TWI458637B - 層狀薄膜組合物、由其製備之包裝件及其使用方法 - Google Patents

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Description

層狀薄膜組合物、由其製備之包裝件及其使用方法 先前申請案之參考資料
本申請案請求臨時申請案第60/697,915號案(2005年7月8日申請，其在此被全部併入以供參考之用)之利益。
本發明係有關一種多孔層狀薄膜組合物，其於曝置於高溫及壓縮力時，例如，以經由此薄膜之穿孔而以主要為液體型式運送水而言，形成對水份之遮斷。薄膜組合物可用於各種包裝，且特別是用於可撓性包裝。自此薄膜組合物形成之包裝件可於加壓條件下以粉末材料有效地填充。本發明亦係有關於自此薄膜組合物製備之包裝件，形成此薄膜組合物及此包裝件之方法，及以粉末物填充此包裝件之方法。
 發明背景
於粉末包裝產業，重要的是當袋子以使粉末顆粒流動之加壓空氣填充時具有可呼吸之袋子。夾帶之空氣需自袋子移除，否則內部袋子壓力會增加，且袋子會破裂。現今，夾帶之空氣係藉由塑膠袋之穿孔而移除。不幸地，具穿孔之袋子不能於潮濕環境長時間運送，或於戶外貯存，因其可能曝置於雨中或高濕度。需要一種低成本可呼吸之包裝件，其可於填充處理期間有效釋放空氣，且其後，可避免水份與其內所含物品接觸。此外，此一包裝件需於無需額外之加工處理步驟或改變原始加工處理步驟下可輕易地用於標準之包裝線上。
當設計用於粉末物品之包裝件時，本體及空隙間之空氣、內部產品載重及處理熱係需被著眼之重要元素。於填充處理期間，用以運送粉末之空氣(當其填充包裝件時)及粉末內留於空隙間之空氣需被移除。於現今之粉末物品(諸如，水泥)之包裝，粉末物品係使用加壓空氣(其使粉末顆粒流動)而迫使其進入可撓性包裝物內。夾帶之空氣需以控制方式自包裝件移除，以能最大量地捕獲流體化之粉末。
最佳之包裝件需使粉末不漏出；但是，粉末之保留需與使空氣於填充處理期間排出之必要性取得平衡。如上所探討，一種使空氣排出之方法係使包裝件穿孔。但是，包裝件之穿孔的尺寸及數量會決定自袋子濾出之粉末數量。用於降低粉塵且使空氣排出之其它方法包含袋中袋之設計，其於每一袋子係具有不同之穿孔結構。此等設計不能防止水份進入包裝件內所含之物品內。
用於粉末物品之包裝件需能抵抗所含物品之載重，其可自相對較小之1公斤之包裝至最高達已知之50公斤之水泥袋而改變。與50公斤水泥有關之載重可使用軸向應力計算而模擬。計算顯示即使相對較薄之膜(~75微米)具有用以抵抗與50公斤相關之軸向應力之足夠屈服強度。再者，包裝件之外或表層之聚合物需具有足夠高之熔點以避免於填充溫度時大量熔融。耐熱性問題會強烈影響用於薄膜結構之個別樹脂之選擇。
此外，除上述因素外，額外考量因素係關於源自生產設備之處理步驟之外部施加力量。例如，經填充之包裝件係使用一系列之輸送器經由生產設備運送。此等輸送器可能包含斜面(上升及下降)，許多不同角度之轉彎，及許多不同表面質地(金屬滾輪、橡膠輸送器、織物輸送器等)。經填充之包裝件需沿著此等輸送器無滑動或脫落地運行。包裝件於輸送器線路上之穩定性係與包裝件之表面結構(包含可能之磨擦係數)與內部之袋壓力有關。
再者，於包裝件之托板堆積及托板堆積物之堆疊，典型上，係藉由自動化托板堆積機器每一托板堆疊45袋。然後，托板堆積物被堆疊，多達三個托板堆積物，且接近堆疊物底部之包裝件遭受來自上載重物之顯著應用。於此情況，用於耐蠕變之位勢會造成接近堆疊物底部之包裝件變形，及物品之釋出。
GB 1 265 547案揭示一種使顆粒狀或粉末之產品包裝於由塑料片材製成之包裝裝置內之方法。此參考案揭示一種由位向化之塑料片材製成且設有具有少於產品平均顆粒尺寸之直徑之穿孔之容器，作為包裝裝置。此容器以產品填充，於填充後清理，然後，加熱至穿孔閉合為止。於片材加熱時，為使塑料片材釋出產品產生之壓力，於穿孔被閉合前，外部力量會施加至經填充之容器，以確保穿孔之閉合。力量係以與由塑料片材之穿孔部形成之平面呈平行之方向施加，且用以抵抗藉由產品壓力而於穿孔片材上產生之抗張力。美國專利第4,332,845號案描述袋子，其間，構成袋子之材料之至少部份，且其間氧吸收劑被密封，係由層合片材所組成，其間，透氣片材係層合至微多狀薄膜之一或二側而提供一層合物。此層合物之二外側層具有不同軟化點，且具較低軟化點之層構成袋子之內表面。此袋子可藉由使用一般熱密封機以高速度產生。
美國專利第4,743,123號案揭示一種用於包裝包含少於50μm顆粒之材料之聚烯烴材料(諸如，聚乙烯)之塑膠袋。此專利案亦揭示含有此材料之封閉袋，及用於此一袋子之箔材料。此袋子之箔壁係設有具平滑端緣之排氣孔隙，其係藉由雷射輻射獲得且具有50－100 μm之最大尺寸。排氣穿孔間之距離係使箔材之抗張強度與相似未穿孔箔材之抗張強度實質上相同。此專利案亦揭示含有低密度聚乙烯箔材之袋子，及含有具斜置穿孔之二穿孔箔層之袋子。美國專利第4,672,684號案揭示一種熱塑性運送袋，其具有熱塑性內層合物，包含一篩網，其能於填充期間或之後，包裝細微粉末狀材料，而且不會使不可接受量之粉末釋放至大氣中。袋壁含有數個層合物，且層合物及篩網襯裡可由不同材料製成。此袋子可於無需對現存包裝系統作重大改良下被用於填充及處理多層紙運送袋。
美國專利第3,085,608號案揭示一種塑膠片材或袋子，其係透氣，且實質上不滲透水，且含有數個呈微小片狀閥型式之通風口，其係藉由使袋子材料穿孔，且未自穿孔移除材料而造成。袋子任一側上之壓力造成數個微小閥打開，以空氣通過，且穿孔係具小尺寸而使，例如，於袋子外部上之水由於表面張力作用而不能通過小穿孔。此專利案亦揭示一種聚乙烯之片材或袋子，其係以幾近規則之圖案穿孔，其具有以預定距離分開之無數個穿孔。美國專利第5,888,597號案揭示一種包裝物，其包含以含有聚醯胺嵌段及聚醚嵌段之聚合物為主之熱塑性薄膜。此聚合物係可使水蒸氣、乙烯、CO2 及氧透過，且其對CO2 之滲透性係遠大於其對氧之滲透性。
美國專利第5,891,376號案揭示一種具控制滲透性之薄膜及其製造方法，其中，此薄膜包含：形成膜之聚乙烯聚合物；及能有效降低此薄膜之二氧化碳滲透性及水滲透性對氧滲透性之比例之量之惰性多孔性填料。此專利案揭示使此薄膜接受”滲透性改質步驟”，其可包含壓力處理、熱處理、拉伸處理，或其等之組合。額外之膜係描述於EP 0 500 931A1；EP 0 391 661A；U.S.5,807,630；WO 2004/106392；EP 0 060 599；EP 0 368 632；及GB 1 248 731。參考文獻DE 38 32 673A1揭示使用非機織式之管件用於填充粉末狀物品。
但是，如上探討之參考文獻無一者係揭示一種多層狀(至少三層)之穿孔薄膜，其間，核心層及外層具有不同熱性質，且被設計成形成一韌性袋，其能使空氣於填充處理期間排出，且其可被熱及壓縮處理形成一種改良性之水份遮斷性，而防止本體水份進入所含之物品內，且不會損及袋子之結構完整性。
因此，需要多孔式耐水份之包裝件，其能使空氣於填充處理期間排出，且其後，形成改良之水份遮斷性以對抗水份經穿孔運送。此外，需要一種於包裝處理期間及於貯存期間之高溫及施加應力下可維持結構完整性之包裝件。此等及其它議題可藉由下列之發明滿足。
 發明概要
本發明提供一種可呼吸(多孔)之層狀包裝件，其可於加壓條件下以粉末狀材料有效地填充，且於曝置於高溫及壓縮力時，形成對水份之遮斷。此包裝件係自多孔狀之多層狀薄膜組合物形成，其於填充粉末狀材料期間係可呼吸，且其可於填充期間或填充之後加熱至足以使至少一內層熔融但不足以損害位於此內層之相反面之至少二外層之結構完整性之高溫。於施加壓縮力量時，足夠數量之穿孔於內層係被密封，以賦予薄膜組合物增加之水份遮斷性。
因此，本發明亦提供一種多孔狀薄膜組合物，其包含至少三層，且其中，至少一層係具有與位於內層之相反面處之至少二外層之個別軟化及/或熔融溫度更低之軟化及/或熔融溫度之內層，且其中，當薄膜組合物曝置於高溫時，至少一內層軟化或熔融至於曝置於壓縮力量時，足夠數量之穿孔於內層被密封之程度，以賦予薄膜組合物增加之水份遮斷性。經過此薄膜之每一層之穿孔具有一共同中心。薄膜組合物之水份遮斷性係比曝置於高溫及壓縮力前之薄膜組合物之水份遮斷性更大。水份遮斷性之增加係由於使穿孔密封，其因而減少水可通過之薄膜表面積量。水份遮斷性之增加可使用水壓測試(諸如，Hydrohead水壓測試)測量。於一方面，水份遮斷性之差異係使用Hlydrohead水壓測試ISO 1420A1決定。於本發明之另一方面，曝置於高溫及曝置於壓縮力係同時發生。於另一方面，穿孔係具有個別少於或等於1000微米之尺寸。
於本發明之另一方面，至少一內層係包含具有20℃至150℃之維卡(Vicat)軟化點之熱塑性樹脂。於另一方面，熱塑性樹脂係選自丙烯/α－烯烴異種共聚物、乙烯/α－烯烴異種共聚物，及其等之摻合物所組成之族群。於另一方面，熱塑性樹脂係乙烯/α－烯烴異種共聚物，或其摻合物。於另一方面，乙烯/α－烯烴異種共聚物或其摻合物係包含自選自乙烯及1－辛烯、乙烯及1－丁烯、乙烯及1－己烯．乙烯及1－戊烯、乙烯及1－庚烯、乙烯及丙烯、乙烯及4－甲基戊烯－1，及其等之混合物所組成族群之單體形成之共聚物。於另一方面，乙烯/α－烯烴異種共聚物或其摻合物具有1克/10分鐘至100克/10分鐘之熔融指數(I2 )。於另一方面，乙烯/α－烯烴異種共聚物具有1至50克/10分鐘之熔融指數，0.86至0.920克/公分3 之密度，及2至10之分子量分佈，Mw/Mn。
於本發明之另一方面，至少一外層係熱塑性樹脂，其係選自丙烯同聚物、丙烯異種共聚物、乙烯同聚物、乙烯異種共聚物，及其等之混合物。
於另一方面，熱塑性樹脂係乙烯/α－烯烴異種共聚物，或其摻合物。於另一方面，乙烯/α－烯烴異種共聚物或其摻合物係包含自選自乙烯及1－辛烯、乙烯及1－丁烯、乙烯及1－己烯、乙烯及1－戊烯、乙烯及1－庚烯、乙烯及丙烯、乙烯及4－甲基戊烯－1，及其等之混合物所組成族群之單體形成之共聚物。於另一方面，乙烯/α－烯烴異種共聚物或其摻合物具有0.1克/10分鐘至100克/10分鐘之熔融指數(I2 )。於另一方面，乙烯/α－烯烴異種共聚物具有0.2至50克/10分鐘之熔融指數，0.900至0.940克/cc之密度，及1.5至5之分子量分佈，Mw/Mn。
於本發明之另一方面，薄膜組合物進一步包含一包含GPPS、HIPS、ABS、SAN、耐綸、苯乙烯嵌段共聚物，或其等之混合物之層。於另一方面，內層包含傳熱劑。
於本發明之一方面，薄膜組合物之每一外層係鄰接內層之表面。於另一實施例，一或二外層係與內層藉由一或多個介於其間之層分開。於另一實施例，薄膜組合物僅含有三層。於另一實施例，薄膜組合物僅含有五層。於另一實施例，薄膜組合物含有多於五層。
於另一方面，內層具有比此至少二外層之個別軟化點低至少20℃之維卡軟化點。於另一方面，內層具有比此至少二外層之個別軟化點低至少30℃之維卡軟化點。於另一方面，水份遮斷性係維持於10至21.5毫巴之壓力，其係藉由Hydrohead水壓測試(ISO 1420 A1)決定。
本發明亦提供於指定區域被穿孔及/或含有穿孔梯度及/或特殊穿孔結構之薄膜組合物及包裝件。於一方面，包裝件含有二或更多之接縫，且包裝件於此包裝件表面內之一或更多指定區域含有穿孔。於另一方面，穿孔係局部化位於一或更多之遭受自對此包裝件表面施加壓縮力之裝置接收之最大壓縮力之指定區域。於另一方面，此裝置係一對垂直置放之滾輪。於另一方面，此裝置係一系列之二或更多對之垂直置放的滾輪。
於另一方面，此包裝件之薄膜組合物具有至少約20公尺3 /小時之空氣滲透性。於另一方面，薄膜組合物具有約50微米至約250微米之厚度。於另一方面，包裝件具有1公斤至100公斤之容量。
於另一方面，包裝件包含一或更多個位於此包裝件之一或更多水平表面內之指定區域。於另一方面，穿孔係於此一或更多指定區域內均勻地間隔開。於另一方面，穿孔係沿著此一或更多指定區域之每一者之縱向中點具較高密度。於另一方面，此一或更多之指定區域之每一者係沿著此包裝件之縱向中點而配置，且每一區域具有少於此包裝件寬度之一半之寬度。
本發明亦提供一種形成包含至少三層之多孔性薄膜組合物之方法，該方法包含：(a)選擇適於每一層之熱塑性聚合物或聚合摻合物；(b)自此熱塑性聚合物或摻合物形成吹製或鑄製之薄膜，其中，此吹製或鑄製之薄膜包含至少三層；(c)使該吹製或鑄製之薄膜穿孔而形成多孔性之薄膜組合物；且其中，此薄膜之至少一層係具有與位於內層相反面處之至少二外層之個別軟化及/或熔融溫度相比係較低之軟化及/或熔融溫度之內層，且其中，此薄膜之各層具有具共同中心之穿孔；且當此薄膜被曝置於高溫時，此至少一內層係軟化或熔融至使當曝置於壓縮力量時，足夠數量之穿孔於內層係被密封之程度，以賦予薄膜組合物增加之水份遮斷性。
再者，本發明提供一種以粉末狀物品填充包裝件之方法，包含：a)使粉末狀物品添加至具適合容量之包裝件而形成一經填充之包裝件，且其中，此包裝件係自一包含至少三層之多孔性薄膜組合物形成，且其中，至少一層係具有與位於內層相反面處之至少二外層之個別軟化及/或熔融溫度相比係較低之軟化及/或熔融溫度之內層，且其中，此薄膜組成物之各層具有具共同中心之穿孔；b)使此包裝件接受足以使此至少一內層軟化或部份熔融之溫度；c)使此經填充之包裝件接受壓縮力量。
於另一方面，穿孔係局部化位於此包裝件之一或多個指定區域，且其中，此一或多個指定區域係遭受自對此包裝件表面施加壓縮力之裝置接收之最大壓縮力。
於另一方面，經填充之包裝件於此包裝件接受壓縮力量後被進一步密閉。
於另一方面，填充方法包含使本發明之袋子係固著於一填充嘴。於另一方面，由非機織物製成之管件(如DE 3832673A1(在此被併入以供參考之用)所述者)可用於促進於填充處理期間之空氣移除。
本發明亦提供包含此間所述之二或更多方面或實施例之組合之薄膜。
本發明亦提供包含此間所述之二或更多方面或實施例之組合之包裝件。
本發明亦提供包含此間所述之二或更多方面或實施例之組合之形成薄膜或包裝件之方法。
本發明亦提供包含此間所述之二或更多方面或實施例之組合之填充包裝置之方法。
圖式簡單說明
第1圖係於增加溫度及壓力前後之含有三層之薄膜組合物之截面圖。”前”及”後”之每一薄膜層之相對厚度可自第1圖所述者改變。
第2圖係與多孔性紙袋比較之多孔性聚烯烴薄膜之格里(Gurley)滲透性(秒)對總孔洞面積(微米2 /英吋2 )之作圖。
第3圖係三個包裝件(1a、1b、1c)之圖，每一者係於指定區域(2a、2b、2c)含有不同之穿孔結構(3a、3b、3c)。
第4圖係表示使用一對滾輪(1,2)施加壓縮力量至自本發明之薄膜組合物形成之包裝件(3)之作圖。
 發明詳細說明
本發明提供一種可呼吸之層狀薄膜組合物，其可於加壓條件下以粉末狀材料有效填充，且於曝置於高溫及施加壓縮力量時形成水份遮斷。本發明之包裝件係以含有至少三層(或層合物)之多孔性薄膜組合物為主，且其中，至少一內層具有與位於內層相反面處之至少二外層之個別軟化及/或熔融溫度相比係較低之軟化及/或熔融溫度。薄膜組合物之各層具有具共同中心之穿孔。於一實施例，此等外層之每一者係鄰接內層之個別表面。
於曝置於高溫時，此內層軟化至當曝置於壓縮力量時足夠數量之穿孔於此內層中被密封之足夠程度，以賦予整體薄膜組合物之水份遮斷性增加。此薄膜結構改變係描述於第1圖。由於穿孔密封而造成之水份遮斷性增加助於防止水份(主要係液體型式)自薄膜組合物之外部通過至薄膜組合物內部及相反者。水份遮斷性增加可使用水壓測試(諸如，hydrohead水壓測試)測量。於一實施例，水份遮斷性之差異係使用Hydrohead水壓測試ISO 1420 A1決定。
經熱處理之內層於施加壓縮力時流動而使開啟之穿孔封閉。材料之”流動性”係部份依施加之溫度、施加之壓力、內層之厚度、內層之軟化溫度及/或熔融溫度，及/或內層之流動性質而定。於一實施例，薄膜組合物於接受熱處理及壓縮力後可於10毫巴至21.5毫巴之壓力時維持其水份遮斷性及結構完整性，其係依據Hydrohead水壓測試(ISO 1420 A1)。
曝置於高溫及曝置於壓縮力可同時發生，或依序地使此溫度曝置係於壓縮力之前發生。於一較佳實施例，薄膜組合物係曝置於90℃或更高之溫度，及30－60 kPa之壓縮力。於另一實施例，內層具有比至少二外層之個別軟化點低至少20℃之維卡軟化點。於另一實施例，內層具有比至少二外層之個別軟化點低至少30℃之維卡軟化點。
本發明可依於應用所需之勁度及最大載重而定使用不同之薄膜組合物而應用。使用INSPIRET M 性能聚合物(The DOW Chemical Company)作為外層提供具較高勁度之最終薄膜，而使用DOWLEXT M 聚乙烯聚合物、ELITET M 聚乙烯聚合物及INSPIRET M 聚丙烯聚合物(皆得自The DOW Chemical Company)作為外層係提供最終薄膜較高可撓性。
自本發明薄膜組合物形成之包裝件可容納各種尺寸之粉末狀物品。於一實施例，此等物品之顆粒尺寸範圍可為1 μ m至100 μ m。顆粒可為任何形狀，諸如，球形或不規則形狀及非均一狀。
本發明之薄膜組合物可用於包裝任何物品，包含顆粒、粉末、粒子及本體物品，且特別地，係用於包裝水份敏感性之物品，及水份敏感性之粉末狀物品。自本發明之薄膜組合物形成之包裝件係特別用於包裝諸如水泥、石灰、滑石、滑石粉、聚氯乙烯、石膏、可可亞、黃豆粉、麵粉及粉末狀糖之粉末狀物品。
自本發明之薄膜組合物製成之包裝件於需要特別包裝需求時可以額外處理步驟進行熱或機械式處理。但是，本發明提供一種於例行之粉末包裝處理步驟期間加熱及應力而無需額外處理步驟或改變處理步驟即可被變形之薄膜組合物。典型之粉末填充方法中，填充袋子期間產生之熱可使袋子溫度增加高達100℃。此外，於典型填充方法中，經填充之袋子被立即壓送至一系列之滾輪內以釋放空氣。再者，包裝件可經由加熱至特定溫度之移除空氣之滾輪而同時接受高溫及壓縮力。此等加工處理步驟可於薄膜結構中產生所欲變化，如第1圖所描述。
然後，薄膜組合物於填充處理期間係可呼吸，且可作為用於不同粉末填充之可撓性包裝件。填充後，薄膜組合物可加熱至足以使至少一內層軟化及/或熔融，但不足以損及至少二外層(每一者係位於內層之相反面處)之結構完整性之溫度。
薄膜組合物之溫度增加可藉由各種加熱機構產生，其不受限地包含接觸加熱(諸如，加熱之滾輪)；對流加熱(諸如，熱空氣)；及另外之加熱源(諸如，紅外線(IR)、微波(MW)、無線電頻率(RF)，及脈衝式加熱)。此等加熱機構之一些可能於一或多層，且較佳係內層，需要一或多個接收組份。此等受體或熱轉移劑係作為吸收熱及使熱轉移至周圍之聚合物基質。此等材料可包含極性物質或聚合物(乙烯基聚合物、ECO聚合物、矽氧烷)，或其它物質/顆粒(金屬、碳黑)，或其等之混合物。
薄膜組合物需接受足以使內層軟化或部份熔融之高溫，然後，接受其後之壓縮力以迫使軟化之樹脂位於開啟之穿孔上。壓縮力可藉由使薄膜經由一對滾輪或一系列滾輪供應而施加(見第4圖)。滾輪可維持於室溫或加熱至特定溫度，其係依應用而定。於此一處理結束時，內層之大部份或全部之穿孔被閉封，賦予薄膜組合物增加之耐水性之遮斷。
於本發明之一實施例，包裝件可於施加壓縮力後接受進一步之熱處理以降低包裝件體積。
於本發明之另一實施例，薄膜組合物可被設計成能於，例如，外部抗張應力時，或於位向化核心材料鬆弛時使閉封之穿孔重新打開。
於另一實施例，吸水性材料可添加至內層以於曝置於水份時使內層膨脹。內層之膨脹會使內層之穿孔進一步密閉。
於本發明之另一實施例，內層可含有交聯族群，諸如，矽烷劑或矽烷接枝聚合物，此外，可含有固化促進劑。於曝置於水份時，內層會交聯而使內層之穿孔進一步密封。
薄膜內之穿孔可具有任何尺寸或形狀，其不受限地包含各種圓形度、各種三角形、各種長方形及各種多邊形、不規則形及狹縫之孔洞。於本發明之一實施例，層(或層合物)具有相同尺寸或尺寸梯度之穿孔。
薄膜組合物亦可含有至少一包含由聚烯烴(例如，RAFFIA聚丙烯)製成之機織(包含編織)之膜帶之其它層，或亦可含有至少一具空穴之膜結構。薄膜組合物可含有作為過濾器之外聚合物層，以促進於填充處理期間之空氣釋放。
於一實施例，薄膜組合物較佳係具有至少20公尺3 /小時之滲透性，及較佳為少於35秒之格里滲透數值(ISO測試方法5636/5，名稱為"紙張及板材－決定空氣滲透性(中度範圍)第5部份：格里方法")。薄膜可具有至少350,000微米2 /英吋2 之穿孔密度，較佳係至少500,000微米2 /英吋2 。
薄膜組合物可具有6至50個孔洞/英吋2 之穿孔或孔洞之平均數密度，及較佳為10,000微米2 至70,000微米2 之平均個別孔洞面積。穿孔尺寸會依所容納物品之尺寸而改變。穿孔尺寸範圍可為10 μ m至100 μ m，50 μ m至1000 μ m，或更高。10 μ m至1000 μ m之所有個別值及亞範圍可於此間包含及於此間特別揭露。
本發明之薄膜組合物典型上可具有25 μ m(微米)至1000 μ m之厚度，較佳係40 μ m至300 μ m，更佳係50 μ m至250 μ m。25 μ m至1000 μ m之個別值及亞範圍於此間被包含及於此間特別揭露。薄膜組合物亦可具有大於1000 μ m之厚度。
於一實施例，自本發明之薄膜組合物製成之包裝件可容納1公斤至100公斤之重量，較佳係1公斤至50公斤，或1至25公斤。
典型上，薄膜組合物含有熱塑性聚合物。薄膜組合物中之熱塑性聚合物之量會依所欲性質(例如，薄膜強度性質)、其它薄膜組份，及使用聚合物之型式而改變。一般，薄膜內之聚烯烴之量係組成物總重量之至少40重量%，較佳係至少50重量%，更佳係至少60重量%。
除容納粉末狀物品外，本發明之薄膜組合物可用於其它應用。例如，薄膜組合物可作為表面或零件之保護膜，其能使空氣輕易排出，然後，於熱及壓力處理後提供保護膜層。當核心層通過穿孔建構點，本發明之薄膜組合物亦能穿刺密封。此可用於藉由使此膜之一側穿孔，或使此膜層合至未穿孔之膜而設計2－高原密封強度之組成物。本發明之薄膜亦可作為與非機織結構之層合物，以依溫度而定達成空氣可呼吸性加上水份阻斷性。薄膜組合物亦可含有用於溫度梯度組成物之具不同熔點之多層膜。
安定劑及抗氧化劑可添加至樹脂組成物，以保護此樹脂免於因與氧反應(其係藉由諸如熱、光或來自原料之殘餘催化劑而誘發)而造成之降解。抗氧化劑係可購自位於紐約州Hawthorn之Ciba－Geigy，且包含Irganox565、1010及1076，其等係位阻性酚醛抗氧化劑。此等係作為自由基清除劑之主要抗氧化劑，且可單獨或與其它抗氧化劑(諸如，亞磷酸鹽，如Irgafos168，可得自Ciba－Geigy)混合而使用。亞磷酸鹽抗氧化劑被認為係次要之抗氧化劑，一般未被單獨使用，且主要係作為過氧化物分解劑。其它可獲得之抗氧化劑不受限地包含CyanoxLTDP(可得自康州Stamford之Cytec Industries)，及Ethanox1330(可得自路易斯安那洲Baton Rouge之Albemarle Corp)。許多其它抗氧化劑可以其本身獲得而被使用，或以與其它此等抗氧化劑混合而被使用。其它樹脂添加劑不受限地包含紫外線吸收劑、抗靜電劑、色料、染料、成核劑、填料滑動劑、阻燃劑、塑化劑、加工處理助劑、潤滑劑、安定劑、煙霧抑制劑、黏度控制劑，及防阻塞劑。
用於內層及外層之材料
內層及外層可自各種熱塑性聚合物製成。用於每一層之樹脂的選擇會依此層之位置、樹脂之軟化及/或熔融溫度，及連續層間之黏著力而定。
任何熱塑性聚合物或熱塑性聚合摻合物可被用於本發明之實施，且代表性之聚合物包含天然或合成之樹脂，不受限地諸如，苯乙烯嵌段共聚物；橡膠、聚烯烴，諸如，聚乙烯、聚丙烯，及聚丁烯；乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸共聚物(EAA)；乙烯丙烯酸酯共聚物(EMA、EEA、EBA)；聚丁烯；聚丁二烯；耐綸；聚碳酸酯；聚酯；聚環氧乙烷；聚環氧丙烷；乙烯－丙烯異種共聚物，諸如，乙烯－丙烯橡膠及乙烯－丙烯－二烯單體橡膠；氯化聚乙烯；熱塑性硬質橡膠；乙烯乙基丙烯酸酯聚合物(EEA)；乙烯苯乙烯異種共聚物(ESI)；聚胺基甲酸酯；與官能性改質之聚烯烴，諸如，矽烷接枝或馬來酸酐接枝改質之烯烴聚合物；及此等聚合物之二或多種之混合物。
具有開孔或閉孔或二者之混合之發泡熱塑性聚合亦可被使用。
熱塑性聚合物或熱塑性聚合摻合物可包含一或多種之乙烯同聚物或異種共聚物作為唯一之聚合物組份或作為主要之聚合物組份。此等聚合物包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、均勻分支之線性乙烯聚合物、均勻分支之實質上線性之乙烯聚合物，及非均勻之線性乙烯聚合物。薄膜組合物中之此等聚合物之一或多種(若有)之量會依所欲性質、其它組份，及聚乙烯型式而改變。
用於與烯烴(諸如，乙烯或丙烯)聚合之適合共單體不受限地包含乙烯不飽和單體、共軛或非共軛之二烯或聚烯。此等共單體之例子包含乙烯，及C3 －C2 0 α－烯烴，諸如，丙烯、異丁烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯、1－庚烯、1－辛烯、1－壬烯、1－癸烯等。較佳共單體包含乙烯、丙烯、1－丁烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯，及1－辛烯，後者係特別佳。其它適合單體包含苯乙烯、鹵基－或烷基－取代之苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并丁烷、丁二烯、異戊間二烯、戊二烯、己二烯、辛二烯，及環烯，例如，環戊烯、環己烯，及環辛烯。典型上，乙烯係與一C3 －C2 0 α－烯烴共聚合。較佳共單體包含C3 －C8 α－烯烴，諸如，丙烯、1－丁烯、1戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－己烯、1－庚烯，及1辛烯。
於一實施例，作為薄膜層或薄膜層之一組份之以烯烴為主之異種共聚物具有包含該異種共聚物之不大於7(較佳係少於5，更佳係少於3，最佳係少於2)重量%之共單體含量。2至7重量%之所有個別重量百分率及亞範圍於此間被包含且於此間被揭露。
於另一實施例，作為薄膜層或薄膜層之一組份之以烯烴為主之異種共聚物具有包含該異種共聚物之不大於50(較佳係少於40，更佳係少於30，最佳係少於20)重量%之共單體含量。20至50重量%之所有個別重量百分率及亞範圍於此間被包含且於此間被揭露。
於另一實施例，作為薄膜層或薄膜層之一組份之以烯烴為主之異種共聚物具有包含該異種共聚物之不大於20(較佳係少於10，更佳係少於7，最佳係少於5)重量%之共單體含量。5至20重量%之所有個別重量百分率及亞範圍於此間被包含且於此間被揭露。
本發明異種共聚物內之共單體含量之量可為大於50重量%，或可為少於2重量%。
有用之以烯烴為主之異種共聚物不受限地包含以乙烯為主之異種共聚物，及以丙烯為主之異種共聚物。
"均勻"及"均勻分支"等辭於此係關於乙烯/α－烯烴異種共聚物而使用，其中，α－烯烴共單體係任意分佈於所示聚合物分子內，且實質上所有此等聚合物具有相同之乙烯對共單體之比例。
可用於本發明之實施之均勻分支之乙烯異種共聚物包含均勻分支之線性乙烯異種共聚物，及均勻分支之實質上線性之乙烯異種共聚物。
包含於均勻分支之乙烯異種共聚物係缺乏長鏈分支但具有短鏈分支(其係自聚合成異種共聚物之共單體衍生，且其係均勻分佈於相同聚合物鏈內，及於不同聚合物鏈之間)之乙烯聚合物。即，均勻分支之線性乙烯異種共聚物係如同線性低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物般缺乏長鏈分支，且係使用均勻分支分佈聚合反應方法(例如，Elston於美國專利第3,645,992號案所述)製成。均勻分支之線性乙烯/α－烯烴異種共聚物之可購得例子包含Mitsui Chemical Company提供之TAFMERT M 聚合物，及Exxon Chemical Company提供之EXACTTM聚合物。
均勻分支之實質上線性之乙烯異種共聚物舷描述於美國專利第5,272,236；5,278,272；6,054,544；6,335,410，及6,723,810號案，每一者之全部內容在此被併入以供參考之用。
此外，實質上線性之乙烯異種共聚物係具有長鏈分支之實質上分支之乙烯聚合物。長鏈分支具有與聚合物主幹相同之共單體分佈，且可具有與聚合物主幹約相同之長度。典型上，"實質上線性"係意指本體聚合物係以平均每1000個總碳(包含主幹及分支之碳)為0.01個長鏈分支至每1000個總碳為3個長鏈分支取代。較佳之聚合物係以每1000個總碳為0.01個長鏈分支至每1000個總碳為1個長鏈分支，更佳係每1000個總碳為0.05個長鏈分支至每1000個總碳為1個長鏈分支，且特別是每1000個總碳為0.3個長鏈分支至每1000個總碳為1個長鏈分支，取代。
實質上線性之聚合物之商業例子包含ENGAGET M 聚合物及AFFINIT M 聚合物(二者皆可得自The Dow Chemical Company)。
實質上線性之乙烯異種共聚物形成獨特種類之均勻分支之乙烯聚合物。其實質上係不同於由Elston於美國專利第3,645,992號案所述之已知種類之傳統均勻分支之線性乙烯異種共聚物，且再者，其不是與傳統之非均勻之齊格勒類－那塔型催化劑聚合之線性乙烯聚合物(例如，使用，例如，Anderson等人於美國專利第4,076,698號案中揭示之技術製得之超低密度聚乙烯(ULDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或高密度聚乙烯(HDPE)相同種類，其亦不是與高壓之自由基起始之高分支聚乙烯(諸如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯丙烯酸(EAA)共聚物，及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物)相同種類。
用於本發明之均勻分支之實質線性之乙烯異種共聚物具有優異之加工性，即使其具有相對較窄之分子量分佈。驚人地，此實質上線性之乙烯異種共聚物之依據ASTM D 1238之熔融流比例(I1 0 /I2 )可廣泛改變，且基本上係無分子量分佈(Mw/Mn或MVD)無關。此驚人之行為係與傳統之均勻分支之線性乙烯異種共聚物(諸如，Elston於U.S.3,645,992中所述者)及非均勻分支之傳統齊格勒－那塔型聚合之線性聚乙烯異種共聚物(諸如，Anderson等人於U.S.4,076,698中所述者)相反。不同於均勻分支之實質上線性之乙烯異種共聚物，線性乙烯異種共聚物(無論均勻或非均勻分支)具有更受分子量分佈影響之流變性質。
均勻分支之線性或實質上線性之乙烯聚合物之特徵在於具有窄的分子量分佈(Mw/Mn)。對於線性及實質上線性之乙烯聚合物，分子量分佈(Mw/Mn)係，例如，少於或等於5，較佳係少於或等於4，且更佳係1.5至4，且更佳係1.5至3，且最佳係2.5至3.5。1至5之所有個別值係亞範圍在此被包含且在此被揭露。
非均勻之線性及實質上線性之乙烯聚合物之共單體分支之分佈係以其SCBDI(短鏈分支分佈指數)或CDBI(組合分佈分支指數)描述特性，且係以具有中間總莫耳共單體含量之50%內之共單體含量之聚合物分子之重量百分率定義。聚合物之CDBI係自以此項技藝所知技術(諸如，升溫洗提分級術(在此縮寫為"TREF")，例如，由Wild等人於聚合物科學期刊，Poly.Phys.編輯 ，第20冊，第441頁(1982)，或美國專利第4,798,081及5,008,204號案所述者)獲得之數據計算。用於本發明組成物之實質線性聚合物之SCBDI或CDBI較佳係大於50%，特別是大於70%，且更佳係大於90%。
用於本發明薄膜組合物之均勻分支之實質上線性之乙烯聚合物係已知，且其及其製備方法係描述於，例如，美國專利第5,272,236；5,278,272及5,703,187號案；其等之每一者在此被全部併入以供參考之用。
均勻之線性或實質上線性之乙烯聚合物可使用單位置催化劑適當地製備。某些此等催化劑之一些例子，特別是受限幾何之催化劑,係揭示於EP－A－416,815；U.S.5,703,187；5,872,201；U.S.EP－A－514,828；U.S.6,118,013；U.S.5,470,993；U.S.5,374,696；U.S.5,231,106；U.S.5,055,438；U.S.5,057,475；U.S.5,096,867；U.S.5,064,802及U.S.5,132,380。於美國申請案序號第720,041號案(1991年6月24日申請，(EP－A－514,828))，前述受限幾何之催化劑之某些硼烷衍生物被揭示，且其製備方法被教示及請求。於U.S.－A－5,453,410，陽離子性受限幾何之催化劑與鋁噁烷之混合物被揭示作為適合之烯烴聚合反應催化劑。
非均勻之線性乙烯聚合物亦可用於本發明。非均勻之線性乙烯聚合物包含乙烯及一或多種C3 至C8 α－烯烴之共聚物。乙烯之同聚物亦可使用與用於製備非均勻系統者相同之催化劑(諸如，齊格勒－那塔型催化劑)製備。分子量分佈及短鏈分支分佈(自烯烴共聚合反應產生)與均勻線性乙烯聚合物相比較係相對較寬。非均勻之線性乙烯聚合物使用齊格勒－那塔型催化劑以溶液、淤漿或氣相方法製造，且係熟習此項技藝者所熟知。例如，見美國專利第4,339,507號案，其全部內容在此被併入以供參考之用。
非均勻及均勻之乙烯聚合物之混合物("複合式聚乙烯')亦可用於本發明之薄膜組合，諸如，Kolthammer等人於美國專利第5,844,045；5,869,575；及6,448,341號案中所揭示者，每一者之全部內容在此被併入以供參考之用。
內層
內層之材料需具有相對較低之軟化溫度或維卡軟化點，及/或相對較低之熔融溫度，此等係與外層之此等溫度相較而言。內層之材料典型上係比外層之材料更具彈性。用於此層之適合聚合物之例子不受限地包含以聚乙烯為主之聚合物，諸如，AFFINITYT M 及FLEXOMERT M ，及以聚丙烯為主之聚合物，諸如，VERSIFYT M 聚合物(皆得自The DOW Chemical Company)。非以聚烯烴為主之系統之聚合物系統亦可用於內層。內層可含有一種聚合物，或二或更多種之聚合物，諸如，聚合摻合物。
內層之特殊性質會依所用之聚合物或聚合摻合物而定。如下提供之性質係落於所示性質內之聚烯烴樹脂及其它聚合物樹脂之代表。如下提供之性質非欲用於以適用於本發明之聚烯烴及其它聚合物及摻合物之範圍而言限制本發明之範圍。
於一實施例，如下所述聚合物之每一者被用於內層作為唯一聚合物組份。於另一實施例，如下所述聚合物之每一者被用於內層作為聚合摻合物之組份。此聚合物之特徵可在於此間所述之二或更多之實施例。
於一實施例，用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於20℃至150℃，較佳係30℃至120℃，更佳係40℃至110℃，且最佳係45℃至100℃，之維卡軟化點。20℃至150℃之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。於另一實施例，摻合物典型上特徵在於20℃至150℃，較佳係30℃至120℃，更佳係40℃至110℃，且最佳係45℃至100℃，之維卡軟化點。20℃至150℃之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或作為摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於30℃至150℃，較佳係40℃至120℃，更佳係50℃至110℃，且最佳係60℃至100℃，之DSC熔點，或熔融範圍。30℃至150℃之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或作為摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於在190℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融指數(I2 )係1至1000克/10分鐘，較佳係1至100克/10分鐘，更佳係1至50克/10分鐘，更佳係1至30克/10分鐘，且最佳係1至10克/10分鐘。1至1000克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。於另一實施例，摻合物典型上特徵在於在190℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融指數(I2 )係1至1000克/10分鐘，較佳係1至100克/10分鐘，更佳係1至50克/10分鐘，更佳係1至30克/10分鐘，且最佳係1至10克/10分鐘。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於在230℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融流速率(MFR)係1至1000克/10分鐘，較佳係1至100克/10分鐘，更佳係1至50克/10分鐘，更佳係1至30克/10分鐘，且最佳係1至10克/10分鐘。1至1000克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。於另一實施例，摻合物典型上特徵在於在230℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融流速率(MFR)係1至1000克/10分鐘，較佳係1至100克/10分鐘，更佳係1至50克/10分鐘，更佳係1至30克/10分鐘，且最佳係1至10克/10分鐘。1至1000克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上係實質上非結晶性，且具有少於50%，較佳係少於30%，之總結晶百分率，其係藉由DSC測量。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上具有0.840克/公分3 至0.940克/公分3 ，且較佳係0.860克/公分3 至0.920克/公分3 ，且更佳係0.860克/公分3 至0.910克/公分3 之密度。0.840克/公分3 至0.940克/公分3 之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上具有10,000至200,000克/莫耳之重量分平分子量(Mw)，且其間之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上具有1至20，較佳係1至10，且更佳係1至5，且更佳係1.5至3.5，之分子量分佈(Mw/Mn)。1至20之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上係以50重量%至100重量%(其係以內層之組份之總重量為基準計)之量存在。50重量%至100重量%之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
用於內層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物可具有上述實施例之二或更多種性質之混合。
外層
外層之材料需於曝置於高溫及壓力時維持薄膜組合物之結構完整性。適合材料包含聚乙烯之同聚物及異種共聚物。典型上，外層之材料會具有比內層材料更高之勁度。此等聚物之例子不受限地包含以聚乙烯為主之聚合物(諸如，DOWLEXT M 及ELITET M )，及以聚丙烯為主之聚合物(諸如，INSPIRET M )(所有皆來自The DOW Chemical Company)。每一外層可含有一種聚合物或二或更多種之聚合物，諸如，聚合摻合物。
外層之特殊性質會依所用之聚合物或聚合摻合物而定。如下提供之性質係落於所示性質內之聚烯烴樹脂及其它聚合物樹脂之代表。如下提供之性質非欲用於以適用於本發明之聚烯烴及其它聚合物及摻合物之範圍而言限制本發明之範圍。
於一實施例，如下所述聚合物之每一者被用於外層作為唯一聚合物組份。於另一實施例，如下所述聚合物之每一者被用於外層作為聚合摻合物之組份。此聚合物之特徵可在於此間所述之二或更多之實施例。
於一實施例，用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於50℃至230℃，較佳係70℃至200℃，且更佳係100℃至150℃，之維卡軟化點。50℃至230℃之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。於另一實施例，摻合物典型上特徵在於50℃至230℃，較佳係70℃至200℃，且更佳係100℃至150℃，之維卡軟化點。50℃至230℃之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或作為摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於50℃至250℃，較佳係70℃至200℃，更佳係100℃至180℃，且更佳係120℃至170℃，之DSC熔點。50℃至250℃之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或作為摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於在190℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融指數(I2 )係0.1至100克/10分鐘，較佳係0.2至50克/10分鐘，更佳係0.3至10克/10分鐘，且更佳係0.4至5克/10分鐘。0.1至100克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。於另一實施例，摻合物典型上特徵在於在190℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融指數(I2 )係0.1至100克/10分鐘，較佳係0.2至50克/10分鐘，更佳係0.3至10克/10分鐘，且更佳係0.4至5克/10分鐘。0.1至100克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上特徵在於在230℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融流速率係0.1至100克/10分鐘，較佳係0.2至50克/10分鐘，更佳係0.3至10克/10分鐘，且更佳係0.4至5克/10分鐘。0.1至100克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。於另一實施例，摻合物典型上特徵在於在230℃及2.16公斤載重(ASTM D－1238)時之熔融流速率係0.1至100克/10分鐘，較佳係0.2至50克/10分鐘，更佳係0.3至10克/10分鐘，且更佳係0.4至5克/10分鐘。0.1至100克/10分鐘之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物特徵在於20,000至1,000,000之重量分平分子量(Mw)，且其間之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上具有少於60%，且較佳係少於50%，之總結晶百分率，其係藉由DSC測量。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上具有0.880克/公分3 至0.960克/公分3 ，且較佳係0.900克/公分3 至0.940克/公分3 ，或0.900克/公分3 至0.950克/公分3 之密度。0.880克/公分3 至0.960克/公分3 之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
於另一實施例，用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上具有1至20，較佳係1至10，且更佳係1至5，且更佳係1.5至3.5，之分子量分佈(Mw/Mn)。1至20之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物典型上係以50重量%至100重量%(其係以外層之組份之總重量為基準計)之量存在。50重量%至100重量%之所有個別值及亞範圍在此被包含且在此被揭露。
用於外層作為單一組份或摻合物之組份之聚合物可具有上述實施例之二或更多種性質之混合。
用於形成本發明薄膜組合物之方法
本發明之薄膜組合物可藉由選擇適於製造每一層之熱塑性聚合物；形成每一層之薄膜，及使此等層結合，或使一或多層共同擠塑或鑄製而製備。最終之薄膜組合物被穿孔而形成可呼吸之薄膜。所欲地，薄膜之各層係於薄膜間之界面區域上連續地結合。穿孔之機構不受限地包含銷針滾輪、板式銷針及雷射技術。
對於每一層，典型上，適合地係使各組份及任何額外之添加劑(諸如，滑動劑、抗阻塞劑，及聚合物加工處理助劑)擠塑摻合。擠塑摻合需以適當分散度被達成之方式完成。擠塑摻合之參數需依組份而改變。但是，典型上，總聚合物變形(即，混合度)係重要，且係藉由，例如，螺桿設計及熔融溫度而控制。薄膜成型期間之熔融溫度會依薄膜之組份而定。
擠塑摻合後，薄膜結構被形成。薄膜結構可藉由傳統製造技術製成，例如，氣泡擠塑、雙軸位向方法(諸如，經緯框或雙氣泡方法)、鑄製/片材擠塑、共同擠塑，及層合。傳統之氣泡擠塑方法(亦稱為熱吹膜方法)係描述於，例如，化學技術百科全書(The Encyclopedia of Chemical Technology )，Kirk－Othmer，第三版，John Wiley & Sons，New York，1981，第16冊，第416－417頁，及第18冊，第191－192頁。雙軸位向膜製造方法，諸如，於美國專利第3,456,044號案(Pabike)之”雙氣泡”方法中所述，及美國專利第4,352,849號案(Mueller)、美國專利第4,820,557及4,837,084號案(Warren)、美國專利第4,865,902號案(Golike等人)、美國專利第4,927,708號案(Herran等人)、美國專利第4.952,451號案(Mueller)，及美國專利第4,963,419及5,059,481號案(Lustig等人)所述之方法亦可用以製造本發明之新穎薄膜結構。此等專利案在此皆被併入以供參考之用。
用於製造本發明結構物之製造技術包含垂直型式填充密封技術(諸如，於包裝機械操作(Packaging Machinery Operation )，第8章：形成填充密封(Form－Fill－Sealing)，C.Glenn Davis(包裝機械製造協會(Packaging Machinery Manufacturers Institute),2000 K Street,N.W.,Washington,D.C.20006)；The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology ,Marilyn Bakker，主編，第364－369頁(John Wiley & Sons)；美國專利第5,288,531號案(Falla等人)，美國專利第5,721,025號案(Falla等人)，美國專利第5,360,648號案(Falla等人)，及美國專利第6,117,465號安(Falla等人)所述者；其它薄膜製造技術，諸如，於塑膠膜，技術及包裝應用(Plastic Films,Technology and Packaging Applications )(Technomic Publishing Co.,Inc.(1992))，Kenton R.Osborn and Wilmer A Jenkens，39－105頁所探討。所有此等專利案及參考文獻在此被併入以供參考之用。
其它之薄膜製造技術係揭示於美國專利第6,723,398號案(Chum等人)。後加工處理技術(諸如，輻射處理及電暈處理，特別是用於印刷應用)亦可以本發明之材料完成。自本發明製成之薄膜亦可以矽烷固化，或用以製造本發明物件之聚合物亦可接枝後製造品(諸如，馬來酸酐接枝之聚合物，包含美國專利第4,927,888號案(Strait等人)、美國專利第4,950,541號案(Tabor等人)、美國專利第4,762,890號案(Strait等人)、美國專利第5,346,963號案(Hughes等人)、美國專利第4,684,576號案(Tabor等人)揭示之技術，此等專利案在此被併入以供參考之用)。
薄膜組合物形成後，其可被拉伸。拉伸可以傳統上於此項技藝所用之任何方式完成。薄膜組合物可被穿孔，且薄膜片材可被運至輸送器以供袋子製造。薄膜片材可使用此項技藝之已知方法穿孔。穿孔之形狀及尺寸，及穿孔量會依薄膜組合物之最終用途而定。
薄膜組合物之片材可藉由熱密封或藉由使用黏著劑而結合。熱密封可使用傳統技術產生，其不受限地包含熱桿、脈衝加熱、側焊接、超音波焊接，或如上所探討之其它另類加熱機構。
前述方法之薄膜組合物可製成依應用而定之任何厚度。典型上，薄膜組合物s具有5至300微米，較佳係50至250微米，更佳係75至200微米，之總厚度。滲透性亦可依應用而調整。
穿孔之結構
薄膜組合物內之穿孔之結構會改變，且會依薄膜組合物之最終用途而定。薄膜組合物之片材可於片材內之指定區域具有穿孔。指定之區域可為任何尺寸及形狀。於指定區域內，穿孔可以各種結構存在，其不受限地包含沿一區域之特定軸之穿孔尺寸梯度、沿一區域之特定軸之穿孔密度梯度，及不同形狀及/或尺寸之穿孔梯度。
於一較佳實施例，薄膜組合物係於指定區域被穿孔。於另一實施例，薄膜組合物被穿孔以使自此一組合物形成之包裝件僅於一或多個水平表面含有穿孔。此一包裝件典型上含有二或更多之接縫。於此一設計，穿孔可於包裝件之特定區域局部化，例如，於第3圖所示(見包裝件1a、1b及1c)。如第3A圖所示，穿孔(3a)可於指定區域(2a)均勻分隔開，或如第3B圖所示，穿孔(3b)可沿指定區域(2b)之縱向中點具有較高密度。於另一實施例，穿孔(3c)係於較窄區域(2c)對齊，配置於包裝件表面之縱向中點，如第3C圖所示。於此實施例，指定區域之寬度係相當少於容器之寬度(w)，且較佳係少於容器寬度之一半。於此等實施例之每一者中，穿孔之尺寸及形狀可改變。典型上，穿孔之尺寸會隨穿孔數量減少而增加。
第3圖所示之結構增加曝置於藉由諸如垂直置放之滾輪(如第4圖所示)之裝置施加之最大壓縮力之穿孔數量。如第4圖所示，沿經填充之包裝件之最高表面配置之穿孔會遭受更大量之壓縮力。
定義
此間所述之任何數值範圍係包含以一單位為增量之較低值至較高值之所有數值，只要於任何較低值及任何較高值間具有至少2單位之分隔。舉例而言，若表示一組份之量，或一組成或物理性質之數值(例如，摻合物之組份之量、軟化溫度、熔融指數等)係1與100之間時，其係意欲使所有個別之值(諸如，1、2、3等)，及所有亞範圍(諸如，1至20，55至70，197至100等)於此說明書中被明確列舉。對於少於1之數值，一單位被認為係0.0001、0.001、0.01，或0.1之適合者。此等僅係被特定之例子，列舉之最低值及最高值間之數值之所有可能組合被認為係於此申請案中明確表示。數值範圍如此間所探討以關於維卡軟化點、DSC熔融溫度、孔洞或穿孔之尺寸、膜厚度、熔融指數、熔融流速、重量平均分子量、分子量分佈、結晶百分率、密度、一組份之重量百分率、壓力，及其它性質而作描述。
"薄膜組合物"一辭於此使用時係意指層狀膜結構。當"薄膜"一辭係關於層狀薄膜結構時，"薄膜組合物"一辭係相等於"薄膜"一辭。
"組合物"一辭於此使用時係包含包含此組成物之材料之混合物，與自此組成物之材料形成之反應產物及分解產物。
"穿孔"一辭於此使用時係指使用衝擊機構、雷射，或其它裝置於薄膜組合物製成之孔洞。穿孔可具不同之尺寸及不同之形狀。
"具有共同中心之穿孔"一辭於此使用時係指使用相同衝擊機構、雷射或其它裝置於薄膜組合物形成穿孔之共同中心，其形成經過所有薄膜層之孔洞，且亦包含於一薄膜層內之穿孔中心之微量未對齊。需注意薄膜組合物之各層內之穿孔典型上相對於其它薄膜層係維持於適當位置；但是，一薄膜層內之一或多個穿孔之位置之小量位移會發生，其使此等穿孔之中心自其原始位置移位，且破壞薄膜層之穿孔之對齊。此等位移之中心亦被包含於"具共同中心之穿孔"一辭內。
"聚合物"一辭於此使用時係指藉由使單體(相同或相異型式)聚合而製得之聚合化合物。一般之聚合物用辭因而係包含同聚物一辭(一般係用於指自僅一種單體製成之聚合物)，及於其後定義之異種共聚物一辭。
"異種共聚物"一辭於此使用時係指藉由至少二不同種類之單體聚合而製得之聚合物。一般之異種共聚物用辭因而包含一般用以指自二不同種類之單體製成之聚合物之共聚物，及自多於二不同種類之單體製成之聚合物。
"熱塑性聚合物"或"熱塑性組合物"及相似用辭係意指實質上係可熱擠塑或變形之之聚合物或聚合組合物，即使可能需要相對較積極之條件。
"摻合物"或"聚合摻合物"等用辭於此使用時係意指二或更多種聚合物之摻合物。此一摻合物可為可溶混或可能不能溶混。此一摻合物可為相分離或不為相分離。此一摻合物可含有或不含有一或多個區域結構(其係自透射式電子顯微術決定)。
"密封"、"經密封"或"密封的"等用辭於此關於內層之穿孔而使用時係指完全或部份封密內層之足夠數量之穿孔以賦予，與不具有此一封閉作用之相同薄膜組合物之水份遮斷性相比較時，之薄膜組合物增加之水份遮斷性。
測試程序
每一測試內之特定測試參數會依所用之聚合物或聚合摻合物而定。一些下述測試係描述指示聚烯烴樹脂之代表性之測試參數。一測試之特定參數並非欲用以限制本發明之範圍。熟習此項技藝者會瞭解特定測試參數組合之限制，且能決定用於其它型式之聚合物及摻合物之適當參數。
維卡軟化溫度係依據ASTM D 1525測量。
乙烯之同聚物及異種共聚物及其它聚烯烴之密度係依據ASTM D－792測量。一些樣品於測試前係於環境溫度退火處理24小時。ASTM D－792亦可用於測量如此測試所示之其它聚合物之密度。
乙烯之同聚物或異種共聚物之熔融流速(MFR)或熔融指數(I2 )係依據ASTM D－1238，190℃/2.16公斤之條件測量。需注意對於某些高熔融流之樹脂，表觀熔融指數可自美國專利第6,335,410；6,723,810；6,054,544號案所述之熔融黏度決定。ASTM D－1238亦可用於測量於此測試所示之其它聚合物之熔融指數。丙烯之同聚物及異種共聚物之熔融流速係依據ASTM D－1238，230℃/2.16公斤之條件測量。
以聚乙烯為主之樹脂之分子量分佈可以由Polymer Laboratories PL－210型或Polymer Laboratories PL－220型所組成之色譜分析系統決定。管柱及轉盤格室係於140℃操作。管柱係三個Polymer Laboratories之10－微米混合式－B管柱。溶劑係1,2,4三氯苯。樣品係以於50毫升溶劑內0.1克聚合物之濃度製得。用以製備此等樣品之溶劑係含有200 ppm之丁基化羥基甲苯(BHT)。樣品係藉由於160℃輕微攪拌2小時而製得。注射體積係100微升，且流速係1.0毫升/分鐘。
凝膠滲透色譜術(GPC)管柱組五次多項式擬合係以21個具580至8,400,000範圍之窄分子量分佈聚苯乙烯標準物實施，其係以6個”雞尾酒式”混合物配置，且於個別分子量間具有至少10個分隔。標準物係購得Polymer Laboratories(UK)。聚苯乙烯標準物對於等於或大於1,000,000之分子量係以於50毫升溶劑內之0.025克製得，且對於少於1,000,000之分子量係以於50毫升溶劑內之0.05克製得。聚苯乙烯標準物係於80℃溶解且溫和攪拌30分鐘。窄標準物混合物先操作，以便減少最高分子量組份，使降解達最小。聚苯乙烯標準物之峰值分子量使用下列方程式(如Williams及Ward於J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)所述)轉化成聚乙烯分子量：M聚 乙 烯 ＝A x(M聚 苯 乙 烯 )B ，其中，M係分子量，A具有0.4315之值，且B等於1.0。
聚乙烯之等化分子量之計算係使用Viscotek TriSEC軟體第3.0版計算。
以聚丙烯為主之聚合物之分子量可使用Mark－Houwink比例依據ASTM D6474.9714－1，其中，對於聚苯乙烯，a＝0.702且log K＝－3.9，且對於聚丙烯，a＝0.725及log K＝－3.721。對於以聚丙烯為主之樣品，管柱及轉盤格室於160℃操作。
聚合物之數平均分子量，Mn，係以每一分子量範圍之分子數對分子量之作圖之第一矩表示。實事上，此係所有分子之總分子量除以分子數，且係以一般方式依據下列方程式計算：Mn＝Σ ni Mi/Σ ni＝w/Σ(wi/Mi)，ni＝具分子量Mi之分子數w＝材料總重量且Σ ni＝總分子數
重量平均分子量，Mw，係以一般方式依據下列方程式：Mw＝Σ wi＊ Mi，其中，wi＊ 及Mi個別係自GPC管柱洗提之第i分級物之重量分率及分子量。
此二分子量平均值(Mw及Mn)之比例，分子量分佈(MWD或Mw/Mn)，在此被用以定義分子量分佈之寬度。
以聚乙烯為主及以聚丙烯為主之聚合物之結晶百分率可藉由差式掃瞄量熱術(DSC)使用TA Instruments Q1000型之差式掃瞄量熱計決定。約5至8毫克尺寸之樣品自欲被測試之材料切割，且直接置於供分析用之DSC盤。對於較高分子量之材料，薄膜係自樣品正常地壓製，但對於某些較低分子量之樣品，其可能於壓製期間太黏或太輕易流動。但是，用於測試之樣品可自製得之厚板材切割，且用於密度測試。樣品係先以約10℃/分鐘之速率加熱對於聚乙烯聚合物係至180℃(對於聚丙烯聚合物係230℃)，且於此溫度維持等溫3分鐘以確保完全熔融(第一熱)。然後，樣品以10℃/分鐘之速率冷卻對於聚乙烯聚合物係至60℃(對於聚丙烯聚合物係－40℃)，且於此維持等溫3分鐘，其後，再次以10℃/分鐘之速率加熱(第二加熱)至完全熔融。第二加熱之加熱圖被稱為”第二加熱曲線”。加熱圖係以瓦/克對溫度作圖。
以聚乙烯為主之聚合物之結晶百分率可使用於第二熱曲線產生之熔融熱資料而計算(熔融熱一般係藉由典型商業上之DSC設備藉由加熱曲線下之相關面積之積分而自動計算)。以乙烯為主之樣品之方程式係：結晶%＝(Hf ÷292J/g)x 100；且對於以丙烯為主之聚合物之方程式係：結晶%＝(Hf ÷165J/g)x 100。”結晶%”表示結晶百分率，且”Hf ”表示聚合物之熔融熱，以焦耳/克(J/g)計。
聚合物之熔點(Tm)可依如下所述般自DSC獲得之第二加熱曲線決定。結晶溫度(Tc)可自第一冷卻曲線決定：本發明之薄膜及方法，與其用途係藉由下列實施例作更完整地描述。下列實施例被提供用於例示說明本發明，且不被作為限制本發明範圍而闡釋。
實驗 概論
三層之薄膜組合物係以低密度聚合物作為內層，及不同之外(表)層聚合物而製造。用於內層之適合聚合物不受限地包含AFFINITYT M 或VERSIFYT M 聚合物。用於外層之適合聚合物不受限地包含INSPIRET M 、DOWLEXT M 及ELITET M 聚合物。此等薄膜組合物係藉由吹製或鑄製之製造程序製造。薄膜係以小孔洞穿孔，以便能呼吸，且其後，薄膜於爐內加熱，於特定溫度進行不同時間。某些薄膜經由使用金屬滾輪或軋式磨具而施加壓縮力。此力量係於每一薄膜熱處理後立即施加。於薄膜接受上述力之一者後，每一薄膜之耐壓性係使用水壓測試而檢測。
薄膜組合物、爐時間及爐溫度，與滾輪壓力被選擇以模擬於粉末填充製造方法施加之參數。於不同包裝方法，個別之參數可因而被決定。
材料
用於此研究之聚合物樹脂係顯示於第1表。所有列示之樹脂含有一或多種加工處理添加劑，及一或多種安定劑。A18樹脂亦含有滑動及抗阻塞之添加劑。
薄膜之製造
代表性之吹製及鑄製之薄膜組合物係使用個別列示於第2及3表中之下列熔融加工處理條件形成。
吹製及鑄製之薄膜之組合係列示於第4表。組份之百分率係重量百分率，其係以每一個別層內之組合物總重量為基準計。
代表性之製備－對於吹製薄膜(Alpine)之操作，樹脂係於Alpine實驗室線路以40/60/40mm螺桿之A/B/C擠塑機結構擠塑。模具具有200 mm之直徑，及1.5 mm之間隙。BUR典型上係2.5。
擠塑機條件可改變，且係依最終薄膜之組成而定。
薄膜之穿孔
每一薄膜之樣品，20公分x 20公分，係使用20公分x 20公分之木板以100個孔洞穿孔，其間，每2公分距離內係作成一排為10個針孔。
每一孔洞之直徑對於實驗A係0.6 mm，且對於實驗B係0.8 mm。
熱處理及應用力量(壓縮)
實驗A：爐＋4.3公斤之金屬滾輪吹製及鑄製之薄膜樣品(20公分x 20公分)於120℃之爐內熱處理不同之時間：5、10、15分鐘。於每一時段結束時，薄膜以4.3公斤重之金屬滾輪壓製。每一樣品係以滾輪滾動10次。樣品被熱處理，但未藉由滾輪壓製而作為參考物。每一滾輪於樣品上經估計之施用壓力係約43 kPa。
實驗B：軋式磨具軋式磨具用以使薄膜樣品接受適當之溫度及壓縮力，以模擬包裝線上之壓縮行為。吹製及鑄製之薄膜樣品切成二物件，且此等物件以相鄰表面堆疊在一起，且置於軋式磨具內。軋式磨具不能完全靠近少於100 μ m厚度之樣品。軋式磨具具有約110 μ m(平均)之間隙。軋式磨具之溫度範圍係90℃至120℃，且係以5℃之增量增加。軋式磨具用於使薄膜進行熱處理，且施加壓縮力以使薄膜組合物內之穿孔封閉。經評估之由軋式磨具產生之壓力係50 kPa。
實驗C：水壓測試－Hydrohead對於每一研究，薄膜樣品(測試表面：100公分2 )係以Hydrohead設備依據ISO 1420 Al測試(壓力增加60毫巴/分鐘；面積100公分2 ；於23℃測量)。此測試之最大水壓於23℃時係60毫巴/分鐘。每一薄膜係接受穩定增加之水壓，且壓力於薄膜組合物內三個穿孔打開後被記錄。
金屬滾輪壓力處理－多孔性之吹製薄膜被熱處理，但未接受經由金屬滾輪之壓縮力，能抵抗7毫巴之最大壓力。熱處理10分鐘然後接受來自4.3公斤滾輪之壓縮力之吹製薄膜能抵抗18－20毫巴之最大壓力(例如，薄膜# 5.b－20毫巴；薄膜# 10.b－18毫巴；薄膜# 11.b－19毫巴)。因此，自本發明之吹製薄膜組合物形成且能抵抗18－20毫巴範圍內之內部壓力之袋子需強到足以避免封閉之穿孔於一般應用期間再次打開。因此，此一袋子能維持其原始水份遮斷性，且防止水份進入內部之物品內。
軋式磨具處理之結果係描述於下述之第5表，且經評估之薄膜層之熔融溫度，及內層之維卡軟化點係顯示於第6表。
實驗D：鑄製薄膜－水壓測試－Hydrohead八個鑄製薄膜組合物於120℃(爐)熱處理5、10及15分鐘。此等樣品未接受壓縮力。每一熱處理後，薄膜樣品係使用Hydrohead測試以如下討論般測試最大水壓力。
第7表所示之壓力結果指示於無壓縮力處理時，樣品之穿孔於較低壓力(7－9毫巴)下再次打開。
實驗E：鑄製薄膜－水壓測試－Hydrohead鑄製薄膜，薄膜#B.c(AT熔融＝160℃；BT熔融＝100℃；BT維卡＝80℃)接受使用軋式磨具之壓縮力及高溫(90℃及120℃)。第8表所示之壓力結果指示當薄膜接受較高溫度時，樣品之穿孔於較高壓力下再次打開。
1a,1b,1c．．．包裝件
2a,2b,2c．．．指定區域
3a,3b，3c．．．穿孔結構
1,2．．．滾輪
3．．．包裝件
第1圖係於增加溫度及壓力前後之含有三層之薄膜組合物之截面圖。”前”及”後”之每一薄膜層之相對厚度可自第1圖所述者改變。
第2圖係與多孔性紙袋比較之多孔性聚烯烴薄膜之格里(Gurley)滲透性(秒)對總孔洞面積(微米2 /英吋2 )之作圖。
第3圖係三個包裝件(1a、1b、1c)之圖，每一者係於指定區域(2a、2b、2c)含有不同之穿孔結構(3a、3b、3c)。
第4圖係表示使用一對滾輪(1,2)施加壓縮力量至自本發明之薄膜組合物形成之包裝件(3)之作圖。

Claims (33)

  1. 一種多孔性薄膜組合物，包含至少三層，且其中，至少一層係具有與至少二外層之個別的軟化及/或熔融溫度相比係較低軟化及/或熔融溫度之內層，該等外層係位於該內層之相反面，且其中，當該薄膜組合物曝置於高溫時，該至少一內層軟化或熔融至當曝置於壓縮力時使足夠之穿孔數量於該內層被密封之程度，以賦予該薄膜組合物增加之水份遮斷性，且其中，該薄膜組合物之各層具有具一共同中心之穿孔，且其中，該等外層各獨立地為一包含至少一熱塑性聚合物之薄膜，或獨立地為一發泡熱塑性聚合物樹脂，且其中，該內層為一包含至少一熱塑性聚合物之薄膜，或一發泡熱塑性聚合物樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該薄膜組合物之該水份遮斷性係使用Hydrohead水壓測試ISO 1420A1決定。
  3. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該等外層之每一者係鄰接該內層之表面。
  4. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該至少一內層具有比該等至少二外層之個別軟化點低至少20℃之維卡軟化點。
  5. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該曝置於高 溫及該曝置於壓縮力係同時發生。
  6. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該等穿孔具有個別係大於或等於100微米之尺寸。
  7. 如申請專利範圍第6項之薄膜組合物，其中，該水份遮斷性係維持於10毫巴至21.5毫巴之壓力，其係藉由Hydrohead水壓測試(ISO 1420 A1)決定。
  8. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該至少一內層包含具有20℃至150℃之維卡軟化點之熱塑性樹脂。
  9. 如申請專利範圍第8項之薄膜組合物，其中，該熱塑性樹脂係選自丙烯/α-烯烴異種共聚物、乙烯/α-烯烴異種共聚物，及其等之摻合物所組成之族群。
  10. 如申請專利範圍第9項之薄膜組合物，其中，該熱塑性樹脂係乙烯/α-烯烴異種共聚物，或其摻合物。
  11. 如申請專利範圍第10項之薄膜組合物，其中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物或其摻合物包含自選自乙烯及1-辛烯、乙烯及1-丁烯、乙烯及1-己烯、乙烯及1-戊烯、乙烯及1-庚烯、乙烯及丙烯、乙烯及4-甲基戊烯-1，及其等之混合物所組成族群之單體形成之共聚物。
  12. 如申請專利範圍第11項之薄膜組合物，其中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物或其摻合物具有1克/10分鐘至100克/10分鐘之熔融指數(I2 )。
  13. 如申請專利範圍第10項之薄膜組合物，其中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有1至50克/10分鐘之熔融指數，0.86至0.920克/公分3 之密度，及2至10之分子量分佈， Mw/Mn。
  14. 如申請專利範圍第11項之薄膜組合物，其中，至少一外層係選自丙烯同聚物、丙烯異種共聚物、乙烯同聚物、乙烯異種共聚物，及其等之摻合物所組成族群之熱塑性樹脂。
  15. 如申請專利範圍第14項之薄膜組合物，其中，該熱塑性樹脂係乙烯/α-烯烴異種共聚物，或其摻合物。
  16. 如申請專利範圍第15項之薄膜組合物，其中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物或其摻合物包含自選自乙烯及1-辛烯、乙烯及1-丁烯、乙烯及1-己烯、乙烯及1-辛烯、乙烯及1-庚烯、乙烯及丙烯、乙烯及4-甲基戊烯-1，及其等之混合物所組成族群之單體形成之共聚物。
  17. 如申請專利範圍第16項之薄膜組合物，其中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物或其摻合物具有0.1克/10分鐘至100克/10分鐘之熔融指數(I2 )。
  18. 如申請專利範圍第16項之薄膜組合物，其中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有0.2至50克/10分鐘之熔融指數，0.900至0.940g/cc之密度，及1.5至5之分子量分佈，Mw/Mn。
  19. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，進一步包含一包含GPPS、HIPS、ABS、SAN、耐綸、苯乙烯嵌段共聚物，或其等之混合物之層。
  20. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該內層包含傳熱劑。
  21. 一種包裝件，其係自申請專利範圍第1項之薄膜組合物製備。
  22. 如申請專利範圍第21項之包裝件，其中，該薄膜組合物具有至少20公尺3 /小時之空氣滲透性。
  23. 如申請專利範圍第21項之包裝件，其中，該薄膜組合物具有50微米至250微米之厚度。
  24. 如申請專利範圍第21項之包裝件，其中，該包裝件具有1公斤至100公斤之容量。
  25. 如申請專利範圍第21項之包裝件，其中，該包裝件含有二或更多之接縫，且其中，該包裝件於該包裝件表面內之一或多個指定區域含有穿孔。
  26. 如申請專利範圍第25項之包裝件，其中，該等穿孔係被局部化而位於在遭受自對該包裝件表面施加壓縮力之裝置接收之最大壓縮力之一或多個指定區域。
  27. 如申請專利範圍第1項之薄膜組合物，其中，該等穿孔具有個別係少於或等於1000微米之尺寸。
  28. 如申請專利範圍第25項之包裝件，其中，該一或多個指定區域係位於該包裝件之一或多個水平表面內。
  29. 如申請專利範圍第28項之包裝件，其中，該等穿孔係於該一或多個指定區域內均勻間隔開。
  30. 如申請專利範圍第28項之包裝件，其中，該包裝件僅包含一個包含穿孔的指定區域，且該等穿孔係於沿該指定區域之縱向中點具較高密度。
  31. 如申請專利範圍第28項之包裝件，其中，該包裝件僅包 含一個指定區域，且該指定區域係沿著該包裝件表面之縱向中點配置，且該區域具有比該包裝件寬度之一半更少之寬度。
  32. 如申請專利範圍第26項之包裝件，其中，該裝置係一對垂直置放之滾輪。
  33. 如申請專利範圍第26項之包裝件，其中，該裝置係一系列之二或更多對之垂直置放之滾輪。
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