TWI450922B - 經改質之丁基橡膠組成物 - Google Patents

經改質之丁基橡膠組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI450922B
TWI450922B TW097134536A TW97134536A TWI450922B TW I450922 B TWI450922 B TW I450922B TW 097134536 A TW097134536 A TW 097134536A TW 97134536 A TW97134536 A TW 97134536A TW I450922 B TWI450922 B TW I450922B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
butyl rubber
modified
rubber composition
component
bis
Prior art date
Application number
TW097134536A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200923000A (en
Inventor
Makoto Ashiura
Tetsuji Kawazura
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Publication of TW200923000A publication Critical patent/TW200923000A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI450922B publication Critical patent/TWI450922B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

經改質之丁基橡膠組成物 發明領域
本發明係關於一經改質之丁基橡膠組成物，更特定地係關於一具有其經交聯後之產物的經改良之機械強度、抗溶劑滲透性及抗熱性之經改質的丁基橡膠組成物。
 發明背景
發明人先前發現，藉由先接枝一具有氧化氮自由基於其分子中之化合物至一丁基橡膠且進一步將其和一多官能基之丙烯酸酯反應，該所得之經改質之丁基橡膠變為可過氧化物交聯性的(參考日本專利第2006-131780號申請案(提申於2006年5月10日))。
 發明概要
因此，本發明之目的係提供具有其經交聯生成物係具有經改良之機械強度且亦具有其經交聯生成物係具有經改良之抗溶劑滲透性及抗熱性之經改質的丁基橡膠。
依據本發明，其提供一經改質之丁基橡膠組成物，該組成物包含一藉由在加熱之下將(a)一於其分子中具有氧化氮自由基之化合物，其即使是有氧的存在，在一般溫度下為穩定的，(b)一自由基起始劑，以及(c)一雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體混合，且進一步和(d)一與該組份(c)不同之雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體複合化而改質之丁基橡膠。
依據本發明，藉由將一於其分子中具有氧化氮自由基之化合物複合至一可過氧化物交聯之經改質之丁基橡膠中且進一步使其與一和丁基橡膠改質期間所使用之丙烯酸酯不同的多-官能化丙烯酸酯反應，該經交聯之產物的機械強度可得改善，其中該可過氧化物交聯之經改質之丁基橡膠係藉由接枝至一先前由本發明人所發展之丁基橡膠所得。
 較佳實施例之詳細說明
在本說明書及其後所附之申請專利範圍中，該單數形式「一」、「一」及「該」係包括複數個指示對象，除非內文中有另外指定。
本發明係從事於解決上述問題之研究，且所得結果為，發現藉由將一於其分子中具有氧化氮自由基之化合物複合至一可過氧化物交聯之經改質之丁基橡膠中且進一步使其與一和改質期間所使用之丙烯酸酯不同的多-官能化丙烯酸酯反應，該經交聯之產物的機械強度可得改善，其中該可過氧化物交聯之經改質之丁基橡膠係藉由接枝至一丁基橡膠而得b；且進一步發現其抗溶劑滲透性及抗熱性也可被改善。
經本發所改質之丁基橡膠係異丁烯和小量(例如：0.6至2.5莫耳%之整體橡膠)之異戊二烯或其衍生物(例如：)的共聚物橡膠，例如：氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠，其等係稱為「丁基橡膠(IIR)」。這些是該產業中所已知的。這些也是許多市售可得之產品。
在本發明中所可使用之該(a)一於其分子中具有氧化氮自由基之化合物，其在有氧存在的一般溫度下為穩定的，並非是限定於以下所列之化合物，但以下所列之化合物可供說明：
通式
在化學式(1)至(6)中，其中R表示C1 至C30 烷基、烯丙基、胺基、異氰酸酯、羥基、硫醇基、乙烯基、環氧基、噻喃基、羧基、含羰基之基團(例如：無水琥珀酸、無水馬來酸、無水戊二酸、無水二甲酸以及其它環狀酸類無水物)、醯胺基、酯基團、亞胺基、腈基團、硫氰基、C1 至C20 烷氧基、矽基、烷氧矽基、硝基，或其它含官能基之有機基團。
其它範例係如下所列：
使用在本發明中之化合物(a)的數量並非有特定的限制，但是其較佳為0.001至0.5莫耳，更佳係0.005至0.1莫耳，以100g之擬被改質的丁基橡膠為基準。若該數量係少的，該丁基橡膠之經改質的數量係可能變成較低，但相反地若係大量的，後續的交聯則可能停止進行。
至於可使用於本發明之該自由基起始劑(b)，其可以使用任何適用於將化合物(a)導入丁基橡膠之分子鏈的自由基起始劑。特定地，苯甲醯基過氧化物、t-丁基過氧苯甲醯化物、二異丙苯基過氧化物、t-丁基異丙苯基過氧化物、二-t-丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-t-丁基過氧己烷、2,5-二甲基-2,5-二-t-丁基丁基過氧-3-己炔、2,4-二氯苯甲醯基過氧化物、二-t-丁基過氧-二-異丙基苯、1,1-雙(t-丁基過氧)-3,3,5-t三甲基-環己烷、n-丁基-4,4-雙(t-丁基過氧)戊酸酯、2-雙(t-丁基過氧)丁烷、二異丁基過氧化物、異丙苯基過氧新癸酸酯、二-n-丙基過氧二碳酸酯、二異丙基-過氧二碳酸酯、二-第二-丁基過氧二碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧新癸酸酯、二(4-t-丁基環己基)過氧二碳酸酯、1-環己基-1-甲基乙基過氧新癸酸酯、二(2-乙氧乙基)過氧二碳酸酯、二(2-乙氧己基)過氧二碳酸酯、t-己基過氧新癸酸酯、二甲氧基丁基過氧二碳酸酯、t-丁基過氧新癸酸酯、t-己基過氧新戊酸酯、t-丁基過氧新戊酸酯、二(3,5,5-三甲基己醯)過氧化物、二-n-辛醯過氧化物、二月桂醯基過氧化物、二硬脂醯基過氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基過氧-2-乙基己醯酯、重琥珀酸過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己醯過氧)己烷、t-己基過氧-2-乙基己酸酯、二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物、t-丁基過氧-2-乙基己酸酯、二(3-甲基苯甲醯基)過氧化物及苯甲醯基(3-甲基苯甲醯基)過氧化物和二苯甲醯基過氧化物之混合物、二苯甲醯基過氧化物、t-丁基過氧異丁酯等等可被說明。進一步，如同由於氧化還原催化劑之因素可在低溫下分解之起始劑的典型範例，二苯甲醯基過氧化物、對甲烷氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氫過氧化物、異丙基苯氫過氧化物、t-丁基氫過氧化物等等可被說明。藉由添加這些起始劑至該反應系統(或是混合物系統、催化劑系統)，其可能在丁基橡膠中生成碳基，而可藉由使具有穩定自由基之化合物(a)和該碳基反應而獲得一經改質之丁基橡膠。
使用於本發明之自由基起始劑(b)的添加量並非係特定限制的，但其較佳係0.001至0.5莫耳，更佳係0.005至0.2莫耳，以100g擬被改質之丁基橡膠為基準。若該數量太小，由丁基橡膠鏈中所拔出的氫原子量則可能減少，然而相反地若太大的話，該丁基橡膠的主鏈則可能係易於分解的且該分子量則可能為大量地減少的。
使用於本發明之該雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體(c)並未經特定限制的，但是，例如：伸乙基二(甲基)丙烯酸酯(此處所示「伸乙基二(甲基)丙烯酸酯」意使伸乙基二甲基丙烯酸酯及伸乙基二丙烯酸酯二者，在下文也相同)、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甲基醇甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四甲基醇甲烷四(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基甲基醇丙烷(甲基)丙烯酸酯、丙氧基甘油(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三甲基醇丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚矽烷二(甲基)丙烯酸酯、各種形式之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯、各種形式之金屬(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N,N'-伸苯基二順丁烯亞醯胺雙順丁烯亞醯胺二苯基甲酯、N,N'-伸苯基二丙烯醯胺、二乙烯基苯、三丙烯異氰尿酸等等可能是被提及的。在這些之中，由增加改質速率的觀點看來，在其分子中包括電子接受基團之單體(例如，羰基(酮、醛、酯、羧酸、羧酸酯及醯胺)，硝基、氰基等等)係較佳的。
該雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體(c)的量並未經特定限制的，但較佳係0.001至0.5莫耳，更佳係0.005至0.2莫耳，以100g擬被改質之丁基橡膠為基準。若該數量太小，之後的交聯則可能不被進行，然而相反地若太大的話，該交聯產物的物理性質則可能品質低落的。
使用於本發明之該雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體(d)並未經特定限制的，但是，和以上所提及之可自由基聚合之單體(c)相同的那些可能是被提及的，但在本發明中，較佳係使用和雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體(c)不同的雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體(d)以增加之後交聯產物的機械強度。
該雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體(d)的量並未經特定限制的，但較佳係0.001至0.5莫耳，更佳係0.005至0.2莫耳，以100g擬被改質之丁基橡膠為基準。若該數量太小，所欲增加之機械強度則可能不被表現出來，然而相反地若太大的話，該交聯產物的物理性質則可能降低的。
在本發明中，以化合物(a)、起始劑(b)及單體(c)來改質丁基橡膠之方法並未係特定限制的，但是，可能是如以下所示的經改變的。預混合丁基橡膠、化合物(a)、起始劑(b)於一氮取代之內揉製器內的一混合物係在150至220℃的溫度下反應。該溫度接著便降下，之後，在添加單體(c)之後，再進行一次氮取代，且藉由在120至220℃溫度下揉製及反應，可得到所欲之經改質之丁基橡膠組成物。再者，該丁基橡膠、化合物(a)、起始劑(b)及該單體(c)可以同時揉製及反應。依據本發明，該單體(d)可以被揉製及反應。注意的是，可以使用一雙-螺旋擠壓型揉製器、單-螺旋擠壓型揉製器、滾筒等等進行反應及揉製。
對於本發明之經改質之丁基橡膠組成物，以該經改質之丁基橡膠為基準，100重量份之橡膠組份包括，較佳係0.05至15重量份，更佳係0.1至10重量份，之一交聯劑(舉例來說，有機過氧化物，例如：苯甲醯基過氧化物、t-丁基過氧苯甲酸酯、二異丙苯基過氧化物、t-丁基異丙苯基過氧化物、二-t-丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-t-丁基過氧己烷、2,5-二甲基-2,5-二-t-丁基過氧-3-己烷、2,4-二氯-苯甲醯基過氧化物、二-t-丁基過氧二-異丙基苯、1,1-雙(t-丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、n-丁基-4,4-雙(t-丁基過氧)戊酸酯、2,2-雙(t-丁基過氧)丁烷以及以偶氮為基準之自由基起始劑，例如：偶氮二碳醯胺、偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-(2-脒基丙烷)二氫氯化物、二甲基-2,2'-偶氮雙(異丁酯)、偶氮雙氰戊酸、1,1'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、偶氮雙甲基丁腈、2,2'-偶氮雙-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)或其類似物)。
依據本發明之橡膠組成物可包含，除了上述組份之外，一增強劑(填充劑)，例如：碳黑、二氧化矽；一固化劑或交聯劑；固化或交聯加速劑；各種類型之油、抗氧化劑；塑化劑以及其它各種類型之通常添加於輪胎及其它橡膠組成物用途的添加劑。這些添加劑可藉由一常用的方法而複合化以得到一使用於固化或交聯之組成物。這些添加劑之量可以是慣用的一般量，只要是不會對本發明之目的有不利的影響。
範例
現將以範例來進一步解釋本發明，但是本發明之範圍並非受限於這些範例。
所使用的起始物質
IIR：丁基橡膠(BUTYL301，由Lanxness所製)
1,3-雙-(t-丁基過氧異丁基)苯：(Parkadox 14-G，由Kayaku Akzo公司所製)
OH-TEMPO：4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧基(LA7RD，由Asahi Denka所製)
二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯：SR-355，由Sartomer所製)
二異戊四醇六丙烯酸酯：(A-DPH，由Shin-Nakamura化學所製)
製備例1：經改質之IIR組成物(IIR-GTS)
將IIR 350.0g、1,3-雙-(t-丁基過氧異丙基)苯24.2g及OH-TEMPO 32.2g倒入一溫度設定為60℃的密閉式班伯里混合機(Banbury mixer)混合10分鐘。所致之混合物在一密閉式班伯里混合機中經揉製至溫度為100℃，在以氮取代5分鐘之同時。在揉製時，將溫度增加至165℃且持續揉製20分鐘。將部份所致之聚合物溶解在甲苯中，接著將該聚合物以再沉澱操作而分離及純化。將該經純化的產物以1H-NMR分析，可確認TEMPO位置的導入。該導入率為0.360莫耳%。將該反應系統再重回150℃，接著加入44.9g的二甲基醇丙烷四丙烯酸酯(SR-355)且揉製該所致的混合物，在以氮取代5分鐘之同時。在揉製時，將溫度增加至185℃且揉製該所致之混合物15分鐘。將部份所致之聚合物溶解在甲苯中，接著將該聚合物以再沉澱操作而分離及純化。使用將該經純化的產物於IR分析及1H-NMR分析。在靠近1720cm-1 處觀察到酯類之羰基衍生吸收。由1H-NMR，在靠近6.39、6.10、5.96、4.12及3.30ppm處觀察到DTMP衍生之訊號。確認的是，SR-355係以一剩餘三個烯烴之結構導入。該導入率為0.190莫爾%。
製備例2：經改質之IIR組成物(IIR-GTH)
將IIR 350.0g、1,3-雙-(t-丁基過氧異丙基)苯24.2g及OH-TEMPO 32.2g倒入一溫度設定為60℃的密閉式班伯里混合機(Banbury mixer)且混合10分鐘。所致之混合物在一密閉式班伯里混合機中經揉製至溫度為100℃，在以氮取代5分鐘之同時。在揉製時，將溫度增加至165℃且持續揉製20分鐘。將部份所致之聚合物溶解在甲苯中，接著將該聚合物以再沉澱操作而分離及純化。使用該經純化的產物以1H-NMR分析，可確認TEMPO位置的導入。該導入率為0.360莫耳%。將該反應系統再重回150℃，接著加入18.0g的二異戊四醇六丙烯酸酯(A-DPH)且揉製該所致的混合物，在以氮取代5分鐘之同時。在揉製時，將溫度增加至185℃且揉製該所致之混合物15分鐘。將部份所致之聚合物溶解在甲苯中，接著將該聚合物以再沉澱操作而分離及純化。使用將該經純化的產物於IR分析及1H-NMR分析。在靠近1720cm-1 處觀察到酯類之羰基衍生吸收。由1H-NMR，在靠近6.40,6.09,5.82,4.11,and 3.32ppm處觀察到A-DPH衍生之訊號。確認的是，A-DPH係以一剩餘五個烯烴之結構導入。該導入率為0.0564莫爾%。
範例1-4；參考例1-2；以及比較例1-3 樣品之製備
在第I表所示之各調配物中(重量份)，除了固化加速劑及硫之外的成份係在一150cc之揉製器中揉製6分鐘。添加該固化加速劑及硫而該混合物再以一開放式輥揉製以得到一橡膠組成物。
所致之橡膠組成物係於180℃下之一15 x 15 x 0.2公分模子中經加壓固化20分鐘以形成一經固化之橡膠片材，其係用於藉由以下方法測試該固化橡膠之物理性質。該結果係顯示於以下第I表中。
用於評估橡膠物理性質之測試方法
經交聯之橡膠片材的狀態：以視覺來評斷。
50%模量(MPa)：No. 3啞鈴測試塊係自一片材按壓且係依據JIS K6251測量0%模量。
破裂強度(MPa)：：No. 3啞鈴測試塊係自一片材按壓且係依據JIS K6251測量破裂強度。
壓縮持久性(%)：根據JISK 6251，一具有預定形狀之樣品係在和D硬度量測樣品相同之形成條件下製備且係在105℃及25%壓縮下72小時後測量其壓縮持久性。
第I表之註解
1) 丁基橡膠：BUTYL 301，由Lanxness所製造。
2) 由製備1及2所合成的。
3) 滑石F：由Nippon Talc所製造。
4) Asahi #50：由Asahi Carbon所製造。
5) 珠狀硬脂酸YR：由NOF公司所製造。
6) 第3型氧化鋅(鋅白)：由Seido Chemical Industrial所製造。
7) 二異丙苯基過氧化物：由NOF公司製造，Percumyl D-40。
8) 三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯：由Shin-Nakamura Chemical所製造。
9) 二-三甲基醇丙烷三丙烯酸酯：由Sartomer所製造。
10) 三甲基醇丙烷三丙烯酸酯：由Shin-Nakamura Chemical所製造。
11) 二異戊四醇六丙烯酸酯：由Shin-Nakamura Chemical所製造。
12) 乙氧基化三聚異氰酸三丙烯酸酯：由Shin-Nakamura Chemical所製造。
依據本發明，藉由將一於其分子中具有氧化氮自由基之化合物複合至一可過氧化物交聯之經改質之丁基橡膠中且進一步使其與一和改質期間所使用之丙烯酸酯不同的多-官能化丙烯酸酯反應(其中該可過氧化物交聯之經改質之丁基橡膠係藉由接枝至一丁基橡膠所得)，該經交聯之產物的機械強度可得改善，且因此本發明可使用於具有優異抗熱性及低壓力壓縮持久性之輪胎內胎、汽車部件、藥袋、藥物瓶蓋、水管、電纜、電氣組件、電氣組件之密封件等等。

Claims (6)

  1. 一種經改質之丁基橡膠組成物，該組成物包含一丁基橡膠係以下述步驟進行改質：在加熱下與(a)一於其分子中具有氧化氮自由基之化合物，其在常溫下甚至有氧的存在下為穩定的，(b)一自由基起始劑，以及(c)一雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體進行混合，藉此使該化合物(a)接枝至該丁基橡膠，並與該雙-或多-官能基之單體(c)進一步反應，且進一步和(d)一與該組份(c)不同之雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體複合化，藉此增加交聯後的機械強度。
  2. 如申請專利範圍第1項之經改質之丁基橡膠組成物，其中該組份(a)及該組份(b)係首先在加熱之下，被添加至該丁基橡膠且混合在一起，接著該組份(c)係在加熱之下進一步被混合。
  3. 如申請專利範圍第1項之經改質之丁基橡膠組成物，其中該(c)雙-或多-官能基之可自由基聚合之單體具有一電子接受基團。
  4. 如申請專利範圍第1-3項任一項之經改質之丁基橡膠組成物，其更包含一交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第1-3項任一項之經改質之丁基橡膠組成物，其以100重量份之橡膠組份為基準，包含0.05至15重量份之交聯劑。
  6. 如申請專利範圍第1-3項任一項之經改質之丁基橡膠組成物，其以100重量份之橡膠組份為基準，包含5至 300重量份之增強填充劑。
TW097134536A 2007-10-01 2008-09-09 經改質之丁基橡膠組成物 TWI450922B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007257532A JP4420095B2 (ja) 2007-10-01 2007-10-01 変性ブチルゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200923000A TW200923000A (en) 2009-06-01
TWI450922B true TWI450922B (zh) 2014-09-01

Family

ID=39884620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097134536A TWI450922B (zh) 2007-10-01 2008-09-09 經改質之丁基橡膠組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7700695B2 (zh)
EP (1) EP2045289B1 (zh)
JP (1) JP4420095B2 (zh)
KR (1) KR101432310B1 (zh)
CN (1) CN101402712A (zh)
DE (1) DE602008003503D1 (zh)
TW (1) TWI450922B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4236686B2 (ja) * 2007-04-19 2009-03-11 横浜ゴム株式会社 変性ブチルゴム組成物
US8310813B2 (en) 2007-04-25 2012-11-13 Nippon Chemi-Con Corporation Sealing material for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor employing the sealing material
JP5126395B1 (ja) * 2011-07-20 2013-01-23 横浜ゴム株式会社 ゴム積層体
WO2013035206A1 (ja) * 2011-09-09 2013-03-14 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 電子装置用シール剤組成物
JP6234010B2 (ja) * 2012-04-27 2017-11-22 ニチアス株式会社 ゴム成形体の製造方法
CA2940970C (en) * 2014-02-28 2019-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mooney viscosity stable brominated elastomers
CA2957742C (en) 2014-09-30 2018-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for preparing a brominated elastomer with improved mooney viscosity stability
KR102335253B1 (ko) * 2018-11-05 2021-12-03 주식회사 엘지화학 봉지 필름

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060160956A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Modification method of polymer
JP2007231244A (ja) * 2005-10-21 2007-09-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The 変性ブチルゴム組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6274934A (ja) 1985-09-27 1987-04-06 K D K Kk ブチルゴムの架橋方法
JPH0651386B2 (ja) 1988-10-12 1994-07-06 タイガースポリマー株式会社 積層体用ゴムシートとその製造方法並びに積層体
JP3197068B2 (ja) 1992-08-06 2001-08-13 ジェイエスアール株式会社 ブチルゴムの架橋方法
JP2004182926A (ja) 2002-12-05 2004-07-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The ポリマーの変性方法
JP4101242B2 (ja) 2004-04-01 2008-06-18 横浜ゴム株式会社 ポリマーの変性方法
FR2875502B1 (fr) 2004-09-22 2007-01-05 Arkema Sa Composition retardant le grillage
JP2006131780A (ja) 2004-11-08 2006-05-25 Seiko Epson Corp 導電性材料用組成物、導電性材料、導電層、電子デバイスおよび電子機器
JP3963917B2 (ja) 2005-01-12 2007-08-22 横浜ゴム株式会社 ポリマーの変性方法
JP2007110605A (ja) 2005-10-17 2007-04-26 Canon Inc 画像形成装置
US7758683B2 (en) 2005-10-20 2010-07-20 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and recording method
JP4236686B2 (ja) 2007-04-19 2009-03-11 横浜ゴム株式会社 変性ブチルゴム組成物
US8310813B2 (en) 2007-04-25 2012-11-13 Nippon Chemi-Con Corporation Sealing material for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor employing the sealing material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060160956A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Modification method of polymer
JP2007231244A (ja) * 2005-10-21 2007-09-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The 変性ブチルゴム組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20090093587A1 (en) 2009-04-09
CN101402712A (zh) 2009-04-08
EP2045289B1 (en) 2010-11-17
KR20090033812A (ko) 2009-04-06
JP2009084475A (ja) 2009-04-23
EP2045289A1 (en) 2009-04-08
US7700695B2 (en) 2010-04-20
KR101432310B1 (ko) 2014-08-20
DE602008003503D1 (de) 2010-12-30
JP4420095B2 (ja) 2010-02-24
TW200923000A (en) 2009-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI450922B (zh) 經改質之丁基橡膠組成物
EP1777237B1 (en) Modified butyl rubber composition
US7956134B2 (en) Modified butyl rubber composition
JP4215796B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP4442688B2 (ja) 変性ブチルゴム組成物
TWI445029B (zh) Electrolytic capacitors and the use of the sealing of the electrolytic capacitors
DE102005014711A1 (de) Verfahren zur Polymermodifikation
DE102010003576A1 (de) Herstellungsverfahren für oberflächenmodifizierten Gummiformkörper
US7282542B2 (en) Modification method of polymer
JP4201828B2 (ja) ブチルゴム架橋物のｔａｎδ及び防振性を向上させる方法
DE112016005267T5 (de) Vulkanisierte Zusammensetzung aus modifizierter halogenierter Polyolefinzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees