TWI467295B - Liquid crystal drop method sealant, upper and lower conductive material and liquid crystal display element - Google Patents

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Description

液晶滴下法用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
本發明關於一種適用期(pot life)優異、液晶之耐污染性佳，並且可製造高顯示水準之液晶顯示裝置的液晶滴下法用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，液晶顯示面板逐漸被廣泛使用作為薄型電視、個人電腦、行動電話等各種機器的顯示面板。
液晶顯示面板等液晶顯示元件的製造方法，為了縮短產距時間(takt time)，因此正從以往的真空注入方式改變成稱為滴下法(使用由硬化型樹脂組成物所構成的密封劑)的液晶滴下方式。在滴下法中，首先在2片帶有電極的透明基板的其中之一，藉由滴注(dispense)形成長方形的密封圖案。接著，在密封劑尚未硬化的狀態下將液晶之微滴滴下塗布在透明基板之框內的整面上，並立即疊合另一透明基板，在密封部照射紫外線以進行預硬化。然後，在活化液晶時予以加熱進行最後硬化，以製作液晶顯示元件。若在減壓下進行基板的貼合，可以極高的效率製造液晶顯示元件。可預期將來此滴下法會成為液晶顯示裝置製造方法的主流。在藉由此種滴下法之液晶顯示元件的製造上，係使用單液型紫外線、熱併用之光、熱併用硬化型密封劑。
以往，在製造藉由使用光、熱併用硬化型密封劑之滴下法的液晶顯示元件時，因在未硬化或預硬化(藉由光照射來進行)之狀態下的密封劑直接與液晶接觸，因此會有對液晶造成污染，而降低液晶的相對介電係數的情形。為了抑制此種液晶的污染，密封劑較佳為盡可能可在低溫硬化者。然而，可在低溫硬化的密封劑，在使用時會有硬化開始即發生增稠，而減短適用期的問題。
密封劑的硬化溫度，係取決於所含之熱硬化劑，作為反應性高、適用期佳的熱硬化劑，例如，在專利文獻1中，揭示了一種硼酸酯化合物與纈氨酸乙內醯脲骨架的醯肼。然而實際上，乙內醯脲骨架之醯肼的適用期不佳，且因容易溶入液晶，故液晶污染性相較其他醯肼，屬於不佳的種類。
又，含有作為醯肼之一般的已二酸二醯肼(ADH)、癸二酸二醯肼(SDH)以當作熱硬化劑的密封劑，會有在以滴下法所製造的液晶顯示元件的密封劑硬化物附近產生許多微小漏光的問題。
對於此種問題，例如，含有1,3－雙(肼基羰乙基)5－異丙基乙內醯脲(VDH)、間苯二甲酸二醯肼(IDH)作為熱硬化劑的密封劑，雖可防止以滴下法所製造的液晶顯示元件的密封劑硬化物附近產生許多微小漏光的現象，但是卻有適用期短、熱硬化性不佳等問題。
因此，要求一種可同時達成耐液晶污染性與適用期之提升者，以作為應用於滴下法的密封劑。
專利文獻1：日本特開2005－115255號公報
本發明有鑑於上述現狀，目的在於提供一種適用期長、液晶之耐污染性佳，並且可製造高顯示水準之液晶顯示裝置之液晶滴下法用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明1為一種液晶滴下法用密封劑，係含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及以下述通式(1)所表示之構造的熱硬化劑，
通式(1)中，X係以(CHR)n 所表示之構造，R表示OH及/或H，n＝0至3。
本發明2為一種液晶滴下法用密封劑，係含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及選自下述化學式(2)至(11)所表示之群中至少1種的熱硬化劑，
化學式(2)中，R1 、R2 及R3 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2，
化學式(3)中，R4 、R5 及R6 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為4以下，
化學式(8)中，R7 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2，
化學式(9)中，R8 及R9 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2，
化學式(11)中，R10 及R11 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2。
又，本發明3為一種液晶滴下法用密封劑，係含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及選自下述化學式(12)至(15)所表示之群中至少1種的熱硬化劑，
化學式(12)中，R12 至R19 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2，
化學式(13)中，R20 及R21 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2，
化學式(15)中，R22 至R25 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2。
本發明4為一種液晶滴下法用密封劑，係含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及下述化學式(16)所表示之熱硬化劑，
化學式(16)中，R26 至R33 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2。
以下詳細說明本發明。
又，在以下的說明中，於本發明1之液晶滴下法用密封劑、本發明2之液晶滴下法用密封劑、本發明3之液晶滴下法用密封劑及本發明4之液晶滴下法用密封劑為共同的事項，係以「本發明之密封劑」來加以說明。
本案發明人等經潛心研究的結果，發現在光熱硬化併用型密封劑(應用在以滴下法來製造液晶顯示元件上)，使其含有藉由光或熱來進行硬化、且與硬化型樹脂之相溶性低的醯肼化合物來作為熱硬化劑，並使該醯肼化合物的構造為特定者，藉此，可同時達成適用期之提升與對液晶之耐污染性，並且可製造出高顯示品質的液晶顯示元件，故完成本發明。
本發明1之液晶滴下法用密封劑含有以上述通式(1)所表示的熱硬化劑，本發明2之液晶滴下法用密封劑含有選自以上述化學式(2)至(11)所表示之群中至少1種的熱硬化劑，本發明3之液晶滴下法用密封劑含有選自上述化學式(12)至(15)所表示之群中至少1種的熱硬化劑，本發明4之液晶滴下法用密封劑則含有以上述化學式(16)所表示的熱硬化劑。本發明1、2、3及4之各熱硬化劑，係藉由加熱使本發明之密封劑中後述的丙烯酸樹脂中的(甲基)丙烯酸酯基、含環醚基樹脂中的環醚反應、交聯，以用來使本發明的密封劑硬化，具有提升硬化後本發明之密封劑其黏著性、防潮性的功能。
上述通式(1)~(16)所表示的熱硬化劑，係對後述之(甲基)丙烯酸酯基、含環醚基樹脂(尤其是含環醚基樹脂)的相容性低、熔點在100℃以上的化合物，因此，本發明之密封劑，在上述熱硬化劑被加熱至熔點以上前幾乎不會發生硬化，故具有優異的適用期。又，上述之熱硬化劑，由於在1分子中具有2個反應性高的醯肼基，因此硬化性本身為優異者，且以上述通式(1)所表示之熱硬化劑由於將醯肼基間的碳數限制在特定的範圍內(n＝0~3)，因此與液晶的相容性低，液晶污染少。
以上述通式(1)所表示的熱硬化劑，n的下限為0，上限為3。若n在4以上時，則在使用本發明1之密封劑所構成的液晶顯示元件，會有在本發明1之密封劑之硬化物與液晶的附近發生些許漏光的情形。
上述通式(1)中，以n＝0所表示之熱硬化劑可為乙二酸二醯肼，以n＝1所表示之熱硬化劑可為丙二酸二醯肼，以n＝2所表示之熱硬化劑可為酒石酸二醯肼、蘋果酸二醯肼、丁二酸二醯肼，以n＝3所表示之熱硬化劑則可為麩胺酸二醯肼等。
又，在製造有使用密封劑的液晶顯示裝置中，將密封劑塗布在玻璃基板時，會有無法使加熱後的玻璃充分冷卻的情形。例如，玻璃基板的溫度為50℃左右時，若將以往的密封劑塗布在此玻璃基板時，則會使得密封劑的成分溶出而在所製造之液晶顯示裝置發生漏光等污染現象。然而，含有以上述通式(1)~(16)所表示之熱硬化劑之本發明的密封劑，即使將其塗布在溫度為50℃左右且未充分冷卻之狀態的玻璃基板時，亦不會使得密封劑的成分溶解在液晶中，故可抑制在所製造之液晶顯示裝置發生漏光等污染。
並且，以往的密封劑，當進行製造液晶顯示裝置時的真空貼合，在高真空狀態下長時間保持的情形，亦會使得密封劑的成分溶出而在所製造之液晶顯示裝置發生漏光等污染，但是含有以上述通式(1)~(16)所表示之熱硬化劑之本發明的密封劑，即使在此種高真空狀態下長時間保持時，亦可抑制在所製造之液晶顯示裝置發生漏光等污染。
其中，上述熱硬化劑，較佳為以下述化學式(17)所表示者。
本發明之密封劑中上述熱硬化劑的混合量，雖然並無特別限制，但是相對於後述之(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂的合計100重量份，較佳的下限為1重量份，較佳的上限為30重量份。若非在此範圍內，則會降低本發明之密封劑其硬化物的黏著性，使得使用本發明之密封劑所構成的液晶顯示元件在高溫高潮濕動作測試之液晶特性提早劣化。更佳的下限為2重量份，更佳的上限為10重量份。
本發明之密封劑含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂。又，上述之(甲基)丙烯酸樹脂表示甲基丙烯酸系樹脂與丙烯酸系樹脂。上述(甲基)丙烯酸樹脂，較佳為使用例如(甲基)丙烯酸與具有羥基之化合物反應而成的酯化合物、(甲基)丙烯酸與與環氧化合物反應而成的環氧(甲基)丙烯酸酯、異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物反應而成的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸與具有羥基之化合物反應而成的酯化合物並無特別限制，單官能者，例如可為(甲基)丙烯酸2－羥乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥丙酯、(甲基)丙烯酸4－羥丁酯、(甲基)丙烯酸2－羥丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、硬脂醯(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環己酯、2－甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙烯乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2,2,2,－三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,－四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H,－八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、2－乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、異肉豆蔻基(甲基)丙烯酸酯、2－丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2－苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、2－(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2－(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫苯二甲酸、2－(甲基)丙烯醯氧基乙基2－羥丙基苯二甲酸、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、2－(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯等。
又，2官能者，例如可為1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10－癸二醇二(甲基)丙烯酸酯2－n－丁基－2－乙基－1,3－丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二伸丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三伸丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三縮四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、添加氧化丙烯之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、添加氧化乙烯之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、添加氧化乙烯之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基環戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、以氧化乙烯改質之異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、2－羥基－3－(甲基)丙烯醯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，3官能以上者，例如可為新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、添加氧化丙烯之三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、添加氧化乙烯之三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、以己內酯改質之三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、添加氧化乙烯之異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二－三羥甲丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、添加氧化丙烯之甘油三(甲基)丙烯酸酯、參(甲基)丙烯醯基乙氧基磷酸酯等。
上述藉由(甲基)丙烯酸與環氧化合物反應所得之環氧(甲基)丙烯酸酯並無特別限制，例如，依一般方法在鹼性觸媒的存在下，使環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應，藉此所製得者。上述環氧(甲基)丙烯酸酯，較佳為環氧基轉化成丙烯基之轉化率大致為100%的全丙烯酸系化合物。
用以合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物並無特別限制，市售者例如可為埃皮科特828EL、埃皮科特1004(皆為日本環氧樹脂公司製)等雙酚A型環氧樹脂、埃皮科特806、埃皮科特404(皆為日本環氧樹脂公司製)等雙酚F型環氧樹脂、埃皮古隆EXA1514(大日本油墨公司製)等雙酚S型環氧樹脂、RE－810NM(日本化藥公司製)等2,2’－二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、埃皮古隆EXA7015(大日本油墨公司製)等氫化雙酚型環氧樹脂、EP－4000S(旭電化公司製)等添加氧化丙烯之雙酚A型環氧樹脂、EX－201(長瀨化學公司製)等間苯二酚型環氧樹脂、埃皮科特YX－4000H(日本環氧樹脂公司製)等聯苯型環氧樹脂、YSLV－50TE(東都化成公司製)等硫化物型環氧樹脂、YSLV－80DE(東都化成公司製)等醚型環氧樹脂、EP－4088S(旭電化公司製)等二環戊二烯型環氧樹脂、埃皮古隆HP4032、埃皮古隆EXA－4700(皆為大日本油墨公司製)等萘型環氧樹脂、埃皮古隆N－770(大日本油墨公司製)等酚醛清漆型環氧樹脂、埃皮古隆N－670－EXP－S(大日本油墨公司製)等鄰甲酚清漆型環氧樹脂、埃皮古隆HP7200(大日本油墨公司製)等二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、NC－3000P(日本化藥公司製)等聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、ESN－165S(東都化成公司製)等萘酚醛清漆型環氧樹脂、埃皮科特630(日本環氧樹脂公司製)、埃皮古隆430(大日本油墨公司製)、TETRAD－X(三菱氣體化學公司製)等縮水甘油胺型環氧樹脂、ZX－1542(東都化成公司製)、埃皮古隆726(大日本油墨公司製)、埃剖萊特80MFA(共榮社化學公司製)、得納寇汝EX－611(長瀨化學公司製)等烷基多醇型環氧樹脂、YR－450、YR－207(皆為東都化成公司製)、埃剖利豆PB(DAICEL化學公司製)等橡膠改質型環氧樹脂、得納寇汝EX－147(長瀨化學公司製)等縮水甘油酯化合物、埃皮科特YL－7000(日本環氧樹脂公司製)雙酚A型環氧硫化物樹脂，其他如YDC－1312、YSLV－80XY、YSLV－90CR(皆為東都化成公司製)、XAC4151(旭化成公司製)、埃皮科特1031、埃皮科特1032(皆為日本環氧樹脂公司製)、EXA－7120(大日本油墨公司製)、TEPIC(日產化學公司製)等。
又，上述環氧(甲基)丙烯酸酯之市售品，例如可為埃貝谷利汝3700、埃貝谷利汝3600、埃貝谷利汝3701、埃貝谷利汝3703、埃貝谷利汝3200、埃貝谷利汝3201、埃貝谷利汝3600、埃貝谷利汝3702、埃貝谷利汝3412、埃貝谷利汝860、埃貝谷利汝RDX63182、埃貝谷利汝6040、埃貝谷利汝3800(皆為DAICEL－UCB公司製)、EA－1020、EA－1010、EA－5520、EA－5323、EA－CHD、EMA－1020(皆為新中村化學工業公司製)、環氧酯M－600A、環氧酯40EM、環氧酯70PA、環氧酯200PA、環氧酯80MFA、環氧酯3002M、環氧酯3002A、環氧酯1600A、環氧酯3000M、環氧酯3000A、環氧酯200EA、環氧酯400EA(皆為共榮社化學公司製)、得納寇汝丙烯酸酯DA－141、得納寇汝丙烯酸酯DA－314、得納寇汝丙烯酸酯DA－911(皆為長瀨化學公司製)等。
藉由使異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物反應所得之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，例如可藉由在催化劑量之錫系化合物存在下，使1當量之具有兩個異氰酸酯基的化合物與2當量之具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應來製得。
上述藉由使異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物反應所得之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，其原料之異氰酸酯並無特別限制，例如可為異佛酮二異氰酸酯、2,4－二異氰酸甲苯酯、2,6－二異氰酸甲苯酯、六亞甲二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷－4,4－二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5－萘二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、二異氰酸聯甲苯胺、間苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,6,10－十一烷三異氰酸酯等。
又，藉由使上述異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物反應所得之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，其原料之異氰酸酯並無特別限制，例如亦可使用藉由乙二醇、丙三醇、山梨醇、三羥甲丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚已內酯二醇等聚醇與過量之異氰酸酯反應所得之經增鏈的異氰酸酯化合物。
藉由使上述異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物反應所得之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，其原料之具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物並無特別限制，例如可為2－(甲基)丙烯酸羥乙酯、2－(甲基)丙烯酸羥丙酯、4－(甲基)丙烯酸羥丁酯、2－(甲基)丙烯酸羥丁酯等市售品或乙二醇、丙二醇、1,3－丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、聚乙二醇等二價醇之單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇等三價醇之單(甲基)丙烯酸酯或雙(甲基)丙烯酸酯、以雙酚A改質之環氧丙烯酸酯等環氧丙烯酸酯等。
上述之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，市售者例如有M－1100、M－1200、M－1210、M－1600(皆為東亞合成公司製)、埃貝谷利汝230、埃貝谷利汝270、埃貝谷利汝4858、埃貝谷利汝8402、埃貝谷利汝8804、埃貝谷利汝8803、埃貝谷利汝8807、埃貝谷利汝9260、埃貝谷利汝1290、埃貝谷利汝5129、埃貝谷利汝4842、埃貝谷利汝210、埃貝谷利汝4827、埃貝谷利汝6700、埃貝谷利汝220、埃貝谷利汝2220(皆為DAICEL－UCB公司製)、亞透樹脂UN－9000H、亞透樹脂UN－9000A、亞透樹脂UN－7100、亞透樹脂UN－1255、亞透樹脂UN－330、亞透樹脂UN－3320HB、亞透樹脂UN－1200TPK、亞透樹脂SH－500B(皆為根上工業公司製)、U－122P、U－108A、U－340P、U－4HA、U－6HA、U－324A、U－15HA、UA－5201P、UA－W2A、U－1084A、U－6LPA、U－2HA、U－2PHA、UA－4100、UA－7100、UA－4200、UA－4400、UA－340P、U－3HA、UA－7200、U－2061BA、U－10H、U－122A、U－340A、U－108、U－6H、UA－4000(皆為新中村化學工業公司製)、AH－600、AT－600、UA－306H、AI－600、UA－101T、UA－101I、UA－306T、UA－306I等。
本發明之密封劑中，上述(甲基)丙烯酸樹脂，較佳為其80重量%以上具有雙酚骨架。若不滿80重量%，則由於玻璃轉移點(Tg)降低，因此會有耐熱性、耐水性降低之虞。
上述含環醚基樹脂並無特別限制，例如可為具有環氧基之環氧化合物、具有脂環式環氧基之脂環式環氧化合物、具有氧環丁烷基之氧環丁烷化合物、呋喃化合物等。其中，從反應速度的觀點，以環氧化合物、脂環式環氧化合物、氧環丁烷化合物較佳。
上述環氧化合物並無特別限制，例如可為酚醛清漆型、甲酚清漆型、聯苯清漆型、三酚醛清漆型、二環戊二烯酚醛清漆型等酚醛清漆型，雙酚A型、雙酚F型、2,2’－二烯丙基雙酚A型、氫化雙酚型、聚氧化丙烯雙酚A型等之雙酚型等。又，其他亦可為縮水甘油胺等。此等之環氧化合物可單獨使用，或亦可合併2種以上使用。
上述環氧化合物之市售品，例如酚醛清漆型環氧化合物可為埃皮古隆N－740、N－770、N－775(以上，皆為大日本油墨化學公司製)、埃皮科特152、埃皮科特154(以上，皆為日本環氧樹脂公司製)等。甲酚清漆型，例如為埃皮古隆N－660、N－665、N－670、N－673、N－680、N－695、N－665－EXP、N－672－EXP(以上，皆為大日本油墨化學公司製)；聯苯清漆型，例如為NC－3000P(日本化藥公司製)；三酚醛清漆型，例如為EP1032S50、EP1032H60(以上，皆為日本環氧樹脂公司製)；二環戊二烯酚醛清漆型，例如為XD－1000－L(日本化藥公司製)、HP－7200(大日本油墨化學公司製)；雙酚A型環氧化合物，例如為埃皮科特828、埃皮科特834、埃皮科特1001、埃皮科特1004(以上，皆為日本環氧樹脂公司製)、埃皮古隆850、埃皮古隆860、埃皮古隆4055(以上，皆為大日本油墨化學公司製)；雙酚F型環氧化合物之市售品，例如為埃皮科特807(日本環氧樹脂公司製)、埃皮古隆830(大日本油墨化學公司製)；2,2’－二烯丙基雙酚A型，例如為RE－810NM(日本化藥公司製)；氫化雙酚型，例如為ST－5080(東都化成公司製)；聚氧化丙烯雙酚A型，例如可為EP－4000、EP－4005(以上，皆為旭電化工業公司製造)等。
又，上述縮水甘油胺之市售品，例如可為埃皮古隆430(大日本油墨化學公司製)、TETRAD－C、TETRAD－X(以上，皆為三菱氣體化學公司製)、埃皮科特604、埃皮科特630(以上，皆為日本環氧樹脂公司製)等。
上述氧環丁烷化合物之市售品，例如可為艾塔納口汝EHO、艾塔納口汝OXBP、艾塔納口汝OXTP、艾塔納口汝OXMA(以上，皆為宇部興產公司製)等。
上述脂環式環氧化合物並無特別限制，例如可為世露企塞伊都2021、世露企塞伊都2080、世露企塞伊都3000(乙上，皆為DAICEL－UCB公司製)等。
又，上述含環醚基樹脂，較佳為環氧基的20%以上變換成丙烯基之部分(甲基)丙烯酸化。因為可使本發明之密封劑的光熱硬化性更加優異之故。若不滿20%，則上述之光熱硬化性幾乎無法獲得提升。又，上述含環醚基樹脂受到部分(甲基)丙烯酸化之化合物，係指將(甲基)丙烯酸與具有2個以上之環氧基的環氧化合物一部份的環氧基加以(甲基)丙烯酸酯化之化合物(以下，亦稱為部分丙烯酸酯化環氧樹脂)。上述之轉化率較佳的上限為80%，並且較佳的下限為40%，又更佳的上限為60%。
上述部分丙烯酸酯化環氧樹脂，例如，可藉由依一般方法在鹼性觸媒的存在下，使環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應製得。
為上述部分丙烯酸酯化環氧樹脂之原料的環氧化合物並無特別限制，例如，埃皮科特828EL、埃皮科特1004(皆為日本環氧樹脂公司製)等雙酚A型環氧樹脂；埃皮科特806、埃皮科特4004(皆為日本環氧樹脂公司製)等雙酚F型環氧樹脂；埃皮古隆EXA1514(大日本油墨公司製)等雙酚S型環氧樹脂；RE－810NM(日本化藥公司製)等2,2’－二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、埃皮古隆EXA7015(大日本油墨公司製)等氫化雙酚型環氧樹脂；EP－4000S(旭電化公司製)等添加氧化丙烯之雙酚A型環氧樹脂；EX－201(長瀨化學公司製)等間苯二酚型環氧樹脂；埃皮科特YX－4000H(日本環氧樹脂公司製)等聯苯型環氧樹脂；YSLV－50TE(東都化成公司製)等硫化物型環氧樹脂；YSLV－80DE(東都化成公司製)等醚型環氧樹脂；EP－4088S(旭電化公司製)等二環戊二烯型環氧樹脂；埃皮古隆HP4032、埃皮古隆EXA－4700(皆為大日本油墨公司製)等萘型環氧樹脂；埃皮古隆N－770(大日本油墨公司製)等酚醛清漆型環氧樹脂；埃皮古隆N－670－EXP－S(大日本油墨公司製)等鄰甲酚清漆型環氧樹脂；埃皮古隆HP7200(大日本油墨公司製)等二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂；NC－3000P(日本化藥公司製)等聯苯酚醛清漆型環氧樹脂；ESN－165S(東都化成公司製)等萘酚醛清漆型環氧樹脂；埃皮科特630(日本環氧樹脂公司製)、埃皮古隆430(大日本油墨公司製)、TETRAD－X(三菱氣體化學公司製)等縮水甘油胺型環氧樹脂；ZX－1542(東都化成公司製)、埃皮古隆726(大日本油墨公司製)、埃剖萊特80MFA(共榮社化學公司製)、得納寇汝EX－611(長瀨化學公司製)等烷基多醇型環氧樹脂；YR－450、YR－207(皆為東都化成公司製)、埃剖利豆PB(DAICEL化學公司製)等橡膠改質型環氧樹脂；得納寇汝EX－147(長瀨化學公司製)等縮水甘油酯化合物；埃皮科特YL－7000(日本環氧樹脂公司製)雙酚A型環氧硫化物樹脂，其他如YDC－1312、YSLV－80XY、YSLV－90CR(皆為東都化成公司製)、XAC4151(旭化成公司製)、埃皮科特1031、埃皮科特1032(皆為日本環氧樹脂公司製)、EXA－7120(大日本油墨公司製)、TEPIC(日產化學公司製)等。
上述部分丙烯酸酯化環氧樹脂中，市售品例如為UVACURE1561(DAICELSEITEC公司製)。
上述含環醚基樹脂，較佳為在1分子中具有2個以上環氧基或氧環丁烷基等環醚基。上述藉由在1分子中具有2個以上的環醚基，可使聚合反應或交聯反應後的殘存未反應化合物量變得極少，可抑制殘存未反應化合物所造成的液晶污染。然而，1分子中所含的環醚基數目以6個以下為佳。若超過6個，則會使得硬化收縮變大，而成為接著力降低的原因。
本發明之密封劑，較佳為合併使用上述之(甲基)丙烯酸樹脂與含環醚基樹脂。如此之本發明之密封劑，藉由含有以紫外線照射硬化之(甲基)丙烯酸樹脂，以提升樹脂之玻璃轉移溫度，使耐熱性及耐水性為良好。又，本發明之密封劑，藉由含有熱硬化性之含環醚基樹脂，即使塗布在具有配線等遮光部的基板，而因為上述配線等遮光部導致光無法照射產生未硬化部分，亦可藉由加熱使上述未硬化部分硬化，使耐液晶污染性為良好。
又，本發明之密封劑中，當合併使用上述之(甲基)丙烯酸樹脂與含環醚基樹脂時，此等含有量並無特別限制，在上述之(甲基)丙烯酸樹脂或含環醚基樹脂其中之一者為100重量份時，另一者之樹脂較佳的下限為10重量份，較佳的上限則為200重量份。當上述另一者之樹脂為(甲基)丙烯酸樹脂時，若不滿10重量份，則會使得本發明之密封劑的滴注性降低，若超過200重量份，則當使用本發明之密封劑以滴下法製造液晶顯示元件時，則會在進行紫外線照射時無法充分使其硬化，而成為液晶污染的原因。另一方面，當上述另一者之樹脂為上述含環醚基樹脂時，若不滿10重量份，則當使用本發明之密封劑以滴下法製造液晶顯示元件時，在加熱硬化時會因無法使其充分硬化而導致軟化，而成為液晶污染的原因。若超過200重量份，則會使得本發明之密封劑的滴注性降低。上述另一者之樹脂之更佳的下限為20重量份。
此處，本發明1之液晶滴下法用密封劑中，上述之(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂，從改善適用期的觀點，以選擇不易與上述通式(1)所表示之熱硬化劑相溶者為佳。此種(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂，例如可為在主骨架具有芳香族構造者。
本發明1之液晶滴下法用密封劑，所含有的樹脂中，以含有上述在主骨架具有芳香族構造者50重量%以上為佳。
並且，當(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂含有上述在主骨架具有芳香族構造者時，環氧基與丙烯基的比 例(莫耳比)較佳為4：6~0：10。
本發明之密封劑，進一步以含有光自由基聚合起始劑為佳。
上述光自由基聚合起始劑，若為藉由光照射使上述之(甲基)丙烯酸樹脂反應者，即無特別限制，例如可為二苯基酮、乙氧基苯乙酮、二苯基乙二酮、苯甲醯基異丙醚、二苯基乙二酮二甲基縮酮、1-羥基環己基苯甲酮、噻吨酮(thioxanthone)等，若使用具有反應性雙重結合與光反應起始部者，由於可防止光自由基聚合起始劑溶解於液晶，故較佳。其中，以具有(甲基)丙烯殘基等反應性雙重結合、與羥基及/或胺甲酸乙酯結合之安息香(醚)類化合物為佳。又，安息香(醚)類化合物意指安息香類及安息香醚類。
上述光自由基聚合起始劑之混合量雖然並無特別限制，但是相對於上述(甲基)丙烯酸樹脂100重量份，較佳的下限為0.1重量份，較佳的上限為10重量份。若不滿0.1重量份時，則可能會導致啟動光自由基聚合的能力不足而無法得到效果，若超過10重量份時，則會導致殘留許多未反應的光自由基聚合起始劑，而使得本發明之密封劑的耐候性變差。更佳的下限為1重量份，更佳的上限為5重量份。
本發明之密封劑，亦可含有微粒。可藉由含有微粒，使本發明之密封劑黏度增加，使搖變性獲得提升，在藉由滴下法製造液晶顯示元件時，可更加減低液晶污染性。
上述微粒並無特別限制，可使用無機微粒、有機微粒任一者。
上述無機微粒，例如可為矽石、矽藻土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鎂、硫酸鋇、石膏、矽酸鈣、滑石、玻璃珠、絹雲母活性白土(sericite activated earth)、膨土(bentonite)、氮化鋁、氮化矽等。
上述有機微粒，例如可為聚甲基丙烯酸甲酯粒子等的丙烯酸系粒子、交聯聚苯乙烯粒子等的聚苯乙烯系粒子、聚碳酸酯系粒子、三聚氰胺．福馬林系珠粒、苯胍胺．福馬林系珠粒或中空粒子等。
上述微粒的粒徑雖然並無特別限制，但是較佳的下限為0.01 μm，較佳的上限則為5 μm。當在此範圍內時，則可使相對上述(甲基)丙烯酸樹脂等之微粒的表面積足夠大，可確保在製造液晶顯示元件時產生基板間空隙的作業性。
上述微粒的構造並無特別限制，例如可為實心構造、中空構造、具有核層與被覆該核層之殼層的核殼層構造等任意構造。
當上述微粒為核殼層構造之有機微粒時，其製造方法並無特別限制，例如可為僅使用構成核層之單體藉乳化聚合法形成核粒子後，再進一步加上構成殼層之單體使其聚合，以在核粒子的表面形成殼層之方法等。
當本發明之密封劑含有上述微粒時，其混合量雖然並無特別限制，但是相對於上述(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂合計共100重量份，較佳的下限為15重量份，較佳的上限則為50重量份。若不滿15重量份，則會使本發明之密封劑無法具有充分的接著性提升效果，若超過50重量份，則會使得本發明之密封劑過黏。更佳的上限為20重量份。
本發明之密封劑，亦可含有矽烷偶合劑。藉由含有矽烷偶合劑，可提升本發明之密封劑與基板的接著性。
上述矽烷偶合劑雖然並無特別限制，但是由於與基板等之接著性提升效果優異，可藉由與上述(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂進行化學結合防止流入液晶材料中，因此例如較佳可使用γ－胺丙基三甲氧基矽烷、γ－巰基丙基三甲氧基矽烷、γ－環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、γ－異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷等，或是由具有透過間隔基(spacer group)結合咪唑骨架與烷氧基矽基之構造的咪唑矽烷化合物所構成者。此等矽烷偶合劑可單獨使用，亦可合併2種以上使用。
本發明之密封劑，進一步可視需要，亦可含有用以調整黏度之反應性稀釋劑、調整搖變性之搖變劑、用以調整板間距之聚合物粒子等間隔物、3－P－氯苯基－1,1－二甲基尿素等硬化促進劑、去泡劑、調平劑、聚合抑制劑、其他添加劑等。
本發明之密封劑，係使用E型黏度計以在25℃ 1.0rpm的條件所測量之黏度較佳的下限為10萬mPa．s，較佳的上限則為40萬mPa．s。若不滿10萬mPa．s，則在使用本發明之密封劑以滴下法製造液晶顯示元件時，會有至加熱硬化前無法維持密封圖案的問題發生，若超過40萬mPa．s，則難以藉由滴注進行塗覆，使作業性惡化。又，上述之E型黏度計，例如可使用BROOKFIELD公司製，產品名「5XHBDV－III＋CP」、ROTOR－No.CP－51。
又，本發明之密封劑，搖變指數(thixotropic index,TI值)較佳的下限為1.0，較佳的上限為2.0。若不滿1.0，則會導致塗覆時本發明之密封劑的黏度增高，若超過2.0，則難以去泡。又，於本發明書中上述「搖變指數(TI值)」係指使用E型黏度計以在25℃ 0.5rpm的條件所測量之黏度除以同5.0rpm的條件所測量之黏度之值。
本發明之密封劑，較佳為以升溫速度5℃/分、頻率10Hz之條件藉動態黏彈性測定法(DMA法)所測量之硬化物的玻璃轉移溫度在80℃以上。若不滿80℃，則在高溫高濕條件下會有接著性降低、吸水性增加等之虞。上述玻璃轉移溫度的上限並無特別限制，較佳的上限為180℃。若超過180℃時，則由於會變得太過堅硬，因此使本發明之密封劑的硬化物無法具有充分的接著力。更佳的上限為150℃。
本發明之密封劑，較佳為接著基板並使其硬化時的接著強度在150N/cm2 以上。若不滿150N/cm2 時，則會導致使用本發明之密封劑所製造的液晶顯示元件強度不足。
本發明之密封劑，較佳為硬化物的體積電阻值為1×1013 Ω．cm、100kHz之介電係數在3以上。若體積電阻值不滿1×1013 Ω．cm時，則意味本發明之密封劑含有離子性雜質，例如，在使用作為上下導通材料的情況在通電時離子性雜質會溶解在液晶中，對液晶驅動電壓造成影響，而成為顯示不均勻的原因。又，液晶的介電係數，由於通常ε//(平行)為10，ε ⊥(垂直)為3.5左右，因此若介電係數不滿3時，則會導致本發明之密封劑溶解在液晶中，對液晶驅動電壓造成影響，而成為顯示不均勻的原因。
製造上述本發明之密封劑的方法並無特別限制，例如可為藉由公知方法混合以上述通式(1)~(16)所表示之熱硬化劑、(甲基)丙烯酸樹脂、含環醚基樹脂、光自由基聚合起始劑、及視需要所添加之添加劑等之方法。此時，為了去除離子性雜質，亦可使其與層狀矽酸鹽礦物等離子吸著性固體接觸。
本發明之密封劑，由於含有以上述通式(1)~(16)所表示之熱硬化劑，因此可使在藉由滴下法製造液晶顯示元件時的加熱硬化溫度為120℃、1小時左右，為適用期及液晶之耐污染性優異者。又，上述熱硬化劑，由於將醯肼基間的碳數目限制在特定的範圍內，因此可防止在密封劑硬化物與液晶附近發生微小的漏光現象，使得使用本發明之密封劑所製成的液晶顯示元件具有高顯示品質。
藉由在本發明之密封劑混合導電性微粒，可製造上下導通材料。若使用此種上下導通材料，可在不污染液晶下導電連接透明基板的電極。
含有本發明之密封劑與導電性微粒之上下導通材料亦是本發明其中之一。
上述導電性微粒並無特別限制，可使用金屬珠粒、在樹脂微粒的表面形成有導電金屬層者等。其中，樹脂微粒的表面形成有導電金屬層者，由於可藉由樹脂微粒優異的彈性，在不損傷透明基板等之下進行導電連接，故較佳。
使用本發明之液晶滴下法用密封劑及/或本發明之上下導通材料所製成的液晶顯示元件亦是本發明其中之一。
使用本發明之密封劑及上下導通材料製造液晶顯示元件的方法，並無特別限制，例如可為以下方法。
亦即，首先在2片帶有ITO薄膜等電極的透明基板的其中之一，藉由網版印刷、滴注塗布等將本發明之密封劑形成長方形的密封圖案。並且，在另一基板，藉由網版印刷、滴注塗布等將本發明之上下導通材料在既定位置上形成圖案。
接著，在密封劑尚未硬化的狀態下將液晶之微滴滴下塗布在透明基板之框內的整面上，並在上下導通材料尚未硬化的狀態下立即疊合另一透明基板，在密封部及上下導通材料部照射紫外線使其硬化。進一步在100~200℃的烘箱中加熱硬化本發明之密封劑及上下導通材料1小時完成硬化，製造液晶顯示元件。
本發明之樹脂組成物，由於為上述之構成所組成，因此可提供適用期優異，液晶之耐污染性亦佳，並且可製造高顯示水準之液晶顯示裝置的液晶滴下法用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件。
以下所揭示之實施例僅為了進一步詳細說明本發明，本發明並非僅限定於此等實施例。
(實施例1)
混合部分丙烯酸酯化環氧樹脂(DAICEL-UCB公司製，UVAC1561)40重量份、雙酚A環氧丙烯酸酯樹脂(DAICEL-UCB公司製，EB3700)20重量份、自由基聚合起始劑(Ciba Specialty Chemicals公司製)2重量份、將此在80℃加熱熔解後，使用行星式攪拌裝置加以攪拌得到混合物。
在此混合物混合作為填充劑的球狀矽石(ADMATECHS公司製，SO-C1)15重量份、熱硬化劑(JAPAN FINECHEM公司製，OADH：草酸二醯肼)5重量份、偶合劑(信越化學公司製，KBM403)1重量份，以行星式攪拌裝置加以攪拌後，以3陶瓷輥使其分散而得到密封劑。
將間隔微粒(積水化學工業公司製，Micropearl SP-2055)1重量份分散在所製得之密封劑100重量份，作為液晶滴下法用密封劑，以滴注塗布在2片帶有完成刷磨之配向膜及透明電極的玻璃基板其中之一，形成長方形圖案。
接著將液晶(CHISSO公司製，JC-5001LA)之微滴滴下塗布在帶有透明電極之玻璃基板的密封劑框內整面上，然後，花30分鐘將基板全體減壓至1.5Pa後，貼合另一帶有透明電極的玻璃基板，並回復至常壓。然後，使用帶有過濾器(可去除350nm以下之光)的高壓水銀燈以100mW/cm2 照射密封劑部分30秒後，藉由加熱(120℃×1小時)使其硬化而製得液晶顯示元件。
(實施例2)
除了將熱硬化劑從OADH改變成MDH(丙二酸醯肼，JAPAN FINECHEM公司製)以外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(實施例3)
除了將熱硬化劑從OADH改變成MADH(蘋果酸醯肼，JAPAN FINECHEM公司製)以外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(實施例4)
除了將熱硬化劑從OADH改變成TADH(酒石酸醯肼，JAPAN FINECHEM公司製)以外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(實施例5)
除了將熱硬化劑改變成以下述通式(18)所表示之構造者外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(比較例1)
除了將熱硬化劑從OADH改變成ADH(已二酸醯肼，JAPAN FINECHEM公司製)以外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(比較例2)
除了將熱硬化劑從OADH改變成SDH(癸二酸醯肼，JAPAN FINECHEM公司製)以外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(比較例3)
除了將熱硬化劑從OADH改變成VDH(1,3－雙(肼基羰乙基)5－異丙基乙內醯脲，AJINOMOTO公司製)以外，與實施例1相同方法製得液晶顯示元件。
(評價)
對實施例及比較例所製得之密封劑、以及液晶顯示元件，進行以下之評價。
(適用期)
對實施例及比較例所製得之密封劑，測量以23℃保存24小時後的黏度與製造後的初期黏度，以(23℃、24小時保存後的黏度)/(初期黏度)之值進行評價。結果示於表1。
又，密封劑之黏度，係使用E型黏度計，以1rpm之條件進行測量，表1中，使1.10以下為○，高於1.10之值為×。
(液晶污染性、比電阻保持率)
在試樣瓶放入液晶(JC－5001LA，CHISSO公司製)1.0g，並加入實施例及比較例所製得之密封劑0.02g加以振動後，以120℃加熱1小時。回到室溫(25℃)後對液晶部分使用液晶比電阻測量裝置(KEITHLEY Instruments公司製，6517A)，於電極使用液體用電極(安藤電器公司製，LE－21型)，在標準溫度濕度狀態下(20℃、65% RH)測量液晶比電阻。又，液晶比電阻保持率係藉由下式求得。結果示於表1。
液晶比電阻保持率＝(密封劑添加後之使用液晶比電阻/未添加密封劑之使用液晶比電阻)×100
(液晶污染性、漏光)
在實施例及比較例所製得之液晶顯示元件的液晶與密封劑接觸的附近施加複數次振動或壓力之後，通過偏光板以顯微鏡進行確認。若有些許的漏光即判斷為液晶污染。結果示於表1。
又，使用實施例及比較例所調製的密封劑、23℃及50℃的玻璃基板，使真空度為1.5Pa及5Pa分別製造液晶顯示元件，同樣地確認有無漏光。結果示於表1。又，表1中，係將未發生漏光者記為「○」，部分發生漏光者記為「△」，在顯示元件周邊發生漏光者記為「×」。
(黏度測量)
對實施例及比較例所調製之密封劑的黏度，使用E型黏度計在25℃下以1.0rpm的條件進行測量。結果示於表1。
(搖變指數(TI值)之測量)
使用E型黏度計以在25℃ 0.5rpm的條件所測量之黏度除以同5.0rpm的條件所測量之黏度，算出實施例及比較例所調製之密封劑的TI值。
根據本發明，可提供適用期優異，液晶之耐污染性亦佳，並且可製造高顯示水準之液晶顯示裝置的液晶滴下法用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件。

Claims (11)

  1. 一種液晶滴下法用密封劑，其特徵在於，含有：(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及以下述通式(1)所表示之構造的熱硬化劑， 通式(1)中，X係以(CHR)n 所表示之構造，R表示OH及/或H，n=0至3；相對於(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂之合計100重量份，該熱硬化劑之含量為1~30重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶滴下法用密封劑，其在通式(1)中，X係以CH2 -CH(OH)所表示之構造。
  3. 一種液晶滴下法用密封劑，其特徵在於，含有：(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及選自下述化學式(2)至(11)所表示之群中至少1種的熱硬化劑， 化學式(2)中，R1 、R2 及R3 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2， 化學式(3)中，R4 、R5 及R6 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為4以下， 化學式(8)中，R7 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2， 化學式(9)中，R8 及R9 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2， 化學式(11)中，R10 及R11 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2；相對於(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂之合計100重量份，該熱硬化劑之含量為1~30重量份。
  4. 一種液晶滴下法用密封劑，其特徵在於，含有：(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及選自下述化學式(12)至(15)所表示之群中至少1種的熱硬化劑， 化學式(12)中，R12 至R19 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH 及/或NH2 任一者，n為0至2， 化學式(13)中，R20 及R21 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2， 化學式(15)中，R22 至R25 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2；相對於(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂之合計100重量份，該熱硬化劑之含量為1~30重量份。
  5. 一種液晶滴下法用密封劑，其特徵在於，含有：(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環醚基樹脂、及下述化學式(16)所表示之熱硬化劑， 化學式(16)中，R26 至R33 為H、(CH2 )n CH3 、OH、COOH及/或NH2 任一者，n為0至2； 相對於(甲基)丙烯酸樹脂及含環醚基樹脂之合計100重量份，該熱硬化劑之含量為1~30重量份。
  6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之液晶滴下法用密封劑，其中，進一步含有光自由基聚合起始劑。
  7. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之液晶滴下法用密封劑，其中，(甲基)丙烯酸樹脂的80重量%以上為雙酚結構。
  8. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之液晶滴下法用密封劑，其中，含環醚基樹脂的20重量%以上受到部分(甲基)丙烯酸酯化。
  9. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之液晶滴下法用密封劑，其中，使用E型黏度計以在25℃ 1.0rpm之條件所測得的黏度為10萬至40萬mPa‧s。
  10. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之液晶滴下法用密封劑，其中，搖變指數(TI值)為1.0至2.0。
  11. 一種液晶顯示元件，其特徵在於，係使用如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、9或10項中任一項之液晶滴下法用密封劑而成。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101836157B (zh) * 2007-10-25 2012-07-18 积水化学工业株式会社 液晶滴下技术用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
CN101978313B (zh) * 2008-03-26 2013-01-16 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件
CN102007447B (zh) * 2008-04-18 2013-01-23 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、液晶面板用封口剂、上下导通材料及液晶显示元件
JP2010230713A (ja) * 2009-03-25 2010-10-14 Sekisui Chem Co Ltd 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP4961458B2 (ja) * 2009-06-10 2012-06-27 協立化学産業株式会社 ヒドラジド化合物及びその製造方法、並びにそれを用いた硬化剤、樹脂組成物及び硬化体
CN103261957B (zh) * 2010-12-09 2015-04-29 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料以及液晶显示元件
KR101323895B1 (ko) * 2011-06-28 2013-10-30 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 적하 공법용 시일제, 액정 적하 공법용 시일제의 제조 방법, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자
CN102654689B (zh) * 2011-12-14 2015-03-11 北京京东方光电科技有限公司 封框胶、封框胶的光固化方法和液晶显示器件
JP6290599B2 (ja) * 2012-11-13 2018-03-07 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、液晶表示素子、及び、ヒドラジド系熱硬化剤
JP5685346B1 (ja) * 2013-05-15 2015-03-18 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
CN105229525B (zh) * 2013-05-24 2020-09-22 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料、以及液晶显示元件
JP6266902B2 (ja) * 2013-06-14 2018-01-24 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TWI496870B (zh) * 2013-09-10 2015-08-21 Benq Materials Corp 一種用於電子元件間電性導通的異方性導電膠
JP6420772B2 (ja) * 2014-11-17 2018-11-07 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP6730133B2 (ja) * 2015-09-02 2020-07-29 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
JP6427283B2 (ja) * 2016-10-19 2018-11-21 積水化学工業株式会社 有機ｅｌ表示素子用封止剤及び有機ｅｌ表示素子用封止剤の製造方法
JP7295798B2 (ja) * 2018-05-14 2023-06-21 積水化学工業株式会社 液晶表示素子
CN111592891B (zh) * 2020-06-12 2022-03-01 江苏三月科技股份有限公司 一种液晶取向剂及其制备的液晶取向膜、液晶显示元件
KR20230055390A (ko) * 2020-08-28 2023-04-25 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및, 액정 표시 소자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWM271169U (en) * 2005-01-31 2005-07-21 Wintek Corp Liquid crystal display device
TW200527083A (en) * 2003-05-21 2005-08-16 Nippon Kayaku Kk Sealant for liquid crystal and liquid crystal display cell using the same
JP2005222037A (ja) * 2004-01-07 2005-08-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 液晶表示素子用シール剤組成物

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5016855B2 (zh) * 1971-09-10 1975-06-17
US4776267A (en) * 1987-03-25 1988-10-11 Harris James I Apparatus for irradiating foodstuffs with ultraviolet rays
US4877964A (en) * 1987-08-05 1989-10-31 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Ultraviolet sterilizing apparatus
US5216251A (en) * 1991-10-18 1993-06-01 Matschke Arthur L Apparatus and method for a bio-conditioning germicidal dryer
US5326729A (en) * 1992-02-07 1994-07-05 Asahi Glass Company Ltd. Transparent quartz glass and process for its production
GB9308672D0 (en) * 1993-04-27 1993-06-09 Newman Paul B D Microbial reduction system for foodstuffs,especially fresh and processed meats
US5523053A (en) * 1994-06-15 1996-06-04 Newly Weds Foods Sterilization method and apparatus for spices and herbs
GB9719894D0 (en) * 1997-09-18 1997-11-19 Newman Paul B D Microbial decontamination of food
US5901564A (en) * 1997-12-08 1999-05-11 Comeau, Ii; Richard J. System for germicidal disinfecting of food inside of refrigerators using ultraviolet radiation
GB0120993D0 (en) * 2001-08-30 2001-10-24 Quay Technologies Pulsed UV light source
US6763085B2 (en) * 2001-10-22 2004-07-13 Cleaner Food, Inc. Irradiation apparatus and method
US6730265B2 (en) * 2001-11-02 2004-05-04 Remote Light, Inc. Air UV disinfection device and method
US6820351B1 (en) * 2002-01-31 2004-11-23 North American Brine Shrimp, L.L.C. Brine shrimp egg processing apparatus and method
EP1559735B1 (en) * 2002-11-06 2007-09-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Sealing material for liquid crystal and liquid crystal display cell using same
US7160566B2 (en) * 2003-02-07 2007-01-09 Boc, Inc. Food surface sanitation tunnel
EP1700358A4 (en) * 2003-12-04 2008-07-16 John R Essig Jr MODULAR INFLATABLE, FIELD-APPLICABLE DEVICE WITH MULTIPLE FUNCTIONS AND MANUFACTURING METHOD
BRPI0506680A (pt) * 2004-02-11 2007-05-02 Barry Ressler sistema e método para esterilização usando fonte(s) de luz uv
US7263843B1 (en) * 2004-04-20 2007-09-04 Mark T. Nordstrom Display case with improved sanitation
US7246036B2 (en) * 2004-12-08 2007-07-17 Armstrong International, Inc. Remote monitor for steam traps
US7547893B1 (en) * 2006-03-29 2009-06-16 Sylvia Tantillo Infant stimulation and environment sterilizing device
US7692159B2 (en) * 2006-06-26 2010-04-06 Microsoft Corporation Self-sterilizing input device
US8203124B2 (en) * 2007-04-27 2012-06-19 Hand Held Products, Inc. Sterilization apparatus

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200527083A (en) * 2003-05-21 2005-08-16 Nippon Kayaku Kk Sealant for liquid crystal and liquid crystal display cell using the same
JP2005222037A (ja) * 2004-01-07 2005-08-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 液晶表示素子用シール剤組成物
TWM271169U (en) * 2005-01-31 2005-07-21 Wintek Corp Liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
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CN101416104B (zh) 2011-05-25
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