎳基合金等金屬，及特佛隆(登記商標)、氟系橡膠等樹脂等。又使用環境可與二乙基鋅相同為氮、氦、氬等不活性氣體等。
又，本申請發明之二乙基鋅組成物可溶解於，使用二乙基鋅時所使用的已知之溶劑後再使用。前述溶劑如，戊烷、已烷、庚烷、辛烷等飽和烴，或苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等烴化合物，或二乙基醚、二異丙基醚、四氫呋喃、二噁烷、二聚醚等醚系化合物等。
本申請發明之二乙基鋅組成物的用途如，聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚合觸媒用途，及製造醫藥、機能性材料等之中間物用等的有機合成反應試劑用途，及使用以MOCVD法等形成氧化鋅薄膜之方法的CIGS太陽電池之緩衝層、透明導電膜、色素增感太陽電池之電極膜、薄膜Si太陽電池之中間層、透明導電膜等太陽電池之各種機能膜、光觸媒膜、防紫外線膜、紅外線反射膜、防靜電膜等各種機能膜、化合物半導體發光元件、薄膜晶體管等電子裝置等所使用般的形成氧化物用途，及形成ZnS等II-VI族之電子裝置用薄膜形成用途等目前為止使用二乙基鋅之用途。
本發明之添加添加物的二乙基鋅組成物具有優良熱安定性，極少因熱分解二乙基鋅而產生的金屬鋅粒子。結果可防止降低製品純度、污染貯藏容器、阻塞製造設備配管等之問題。
 實施發明之形態
下面將舉實施例更詳細說明本發明，但本發明非限定於此等實施例。
[測定機器]
DSC測定係使用DSC6200(精工因斯股份公司製)進行。
ARC測定係使用ARC2000(ADL公司製(Authur D Little)進行。
[調製二乙基鋅組成物]
氮氣下，以室溫使用玻璃容器秤量一定濃度下的二乙基鋅(東索股份公司製)及各種支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物等添加物(市售試劑)。將添加物溶解於二乙基鋅，調製二乙基鋅組成物。
相對於二乙基鋅之添加物的添加率(重量%)係以下述式定義。
添加物之添加率(重量%)=(添加物重量/(添加物重量+二乙基鋅重量))×100
對前述方法調製而得之二乙基鋅組成物進行DSC測定(差示掃描熱量測定：Differential Scanning Calorimetry)、ARC測定(加速速度熱量測定：Accelerating Rate Calorimetry)及長期熱安定性試驗，評估添加物之熱安定性效果。初期發熱溫度較高表示相對於二乙基鋅之添加物的熱安定化效果較高。
[參考例1] [二乙基鋅藉由DSC測定之熱安定性試驗]
氮氣下以SUS製DSC盒秤取收納二乙基鋅再密封。測定溫度範圍30至450℃下以10℃/分之升溫速度對所得的樣品進行DSC測定之熱分析測定。各自樣品之分解溫度係以DSC測定之初期發熱溫度觀測。未添加添加物之僅二乙基鋅的樣品之初期發熱溫度如表1所示。
[實施例1至5]
[二乙基鋅組成物藉由DSC測定之熱安定性試驗]
同參考例1於氮氣下以SUS製DSC盒秤取收納各種本發明添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物再密封。測定溫度範圍30至450℃下以10℃/分之升溫速度對所得的樣品同參考例1進行DSC測定之熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表1所示。
本發明的添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物樣品之初期發熱溫度，比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，故本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高。自本結果可確認添加添加物之二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
[比較例1至2]
同實施例1至5對添加支鏈未具有異丙烯基之芳香族化合物用的實施例1至5之化合物中異丙烯基被氫取代之苯、甲苯的二乙基鋅組成物進行檢討。各自樣品之初期發熱溫度如表1所示。
自比較例1至2之結果得知，此等樣品之初期發熱溫度比任何本發明添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物樣品低，故熱安定性比本發明之組成物差。自該結果可確認，支鏈具有異丙烯基對熱安定性具有極高效果。
[比較例3至5]
同實施例1至5對專利文獻1至3所記載之化合物的添加蒽、苊、苊烯之二乙基鋅組成物進行檢討。各自樣品之初期發熱溫度如表1所示。
此等樣品之初期發熱溫度比本發明的添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物樣品低，故添加既存之添加物的組成物之熱安定性比本發明之組成物差。
[比較例6至11]
變更專利文獻1至3所記載之化合物的添加蒽、苊、苊烯之二乙基鋅組成物中添加物之添加率，同實施例1至5進行熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表2所示。
自表2可確認，此等樣品之初期發熱溫度比本發明的添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物樣品低，因此添加既存之添加物的組成物既使減少添加物之添加率，熱安定性仍比本發明之組成物差。
[實施例6至20]
變更添加物之添加率，同實施例1至5進行熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表3所示。
本發明的添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物樣品之初期發熱溫度，既使變更添加物之添加率仍比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，因此本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高。
自實施例6至19之結果可確認，既使變更添加物之添加率，本發明的添加添加物之二乙基鋅組成物仍具有較高熱安定性。
又，添加芳香族化合物之支鏈R含有甲氧基般氧之物的二乙基鋅組成物樣品之初期發熱溫度，比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，因此本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高，故自實施例20之結果可確認，既使添加物為芳香族化合物之支鏈含有甲氧基般的氧之物，本發明的添加添加物之二乙基鋅組成物仍具有較高熱安定性。
[參考例2] [二乙基鋅藉由ARC測定之熱安定性試驗]
氮氣下以耐熱耐蝕鎳基合金C製ARC高壓筒秤取收納二乙基鋅再密封。以測定開始溫度50℃、測定結束溫度350℃、升溫分段溫度5℃、待機時間10分鐘、檢索檢測敏感度0.02℃/分，數據輸出間隔0.2℃、測定最大壓力170bar、氮氣下之條件對所得的樣品進行ARC測定。所得的ARC測定數據中樣品之初期發熱溫度如表4之參考例2所示。
[實施例21至23] [二乙基鋅組成物藉由ARC測定之熱安定性試驗]
同參考例2對本發明的添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物進行同參考例2之檢討。所得的ARC測定數據中樣品之初期發熱溫度如表4之實施例21至23所示。
本發明的添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物之初期發熱溫度，比僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，因此確認本發明之二乙基鋅組成物具有優良熱安定性。
[實施例24至50及參考例3至11]
使用實施例21至23及參考例2所得的ARC測定數據，算出二乙基鋅及各種二乙基鋅組成物於各溫度下的最大發熱速度到達時間(TMR: Time to Maximum Rate)。計算TMR係使用以J.E.Huff之方法求取低溫側外插自己發熱速度與TMR而得之式後，再算出各溫度下(Φ )補正後所得的自己發熱速度與TMR之方法。
ARC測定溫度範圍外(未達50℃)之值係使用，自50℃、60℃、70℃、80℃之4點的各數據而得之近似式算出TMR。
以未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1時，算出各溫度下相對於前述值的本發明添加支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物之TMR值的相對值。即，添加添加物之二乙基鋅組成物的TMR之相對值大於1時，需耗費較多最大發熱速度到達時間，故相對於未添加添加物之二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
[實施例24至26及參考例3]
以120℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例3)時，各二乙基鋅組成物之120℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表5所示。
自表5之實施例24至26可確認，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，故添加本發明之添加物而得的二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例27至29及參考例4]
以100℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例4)時，各二乙基鋅組成物之100℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表6所示。
自表6之實施例27至29得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例30至32及參考例5]
以80℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例5)時，各二乙基鋅組成物之80℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表7所示。
自表7之實施例30至32得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例33至35及參考例6]
以60℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例6)時，各二乙基鋅組成物之60℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表8所示。
自表8之實施例33至35得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例36至38及參考例7]
以40℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例7)時，各二乙基鋅組成物之40℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表9所示。
自表9之實施例36至38得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例39至41及參考例8]
以30℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例8)時，各二乙基鋅組成物之30℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表10所示。
自表10之實施例39至41得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例42至44及參考例9]
以25℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例9)時，各二乙基鋅組成物之25℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表11所示。
自表11之實施例42至44得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例45至47及參考例10]
以20℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例10)時，各二乙基鋅組成物之20℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表12所示。
自表12之實施例45至47得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例48至50及參考例11]
以10℃下未添加添加物之二乙基鋅的TMR值為1(參考例11)時，各二乙基鋅組成物之10℃下的最大發熱速度到達時間(TMR)之相對值如表13所示。
自表13之實施例48至50得知，各二乙基鋅組成物之最大發熱速度到達時間(TMR)的相對值大於1，因此確認添加本發明之添加物可使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以無添加物之二乙基鋅的最大發熱速度到達時間(TMR)之值為1時算出的相對值
[實施例51至52及參考例12] [二乙基鋅組成物之長期熱安定性試驗]
將藉由調製二乙基鋅組成物時所記載之方法調製而得的樣品約40g放入備有玻璃內插容器之200ml耐壓高壓鍋內，以70℃加熱貯藏32天進行加速試驗。同樣將參考例未添加添加物之二乙基鋅的樣品放入200ml耐壓高壓鍋內進行相同的加速試驗(參考例12)。結束試驗後於氮氣下開封，以目視確認各樣品所生成之析出物的析出狀態。另外於氮氣下去除二乙基鋅後，以己烷洗淨析出物，再乾燥殘存之析出物。藉由ICP分析確認殘存之析出物為鋅金屬。可回收析出之鋅時秤重，不可回收僅為微量時以10%硝酸水溶液洗淨容器，再將硝酸溶液中之鋅的絕對量定量。
以藉由未添加添加物之二乙基鋅的熱分解而生成的析出物量為1，算出相對於前述值的藉由添加添加物之二乙基鋅組成物的熱分解而生成之析出物量的相對量。即，相對於前述值的藉由添加添加物之二乙基鋅組成物的熱分解而生成之析出物量的相對量小於1時，表示相對於未添加添加物之二乙基鋅，二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
各樣品析出之鋅的相對量如表14所示。自表14之實施例51至52得知，藉由添加添加物之二乙基鋅組成物的熱分解而生成之析出物量為，未達藉由未添加添加物之二乙基鋅的熱分解而生成之析出物量的50分之1。自該結果確認添加本發明之添加物可長期間使所得二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
*　以來自無添加物僅二乙基鋅的熱分解之析出量為1時算出的相對量
[實施例53至55及比較例12至14] [實施例53至55]
各自依表15調整本發明支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物用，添加1,3-二異丙烯基苯之二乙基鋅中另共存不同於提升二乙基鋅之熱安定性用添加物種類的烴之己烷，及芳香族烴化合物之甲苯的樣品後，進行同實施例1至5之熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度合記於表15。
[比較例12至14]
除了實施例53至55中未添加本發明之1,3-二異丙烯基苯外，同實施例53至55依表15調整各樣品後，同實施例1至5進行熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度合記於表15。
自實施例53至55及比較例12至14之結果得知，本發明之支鏈具有異丙烯基的芳香族化合物既使共存不同於提升二乙基鋅之熱安定性用添加物種類的烴之己烷，及芳香族烴化合物之甲苯，仍具有提升二乙基鋅之熱安定性用添加物的效果，因此確認既使共存不同於提升二乙基鋅之熱安定性用添加物種類的烴之己烷，及芳香族烴化合物之甲苯，本發明添加添加物之二乙基鋅組成物仍具有較高熱安定性。
[實施例56至62] [二乙基鋅組成物藉由DSC測定之熱安定性試驗]
同前述參考例1，氮氣下使用SUS製DSC盒秤取收納25℃下液體狀之化合物的1)支鏈具有異丙基之特定芳香族化合物、2)具有富烯骨架之特定化合物、3)角鯊烯、及4)2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯之二乙基鋅組成物再密封。測定溫度範圍30至450℃下以10℃/分之升溫速度同參考例1對所得樣品進行DSC測定之熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表16所示。
本發明添加各種添加物之二乙基鋅組成物樣品的初期發熱溫度，比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，因此本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高。自本結果可確認添加添加物之二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
又，此等本發明之添加物的熔點均為25℃下為液體，故易調整二乙基鋅組成物。
[比較例15至21]
同實施例56至62對添加本發明的支鏈具有異丙基之芳香族化合物用的實施例56至62之化合物中異丙基被氫取代之苯、甲苯的二乙基鋅組成物進行相同檢討。各自樣品之初期發熱溫度如表16所示。
自比較例15至21之結果得知，此等樣品的初期發熱溫度均比添加本發明的支鏈具有異丙基之芳香族化合物的二乙基鋅組成物樣品低，故熱安定性比本發明之組成物差。自該結果可確認支鏈具有異丙基對熱安定性具有極高效果。
[比較例22至24]
同實施例56至62對專利文獻1至3所記載之化合物的添加蒽、苊、苊烯之二乙基鋅組成物進行相同檢討。各自樣品之初期發熱溫度如表16所示。
此等樣品中蒽、苊的初期發熱溫度比本發明添加添加物之二乙基鋅組成物樣品低，故添加既存添加物之組成物的熱安定性比本發明之組成物差。添加苊烯之二乙基鋅組成物的熱安定性效果稍為高於本發明之添加物，但此等已知之化合物的熔點為25℃以上，於25℃等一般處理溫度環境下均為固體，故需備有空氣中混合具有發火性之二乙基鋅時可維持氮環境之固體投入機等複雜裝置。又，本發明之添加物於室溫下為液體，故易以易被氮取代之桶及投入管線等加入二乙基鋅中。
[實施例63]
變更實施例63中添加物之添加率，同實施例56至62進行熱分析測定。樣品之初期發熱溫度如表17所示。
本發明添加添加物之二乙基鋅組成物樣品的初期發熱溫度既使於變更添加物之添加率下，仍比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，故本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高。
自本結果可確認既使變更添加物之添加率，本發明添加添加物之二乙基鋅組成物仍具有較高熱安定性。
[比較例25至27]
變更專利文獻1至3所記載之化合物的添加蒽、苊、苊烯之二乙基鋅組成物中的添加物之添加率，同實施例56至60進行熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表18所示。對添加既存添加物之組成物降低添加物之添加率時，熱安定性會比本發明之組成物差。
[實施例64至68] [二乙基鋅組成物藉由DSC測定之熱安定性試驗]
同前述參考例1，氮氣下使用SUS製DSC盒秤取收納各自添加熔點或凝固點為85℃以下之萘化合物的萘、2-甲基萘、2,6-二異丙基萘、1-苯乙烯基萘及2-甲氧基萘之二乙基鋅組成物再密封。測定溫度範圍30至450℃下以10℃/分之升溫速度同參考例1對所得樣品進行DSC測定之熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表19所示。
本發明添加各種添加物之二乙基鋅組成物樣品的初期發熱溫度，比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高，故本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高。自本結果可確認添加添加物之二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。此等添加物之各自熔點為，萘：80℃、2-甲基萘：31℃、2,6-二異丙基萘：70℃、1-苯乙烯基萘：70℃及2-甲氧基萘：73℃比已知添加物之熔點低。
[比較例28至30]
同實施例64至68對專利文獻1至3所記載之化合物的添加蒽、苊、苊烯之二乙基鋅組成物進行相同檢討。各樣品之初期發熱溫度如表19所示。
此等樣品中蒽、苊比本發明添加添加物之二乙基鋅組成物樣品的初期發熱溫度低，故添加既存添加物之組成物的熱安定性比本發明之組成物差。添加苊烯之二乙基鋅組成物的熱安定性效果稍為高於本發明之添加物，但此等已知添加物之各自熔點為，蒽：216℃、苊：93℃及苊烯：90至95℃均比本發明之添加物高。
[實施例69至70] [二乙基鋅組成物藉由DSC測定之熱安定性試驗]
同參考例1，氮氣下使用SUS製DSC盒秤取收納添加各種本發明具有薁構造之化合物的二乙基鋅組成物再密封。測定溫度範圍30至450℃下以10℃/分之升溫速度同參考例1對所得樣品進行DSC測定之熱分析測定。各樣品之初期發熱溫度如表20所示。
添加本發明具有薁構造之化合物的二乙基鋅組成物樣品之初期發熱溫度，比參考例所得的僅二乙基鋅之樣品的初期發熱溫度高。故本發明之組成物的分解開始溫度比僅二乙基鋅之樣品高。自本結果可確認添加添加物之二乙基鋅組成物具有較高熱安定性。
[比較例31至33]
同實施例69至70對專利文獻1至3所記載的化合物之添加蒽、苊、苊烯之二乙基鋅組成物進行相同檢討。各樣品之初期發熱溫度如表20所示。
此等樣品之初期發熱溫度比本發明添加薁構造之化合物的二乙基鋅組成物樣品低，故添加既存添加物之組成物的熱安定性比本發明之組成物差。

Claims (23)

  1. 一種二乙基鋅組成物，其為對二乙基鋅添加作為添加物用之α-甲基苯乙烯、4-異丙烯基甲苯、1,3-二異丙烯基苯、1,4-二異丙烯基苯及2-異丙烯基萘所成群中選出的1種或2種以上化合物。
  2. 一種二乙基鋅組成物，其係由對二乙基鋅添加作為添加物用之支鏈具有異丙烯基的芳香族化合物的二乙基鋅與添加物所構成，且添加物對二乙基鋅之添加率為100ppm~20wt%。
  3. 如申請專利範圍第2項之二乙基鋅組成物，其中添加物為下述一般式(1)、一般式(2)、一般式(3)所表示的支鏈具有異丙烯基之芳香族化合物所成群中選出的1種或2種以上化合物， (式(1)、式(2)、式(3)中，R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基(鏈烯基也包含異丙烯基)、碳數6至14之烯丙基)。
  4. 如申請專利範圍第2或3項之二乙基鋅組成物，其中添加物為α-甲基苯乙烯、4-異丙烯基甲苯、1,3-二異丙烯基苯、1,4-二異丙烯基苯及2-異丙烯基萘所成群中選出的1種或2種以上化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之二乙基鋅組成物，其中添加物對二乙基鋅的添加率為100ppm~20wt%。
  6. 一種二乙基鋅之熱安定化的方法，其為提升二乙基鋅之熱安定性的方法，其特徵為使用如申請專利範圍第1 至3項中任何一項之化合物作為添加物，以如申請專利範圍第5項之添加率添加。
  7. 如申請專利範圍第1項之二乙基鋅組成物，其中共存有與構成二乙基鋅組成物之添加物為不同種類的碳數5至25之飽和及/或不飽和烴及碳數6至30之芳香族烴化合物或醚系化合物。
  8. 如申請專利範圍第6項之二乙基鋅的熱安定化方法，其中如申請專利範圍第6項之二乙基鋅的安定化方法中，二乙基鋅中共存有與對二乙基鋅具有熱安定性效果之添加物為不同種類的碳數5至25之飽和及/或不飽和烴及碳數6至30之芳香族烴化合物或醚系化合物。
  9. 一種二乙基鋅組成物，其係由對二乙基鋅添加作為添加物之熔點或凝固點為25℃以下的，1)支鏈具有異丙基之特定芳香族化合物、2)具有富烯骨架之特定化合物、3)角鯊烯、及4)2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中1種或2種以上的二乙基鋅與添加物所構成，且添加物對二乙基鋅之添加率為100ppm~20wt%。
  10. 如申請專利範圍第9項之二乙基鋅組成物，其中前述1)支鏈具有異丙基之特定芳香族化合物為下述一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)、一般式(7)及一般式(8)所表示的化合物所成群中選出之1種或2種以上化合物，又前述2)具有富烯骨架之特定化合物為下述一般式(9)所表示的化合物， (式(4)、式(5)、式(6)、式(7)、式(8)及式(9)中，R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基(烷基也包含異丙基)、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基)。
  11. 如申請專利範圍第9或10項之二乙基鋅組成物，其中前述添加物為1-異丙基萘、2-異丙基萘、1,3-二異丙基苯、1,4-二異丙基苯、1,3,5-三異丙基苯及6,6-二甲基富烯所成群中選出之1種或2種以上化合物。
  12. 一種二乙基鋅之熱安定化的方法，其為提升二乙基鋅之熱安定性用的方法中，以100ppm~20wt%之比例添加如申請專利範圍第9至11項中任何一項之化合物。
  13. 一種二乙基鋅之熱安定化的方法，其為如申請專利範圍第12項之二乙基鋅的安定化方法中，二乙基鋅中共存有與對二乙基鋅具有熱安定性效果之添加物為不同種類的碳數5至25之飽和及/或不飽和烴及碳數6至30之芳香族烴化合物或醚系化合物。
  14. 一種二乙基鋅組成物，其係由對二乙基鋅添加作為添加物的熔點或凝固點為85℃以下之萘化合物的二乙基鋅與添加物所構成，且添加物對二乙基鋅之添加率為100ppm~20wt%。
  15. 一種二乙基鋅組成物，其特徵為如申請專利範圍第14項之二乙基鋅組成物中，前述熔點或凝固點為85℃以下之萘化合物為下述一般式(10)、一般式(11)及一般式(12)所表示的化合物所成群中選出之1種或2種以上化合物， (式(10)、式(11)及式(12)中，R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基(烷基也包含異丙基)、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基)。
  16. 一種二乙基鋅組成物，其特徵為如申請專利範圍第14或15項之二乙基鋅組成物中，前述添加物為萘、2-甲基萘、2,6-二異丙基萘、1-苯乙烯基萘及2-甲氧基萘所成群中選出之1種或2種以上化合物。
  17. 一種二乙基鋅之熱安定化方法，其為提升二乙基鋅之熱安定性的方法，其特徵為使用如申請專利範圍第14至16項中任何一項之化合物作為添加物，以添加物對二乙基鋅之添加率為100ppm~20wt%來添加。
  18. 一種二乙基鋅之熱安定化方法，其特徵為如申請 專利範圍第17項之二乙基鋅的安定化方法中，二乙基鋅中共存有與構成前述二乙基鋅組成物之添加物為不同種類的碳數5至25之飽和及/或不飽和烴及碳數6至30之芳香族烴化合物或醚系化合物。
  19. 一種二乙基鋅組成物，其係由對二乙基鋅添加作為添加物之下述一般式(13)的具有薁構造之化合物的二乙基鋅與添加物所構成，且添加物對二乙基鋅之添加率為100ppm~20wt%，
  20. 如申請專利範圍第19項之二乙基鋅組成物，其中添加物為，下述一般式(14)所表示的具有薁構造之化合物， (式(14)中，R各自獨立為氫、碳數1至8之直鏈或支鏈烷基、碳數1至8之直鏈或支鏈鏈烯基、碳數6至14之烯丙基)。
  21. 如申請專利範圍第19或20項之二乙基鋅組成物，其中添加物為薁、愈瘡薁(Guaiazulene)及乳菇薁素(Lactarazulene)所成群中選出之1種或2種以上化合物。
  22. 一種二乙基鋅之熱安定化的方法，其為提升二乙基鋅之熱安定性的方法，其特徵為使用如申請專利範圍第19至21項中任何一項之化合物作為添加物，以添加物對二乙基鋅之添加率為100ppm~20wt%的添加率來添加。
  23. 如申請專利範圍第22項之二乙基鋅之熱安定化的方法，其中如申請專利範圍第22項之二乙基鋅之安定化方法中，二乙基鋅中共存有與對二乙基鋅具有熱安定性效果之添加物為不同種類的碳數5至25之飽和及/或不飽和烴及碳數6至30之芳香族烴化合物或醚系化合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20120132272A1 (en) 2010-11-19 2012-05-31 Alliance For Sustainable Energy, Llc. Solution processed metal oxide thin film hole transport layers for high performance organic solar cells
FR2998582B1 (fr) * 2012-11-23 2015-10-02 Air Liquide Amelioration de la vitesse de croissance des films d'oxyde de zinc par utilisation de diethylzinc stabilise par de l'acenaphtylene
FR2998583B1 (fr) * 2012-11-23 2015-10-02 Air Liquide Amelioration de la vitesse de croissance des films d'oxyde de zinc par utilisation de diethylzinc stabilise par de l'acenaphtene
FR2998581B1 (fr) * 2012-11-23 2015-10-23 Air Liquide Amelioration de la vitesse de croissance des films d'oxyde de zinc par utilisation de diethylzinc stabilise par de l'anthracene

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3394118A (en) * 1963-09-26 1968-07-23 Shell Oil Co Polymerization catalyst and process
US3400082A (en) * 1965-07-19 1968-09-03 Ethyl Corp Smoke generating compositions and method of use thereof
US4402880A (en) * 1981-10-30 1983-09-06 Stauffer Chemical Company Dialkylzinc compositions having improved thermal stability

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4407758A (en) 1981-10-30 1983-10-04 Stauffer Chemical Company Dialkylzinc compositions having improved thermal stability
US4385003A (en) 1981-10-30 1983-05-24 Stauffer Chemical Company Dialkylzinc composition having improved thermal stability
JPS60237091A (ja) * 1984-05-07 1985-11-25 Seitetsu Kagaku Co Ltd ジアルキル亜鉛の製造方法
JP2000327596A (ja) * 1999-05-17 2000-11-28 Mitsui Chemicals Inc ジイソプロピルベンゼンの脱水素方法
JP5189746B2 (ja) * 2005-09-06 2013-04-24 日本曹達株式会社 スチレン系重合体の製造方法
JP5090792B2 (ja) * 2006-06-02 2012-12-05 日本曹達株式会社 重合体の製造方法
JP5623912B2 (ja) * 2007-11-09 2014-11-12 ユニバーシティー オブ メリーランド，カレッジ パーク リビング配位連鎖移動重合によるポリオレフィンの調製プロセス

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3394118A (en) * 1963-09-26 1968-07-23 Shell Oil Co Polymerization catalyst and process
US3400082A (en) * 1965-07-19 1968-09-03 Ethyl Corp Smoke generating compositions and method of use thereof
US4402880A (en) * 1981-10-30 1983-09-06 Stauffer Chemical Company Dialkylzinc compositions having improved thermal stability

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Journal of Fluorine Chemistry, 129(2008), 951-954 *

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