TWI422566B - 高含量十溴二苯基乙烷之製備與提供 - Google Patents

高含量十溴二苯基乙烷之製備與提供 Download PDF

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Description

高含量十溴二苯基乙烷之製備與提供
本發明關於高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物之製備與提供。
十溴二苯基乙烷為用於許多可燃巨分子材料(例如熱塑物、熱固物、纖維素材料)及非常高品質之底漆應用的經時間證明阻燃劑。
政府管理機構趨於摒棄經部分溴化同系物而改用過溴化化合物，如近來部分地關於經部分溴化氧化二苯基之EU RoHS(有毒物質之限制)命令(2002/95/EC)所示。即使按2005/717/EC自RoHS免除十溴氧化二苯基，此法規關於電與電子產品之可接受九溴氧化二苯基含量尚不夠明確。因此一些最終使用者對於使用其中存在顯著量九溴氧化二苯基成為雜質之商業十溴氧化二苯基仍有疑慮。為了符合最終使用者對RoHS之狹義解釋，高純度版本之十溴氧化二苯基已由Albemarle Corporation上市。關於阻燃材料中存在少量低溴化雜質之困惑顧慮，市場上因而需要高含量過溴化阻燃劑。
十溴二苯基乙烷目前係以源自1,2－二苯基乙烷溴化之粉末銷售。進行此溴化之先行方法為美國專利第6,518,468；6,958,423；6,603,049；6,768,033；及6,974,887號所述之溴化方法。十溴二苯基乙烷係由本案受讓人近年來使用標準方法商業地製造。各批產物係藉GC步驟分析。GC分析之檢閱顯示超過4000批十溴二苯基乙烷產物之平均溴含量為97.57面積%，其3－σ精確度為±1.4面積%。在某些情形，特定回之產物分析提供約99面積%及更高範圍之十溴二苯基乙烷含量，而且在某些其他情形得到顯著較低之GC含量。此變異之原因無法由可得資訊得知。
在某些情形，得自其他製造者之市場商業十溴二苯基乙烷產物的氣相層析分析亦得到高達約99.6面積%之十溴二苯基乙烷產物含量。在其他之情形，市場商業十溴二苯基乙烷產物之GC分析已顯示產物中存在極低量之十溴二苯基乙烷。製造此高含量產物之方法及所使用純化步驟(若有)的資訊通常不為所知。
由至少提供環境友善方法技術之觀點，其極希望可發現一致地製造十溴二苯基乙烷產物之商業上適合方法，其包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成。此產物在以下說明書及其申請專利範圍經常稱為「高含量十溴二苯基乙烷產物」。此外此高含量十溴二苯基乙烷產物為「源自反應」產物，在此(包括申請專利範圍)使用之此名詞表示產物之組成物係由反應決定，而非使用可影響產物之化學組成物的下游純化技術(如再結晶或層析等步驟)之結果。對反應混合物加入水或鹼水溶液(如氫氧化鈉)而將觸媒去活化，及使用水洗(如水或稀鹼水溶液)清除非化學鍵結雜質未被名詞「源自反應」排除。換言之，產物係在合成方法中直接製造而未使用任何後續步驟自十溴二苯基乙烷去除九溴二苯基乙烷。
深入硏究之結果，現已發現可製造包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成的十溴二苯基乙烷產物之商業適合方法。本發明可製造之源自反應之十溴二苯基乙烷產物一般含Br10 DPE與至少低可偵測量之Br9 DPE。然而據信本發明之方法技術可製造無可偵測Br9 DPE之源自反應之Br10 DPE。
更特別地，依照本發明，高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物係藉一種包括將(i)二苯基乙烷(DPE)，(ii)溴數小於約2之經部分溴化二苯基乙烷(pb－DPE)，或(iii)(i)與(ii)兩者，在表面下進料至由包括過量溴與鋁為主路易士酸溴化觸媒之成分形成之反應混合物的液相中之方法製造，其中協調反應混合物之溫度、觸媒濃度及進料時間，而製造高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物。藉由適當地協調反應混合物之溫度、觸媒濃度及進料時間，其可一致地製造高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物。
本發明亦提供藉本發明之方法製造之源自反應之十溴二苯基乙烷產物，此產物包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成。在一個較佳具體實施例中，本發明提供藉本發明之方法製造之源自反應之十溴二苯基乙烷產物，此產物包括至少約99.5 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成。在一個更佳具體實施例中，本發明提供藉本發明之方法製造之源自反應之十溴二苯基乙烷產物，此產物包括至少約99.7 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成。
本發明之這些及其他具體實施例及特點由以下之說明及所附申請專利範圍進一步顯而易知。
如上所示，為了達成高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物，其以造成以商業適合方式製造此產物之方式，彼此協調數個反應變數。為了了解這些反應變數間之關係，現已考量基於深入硏究依照本發明發展之以下概念：首先，上述藉由將DPE及/或pb－DPE進料至含過量液態溴與鋁為主觸媒之反應混合物而製造之十溴二苯基乙烷產物的含量係藉溴化速率控制。但是由於Br10 DPE與Br9 DPE在溴中之有限溶解度，其無法簡單地將全部加在一起然後將反應混合物加熱一段時間。一旦沉澱，則此材料無法在5－10小時之任何合理時間再溶解而預期完成溴化。而是溴立即在Br10 DPE中保持飽和。加入越多DPE及/或pb－DPE且溴化成Br9 DPE與Br10 DPE，則由於溴被Br10 DPE過飽和而必沉澱一部分。在發生時如果存在太多Br10 DPE，則其在粒子內隨Br10 DPE共沉澱而導致低含量產物。
其次藉由減緩DPE及/或pb－DPE加入速率，沉澱速率(例如磅/小時)降低。然後有更多時間將Br9 DPE溴化。因此DPE加入速率(均相等)對產物含量具有非常顯著之影響，DPE及/或pb－DPE加入速率越慢則含量越高。然而緩慢之DPE及/或pb－DPE加入速率減緩工廠之生產力。為了使商業規模工廠之十溴二苯基乙烷產物製造最大化，DPE及/或pb－DPE應儘快加入，即較佳為在約2小時左右。為了克服造成之低含量問題，其已發現必須加速溴化。依照本發明其係如下完成：1)加入較多鋁為主觸媒，即在反應混合物中以較高濃度之鋁為主觸媒操作此方法；及/或2)增加反應溫度。其當然需要較大氣壓力大之壓力，但是在商業工廠之操作中不是重要問題。
如果在方法1)與2)之間作選擇，則方法2)由於觸媒成本及所得鋁鹽之去除與處置而較佳。但是方法1)為商業上適合且可使用。事實上利用方法1)與2)之組合及對包括過量液態溴與鋁為主觸媒之反應混合物的商業上適合DPE及/或pb－DPE進料速率為可行的，而且可更佳。
因而依照本發明用於製造包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成之十溴二苯基乙烷產物的一組協調條件之一個實例涉及使用以下：1)在分批溴化中最短鋁進料時間為約2小時；2)反應混合物中存在約2000 ppm之鋁，如鋁為主路易士酸溴化觸媒，其係將金屬鋁(如鋁箔、鋁粉、鋁片、鋁屑等之形式)或鹵化鋁(其中鹵素原子為氯及/或溴，較佳為氯化鋁或溴化鋁)加入含過量溴之反應混合物而生成；及3)在大部分(若非全部)溴化反應時間為至少約60℃之反應溫度。
依照本發明用於製造包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成之十溴二苯基乙烷產物的一組協調條件之另一個實例涉及使用以下：1)在分批溴化中最短鋁進料時間為約6小時；2)反應混合物中存在約700 ppm之鋁，如鋁為主路易士酸溴化觸媒，其係將金屬鋁(如鋁箔、鋁粉、鋁片、鋁屑等之形式)或鹵化鋁(其中鹵素原子為氯及/或溴，較佳為氯化鋁或溴化鋁)加入含過量溴之反應混合物而生成；及3)在大部分(若非全部)溴化反應時間為至少約60℃之反應溫度。
基於經協調反應條件之以上描述性實例，熟悉此技藝者現在可發展製造包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成之十溴二苯基乙烷產物的其他組經適當協調反應條件。如此基於數個實驗反應，熟悉此技藝者在任何情形可易於決定一組用於達成此重要及高度希望結果之條件。例如如果領試反應係在60℃且以2小時進料時間及將X ppm以上描述形式之鋁裝載於過量液態溴而進行，但未得到希望之含量，則基於以上描述可增加溫度或系統中之鋁濃度，或兩者，已知如此可增加含量。
在此使用包括以下之聲明：1)名詞「源自反應」表示產物之組成物係由反應決定，而非使用可影響產物之化學組成物的下游純化技術(如再結晶或層析等步驟)之結果。對反應混合物加入水或鹼水溶液(如氫氧化鈉)而將觸媒去活化，及使用水洗(如水或稀鹼水溶液)清除非化學鍵結雜質未被名詞「源自反應」排除。換言之，產物係在合成方法中直接製造而未使用任何後續步驟自十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)去除九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)。
2)除非另有指示，名詞「高含量」表示源自反應之十溴二苯基乙烷產物包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成。較佳源自反應之十溴二苯基乙烷產物包括至少99.5%之十溴二苯基乙烷，及更佳源自反應之十溴二苯基乙烷產物包括至少99.7%之Br10 DPE，在兩種情形，其餘本質上由九溴二苯基乙烷(Br9 DPE)組成。
3)名詞「二苯基乙烷」表示1,2－二苯基乙烷，除非另有指示。1,2－二苯基乙烷亦已知為二苄基或雙苄基。名詞「溴數小於約2之經部分溴化二苯基乙烷」表示二苯基乙烷在苯基或化合物之基上含平均小於約2個溴原子作為取代基。
4)名詞「表面下」表示進料發生在反應混合物之連續含溴液相的表面下方。
在本發明之各方法中，其將二苯基乙烷及/或平均溴數小於約2之經部分溴化二苯基乙烷進料至含過量液態溴與適量鋁為主路易士酸溴化觸媒之反應混合物。反應混合物亦可含惰性有機溶劑或稀釋劑，如鹵化烴(例如溴氯甲烷、二溴甲烷、1,2－二溴乙烷、1,2－二氯乙烷、1,1－二溴乙烷、三溴甲烷等)。如果需要，則此溶劑或稀釋劑可在反應期間加入。
二苯基乙烷及/或經部分溴化二苯基乙烷可以各種形式進料。例如其可混合液態溴、如於上述惰性有機溶劑或稀釋劑之溶液、或如與溴及上述惰性有機溶劑或稀釋劑之混合物。或者二苯基乙烷及/或經部分溴化二苯基乙烷可以粒狀固體之形式或於熔化條件進料。
過量溴用於路易士酸催化溴化反應。一般而言，反應混合物含每莫耳對其進料之二苯基乙烷及/或經部分溴化二苯基乙烷為至少約14莫耳範圍之溴，而且較佳為反應混合物含每莫耳對其進料之二苯基乙烷及/或經部分溴化二苯基乙烷為約16莫耳至約25莫耳範圍之溴。其可使用每莫耳二苯基乙烷超過25莫耳之溴，但是一般不必要。
用於本發明實務之進料係由(i)二苯基乙烷或(ii)平均溴數小於約2之經部分溴化二苯基乙烷，或(iii)(i)與(ii)組成。在使用二苯基乙烷及經部分溴化二苯基乙烷作為進料時，這些進料成分可如預先形成混合物進料，或者其可同時或循序而分別地進料。此混合物或分別進料之成分彼此可為任何比例。
鋁為主路易士酸溴化觸媒用於本發明之實務。裝載於反應混合物之觸媒成分可為金屬鋁之形式或為鋁箔、鋁片、鋁屑、鋁粉之形式，或鋁金屬之其他細分形式。或者裝載於反應混合物之觸媒成分可為鹵化鋁之形式，其中鹵素原子為氯原子、溴原子、或氯原子與溴原子之組合。由經濟及材料易得性之觀點，其希望為氯化鋁之進料。由較氯化鋁溶於液態溴且如此可隨液態溴進料至反應區中(其為一種希望之操作方式)之觀點，其希望為溴化鋁之進料。鋁為主觸媒之使用量如上所述。
反應混合物當然應保持無水且不暴露於光。溴化可分批、半連續或連續地進行。分批進行反應較簡單，因為其一般可使用噴淋進料且反應時間較其他操作模式長。
用於決定本發明或其他形成之十溴二苯基乙烷產物的組成物之GC步驟如下。氣相層析術係以裝有火燄游離偵測器、冷卻管柱溫度及壓力可程式化入口、及溫度程式能力之Hewlett/Packard 5890 II系列氣相層析儀進行。管柱為得自SGE,Inc.之12QC5 HTS毛細管柱，12米，0.15微米薄膜厚度，直徑0.53毫米，零件號碼054657。條件為：偵測器溫度350℃；入口溫度70℃；10毫升/分鐘之氦載氣；入口壓力4.0 psig(約1.29×105 Pa)，以0.25 psi/分鐘增至9 psig(約1.63×105 Pa)且保持在9 psig直到結束；烤箱溫度60℃，以12℃/分鐘加熱至350℃且保持10分鐘，及冷卻管柱注射模式。樣品係藉由將約0.003克加溫溶於10克之二溴甲烷而製備，而且注射2微升之此溶液。峰之積分係使用得自Thru－Put Systems,Inc.之Target Chromatography Analysis Software進行。然而其可使用適合用於將層析峰積分之其他及市售軟體。Thru－Put Systems,Inc.目前為Thermo Lab Systems所擁有，其地址為5750 Major Blvd.,Suite 200,Orlando,FL 32819。SGE,Incorporated之地址為2007 Kramer Lane,Austin,TX 78758。
以下實例係為了描述目的而提出。其不意圖將本發明之範圍僅限於其中使用之特定操作及條件。實例1描述在溴化反應中使用高反應溫度形成依照本發明之高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物的益處。
實例1
使用之反應系統係由裝有熱偶井與熱偶、機械攪拌器、內徑1/32吋(約0.08公分)浸入管、與0℃冷卻冷凝器之500毫升外套壓力反應器(得自Ace Glass)組成，後者藉外徑1/4吋(約0.64公分)Teflon聚合物管線連接Teflon聚合物反壓調節器。恰在反壓調節器前連接此1/4吋Teflon聚合物管線為壓力表，其係提供以加入小型氮沖洗，而且連接壓力瓶之蒸氣空間。經外套藉循環熱水將反應器加熱，控制其溫度而得所需反應溫度。
將反應器裝以2.06克之氯化鋁與920克之溴。將壓力瓶裝以116克之40重量%二苯基乙烷(DPE)於二溴甲烷。將溴以HBr噴佈10分鐘，然後使之靜置2小時。將混合物在壓力下加熱至82.7℃，而且在時間0開始固定速率之DPE溶液進料。記錄以下資料。
在71分鐘時已進料所有之DPE溶液。將反應器在壓力下冷卻至35℃，通氣且加入150毫升之冰水。將反應器內容物轉移至1公升燒瓶蒸餾，加入300毫升之水，及將溴蒸餾至100℃。將混合物冷卻至40℃，加入40克之25% NaOH，及收集固體且以水清洗。在烤箱乾燥樣品後分析為約99.3面積%之十溴二苯基乙烷(Br10 DPE)。
其提出以下實例作為非本發明之比較例。此比較例顯示低溫、使用低觸媒濃度及快速二苯基乙烷(DPE)進料之效果。
比較例
用於本發明之設備為如實例1所述而裝備之500毫升外套壓力反應器(得自Ace Glass)。將反應器裝以2.1克之氯化鋁與925克之溴。將其以HBr加壓至10 psig(1.70×105 Pa)。將壓力瓶裝以116克之40% DPE於二溴甲烷。將溴加熱至61.5℃且在時間0開始DPE溶液進料。收集以下資料。
在88分鐘時已進料所有之DPE溶液。將其攪拌6分鐘以上然後將混合物部分地冷卻及通氣。如實例1將反應混合物加工產生產物，其分析為96.8%之Br10 DPE，其餘為Br9 DPE。
實例2－4描述使用高濃度之鋁為主路易士酸溴化觸媒製造高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物。實例4亦顯示可使用稍低之溫度仍得到高含量源自反應之產物。
實例2
再度使用如實例1所述而裝備之500毫升外套壓力反應器(得自Ace Glass)。將反應器裝以10.4克之氯化鋁與924克之溴。在將其經10分鐘加熱至50℃時以無水HBr噴佈。將壓力瓶裝以40% DPE於二溴甲烷。將反應器加熱至60℃，而且使用蠕動泵經溴表面下之浸入管在時間0開始DPE溶液之連續進料。收集以下資料。
在477分鐘時中止DPE進料，此時已進料95克之溶液。將反應器部分地冷卻，通氣且加入150毫升之冰水。將反應器內容物轉移至1公升燒瓶蒸餾。加入又300毫升之水，及將溴蒸餾至100℃。在冷卻至55℃後收集固體，水洗，及在125℃經烤箱乾燥。GC分析顯示源自反應之十溴二苯基乙烷產物含99.8%之Br10 DPE。
實例3
將1公升Morton燒瓶裝以加熱軸、熱偶、機械攪拌器、2個串接之0℃冷凝器、及外徑1/4吋(約0.64公分)浸入管(具內徑1/16吋(約0.16公分)孔口)，以在末端進料混合溴之DPE溶液。在水冷式冷凝器與反應器之間藉狄－史阱收集溴冷凝物，而且用於稀釋浸入管中之DPE溶液。將浸入管之兩種進料藉蠕動泵進料。將DPE溶液向下進料至延伸至1/4吋浸入管底部附近之外徑1/8”(0.32公分)管，而且將溴進料至環形空間中，使得兩者恰在離開孔口前在浸入管中混合。將反應器裝以10.0克之AlCl3 及1039克之溴。將量筒裝以82毫升(125克)之DPE於二溴甲烷之40%溶液。使反應器回流且同時開始溴與DPE溶液之進料。將DPE溶液以每分鐘約0.7毫升之速率進料。將溴以每分鐘15－21毫升進料。收集以下資料。
將混合物回流5分鐘以上，及加入450毫升之水。將反應器蒸餾且將溴蒸餾至100℃。將混合物冷卻至40℃且收集固體及以水完全清洗，然後經烤箱乾燥。GC分析顯示99.8%之Br10 DPE，其餘為Br9 DPE。
實例4
將裝有熱偶井與熱偶、機械攪拌器、內徑1/32”(約0.08公分)浸入管、及0℃冷卻Friedrichs冷凝器之1公升Morton燒瓶裝以10克之氯化鋁及982克之溴。將量筒裝以82毫升(125克)之DPE於二溴甲烷之40%溶液。使用蠕動泵將DPE溶液經浸入管進料。收集以下資料。
在116分鐘時已進料所有之DPE溶液。加入2毫升之二溴甲烷清洗進料線。將混合物經4分鐘加熱至63℃回流然後冷卻，加入450毫升之水及將溴蒸餾至100℃。將其冷卻且收集固體及以水完全清洗。樣品分析顯示99.16%之Br10 DPE，其餘為Br9 DPE。
應注意，在實例2、3及4中，氯化鋁觸媒之使用量等於每百萬份溴為2276、1947及2060百萬份鋁。
為了進一步輔助了解在此指定之反應變數的協調概念，名詞「協調」或「經協調」意圖表示欲影響或已影響之指定反應變數的適當次序或關係，使得變數組合作用而達成指定目的。另一種思索這些名詞之方法為其要求變數之適當關係，藉此經變數之相互或互動關係或有序地連接而達成指定目的。
本發明方法形成之高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物(以下稱為本發明之產物)可在具實際上任何可燃材料之調配物中作為阻燃劑。此材料可為巨分子，例如纖維素材料或聚合物。描述性聚合物為：經交聯等之烯烴聚合物，例如乙烯、丙烯與丁烯之同元聚合物；二或更多種此烯烴單體之共聚物、及一或多種此烯烴單體與其他可共聚合單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物與乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物與乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；烯烴不飽和單體之聚合物，例如聚苯乙烯，例如高衝擊聚苯乙烯，及苯乙烯共聚物、聚胺基甲酸酯；聚醯胺；聚醯亞胺；聚碳酸酯；聚醚；丙烯酸樹脂；聚酯，特別是聚(對酞酸伸乙酯)與聚(對酞酸伸丁酯)；聚氯乙烯；熱固物，例如環氧樹脂；彈性物，例如丁二烯/苯乙烯共聚物與丁二烯/丙烯腈共聚物；丙烯腈、丁二烯與苯乙烯之三聚物；天然橡膠；丁基橡膠與聚矽氧烷。在適當之處，聚合物可藉化學手段或藉輻射交聯。本發明之產物亦可用於紡織應用，如乳膠為主背塗層。
本發明之產物用於調配物之量為得到要求阻燃性所需量。通常調配物及所得產物可含約1至約30重量%，較佳為約5至約25重量%之本發明之產物。摻合額外量基材聚合物之含本發明之產物的聚合物主批一般含甚至更高之本發明之產物濃度，例如至多約50重量%或更大。
使用本發明之產物組合銻為主增效劑(例如Sb2 O3 )為有利的。此用法習知上在所有十溴二苯基乙烷應用中實行。通常本發明之產物與銻為主增效劑以範圍為約1：1至7：1，而且較佳為約2：1至約4：1之重量比例使用。
其可使用任何用於熱塑性調配物之多種習知添加劑可以其各習知量用於本發明之產物，例如塑性劑、抗氧化劑、塡料、顏料、UV安定劑等。
由含熱塑性聚合物與本發明產物之調配物形成之熱塑性物品可習知地製造，例如藉注射模塑、擠壓模塑、壓縮模塑等。在特定情形吹製模塑亦為適當的。
在說明書及申請專利範圍中以化學名稱或化學式所指之組分，不論以單數或複數表示，均如其接觸以化學名稱或化學型式(例如其他組分、溶劑等)所指之其他物質前存在而驗證。在所得混合物或溶液中發生之化學變化、轉變及/或反應(若有)均無關，因為此變化、轉變及/或反應為在依照本揭示之條件下使指定組分在一起之自然結果。因此組分係證驗為關於實行所需操作或形成所需組成物而在一起之成分。又即使以下申請專利範圍可能廣義地(「包括」、「為」等)指物質、組分及/或成分，此指稱為其恰在依照本揭示最先接觸、摻合或混合一或多種其他物質、組分及/或成分前存在之物質、組分或成分。物質、組分或成分可能在接觸、摻合或混合操作期間經由化學反應或轉變失去其原始身分(如果依照本揭示及化學家熟知之技巧進行)因此無實務上之顧慮。
除了另有明確地表示，在此使用之名詞”a”或”an”不意圖限制，而且不應視為限制為名詞所指之單一元素。而是在此使用之名詞”a”或”an”意圖涵蓋一或多種此元素，除了另有明確地表示。
本說明書之任何部分指稱之各或每一專利或公告在此全部倂入本揭示作為參考，如同完全敘述。
本發明實務上可大幅變動。因此以上之說明不意圖限制，而且不應視為將本發明限於以上提出之特定實例。

Claims (5)

  1. 一種用於製備高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物之方法，其中該十溴二苯基乙烷產物包括至少約99.0 GC面積%之十溴二苯基乙烷，其餘本質上由九溴二苯基乙烷組成，此方法包括將(i)二苯基乙烷，(ii)溴數小於約2之經部分溴化二苯基乙烷，或(iii)(i)與(ii)兩者，在液面下進料至由包括過量溴與鋁為主路易士酸溴化觸媒之成分所形成之反應混合物的液相中，其中協調反應混合物之溫度、觸媒在反應混合物之過量溴中之濃度、及進料時間，而製造高含量源自反應之十溴二苯基乙烷產物，其中該方法係在以下條件下進行：(a)以批次進行，(b)在至少60℃之溫度，反應物係在至少維持液態溴之充分壓力下，及(c)從觸媒成分加入到該混合物起之進料時間為至少2小時，鋁為主路易士酸溴化觸媒之量等於在反應混合物中至少2000ppm之鋁；或者，從觸媒成分加入到該混合物起之進料時間為至少6小時，鋁為主路易士酸溴化觸媒之量等於在反應混合物中至少700ppm之鋁。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該進料時間為約2至約4小時之範圍，該鋁為主路易士酸溴化觸媒之量等於至少2000ppm之鋁。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該進料時間為約4至約6小時之範圍，該鋁為主路易士酸溴化觸媒之量等於至少2000ppm之鋁。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在形成該反應混合物時裝載之該鋁為主路易士酸溴化觸媒為溴化鋁。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在形成該反應混合物時裝載之該鋁為主路易士酸溴化觸媒為氯化鋁。
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