TWI432460B - 嵌段共聚物及以其製得的聚合物組成物 - Google Patents

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Description

嵌段共聚物及以其製得的聚合物組成物
本發明是有關於一種活性自由基聚合之嵌段共聚物，特別是指一種包含環氧基的嵌段共聚物，及一種以其製得的聚合物組成物。
由於聚合物組成物的應用領域愈來愈廣，而隨著不同產業的需求，對於聚合物性質也有不同的要求，於是人們不斷地開發各種新型聚合物，其中，結合不同種類的樹脂的混合型聚合物備受關注，因為混合型聚合物可結合各成分樹脂的特性，例如成本較低、機械強度較高或可生分解等等的優點，因此可以更適合各種不同的特定用途。
例如，使用包含苯乙烯-丙烯腈-丁二烯聚合物(ABS)與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的混合型聚合物，取代純苯乙烯-丙烯腈-丁二烯聚合物，就可以減少昂貴聚合物的使用量，以達到降低成本的目的。又譬如使用包含聚乳酸(PLA)與苯乙烯(PS)的混合型聚合物取代純苯乙烯聚合物，不但可以減少石油資源的使用以減少碳排放，而且PLA為生物分解性聚合物，故還具有減少汙染等優點。此外，聚酯類聚合物，例如對聚苯二甲酸乙酯(PET)等常被用於瓶裝飲料，若能回收並與其他聚合物混合，進而成為一有用的成形材料，一方面可減少垃圾產生量，一方面又具有經濟效益。
但，因為不同聚合物的化學結構及特性不同，導致混合型聚合物中的不同種類的聚合物間會有相容性問題，所以相容化劑的開發技術，已成為此領域發展的關鍵重點。
例如，目前已知技術的一種做法是在苯乙烯系聚合物與脂肪族聚酯的混合聚合物中添加包含不飽和酸環氧丙酯單體單元的乙烯系共聚合體做為相容化劑，不過由於此種相容化劑屬無規共聚合體而非嵌段共聚合體，且並非使用活性自由基聚合法合成，其分子量分佈較寬，因此其所製得的混合聚合物組成物的機械性質不符合業界實際需求。
此外，尚有在苯乙烯(styrene)系聚合物與聚乳酸系聚合物的混合聚合物中添加苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系嵌段共聚合體做為相容化劑的做法。
然而，上述方法中的相容化劑僅是藉由不同的嵌段與各成分聚合物間的親合性而發揮相容化效果，相容化劑與各成分聚合物間並沒有化學鍵結，因此，其所製得的混合聚合物組成物的機械性質，例如衝擊強度，相較於未加相容化劑的混合聚合物組成物雖然有所提升，但仍有可改善的空間，而且，上述做法僅限於苯乙烯系聚合物與聚乳酸系聚合物所形成的混合系聚合物，應用範圍受到侷限。
因此，目前仍有需要發展出一種能提昇不同聚合物組份間之相容性的相容化劑，以及一種以其製得的機械性質佳的聚合物組成物。
有鑒於本案發明人發現聚合物組成物的機械性質，與其所組成的不同種類的聚合物組份是否能混合均勻有極大的關係，也就是說，不同種類的聚合物組份間的相容性會影響到聚合物組成物的機械性質，因此，發明人便從所使用的相容化劑著手，而經多次研究發現，當該相容化劑的分子量分佈指數是介於1.0至2.0之間，且其環氧當量是介於1,000克/當量至20,000克/當量之間時，則在相同的劑量下，製得的聚合物組成物的衝擊強度能有大幅度的提昇。
因此，本發明之第一目的，即在提供一種能提昇不同聚合物組份間之相容性的嵌段共聚物。
於是，本發明嵌段共聚物包含一第一嵌段及一第二嵌段，該第一嵌段包含一具有環氧基之單體單元且該第一嵌段包含一丙烯酸酯系單體單元，或一甲基丙烯酸酯系單體單元，或一丙烯酸酯系單體單元與一甲基丙烯酸酯系單體單元之一組合；該第二嵌段包含一苯乙烯系單體單元，且該嵌段共聚物的環氧當量是介於1,000克/當量至20,000克/當量之間，其分子量分佈指數是介於1.0至2.0之間。
因此，本發明之第二目的，即在提供一種衝擊強度佳的聚合物組成物。
本發明聚合物組成物包含以下組份：一苯乙烯系聚合物、一非苯乙烯系聚合物及一如上所述的嵌段共聚物，且該非苯乙烯系聚合物係選自於一能與環氧基反應的聚合物、一甲基丙烯酸酯系聚合物、丙烯酸酯系聚合物，或此等之一組合。
本發明之功效在於：本發明使用具有特定分子量分佈指數及環氧當量範圍的嵌段共聚物作為相容化劑，透過相容化劑中的環氧基，使不同種類的聚合物組份間的相容性更好，進而提昇聚合物組成物的機械性質，故確實能達成本發明之功效。
本發明嵌段共聚物包含一第一嵌段及一第二嵌段。第一嵌段包含環氧基，第二嵌段則無。
該第一嵌段包含一具有環氧基之單體單元且該第一嵌段包含一丙烯酸酯系單體單元，或一甲基丙烯酸酯系單體單元，或一丙烯酸酯系單體單元與一甲基丙烯酸酯系單體單元之一組合；該第二嵌段包含一苯乙烯系單體單元，且該嵌段共聚物的環氧當量是介於1,000克/當量至20,000克/當量之間，其分子量分佈指數是介於1.0至2.0之間。
較佳地，該嵌段共聚物的環氧當量是介於1,000克/當量至10,000克/當量之間；更佳地，是介於2,000克/當量至10,000克/當量之間；最佳地，是介於2,000克/當量至6,000克/當量之間。
較佳地，該嵌段共聚物的分子量分佈指數是介於1.0至1.8之間；更佳地，是介於1.0至1.7之間；最佳地，是介1.0至1.6之間。
較佳地，該嵌段共聚物之數目平均分子量是介於3,000至80,000間；更佳地，是介於5,000至50,000間；最佳地，是介於7,000至25,000間。而第一嵌段的數目平均分子量是介於1,000至55,000間；更佳地，是介於2,000至35,000間；最佳地，是介於3,000至15,000間。當嵌段共聚物之數目平均分子量與第一嵌段的數目平均分子量在上述範圍內時，除了具有良好的相容化效果以外，使用此相容化劑的聚合物組成物也會有較佳的加工流動性。
本發明第一嵌段包含一具有環氧基之單體單元，較佳地，該具有環氧基之單體單元係為一不飽和羧酸環氧丙酯單元。更佳地，該不飽和羧酸環氧丙酯(unsaturated carboxylic acid glycidyl ester)單元為一丙烯酸環氧丙酯(GA)單元、一甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)單元、一乙基丙烯酸環氧丙酯(glycidyl ethacrylate)單元、一衣康酸環氧丙酯(glycidyl itaconate)單元等，或此等之一組合。
本發明嵌段共聚物是藉由將該一具有環氧基之單體單元、丙烯酸酯系單體及/或該甲基丙烯酸酯系單體，以及該苯乙烯系單體進行活性自由基聚合反應而製得的。
本發明之丙烯酸酯系單體，不含環氧基，此外並無特別之限制。丙烯酸酯系單體具體例如丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、丙烯酸正丙酯(n-propyl acrylate)、丙烯酸正丁酯(n-butyl acrylate)、丙烯酸第三丁酯(t-butyl acrylate)、丙烯酸正己酯(n-hexyl acrylate)、丙烯酸環己酯(cyclohexyl acrylate)、丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)、丙烯酸月桂酯(lauryl acrylate)、丙烯酸異冰片酯(isobornyl acrylate)、丙烯酸環十二烷酯(cyclododecyl acrylate)、丙烯酸氯甲酯(chloromethyl acrylate)、丙烯酸2-氯甲酯(2-chloroethyl acrylate)、丙烯酸2-羥基乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙烯酸3-羥基丙酯(3-hydroxypropyl acrylate)、丙烯酸2,3,4,5,6-五羥基己酯(2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl acrylate)、丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊酯(2,3,4,5-tetrahydroxypentyl acrylate)等。較佳地，可選用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。本案技術可以使用一種或兩種以上的上述單體。
本發明之甲基丙烯酸酯系單體，不含環氧基，此外並無特別之限制。甲基丙烯酸酯系單體具體例如甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate；以下簡稱MMA)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸正丙酯(n-propyl methacrylate)、甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate)、甲基丙烯酸第三丁酯(t-butyl methacrylate)、甲基丙烯酸正己酯(n-hexyl methacrylate)、甲基丙烯酸環己酯(cyclohexyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸月桂酯(lauryl methacrylate)、甲基丙烯酸異冰片酯(isobornyl methacrylate)、甲基丙烯酸環十二烷酯(cyclododecyl methacrylate)、甲基丙烯酸氯甲酯(chloromethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-氯甲酯(2-chloroethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸3-羥基丙酯(3-hydroxypropyl methacrylate)、甲基丙烯酸2,3,4,5,6-五羥基己酯(2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊酯(2,3,4,5-tetrahydroxypentyl methacrylate)等。較佳地，可選用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯等。本案技術可以使用一種或兩種以上的上述單體。
需要時第一嵌段也可以包含其它單體單元，例如苯乙烯(styrene)、α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)、間甲基苯乙烯(m-methylstyrene)、鄰甲基苯乙烯(o-methylstyrene)、對甲基苯乙烯(p-methylstyrene)、鄰乙基苯乙烯(o-ethylstyrene)、對乙基苯乙烯(p-ethylstyrene)、對第三丁基苯乙烯(p-t-butylstyrene)、丙烯腈(acrylonitrile)、甲基丙烯腈(methacrylonitrile)、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、乙酸乙烯酯(vinylacetate)、N-甲基順丁烯二醯亞胺(N-methyl maleimide)、N-乙基順丁烯二醯亞胺(N-ethyl maleimide)、N-環己基順丁烯二醯亞胺(N-cyclohexyl maleimide)、N-苯基順丁烯二醯亞胺(N-phenyl maleimide)、丙烯醯亞胺(acrylamide)、甲基丙烯醯亞胺(methacrylamide)、N-甲基丙烯醯亞胺(N-methyl acrylamide)、丁氧基甲基丙烯醯亞胺(butoxymethyl acrylamide)、N-丙基甲基丙烯醯亞胺(N-propyl methacrylamide)。本發明可以使用一種或兩種以上的上述單體。為求有較佳的相容化效果，第一嵌段中的丙烯酸酯系單體單元與甲基丙烯酸酯系單體單元的合計量，以第一嵌段的總重量計，以佔30重量%以上為較佳，更佳為50重量%以上，最佳為80%以上。
本發明之苯乙烯系單體，並無特別之限制。苯乙烯系單體具體例如苯乙烯(styrene)、α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)、4-甲基苯乙烯(4-methylstyrene)、2-甲基苯乙烯(2-methylstyrene)、3-甲基苯乙烯(3-methylstyrene)、4-甲氧基苯乙烯(4-methoxystyrene)、對-第三-丁基苯乙烯(p-t-butylstyrene)、對-正丁基苯乙烯(p-n-butylstyrene)、對-第三-丁氧基苯乙烯(p-tert-butylmethoxystyrene)、2-羥基甲基苯乙烯(2-hydroxymethylstyrene)、2-氯苯乙烯(2-chlorostyrene)、4-氯苯乙烯(4-chlorostyrene)、2,4-二氯苯乙烯(2,4-dichlorostyrene)等。較佳地，可選用苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
此外，視情況需要，第二嵌段除苯乙烯系單體單元外，也可以包含其它單體單元，例如丙烯腈(acrylonitrile)、甲基丙烯腈(methacrylonitrile)、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯(vinylacetate)、N-甲基順丁烯二醯亞胺(N-methyl maleimide)、N-乙基順丁烯二醯亞胺(N-ethyl maleimide)、N-環己基順丁烯二醯亞胺(N-cyclohexyl maleimide)、N-苯基順丁烯二醯亞胺(N-phenyl maleimide)、丙烯醯亞胺(acrylamide)、甲基丙烯醯亞胺(methacrylamide)、N-甲基丙烯醯亞胺(N-methyl acrylamide)、丁氧基甲基丙烯醯亞胺(butoxymethyl acrylamide)、N-丙基甲基丙烯醯亞胺(N-propyl methacrylamide)等。較佳地，可選用丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯。本發明可以使用一種或兩種以上的上述單體。為求有較佳的相容化效果，在上述包含其它單體單元的情況下，第二嵌段中的苯乙烯系單體單元，以第二嵌段的總重量計，以佔30重量%以上為較佳，更佳為50重量%以上，最佳為80%以上。
本發明之嵌段共聚物藉由活性自由基聚合反應而得，其中活性自由基聚合反應可為一般習知的自由基捕捉法(Nitroxide-Mediated Polymerization)、原子轉移自由基重合法(Atom transfer Radical Polymerization)、可逆鏈轉移法(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer)、有基碲活性自由基重合(organotellurium-mediated living radical polymerization)、可逆鏈轉移(Reversible chain transfer catalyzed polymerization)。
較佳地，製備本發明嵌段共聚物時，係使用一含碲化合物及一偶氮系化合物作為聚合起始劑。
該含碲化合物係選自於一如式(1)所示的有機碲化物、一如式(2)所示的二碲化物，或此等之一組合。
本案之具體實施例所使用之含碲化合物為一如式(1)所示的有機碲化物、及一如式(2)所示的二碲化物。
(R7 Te)2 　(2)
在式(1)中，R1 為C1 至C8 的烷基、芳基、取代芳基、或芳族雜環基；R2 及R3 為各自為氫原子或C1 至C8 的烷基，及R4 為芳基、取代芳基、芳族雜環基、醯基、氧基羰基或氰基。
R1 所示具體而言如下所述：C1 至C8 的烷基的具體例可以是如甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、第二-丁基、第三-丁基、環丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子數1至8之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基。理想之烷基為碳原子數1至4之直鏈狀或支鏈狀烷基，更好為甲基、乙基或正丁基。
芳基的具體例可以是如苯基、萘基等。取代芳基的具體例可以是有取代基之苯基、有取代基之萘基等。芳香雜環基的具體例可以是吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻嗯基等。上述取代芳基中的取代基可為鹵素原子、羥基、烷氧基、胺基、硝基、氰基、含有-COR5 所示之羰基(R5 =C1 至C8 的烷基、芳基、C1 至C3 的烷氧基、芳氧基)、磺醯基、三氟甲基等。理想之R1 為苯基、三氟甲基取代苯基。又，該等取代基較好以1個或2個取代，較好位於對位或鄰位。
R2 及R3 所示之各基具體而言如下所述：C1 至C8 的烷基的具體例可以是與上述R1 所示之烷基相同之基。
R4 所示之基具體而言如下所述：芳基、取代芳基、芳族雜環基的具體例可以是與上述R1 所示之基相同之基。
醯基的具體例可以是甲醯基、乙醯基、苄醯基等。
氧基羰基較好為-COOR6 (R6 =氫原子、C1 至C8 的烷基、芳基)所示之基，具體例如羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、第二-丁氧基羰基、第三-丁氧基羰基、正戊氧基羰基、苯氧基羰基等。理想之氧基羰基較好為甲氧基羰基、乙氧基羰基。
理想之R4 較好為芳基、取代芳基、氧基羰基或氰基。芳基較好為苯基。取代芳基較好為鹵素原子取代苯基、三氟甲基取代苯基。又，該等取代基為鹵素原子時較好以1至5取代。為烷氧基或三氟甲基時較好以1個或2個取代，以1個取代時較好在對位或鄰位，以2個取代時較好在間位。氧基羰基較好為甲氧基羰基、乙氧基羰基。
理想之式(1)所示之有機碲化物以R1 為C1 至C4 的烷基，R2 及R3 為氫原子或C1 至C4 的烷基，R4 為芳基、取代芳基、氧基羰基所示之化合物較佳。更好R1 為C1 至C4 的烷基，R2 及R3 為氫原子或C1 至C4 的烷基，R4 為苯基、取代苯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基。
式(1)所示之有機碲化物具體而言如下所述：有機碲化物的具體例如(甲基碲-甲基)苯、(1-甲基碲-乙基)苯、(2-甲基碲-丙基)苯、1-氯-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-三氟甲基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、2-甲基碲-2-甲基丙酸甲酯、2-甲基碲-2-甲基丙酸乙酯、[乙基-2-甲基-2-甲基碲-丙酸酯]、2-(正丁基碲)-2-甲基丙酸乙酯、[乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯]、1-(1-甲基碲-乙基)-3,5-雙-三氟甲基苯、1,2,3,4,5-五氟-6-(1-甲基碲-乙基)苯、2-甲基碲丙腈、2-甲基-2甲基碲丙腈、(乙基碲-甲基)苯、(1-乙基碲-乙基)苯、(2-乙基碲-丙基)苯、2-乙基碲-2-甲基丙酸甲酯、2-乙基碲-2-甲基丙酸乙酯、2-乙基碲丙腈、2-甲基-2-乙基碲丙腈、(正丁基碲-甲基)苯、(1-正丁基碲-乙基)苯、(2-正丁基碲-丙基)苯、2-正丁基碲-2-甲基丙酸甲酯、2-正丁基碲-2-甲基丙酸乙酯、2-正丁基碲丙腈、2-甲基-2-正丁基碲丙腈等。
在式(2)中，R7 與上述式(1)中的R1 的定義相同。
理想之式(2)所示的二碲化物以R7 為C1 至C4 的烷基或苯基較佳。
式(2)所示之化合物具體而言可以是二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二-正丙基二碲化物、二異丙基二碲化物、二環丙基二碲化物、二-正丁基二碲化物、二-第二-丁基二碲化物、二-第三-丁基二碲化物、二環丁基二碲化物、二苯基二碲化物、雙-(對-甲氧基苯基)二碲化物、雙-(對-胺基苯基)二碲化物、雙-(對-硝基苯基)二碲化物、雙-(對-氰基苯基)二碲化物、雙-(對-磺醯基苯基)二碲化物、二萘基二碲化物、二吡啶基二碲化物等。較好為二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二-正丙基二碲化物、二-正丁基二碲化物、二苯基二碲化物。更好為二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二-正丙基二碲化物、二-正丁基二碲化物。
此外，本發明中為了促進聚合速度，可添加偶氮系化合物作為聚合起始劑。使用的偶氮系化合物只要是通常自由基聚合所使用的偶氮系化合物即可，並無特別之限制。具體例如2,2`-偶氮二-異丁腈(AIBN)、2,2`-偶氮二-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2`-偶氮二-2,4-二甲基戊腈(ADVN)、1,1`-偶氮二-1-環己腈(ACHN)、二甲基-2,2`-偶氮二異丁酯(MAIB)、4,4`-偶氮二-4-氰基戊酸(ACVA)、1,1`-偶氮二-(1-乙醯氧基-1-苯基乙烷)、2,2`-偶氮二(2甲基丁醯胺)、2,2`-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2`-偶氮二(2,2,4-二甲基戊烷)、2-腈基-2-丙基偶氮甲醯胺、2,2`-偶氮二(2,2,4-二甲基脒基丙烷)二酸鹽、2,2`-偶氮二「2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷」、2,2`-偶氮二「2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺」、2,2`-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2`-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、2,2`-偶氮二(N-環己基-2-甲基丙醯胺)等。
上述這些偶氮系化合物，若根據反應條件適宜選擇則較佳。例如於低溫聚合(40℃以下)情況以2,2`-偶氮二-2,4-二甲基戊腈(ADVN)、2,2`-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、中溫聚合(40~80℃)情況以2,2`-偶氮二-異丁腈(AIBN)、2,2`-偶氮二-2-甲基丁腈(AMBN)、二甲基-2,2`-偶氮二異丁酯(MAIB)、1,1`-偶氮二-(1-乙醯氧基-1-苯基乙烷)，在高溫聚合的時候適合使用1,1`-偶氮二-1-環己腈(ACHN)、2-腈基-2-丙基偶氮甲醯胺、2,2`-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、2,2`-偶氮二(N-環己基-2-甲基丙醯胺)、2,2`-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)，在反應中使用水性溶劑時，以使用4,4`-偶氮二-4-氰基戊酸(ACVA)、2,2`-偶氮二(2甲基丁醯胺)、2,2`-偶氮二(2,2,4-二甲基脒基丙烷)二酸鹽、2,2`-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2`-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]為佳。
關於式(1)所示之有機碲化合物及偶氮系化合物之使用量，通常對於式(1)所示之有機碲化合物1莫耳而言，偶氮系化合物的使用量為0.01莫耳至100莫耳，較好為0.05莫耳至100莫耳，更好為0.1莫耳至10莫耳，最好為0.1莫耳至5莫耳。
聚合能在無溶劑下進行，亦可使用自由基聚合一般所使用之有機溶劑。可使用之溶劑例如苯、甲苯、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞碸(DMSO)、丙酮、氯仿、四氯化碳、四氫呋喃(THF)、乙酸乙酯、三氟甲基苯等。又，亦可使用水性溶劑，例如水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙醇溶纖劑(Ethyl cellosolve)、丁基溶纖劑(Butyl cellosolve)、1-甲氧基-2-丙醇等。溶劑之使用量只要適當調節即可。對於乙烯型單體1公克，溶劑為0.01毫升-100毫升，較好為0.01毫升-10毫升，更好為0.1毫升-1毫升。
接著，將上述之混合物攪拌。反應溫度、反應時間只要根據所獲得的活性自由基聚合物之分子量或分子量分佈指數作適當調節即可，通常在0℃至150℃攪拌1分鐘至100小時。較好在20℃至100℃攪拌0.1小時至48小時。更好在20℃至80℃攪拌0.1小時至24小時。如此，即使在低聚合溫度及短聚合時間亦可以高效率獲得精密之分子量分布(PDI)。此時，壓力通常在常壓下進行，亦可在加壓或減壓下進行。
反應完成後經由常法在減壓下除去使用溶劑或殘留之單體，取出目的聚合物並使用目的聚合物不溶的溶劑，經由再沉澱處理將目的物離析。再沉澱處理只要對於目的物本身不產生影響，可使用任何一種已知的處理方法。
本發明嵌段共聚物之分子量能根據反應時間和有機碲化合物之量加以調整，其中，以獲得數目平均分子量為3,000~80,000之聚合物為佳，數目平均分子量為5,000~50,000之共聚物更佳。
聚合反應完成後，於分子末端殘存的碲原子，可藉由三丁基錫或含硫黃的化合物等自由基還原法、活性碳、矽膠凝體、活性鋁、活性白土、分子篩和高分子吸附劑等吸附方法，離子交換樹脂等的吸附金屬的方法、添加過氧化氫水溶液或過氧化苯等的過氧化物、同時送入空氣或氧氣等氣體，使共聚物末端的碲原子氧化並分解，藉由使用水或適當溶劑去除殘留的碲原子的液－液抽去法或固－液抽去法等，或者以上方法的組合也可。
本發明聚合物組成物包含以下組份：一苯乙烯系聚合物、一非苯乙烯系聚合物及一如上所述的嵌段共聚物。
較佳地，該苯乙烯系聚合物具體例如聚苯乙烯聚合物、耐衝擊聚苯乙烯聚合物(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈聚合物(AS)、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯聚合物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯聚合物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯聚合物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯聚合物(MS)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEPS)，或此等之一組合。
較佳地，該非苯乙烯系聚合物具體例如一能與環氧基反應的聚合物、一甲基丙烯酸酯系聚合物、丙烯酸酯系聚合物，或此等之一組合。
其中能與環氧基反應的聚合物為含有羥基(－OH)、酸基(－COOH)、胺基(－NH2 )、酸酐(acid anhydride)、醯胺基(－CONH2 )等官能基之聚合物。
較佳地，該能與環氧基反應的聚合物具體例如聚乳酸聚合物、澱粉聚合物(starch polymer)、聚碳酸酯(PC)、聚醯胺(PA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，熱塑性聚氨酯(TPU)，或此等之一組合。
聚乳酸聚合物的具體例有L型聚乳酸(PLLA)、D型聚乳酸、D,L型聚乳酸(PDLLA)等。
聚碳酸酯具體例有雙酚A[2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷]、雙酚A[雙(4-羥基苯基)甲烷]、雙酚A[4,4' -二羥基聯苯]、雙酚A[1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷]、雙酚A[2，2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷]。為求聚碳酸酯與環氧基有較佳的反應性，聚碳酸酯末端的羥基以佔全部末端的2莫耳%以上為較佳，更佳為10莫耳%以上。
聚醯胺的具體例有耐龍6、耐龍66、耐龍11、耐龍12、耐龍610、耐龍46等。
較佳地，該甲基丙烯酸酯系聚合物為聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯之共聚物。
較佳地，該丙烯酸酯系聚合物為聚丙烯酸甲酯。
以上所述之聚合物組成物之聚合物組份並無特別限制製法，可為一般熟知的聚合法包括總體聚合法、溶液聚合法、總體-懸浮聚合法、懸浮聚合法等。
本發明之聚合物組成物之組份間含量並無特別限制，可視所需的機械性質適當地選擇每種組份的含量，但其中嵌段共聚物須符合環氧當量是介於1,000克/當量至20,000克/當量之間，其分子量分佈指數是介於1.0至2.0之間。且第一嵌段中的丙烯酸酯系單體單元及/或甲基丙烯酸酯系單體單元的合計量，以第一嵌段的總重量計，以佔30重量%以上為較佳，更佳為50重量%以上，最佳為80%以上。第二嵌段中的苯乙烯系單體單元，以第二嵌段的總重量計，以佔30重量%以上為較佳，更佳為50重量%以上，最佳為80%以上。
其中，該嵌段共聚物的環氧當量及分子量分佈指數的較佳、更佳及最佳範圍如前述，故不再贅述。若嵌段共聚物之環氧當量超過20,000克/當量時，則相容化劑之改質效果無法發揮，導致聚合物相容效果不佳；若嵌段共聚物之環氧當量小於1,000克/當量時，有造成架橋現象因而導致聚合物強度減弱的疑慮，並且使用過多的含環氧基化合物時，還會造成資源浪費的情形發生。此外，分子量分佈指數若大於2時，則相容性效果不佳，無法達到本發明所需之效果。
此外，該嵌段共聚物的數目平均分子量與第一嵌段的數目平均分子量的較佳及更佳型態亦如前述，故亦不再贅述。
較佳地，用以製備該聚合物組成物中的至少一種組份是藉由使用一含碲化合物作為聚合起始劑而製得的。
更佳地，該嵌段共聚物是藉由使用一含碲化合物作為聚合起始劑而製得的。
此外，該聚合物組成物中，苯乙烯聚合物與非苯乙烯聚合物之重量比為2比98至98比2之間。較佳地，重量比為5比95至95比5之間。更佳地，重量比為15比75至75比15之間。
此外，該聚合物組成物中，該苯乙烯系聚合物與該非苯乙烯系聚合物合計為100重量份時，所添加之嵌段共聚物含量為0.1至30重量份間。較佳地，該苯乙烯系聚合物與該非苯乙烯系聚合物合計為100重量份時，所添加之嵌段共聚物含量為0.2至20重量份間。更佳地，該苯乙烯系聚合物與該非苯乙烯系聚合物合計為100重量份時，所添加之嵌段共聚物含量為0.5至15重量份間。
本發明聚合物組成物是藉由將該苯乙烯系聚合物、該非苯乙烯系聚合物及該嵌段共聚物混合而得的。若有需要，還可進一步含有其它添加劑，例如潤滑劑(如硬酯酸鋅、硬酯酸鈣、或乙烯-雙硬酯酸醯胺)、可塑劑(如礦油)、抗氧化劑(如酚或磷系之抗氧化劑)、紫外線吸收劑、阻火劑、抗靜電劑、填料、著色劑，及二甲矽酮油，只要這些添加劑不會成為影響本發明效果的重要因素即可。
本發明之聚合物組成物的模製品，可藉由任何的模製法來製得。例如射出成型、擠出模製、和壓擠模製。可利用擠出模製得到片材、薄膜、或管材，例如利用T-模具(未經拉伸、單軸拉伸或雙軸拉伸)之擠出模具和膨脹模具。
在本案具體實施例中，發明人是使用一押出機將上述組份進行混合，而該押出機的設定溫度是依據習知技術，視需混合的聚合物的種類不同而不同。
實施例
本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。
以下共聚物的數目平均分子量(Mn)和分子量分佈指數(PDI=Mw/Mn)是利用凝膠滲透層析法(GPC)求得，其所使用的儀器為一液體層析儀(廠牌型號為Shimadzu LC-10，而其中的管柱為Shodex K-804L+K805L、聚苯乙烯標準品為TOSOH TSK標準品)。
環氧當量是由下式(p)所示的關係計算而得的，而其中的環氧值(環氧基莫耳數/100克聚合物)是藉由以下步驟測得：首先，使聚合物溶解於配比為1：1的醋酸及甲苯混合溶劑中，再加入四丁基溴乙胺，配製成四丁基溴乙胺之濃度為0.2M之溶液，之後藉由0.1M HClO4 進行電位滴定。
環氧當量=100/環氧值　(p)
[製備嵌段共聚物]
＜實施例1＞
本實施例的操作步驟如下：
(1)　將6.38g(50mmol)之金屬碲[Aldrich製、商品名：Tellurium(-40篩孔)]懸浮於50ml之THF中，並在室溫下將正丁基鋰(Aldrich製、1.6M己烷溶液)34.4ml(55mmol)徐緩滴下(10分鐘)，並對此反應溶液進行攪拌，直到金屬碲完全消失為止，歷時20分鐘。在此反應溶液中，於室溫下添加(1-溴乙基)苯11.0g(60mmol)，攪拌2小時。待反應結束後，於減壓下，將溶劑進行濃縮，接著施行減壓蒸餾，獲得呈現黃色油狀物的BuTe-(CH(CH3 )Ph)8.66g(產率70%)。
(2)　於氮氣狀態下，將0.1g之偶氮二異丁腈(AIBN)、0.5g步驟(1)製得之BuTe-(CH(CH3 )Ph)、0.05g之(Ph-Te)2 (Acros製、商品名：Diphenyl ditelluride)、1.0g之GMA、19.0g之MMA、20.0g之甲苯置於100 ml反應瓶中進行聚合反應，設定反應溫度為60℃；反應時間為7小時，以得到一前驅聚合物，其轉化率可達100%，而經取樣測得該前驅聚合物的數目平均分子量(Mn)為19,424；分子量分佈指數(PDI)為1.46。
(3)　將步驟(1)之前驅聚合物、40g之苯乙烯單體(SM)及40.0g之甲苯，於60℃下進行第二次聚合反應，歷時24小時。
(4)　加入40.0g之甲苯，並將反應溫度提昇至95℃，再反應24小時，進而製得一本發明嵌段共聚物。
(5)　待反應結束後，加入1000g之正己烷使該嵌段共聚物析出，接著，以一般純化方式過濾並烘乾該嵌段共聚物，其轉換率約為65%，而經取樣測得其Mn為30,651；PDI為1.64；環氧當量為5,096。
＜實施例2至10＞
實施例2至10是以與實施例1相同的步驟製備本發明嵌段共聚物，其中，除了實施例4中的步驟(1)中的反應時間改為24小時外，其它實施例不同的地方僅在於：其中所使用的反應物的種類及用量不盡相同，該等操作參數如下表1所示，而產物的環氧當量與分子量分佈指數如下表3所示。
＜比較例1至4＞
比較例1至4是以與實施例1相同的步驟製備嵌段共聚物，主要不同的地方在於：其中所使用的反應物的種類及用量不盡相同，該等操作參數如下表2所示，而產物的環氧當量與分子量分佈如下表3所示。此外，還需補充說明的是，比較例1與比較例2的步驟(2)中的反應時間改為24小時；及比較例3的步驟(4)的再反應時間改為72小時。
＜比較例5＞
本比較例的操作步驟如下：先於氮氣狀態下將0.2g之AIBN、20g之SM、1.0g之GMA、19.0g之MMA、20.0g之甲苯置於100 ml的反應瓶中進行聚合反應，設定反應溫度為60℃，反應時間為36小時，然後再加入20g之甲苯，並將反應溫度提昇至95℃，再反應36小時，進而製得一共聚物，特別說明的是，該共聚物中由SM、GMA及MMA等單體所形成的鏈段是無規(random)排列的。
反應結束後，加入1000g的正己烷使該共聚物析出，接著，以一般純化方式過濾並烘乾該共聚物，其轉化率約為92%，而經取樣測得其Mn為21,909，PDI為2.38，環氧當量為5,076，該等數據亦整理於下表3中。
＜比較例6至8＞
比較例6至8之共聚物皆是市售商品，依序分別是東亞合成所製的AFUFON UG-4040(苯乙烯和環氧基化合物之無規聚合物，MW =11,000，環氧當量476克/當量)、東亞合成所製的AFUFON UG-4070(苯乙烯和環氧基化合物之無規聚合物，MW =9,700，環氧當量714克/當量)，及Johnson Polymer所製的JONCRYL ADR-4368(無規聚合物)。
[製備聚合物組成物]
＜實施例11＞
本實施例是先使用一押出機(型號為EX-100)將1.5kg之高衝擊聚苯乙烯(HIPS)(廠牌為奇美；型號為PH-55Y)、1.5kg之PLA(廠牌為Nature Works；型號為3001D)，及150g實施例1之嵌段共聚物於190℃下押出，歷時10分鐘後，再以一雙軸押出機押出造粒，即可得到一聚合物組成物。
上述聚合物組成物射出1/8英吋厚的試片，依據ASTM D256標準測試法測量該試片的懸臂樑衝擊強度(impact strength)，即Izod值，其測試結果如下表4所示。
＜實施例12至24與比較例9至17＞
實施例12至24與比較例9至17是以與實施例11相同的步驟製備本發明聚合物組成物，不同的地方在於：其中所使用的組份的種類及用量不盡相同，且押出的溫度也隨著組份的種類不同而有不同，該等操作參數如下表4所示。
同樣地，上述各實施例與比較例押出後，射出1/8英吋厚的試片，依據ASTM D256標準測試法測量該等試片的懸臂樑衝擊強度，該等測試結果如下表4所示。
[聚合物組成物之型態(morphology)]
發明人分別取實施例11、實施例15、比較例12及比較例13之聚合物組成物，並將該等聚合物組成物製作成符合穿透式電子顯微鏡(TEM)觀測的試片，且以穿透式電子顯微鏡觀察其表面型態，而該等試片的TEM圖依序如圖1至圖4所示，其放大倍率皆為5000倍。
在圖1中，白色部分是PLA；深灰色及具有吸藏構造橡膠粒子的部分是HIPS；由圖1可知，HIPS之區塊(domain)小，表示實施例11之聚合物組成物中的各組份的相容性佳。
在圖2、圖3及圖4中，白色部分是PLA；黑色及深灰色部分是ABS；淺灰色部分是AS(丙烯腈-苯乙烯二元共聚物)。比較前述三張圖，明顯可見，圖2中的AS之區塊較小，表示實施例15之聚合物組成物中的各組份相容性佳，而圖3及圖4中的AS之區塊較大，表示比較例12及13之聚合物組成物中的各組份的相容性不佳。
綜上所述，本案發明人藉由令該丙烯酸酯系單體及/或該甲基丙烯酸酯系單體，以及該苯乙烯系單體進行活性自由基聚合反應，進而製得具有特定分子量分佈指數及環氧當量範圍的本發明嵌段共聚物，並進一步將其應用來製備本發明聚合物組成物，藉由該嵌段共聚物中的環氧基，使不同種類的聚合物組份間的相容性更好，進而提昇聚合物組成物的機械性質，故確實能達成本發明之目的。
惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
圖1是一TEM圖，顯示以實施例11之聚合物組成物形成之試片的表面型態；
圖2是一TEM圖，顯示以實施例15之聚合物組成物形成之試片的表面型態；
圖3是一TEM圖，顯示以比較例12之聚合物組成物形成之試片的表面型態；及
圖4是一TEM圖，顯示以比較例13之聚合物組成物形成之試片的表面型態。

Claims (20)

  1. 一種嵌段共聚物，包含：一第一嵌段，包含一具有環氧基之單體單元且該第一嵌段包含一丙烯酸酯系單體單元、一甲基丙烯酸酯系單體單元，或一丙烯酸酯系單體單元與一甲基丙烯酸酯系單體單元之一組合；及一第二嵌段是由一苯乙烯系單體單元與丙烯腈單體單元所組成；且該嵌段共聚物的環氧當量是介於1,000克/當量至20,000克/當量之間，其分子量分佈指數是介於1.0至2.0之間。
  2. 依據申請專利範圍第1項所述之嵌段共聚物，其中，該嵌段共聚物的環氧當量是介於1,000克/當量至10,000克/當量之間。
  3. 依據申請專利範圍第1項所述之嵌段共聚物，其中，該嵌段共聚物之數目平均分子量是介於3,000至80,000之間；而該第一嵌段的數目平均分子量是介於1,000至55,000之間。
  4. 依據申請專利範圍第1項所述之嵌段共聚物，其中，該嵌段共聚物的分子量分佈指數是介於1.0至1.8之間。
  5. 依據申請專利範圍第1項所述之嵌段共聚物，其中，該具有環氧基之單體單元為一不飽和羧酸環氧丙酯單元。
  6. 依據申請專利範圍第5項所述之嵌段共聚物，其中，該不飽和羧酸環氧丙酯單元為一丙烯酸環氧丙酯單元、一 甲基丙烯酸環氧丙酯單元、一乙基丙烯酸環氧丙酯單元、一衣康酸環氧丙酯單元或此等之一組合。
  7. 依據申請專利範圍第1項所述之嵌段共聚物，其係藉由使用一含碲化合物做為聚合起始劑而製得的。
  8. 依據申請專利範圍第1至7項中任一項所述之嵌段共聚物，其中，以該第二嵌段的總量為100重量%計，該苯乙烯系單體單元的含量為70重量%，該丙烯腈單體單元的含量為30%；該第一嵌段由甲基丙烯酸縮水甘油酯單體單元和甲基丙烯酸甲酯單體單元組成，以該第一嵌段的總量為100重量%計，第一嵌段中的甲基丙烯酸縮水甘油酯單體單元的含量為5重量%，且甲基丙烯酸甲酯單體單元的含量為95重量%。
  9. 一種聚合物組成物，包含以下組份：一苯乙烯系聚合物；一非苯乙烯系聚合物，及一如申請專利範圍第1項所述的嵌段共聚物。
  10. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該非苯乙烯系聚合物係選自於一能與環氧基反應的聚合物、一甲基丙烯酸酯系聚合物、一丙烯酸酯系聚合物，或此等之一組合。
  11. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該非苯乙烯系聚合物係選自於甲基酸丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、聚乳酸、澱粉聚合物、聚碳酸酯、聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯，熱 塑性聚氨酯，或此等之一組合。
  12. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該嵌段共聚物的環氧當量是介於1,000克/當量至10,000克/當量之間。
  13. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該嵌段共聚物之數目平均分子量是介於3,000至80,000之間；而該第一嵌段的數目平均分子量是介於1,000至55,000之間。
  14. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該嵌段共聚物的分子量分佈指數是介於1.0至1.8之間。
  15. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該嵌段共聚物中的具有環氧基之單體單元為一不飽和羧酸環氧丙酯單元。
  16. 依據申請專利範圍第15項所述之聚合物組成物，其中，該不飽和羧酸環氧丙酯單元為一丙烯酸環氧丙酯單元、一甲基丙烯酸環氧丙酯單元、一乙基丙烯酸環氧丙酯單元、一衣康酸環氧丙酯單元，或此等之一組合。
  17. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該嵌段共聚物是藉由使用一含碲化合物作為聚合起始劑而製得的。
  18. 依據申請專利範圍第9項所述之聚合物組成物，其中，該苯乙烯系聚合物與該非苯乙烯系聚合物之重量比為2比98至98比2之間。
  19. 依據申請專利範圍第18項所述之聚合物組成物，其中，該苯乙烯系聚合物與該非苯乙烯系聚合物合計為100重量份時，該嵌段共聚物為0.1至30重量份。
  20. 依據申請專利範圍第9至19項中任一項所述之聚合物組成物，其中，以該第二嵌段的總量為100重量%計，該苯乙烯系單體單元的含量為70重量%，該丙烯腈單體單元的含量為30%；該第一嵌段由甲基丙烯酸縮水甘油酯單體單元和甲基丙烯酸甲酯單體單元組成，以該第一嵌段的總量為100重量%計，第一嵌段中的甲基丙烯酸縮水甘油酯單體單元的含量為5重量%，且甲基丙烯酸甲酯單體單元的含量為95重量%。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9045630B2 (en) * 2011-06-29 2015-06-02 Fina Technology, Inc. Epoxy functional polystyrene for enhanced PLA miscibility
JP2013163757A (ja) * 2012-02-10 2013-08-22 Sharp Corp 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
TW201343763A (zh) * 2012-02-29 2013-11-01 Toray Industries 熱塑性樹脂組成物及其成形品
JP6206701B2 (ja) * 2013-03-28 2017-10-04 Dic株式会社 スチレン系延伸シート及びその成形品
CN105104036B (zh) * 2015-07-22 2017-11-17 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种降解时间可控的tpu薄膜及其制备方法
WO2018046503A1 (en) * 2016-09-06 2018-03-15 Total Research & Technology Feluy Improved monovinylaromatic polymer compositions comprising biopolymer
CN111378098B (zh) * 2018-12-29 2023-04-07 广东生益科技股份有限公司 树脂组合物、预浸料、层压板以及覆金属箔层压板
JP7333218B2 (ja) * 2019-07-04 2023-08-24 Ｐｓジャパン株式会社 樹脂組成物および成形体
JP7390854B2 (ja) * 2019-10-23 2023-12-04 Ｐｓジャパン株式会社 樹脂組成物、および、成形体
CN112226060A (zh) * 2020-09-18 2021-01-15 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10101942A (ja) * 1996-10-02 1998-04-21 Kuraray Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
WO2003068860A1 (fr) * 2002-01-31 2003-08-21 Atofina Composition de polymeres styreniques antistatiques
RU2285010C2 (ru) * 2002-08-08 2006-10-10 Оцука Кемикал Ко., Лтд. Способ получения полимеров "живой" радикальной полимеризацией и соответствующие полимеры
EP1841821A1 (en) * 2004-12-10 2007-10-10 3M Innovative Properties Company Filled polymer composites
US8357759B2 (en) * 2005-08-26 2013-01-22 CID Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico S.A. de C.V. Reactive block copolymers

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