TWI421296B - 光波導形成用樹脂組成物、光波導形成用樹脂膜以及使用該膜的光導波管 - Google Patents

光波導形成用樹脂組成物、光波導形成用樹脂膜以及使用該膜的光導波管 Download PDF

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Description

光波導形成用樹脂組成物、光波導形成用樹脂膜以及使用該膜的光導波管
本發明是關於一種光學材料用樹脂組成物、光學材料用樹脂膜以及使用上述光學材料用樹脂組成物、上述光學材料用樹脂膜的光導波管，尤其是關於一種耐熱性及透明性優異，且可溶於鹼性水溶液的光學材料用樹脂組成物、由該樹脂組成物所形成的光學材料用樹脂膜以及使用上述光學材料用樹脂組成物、上述光學材料用樹脂膜的光導波管。
近年來，電子元件間和配線基板間之高速．高密度信號傳輸中的先前之電氣配線(electric wiring)之傳輸中，信號的相互干擾和衰減成為障礙，使得高速．高密度化開始顯現出極限。為了攻克這一問題，本領域技術人員研究用光來連接電子元件間和配線基板間的技術，即所謂光互連(light interconnection)。作為光的傳輸通道，自加工簡便、成本低、配線自由度高，且可實現高密度化之方面考慮，聚合物光導波管受到關注。作為聚合物光導波管的形態，考慮到下述類型：假設應用於光電混載基板上的在玻璃環氧樹脂基板上製作的類型；或預設為將板彼此連接的不具備硬支持基板的可撓型(flexible type)。
自所應用之機器的使用環境或零件封裝等觀點考慮，要求聚合物光導波管具有高透明性(低光傳播損耗)，且亦要求具備高耐熱性，此種光導波管材已知有(甲基)丙烯酸 聚合物(例如參照日本專利特開平06-258537號公報及日本專利特開2003-195079號公報)。但是，儘管(甲基)丙烯酸聚合物在波長850nm下具有0.3 dB/cm的高透明性，但對耐熱性的評估，例如對回焊試驗後的光傳播損耗等具體試驗結果並無具體記述，故而並不明確。
耐熱性優異，且可在鹼水溶液中顯影的感光性樹脂組成物已知有包含羧酸改質苯氧樹脂的樹脂組成物(例如，參照日本專利特開2000-47383號公報及日本專利特開2000-147765號公報)。但是，這些樹脂組成物是面向印刷電路板製造製程中的電鍍阻劑(plating resist)而發明的，雖然耐熱性優異但透明性較低，不適合用作光學材料用樹脂組成物。
本發明是為了解決上述問題研究而成的，目的在於提供一種耐熱性及透明性優異，且可溶於鹼性水溶液的光學材料用樹脂組成物、由該樹脂組成物所形成的光學材料用樹脂膜以及使用上述光學材料用樹脂組成物、上述光學材料用樹脂膜的光導波管。
本發明者等人反覆積極研究，結果發現可藉由使用光學材料用樹脂組成物、由該樹脂組成物所形成的光學材料用樹脂膜製造光導波管來解決上述問題，上述光學材料用樹脂組成物含有(A)羧酸改質苯氧樹脂，並組合含有(B)聚合性化合物及(C)聚合起始劑，且可溶於鹼性水溶液。
即，本發明提供一種含有(A)包含下述通式(1)所 示的重複單元(A-1)以及下述通式(2)所示的重複單元(A-2)的羧酸改質苯氧樹脂、(B)聚合性化合物、(C)聚合起始劑而形成的光學材料用樹脂組成物，由該樹脂組成物所形成之光學材料用膜，以及具有使用上述光學材料用樹脂組成物或上述光學材料用樹脂膜而形成的芯部及/或披覆層的光導波管。
(式中，X1 表示
中的任一2價基。X2 表示碳數為1~20的2價有機基。
Y1 表示
中的任一2價基。R1 ~R19 分別獨立表示氫原子、氟原 子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。a表示2~10的整數。)
(式中，X3 表示
中的任一2價基。
Y2 表示
中的任一2價基。R20 ~R38 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。b表示2~10的整數。)
本發明之光學材料用樹脂組成物以及由該樹脂組成物所形成的光學材料用膜可溶於鹼性水溶液，使用上述光學 材料用樹脂組成物或光學材料用膜所製造的光導波管的耐熱性及透明性優異。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下。
本發明之光學材料用樹脂組成物含有(A)羧酸改質苯氧樹脂、(B)聚合性化合物、以及(C)聚合起始劑。更好的是可藉由加熱或照射活性光線而硬化的樹脂組成物。
以下，對本發明中所使用的(A)成分加以說明。
本發明中所使用的(A)成分即羧酸改質苯氧樹脂較好的是具有可溶解於由鹼性水溶液所形成的顯影液中，完成目標顯影處理之程度的溶解性的苯氧樹脂。自透明性、耐熱性、在鹼性水溶液中的溶解性的觀點考慮，使用主鏈包含下述通式(1)所示的重複單元(A-1)以及下述通式(2)所示的重複單元(A-2)的羧酸改質苯氧樹脂。
(式中，X1 表示[化8]
中的任一2價基。X2 表示碳數為1~20的2價有機基。
Y1 表示
中的任一2價基。R1 ~R19 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。a表示2~10的整數。)
(式中，X3 表示
中的任一2價基。
Y2 表示
中的任一2價基。R20 ~R38 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。b表示2~10的整數。)
通式(1)及通式(2)中的有機基例如可列舉烷基、環烷基、芳基、芳烷基、羰基、羧基、酯基、醯胺基、碳酸酯基、胺基甲酸乙酯基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、胺基、矽烷基、乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等1價或2價基，這些1價或2價基可進一步被羥基、鹵素原子、烷基、環烷基、芳基、芳烷基、羰基、羧基、酯基、醯胺基、碳酸酯基、胺基甲酸乙酯基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、胺基、矽烷基、乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等取代。另外，(甲基)丙烯醯基是指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
於(A)成分羧酸改質苯氧樹脂中，具有雙官能酚骨架及羧基的重複單元(A-1)的含有率較好的是10wt%~99wt%。若重複單元(A-1)的含有率大於等於10wt%，則該(A)成分容易溶解於由鹼性水溶液等所形成的顯影液中，若重複單元(A-1)的含有率小於等於99wt%，則該(A)成分在下述藉由顯影而選擇性地除去感光性樹脂組成物層以形成圖案的顯影工程中，耐顯影液性(未被顯 影除去而成為圖案的部分不會受到顯影液侵蝕的性質)良好。自上述觀點考慮，重複單元(A-1)的含有率更好的是20wt%~95wt%，特別好的是30wt%~90wt%。
具有雙官能酚骨架及羧基的重複單元(A-1)的結構只要是通式(1)所示的結構則並無特別限制。重複單元(A-1)中所使用的雙官能酚骨架X1 ,例如可列舉：來自對苯二酚、間苯二酚、鄰苯二酚、1,4-萘二醇、1,5-萘二醇、1,6-萘二醇、1,7-萘二醇等單核雙官能酚、這些單核雙官能酚的有機基取代物以及含氟有機基取代物的骨架；來自2,2'-聯苯酚、4,4'-聯苯酚、雙酚A、四溴雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、茀型雙酚等多核雙官能酚、這些多核雙官能酚的有機基取代物以及雙酚AF等的含氟有機基取代物的骨架等。自透明性及耐熱性的觀點考慮，這些骨架中較好的是來自上述多核雙官能酚、這些多核雙官能酚的有機基取代物以及雙酚AF等的含氟有機基取代物的骨架等，這些骨架可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。
重複單元(A-1)中所使用的有機基X2 只要是碳數為1~20的2價有機基則並無特別限制，例如可列舉[化13]等。
這些有機基中，自透明性、耐熱性、以及溶解性的觀點考慮，較好的是[化14]。
其中，上述所例示的有機基X2 中所包含的“＊”標記的碳原子鍵結於在上述通式(1)中的與X2 相鄰之羧基的碳原子上，有機基X2 中所包含的與羰基相鄰的“＊＊”標記的碳原子鍵結於在上述通式(1)中的與X2 相鄰的氧原子上。
這些有機基可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。
於(A)成分羧酸改質苯氧樹脂中，具有雙官能酚骨架及羥基的重複單元(A-2)的含有率較好的是1wt%~90wt%。若重複單元(A-2)的含有率大於等於1wt%，則該(A)成分在下述藉由顯影而選擇性地除去感光性樹脂組成物層以形成圖案的顯影工程中，耐顯影液性良好，若重複單元(A-2)的含有率小於等於90wt%，則該(A)成分羧酸改質苯氧樹脂容易溶解於由鹼性水溶液等所形成的顯影液中。自上述觀點考慮，重複單元(A-2)的含有率更好的是5wt%~80wt%，特別好的是10wt%~70wt%。
具有雙官能酚骨架及羥基的重複單元(A-2)的結構 只要是通式(2)所示的結構則並無特別限制。重複單元(A-2)中所使用的雙官能酚骨架X3 ,例如可列舉：來自對苯二酚、間苯二酚、鄰苯二酚、1,4-萘二醇、1,5-萘二醇、1,6-萘二醇、1,7-萘二醇等單核雙官能酚、這些單核雙官能酚的有機基取代物以及含氟有機基取代物的骨架；來自2,2'-聯苯酚、4,4'-聯苯酚、雙酚A、四溴雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、茀型雙酚等多核雙官能酚、這些多核雙官能酚的有機基取代物以及雙酚AF等的含氟有機基取代物的骨架等。自透明性及耐熱性的觀點考慮，這些骨架中較好的是來自上述多核雙官能酚、這些多核雙官能酚的有機基取代物以及雙酚AF等的含氟有機基取代物的骨架等，這些骨架可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。
對(A)成分羧酸改質苯氧樹脂的合成方法並無特別限制，例如可利用下述方法合成：使苯氧樹脂溶解於溶劑中，並視需要使用適當的觸媒，在60~115℃的溫度下，使此苯氧樹脂與多元酸酐進行加成反應，形成分子中包含羧基的苯氧樹脂。可調整多元酸酐的使用量，以使上述重複單元(A-1)及上述重複單元(A-2)的含有率在上述範圍內。
多元酸酐可列舉：琥珀酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、順丁烯二酸酐、檸康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、六氫偏苯三甲酸酐等。
可溶性溶劑可列舉：甲醯胺、N-甲基甲醯胺、N,N-二 甲基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等醯胺系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、3-戊酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、苯乙酮、乙醯丙酮等酮系溶劑；乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑。
觸媒可列舉：六甲基磷酸三胺(hexamethylphosphoric triamide)、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三甲酯、三正丁基膦、三異丙基膦、三環己基膦、亞磷酸三苯酯、苯膦酸、三苯基膦、二苯基膦等有機磷化合物；三正丁胺、苄基甲基胺、甲基苯胺等二級胺；三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、二乙基異丙基胺、苄基二甲基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N,N'N'-四甲基乙二胺等三級胺；吡咯啶、N-甲基吡咯啶、哌啶、N-甲基哌啶、嗎啉、N-甲基嗎啉、哌嗪、N,N-二甲基哌嗪、1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷、1,5-二氮雙環[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮雙環[5.4.0]十一-7-烯等環狀胺；咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1-乙基咪唑、2-乙基咪唑、4-乙基咪唑、1-異丙基咪唑、2-異丙基咪唑、4-異丙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1-苯基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2,4-二乙基咪唑、2,4-二異丙基咪唑、2,4-二苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、苯幷咪唑、2-甲基咪唑啉、2-十一烷 基咪唑啉、2-十七烷基咪唑啉等咪唑類；氯化四正丁基銨、溴化四正丁基銨、碘化四正丁基銨、氯化苄基三甲基銨、溴化苄基三甲基銨、碘化苄基三甲基銨等四級銨鹽等。
這些化合物可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。
另外，(A)成分羧酸改質苯氧樹脂可視需要於支鏈上含有乙烯性不飽和基。對(A)成分羧酸改質苯氧樹脂的組成及合成方法並無特別限制，例如，可使上述(A)羧酸改質苯氧樹脂與包含至少一個乙烯性不飽和基及環氧基、環氧丙基、異氰酸酯基、羥基、羧基等中的一個官能基的化合物進行加成反應或縮合反應，以在支鏈中導入乙烯性不飽和基。
對這些化合物並無特別限制，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-乙基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-正丙基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-正丁基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-丙基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧庚酯、(甲基)丙烯酸α-乙基-6,7-環氧庚酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚等包含乙烯性不飽和基及環氧基的化合物；(甲基)丙烯酸(2-乙基-2-環氧丙基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-環氧丙基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙基-2-環氧丙基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲基-2-環 氧丙基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(2-乙基-2-環氧丙基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(2-甲基-2-環氧丙基)丙酯等包含乙烯性不飽和基及環氧丙基的化合物；(甲基)丙烯酸異氰酸乙酯等包含乙烯性不飽和基及異氰酸酯基的化合物；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等包含乙烯性不飽和基及羥基的化合物；(甲基)丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、桂皮酸(cinnamic acid)、琥珀酸(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、(甲基)丙烯酸2-鄰苯二甲醯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-四氫鄰苯二甲醯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-六氫鄰苯二甲醯基乙酯、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸等包含乙烯性不飽和基及羧基的化合物等。其中(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。
這些化合物中，自透明性及反應性的觀點考慮，較好的是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯等包含乙烯性不飽和基及環氧基的化合物；(甲基)丙烯酸異氰酸乙酯等包含乙烯性不飽和基及異氰酸酯基的化合物；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等包含乙烯性不飽和基及羥基的化合物；(甲基)丙烯酸、丁烯酸、(甲基)丙烯酸2-六氫鄰苯二甲醯基乙酯等包含乙烯性不飽和基及羧基的化合物。這些化合物可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。
(A)成分羧酸改質苯氧樹脂的重量平均分子量較好的是1,000~300,000。當(A)成分的重量平均分子量大於等於1,000時，由於分子量較大，使得形成樹脂組成物時強度較為充分，若(A)成分的重量平均分子量小於等於3,000,000，則對於由鹼性水溶液所形成的顯影液的溶解性、以及與(B)成分聚合性化合物的相容性良好。自上述觀點考慮，(A)成分的重量平均分子量更好的是3,000~2,000,000，特別好的是5,000~1,000,000。另外，本發明的重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC，gel-permeation chromatography)加以測定，並經標準聚苯乙烯換算所得的值。
可規定(A)成分羧酸改質苯氫樹脂的酸值，以使在下述藉由顯影選擇性地除去感光性樹脂組成物層而形成圖案的工程中，此可藉由公知之各種顯影液而顯影。
例如，當使用碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化四甲基銨、三乙醇胺等鹼性水溶液來顯影時，酸值較好的是20~300 mgKOH/g。若酸值大於等於20 mgKOH/g，則容易顯影，若酸值小於等於300 mgKOH/g，則耐顯影液性不會下降。自上述觀點考慮，(A)成分的酸值更好的是30~250 mgKOH/g，特別好的是40~200 mgKOH/g。
當使用包含水或鹼性水溶液與一種或一種以上之有機溶劑的鹼性水溶液來顯影時，酸值較好的是10~250 mgKOH/g。若酸值大於等於10 mgKOH/g，則容易顯影，若酸值小於等於250 mgKOH/g，則耐顯影液性不會下降。 自上述觀點考慮，酸值更好的是20~200 mgKOH/g，特別好的是30~150 mgKOH/g。
(A)成分羧酸改質苯氧樹脂的調配量，較好的是相對於(A)成分與(B)成分的總量為10wt%~85wt%。若(A)成分的調配量大於等於10wt%，則在下述藉由顯影選擇性地除去感光性樹脂組成物而形成圖案的工程中，可藉由公知之各種顯影液來顯影，若(A)成分的調配量小於等於85wt%，則此(A)成分羧酸改質苯氧樹脂於曝光時會被(B)成分纏結從而容易地硬化，不會存在耐顯影液性不充分的問題。自上述觀點考慮，(A)成分的調配量更好的是20wt%~80wt%，特別好的是25wt%~75wt%。
以下，對本發明中所使用的(B)成分加以說明。
本發明中所使用的(B)成分聚合性化合物只要是可藉由加熱或照射紫外線等而聚合的化合物，則並無特別限制，例如可列舉包含乙烯性不飽和基的化合物。具體可列舉(甲基)丙烯酸酯、偏鹵乙烯、乙烯醚、乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯醯胺、芳基化乙烯，這些化合物中，自透明性的觀點考慮，較好的是使用(甲基)丙烯酸酯或芳基化乙烯。(甲基)丙烯酸酯可使用單官能(甲基)丙烯酸酯、雙官能(甲基)丙烯酸酯或三官能或三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯中的任一種。
單官能(甲基)丙烯酸酯例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸 異丁酯、(甲基)丙烯酸特丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁二酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、四氫鄰苯二甲酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、六氫鄰苯二甲酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸鄰聯苯酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸對異丙苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸鄰苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-萘氧基乙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-N-咔唑、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、 苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(1-萘氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(2-萘氧基)丙酯、鄰苯二甲酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；上述化合物的己內酯改質體等。
自透明性及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是上述脂環式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸鄰聯苯酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸對異丙苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸鄰苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-萘氧基乙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-N-咔唑、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(1-萘氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(2-萘氧基)丙酯、鄰苯二甲酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯。
雙官能(甲基)丙烯酸酯例如可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁 二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化2-甲基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧化環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧化環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧化氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化氫化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化氫化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化氫化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯；乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚AF二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚AF二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化雙酚AF二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化茀型二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化茀型二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化茀型二(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；上述化合物 的己內酯改質體；新戊二醇型環氧(甲基)丙烯酸酯等脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯；環己烷二甲醇型環氧(甲基)丙烯酸酯、氫化雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯、氫化雙酚F型環氧(甲基)丙烯酸酯等脂環式環氧(甲基)丙烯酸酯；間苯二酚型環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚F型環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚AF型環氧(甲基)丙烯酸酯、茀型環氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族環氧(甲基)丙烯酸酯等。
上述化合物中，自透明性及耐熱性的觀點考慮，較好的是上述脂環式(甲基)丙烯酸酯、上述芳香族(甲基)丙烯酸酯、上述脂環式環氧(甲基)丙烯酸酯、上述芳香族環氧(甲基)丙烯酸酯。
三官能或三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；乙氧化異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化異 氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯等雜環式(甲基)丙烯酸酯；上述化合物的己內酯改質體；苯酚酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族環氧(甲基)丙烯酸酯。
自透明性及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是乙氧化異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙氧化異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯等雜環式(甲基)丙烯酸酯；苯酚酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族環氧(甲基)丙烯酸酯。這些化合物可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用，另外亦可與其他聚合性化合物組合使用。
另外，自耐熱性的觀點考慮，(B)成分聚合性化合物較好的是使用一種或一種以上分子中包含選自以脂環結構、芳基、芳氧基以及芳烷基所組成之族群的至少一種，以及乙烯性不飽和基的化合物。具體可列舉包含選自以脂環結構、芳基、芳氧基以及芳烷基所組成之族群的至少一種的(甲基)丙烯酸酯或N-乙烯基咔唑等。另外，所謂芳基，表示例如苯基、萘基等芳香族烴基，咔唑基等芳香族雜環基。
更具體而言，較好的是使用下述通式(3)～通式(6)所示的化合物中的至少一種作為(B)成分聚合性化合物。或者，更好的是使用下述通式(3)～通式(6)所示之包含芳基以及乙烯性不飽和基之化合物中的至少一種作為(B)成分聚合性化合物。
(式中，Ar表示
中的任一1價基。X4 表示氧原子、硫原子、或OCH2 、SCH2 、O(CH2 CH2 O)c 、O[CH2 CH(CH3 )O]d 、OCH2 CH(OH)CH2 O中的任一2價基。
Y3 表示
中的任一2價基。
R39 表示氫原子、甲基中的任一個。R40 ~R56 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。c及d分別獨立表示1~20的整數，e表示2~10的整數。)
(式中，R57 表示[化19]。
R58 ~R60 分別獨立表示氫原子、甲基中的任一個。f表示1~10的整數。)
(式中，X5 、X7 分別獨立表示氧原子、硫原子、或O(CH2 CH2 O)g 、O[CH2 CH(CH3 )O]h 中的任一2價基。
X6 表示
中的任一2價基。R61 、R66 分別獨立表示氫原子、甲基中的任一個。R62 ~R65 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。g以及h分別獨立表示1~20的整數，i表示2~10的整數。)
(式中，X8 表示
中的任一2價基。R67 、R72 分別獨立表示氫原子、甲基中的任一個。R68 ~R71 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個。j表示1~5的整數，k表示2~10的整數。)
另外，通式(3)～通式(6)中之有機基可列舉與通式(1)以及通式(2)中所說明的有機基相同之例。
另外，自與(A)成分羧酸改質苯氧樹脂之相容性的觀點考慮，除(甲基)丙烯酸酯以外，較好的(B)成分聚合性化合物亦可列舉分子內包含兩個或兩個以上環氧基的化 合物。
具體可列舉：雙酚A型環氧樹脂、四溴雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AF型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、茀型環氧樹脂等雙官能酚縮水甘油醚；氫化雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、氫化2,2'-聯苯酚型環氧樹脂、氫化4,4'-聯苯酚型環氧樹脂等氫化雙官能酚縮水甘油醚；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯-苯酚型環氧樹脂、四羥苯基乙烷型環氧樹脂等多官能酚縮水甘油醚；聚乙二醇型環氧樹脂、聚丙二醇型環氧樹脂、新戊二醇型環氧樹脂、1,6-己二醇型環氧樹脂等雙官能脂肪族醇縮水甘油醚；環己烷二甲醇型環氧樹脂、三環癸烷二甲醇型環氧樹脂等雙官能脂環式醇縮水甘油醚；三羥甲基丙烷型環氧樹脂、山梨糖醇型環氧樹脂、甘油型環氧樹脂等多官能脂肪族醇縮水甘油醚；鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等雙官能芳香族縮水甘油酯；四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等雙官能脂環式縮水甘油酯；N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基三氟甲基苯胺等雙官能芳香族縮水甘油基胺；N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4-二胺基二苯基甲烷、1,3-雙(N,N-縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,O-三縮水甘油基-對胺基苯酚等多官能芳香族縮水甘油胺；脂環族二環氧縮醛、脂環族二環氧己二酸酯、脂環族二環氧羧酸酯、乙烯基環己烯二氧化物等雙官能脂環式環氧樹脂；2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇與 1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷的加成物等多官能脂環式環氧樹脂；三縮水甘油基異氰尿酸酯等多官能雜環式環氧樹脂；有機聚矽氧烷型環氧樹脂等雙官能或多官能含矽環氧樹脂等。
自透明性以及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AF型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、茀型環氧樹脂等雙官能酚縮水甘油醚；上述氫化雙官能酚縮水甘油醚；上述多官能酚縮水甘油醚；上述雙官能脂環式醇縮水甘油醚；上述雙官能芳香族縮水甘油酯；上述雙官能脂環式縮水甘油酯；上述雙官能脂環式環氧樹脂；上述多官能脂環式環氧樹脂；上述多官能雜環式環氧樹脂；上述雙官能或多官能含矽環氧樹脂。這些化合物可單獨使用或將兩種或兩種以上組合使用，另外亦可與其他聚合性化合物組合使用。
(B)成分聚合性化合物的調配量較好的是相對於(A)成分與(B)成分的總量為15wt%~90wt%。若(B)成分的調配量大於等於15wt%，則容易纏結(A)成分羧酸改質苯氧樹脂從而可容易地硬化，不會存在耐顯影液性不充分的問題，若(B)成分的調配量小於等於90wt%，則容易顯影。自上述觀點考慮，(B)成分的調配量更好的是20wt%~80wt%，特別好的是25wt%~75重量%。
以下，對本發明中所使用的(C)成分加以說明。
對於本發明中所使用的(C)成分聚合起始劑而言， 只要可藉由加熱或照射紫外線等使聚合開始則並無特別限制，例如當使用包含乙烯性不飽和基之化合物作為(B)成分聚合性化合物時，可列舉熱自由基聚合起始劑、光自由基聚合起始劑等，較好的是使用光自由基聚合起始劑，其原因在於硬化速度快且可進行常溫硬化。
熱自由基聚合起始劑例如可列舉：過氧化丁酮(methyl ethyl ketone peroxide)、過氧化環己酮、過氧化甲基環己酮等酮過氧化物；1,1-雙(特丁基過氧基)環己烷、1,1-雙(特丁基過氧基)-2-甲基環己烷、1,1-雙(特丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(特己基過氧基)環己烷、1,1-雙(特己基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷等過氧縮酮；過氧化氫對薄荷烷(p-menthane hydroperoxide)等氫過氧化物；α,α'-雙(特丁基過氧基)二異丙基苯、二異丙苯基過氧化物、特丁基異丙苯基過氧化物、二-特丁基過氧化物等二烷基過氧化物；辛醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、硬脂醯基過氧化物、苯甲醯基(benzoyl peroxide)過氧化物等二醯基過氧化物；過氧化二碳酸雙(4-特丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化碳酸二-3-甲氧基丁酯等過氧化碳酸酯(peroxy carbonate)；過氧化特戊酸特丁酯、過氧化特戊酸特己酯、過氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯(1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy-2-ethylhexanoate);2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯基過氧基)己烷、過氧化-2-乙基己酸特己酯、過氧化-2-乙基己酸特丁酯、過氧化異丁酸特丁酯、特己基過氧化異丙基 單碳酸酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸特丁酯、過氧化月桂酸特丁酯、特丁基過氧化異丙基單碳酸酯、特丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯、過氧化苯甲酸特丁酯、過氧化苯甲酸特己酯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯基過氧基)己烷、過氧化乙酸特丁酯等過氧酯(peroxyester);2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2'-二甲基戊腈)等偶氮化合物。
自硬化性、透明性、以及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是過氧化辛醯基、過氧化月桂醯基、過氧化硬脂醯基、過氧化苯甲醯基等二醯基過氧化物；過氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯基過氧基)己烷、過氧化-2-乙基己酸特己酯、過氧化-2-乙基己酸特丁酯、過氧化異丁酸特丁酯、特己基過氧化異丙基單碳酸酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸特丁酯、過氧化月桂酸特丁酯、特丁基過氧化異丙基單碳酸酯、特丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯、過氧化苯甲酸特丁酯、過氧化苯甲酸特己酯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯基過氧基)己烷、過氧化乙酸特丁酯等過氧酯；2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2'-二甲基戊腈)等偶氮化合物。
光自由基聚合起始劑例如可列舉：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等安息香縮酮(benzoin ketal)；1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-丙烷-1-酮等α-羥基酮；2- 苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、1,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮等α-胺基酮；1-[(4-苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮-2-(苯甲醯基)肟等肟酯；雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等膦氧化物；2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物；二苯甲酮、N,N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲酮、N,N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲基胺基二苯甲酮等二苯甲酮類；2-乙基蒽醌、菲醌(phenanthrenequinone)、2-特丁基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯幷蒽醌、2,3-苯幷蒽醌、2-苯基蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2-甲基-1,4-萘醌、2,3-二甲基蒽醌等醌類；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香苯醚等安息香醚；安息香、甲基安息香、乙基安息香等安息香類；苄基二甲基縮酮等苄基類；9-苯基吖啶、1,7-雙(9,9'-吖啶基庚烷)等吖啶類；N-苯基甘胺酸、香豆素等。
另外，於上述2,4,5-三芳基咪唑二聚物中，兩個三芳基咪唑部位之芳基的取代基可相同而形成對稱化合物，亦可不同而形成非對稱化合物。另外，可將噻噸酮類與三級胺組合，例如二乙基噻噸酮(diethyl thioxanthone)與二甲 基胺基苯甲酸的組合。
自硬化性、透明性、以及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是上述α-羥基酮、上述膦氧化物。這些熱自由基聚合起始劑以及光自由基聚合起始劑可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。另外，亦可與適當的敏化劑組合使用。
另外，當使用環氧樹脂作為(B)成分聚合性化合物時，可列舉熱陽離子聚合起始劑或光陽離子聚合起始劑來作為(C)成分聚合起始劑，較好的是使用光陽離子聚合起始劑，其原因在於硬化速度快且可進行常溫硬化。
熱陽離子聚合起始劑例如可列舉：六氟銻酸對烷氧苯基苄基甲基鋶等苄基鋶鹽；六氟銻酸苄基-對氰基吡啶鎓、六氟銻酸1-萘甲基-鄰氰基吡啶鎓、六氟銻酸肉桂基-鄰氰基吡啶鎓等吡啶鎓鹽；六氟銻酸苄基二甲基苯基銨等苄基銨鹽等。自硬化性、透明性、以及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是六氟銻酸對烷氧苯基苄基甲基鋶等苄基鋶鹽。
光陽離子聚合起始劑例如可列舉：六氟磷酸對甲氧基苯基重氮鎓等芳基重氮鎓鹽；六氟磷酸二苯基錪、六氟銻酸二苯基錪等二芳基錪鹽；六氟磷酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、六氟磷酸二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶、六氟銻酸二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶、五氟羥基銻酸二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶等三芳基鋶鹽；六氟磷酸三苯基硒翁、四氟硼酸三苯基硒翁、六氟銻酸三苯基硒等三芳基硒翁 鹽；六氟銻酸二甲基苯甲醯甲基鋶、六氟銻酸二乙基苯甲醯甲基鋶等二烷基苯甲醯甲基鋶鹽；六氟銻酸4-羥基苯基二甲基鋶、六氟銻酸4-羥基苯基苄基甲基鋶等二烷基-4-羥基鋶鹽；α-羥基甲基安息香磺酸酯、N-羥基醯亞胺磺酸酯、α-磺醯氧基酮、β-磺醯氧基酮等磺酸酯等。
自硬化性、透明性、以及耐熱性的觀點考慮，上述化合物中較好的是上述三芳基鋶鹽。這些熱自由基聚合起始劑以及光自由基聚合起始劑可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。另外，亦可與適當之敏化劑組合使用。
(C)成分聚合起始劑的調配量，較好的是相對於(A)成分與(B)成分的總量100重量份為0.1重量份～10重量份。若(C)成分的調配量大於等於0.1重量份，則硬化充分，若(C)成分的調配量小於等於10重量份，則可獲得充分之光透射性。自上述觀點考慮，(C)成分的調配量更好的是0.3重量份～7重量份，特別好的是0.5重量份～5重量份。
另外，除此以外，亦可視需要在本發明之光學材料用樹脂組成物中，以不會對本發明之效果造成不良影響的比例添加抗氧化劑、抗黃變劑、紫外線吸收劑、可見光吸收劑、著色劑、塑化劑、穩定劑、填充劑等所謂添加劑。
以下，對本發明之光學材料用樹脂組成物加以說明。
可使用合適之有機溶劑將本發明之光學材料用樹脂組成物稀釋，用作光學材料用樹脂清漆。此處所使用之有機溶劑，只要可溶解該樹脂組成物則並無特別限制，例如可 列舉：四氫呋喃、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、環己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲基賽路蘇(methyl cellosolve)、乙基賽路蘇、丁基賽路蘇、乙酸乙基賽路蘇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。
自溶解性以及沸點的觀點考慮，上述化合物中較好的是：甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環幷酮、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙基賽路蘇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基乙醯胺。這些有機溶劑可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。另外，樹脂清漆中固體成分的濃度通常較好的是20wt%~80wt%。
製備光學材料用樹脂清漆時，較好的是藉由攪拌來進行混合。對攪拌方法並無特別限制，自攪拌效率的觀點考慮，較好的是使用螺旋槳來進行攪拌。對攪拌時螺旋槳的轉速並無特別限制，較好的是10 rpm~1,000 rpm。若轉速大於等於10 rpm，則可將(A)成分～(C)成分、以及有機溶劑中的各成分充分混合，若轉速小於等於1,000 rpm，則由於螺旋槳旋轉而捲入之氣泡較少。自上述觀點考慮，轉速更好的是50 rpm~800 rpm，特別好的是100 rpm~500 rpm。對攪拌時間並無特別限制，較好的是1小時～24小時。若攪拌時間為1小時，則可將(A)成分～(C)成分、以及有機溶劑中的各成分充分混合，若攪拌時間小於等於24小時，則可縮短清漆製備時間。
較好的是使用孔徑小於等於50μm的過濾器來過濾所製備的光學材料用樹脂清漆。若孔徑小於等於50μm，則可除去較大之異物等，塗佈清漆時不會產生收縮(crawling)等，並且可抑制在芯部中傳輸之光產生散射。自上述觀點考慮，更好的是使用孔徑小於等於30μm的過濾器來進行過濾，特別好的是使用孔徑小於等於10μm的過濾器來進行過濾。
較好的是於減壓下對所製備之光學材料用樹脂清漆消泡。對消泡方法並無特別限制，作為具體例可使用真空泵及鐘罩(bell jar)、附有真空裝置的消泡機。對減壓時的壓力並無特別限制，較好的是不會使樹脂清漆中所含有的有機溶劑沸騰的壓力。對減壓消泡時間並無特別限制，較好的是3分鐘～60分鐘。若減壓消泡時間大於等於3分鐘，則可將溶解於樹脂清漆中的氣泡去除。若減壓消泡時間小於等於60分鐘，則樹脂清漆中所含有的有機溶劑不會揮發。
較好的是使本發明之包含(A)羧酸改質苯氧樹脂、(B)聚合性化合物以及(C)聚合起始劑而形成的光學材料用樹脂組成物聚合、硬化而形成的硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率為1.400~1.700。若該硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率為1.400~1.700，則與普通光學樹脂的折射率並無較大差異，不會損及作為光學材料的通用性。自上述觀點考慮，該硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率更好的是1.425 ~1.675，特別好的是1.450~1.650。
較好的是使本發明之包含(A)羧酸改質苯氧樹脂、(B)聚合性化合物以及(C)聚合起始劑而形成的光學材料用樹脂組成物聚合、硬化而成的厚度為50μm的硬化膜在波長為400nm時的透射率大於等於80%。若該硬化膜在波長為400nm時的透射率大於等於80%，則光的透射量較為充分。自上述觀點考慮，該硬化膜在波長為400nm時的透射率更好的是大於等於85%。另外，對透射率的上限並無特別限制。
以下，對本發明之光學材料用樹脂膜加以說明。
本發明之光學材料用樹脂膜可藉由下述方式簡便地製造：將由上述光學材料用樹脂組成物所形成，含有上述(A)成分～(C)成分的光學材料用樹脂清漆塗佈在合適的基材膜上，除去溶劑。另外，亦可將光學材料用樹脂組成物直接塗佈在基材膜上來製造本發明之光學材料用樹脂膜。
對基材膜並無特別限制，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醚硫醚、聚醚碸、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚碸、液晶聚合物等。自柔軟性以及韌性的觀點考慮，上述化合物中較好的是聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚碸。
基材膜的厚度可根據目標柔軟性而加以適當變更，較好的是3μm~250μm。若基材膜的厚度大於等於3μm，則膜強度充分，若基材膜的厚度小於等於250μm，則可獲得充分之柔軟性。自上述觀點考慮，基材膜的厚度更好的是5μm~200μm，特別好的是7μm~150μm。另外，自提昇與樹脂層之剝離性的觀點考慮，可視需要使用藉由矽氧系化合物、含氟化合物等實施了脫模處理的膜。
在基材膜上塗佈光學材料用樹脂清漆或光學材料用樹脂組成物而製造的光學材料用樹脂膜，可視需要在樹脂層上貼附保護膜，形成由基材膜、樹脂層以及保護膜所構成的三層結構。
對保護膜並無特別限制，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴等。自柔軟性以及韌性的觀點考慮，上述化合物中較好的是聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴。另外，自提昇與樹脂層之剝離性的觀點考慮，可視需要使用藉由矽氧系化合物、含氟化合物等實施了脫模處理的膜。覆蓋膜的厚度，可根據目標柔軟性來加以適當變更，較好的是10μm~250μm。若覆蓋膜的厚度大於等於10μm，則膜強度充分，若覆蓋膜的厚度小於等於250μm，則可獲得充分之柔軟性。自上述觀點考慮，覆蓋膜的厚度更好的是15μm~200μm，特別好的是20μm~150μm。
對本發明之光學材料用樹脂膜之樹脂層的厚度並無特別限定，乾燥後的厚度通常為5μm~500μm。若乾燥後的厚度大於等於5μm，則厚度充分，故而樹脂膜或該膜之硬化物的強度充分，若乾燥後的厚度小於等於500μm，則可充分乾燥，故而樹脂膜中的殘留溶劑量不會增加，對該膜之硬化物加熱時不會發泡。
本發明之光學材料用樹脂組成物適合用作光導波管形成用樹脂組成物，同樣地，本發明之光學材料用樹脂膜適合用作光導波管形成用樹脂膜。
以下，對本發明之光導波管加以說明。
圖1(a)表示光導波管的剖面圖。光導波管1由形成在基板5上的下述各部分所構成：由高折射率芯部形成用樹脂組成物所形成的芯部2；以及由低折射率披覆層形成用樹脂組成物所形成的下部披覆層4及上部披覆層3。較好的是將本發明之光學材料用樹脂組成物以及光學材料用樹脂膜使用於光導波管1的下部披覆層4、芯部2以及上部披覆層3中的至少一個中。其中，自可利用由鹼性水溶液所形成的顯影液而形成圖案的觀點考慮，更好的是將本發明之光學材料用樹脂組成物以及光學材料用樹脂膜使用於上述各部分中的至少芯部2中。
藉由使用光學材料用樹脂膜，可進一步提昇披覆層與芯體的層間密著性以及形成光導波管芯體圖案時的圖案形成性(細線或窄線間對應性)，可形成線寬或線間距離較小的微細圖案。且可提供一種生產性優異的製程，該製程可 一次性製造出大面積的光導波管。
在光導波管1中，可使用矽基板、玻璃基板或FR-4等玻璃環氧樹脂基板等較硬的基板來作為基板5。亦可不使用上述基板，而使用具有柔軟性及韌性的上述基材膜，使光導波管1形成為可撓性光導波管。
另外，當使用具有柔軟性以及韌性的基材膜作為基板5時，亦可使基板5發揮光導波管1之覆蓋膜的作用。藉由配置覆蓋膜5，可將覆蓋膜5的柔軟性及韌性賦予給光導波管1。另外，光導波管1不會被污染或損壞，從而提昇了操作簡便性。自上述觀點考慮，可如圖1(b)所示在上部披覆層3之外側配置覆蓋膜5，或如圖1(c)所示在下部披覆層4及上部披覆層3這兩層的外側配置覆蓋膜5。若光導波管1具備充分之柔軟性及韌性，則可如圖1(d)所示不配置覆蓋膜5。
對下部披覆層4的厚度並無特別限制，較好的是2μm~200μm。若下部披覆層4的厚度大於等於2μm，則容易將傳輸光封閉在芯體內部，若下部披覆層4的厚度小於等於200μm，則光導波管1整體之厚度不會過厚。另外，所謂下部披覆層4的厚度，是指自芯部2與下部披覆層4的分界線至下部披覆層4之下表面為止的值。
對下部披覆層形成用樹脂膜的厚度並無特別限制，可對此厚度進行調整以使硬化後下部披覆層4的厚度在上述範圍內。
對芯部2的高度並無特別限制，較好的是10μm~ 100μm。若芯部的高度大於等於10μm，則在形成光導波管後將光導波管與受發光元件或光纖(optical fiber)連結時，對準容差(alignmeut tolerance)不會減小，若芯部的高度小於等於100μm，則在形成光導波管後將光導波管與受發光元件或光纖連結時，連結效率不會下降。自上述觀點考慮，芯部的高度更好的是15μm~80μm，特別好的是20μm~70μm。另外，對芯部形成用樹脂膜的厚度並無特別限制，可對此厚度進行調整以使硬化後芯部的高度在上述範圍內。
上部披覆層3的厚度只要在可埋入芯部2的範圍則並無特別限制，乾燥後的厚度較好的是12μm~500μm。上部披覆層3的厚度可與首先形成的下部披覆層4的厚度相同亦可不同，自埋入芯部2之觀點考慮，較好的是厚於下部披覆層4的厚度。另外，所謂上部披覆層3的厚度，是指自芯部2與下部披覆層4之分界線至上部披覆層3之上表面為止的值。
較好的是本發明之光導波管中的光傳播損耗小於等於0.3 dB/cm。若光傳播損耗小於等於0.3 dB/cm，則光之損耗減小，傳輸信號之強度充足。自上述觀點考慮，更好的是光傳播損耗小於等於0.2 dB/cm。
另外，較好的是在對本發明之光導波管實施三次最高溫度為265℃的回焊試驗後，本發明之光導波管的光傳播損耗小於等於0.3 dB/cm。若此時之光傳播損耗小於等於0.3 dB/cm，則光之損耗減小，傳輸信號之強度充足，並且 可利用回焊製程來封裝零件，故而應用範圍變廣。另外，所謂最高溫度為265℃之回焊試驗，是指在以JEDEC標準(JEDEC JESD22A113E)為基準的條件下實施的無鉛回焊試驗。
以下，對將本發明之光學材料用樹脂膜用於其最佳用途，即用作光導波管形成用樹脂膜的應用例加以詳細說明。
光導波管形成用樹脂膜亦可藉由與上述光學材料用樹脂膜相同的方法來製造。另外，製造芯部形成用樹脂膜的過程中所使用的基材，只要是可透射形成下述芯體圖案時所使用的曝光用活性光線的基材則並無特別限制，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚碳酸酯、聚苯醚、聚芳酯等。自曝光用活性光線之透射率、柔軟性以及韌性的觀點考慮，這些化合物中較好的是：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯；聚丙烯等聚烯烴。另外，自提昇曝光用活性光線之透射率、以及降低芯體圖案側壁之粗糙度的觀點考慮，更好的是使用高透明型基材膜。此種高透明型基材膜可列舉：東洋紡織股份有限公司製造之Cosmoshine A1517、Cosmoshine A4100。另外，自提昇與樹脂層之剝離性的觀點考慮，可視需要使用藉由矽氧系化合物、含氟化合物等實施了脫模處理的膜。
芯部形成用樹脂膜之基材膜的厚度較好的是5μm~50μm之範圍。若基材膜的厚度大於等於5μm，則作為支持體之強度充分，若基材膜的厚度小於等於50μm， 則在形成芯體圖案時，光罩與芯部形成用樹脂組成物層之間的間隙(gap)並不大，圖案形成性良好。自上述觀點考慮，基材膜的厚度更好的是10μm~40μm的範圍，特別好的是15μm~30μm。
可將設置在以此種方式而獲得之基材上的光導波管形成用膜捲繞成例如卷狀，以易於保存。或者亦可將卷狀膜切割成合適之尺寸，製成為薄片狀來加以保存。
以下，對使用光導波管形成用樹脂膜作為下部披覆層、芯部以及上部披覆層，從而形成光導波管1的製造方法進行說明。
首先，將下部披覆層形成用樹脂膜積層在基板5上形成下部披覆層4。積層方法可列舉一邊加熱一邊壓接而積層的方法等。其中，自密著性及追隨性的觀點考慮，較好的是於減壓下進行積層。光導波管形成用樹脂膜的加熱溫度較好的是40℃~130℃，壓接壓力較好的是0.1MPa~1.0MPa左右(1 kgf/cm2 ~10 kgf/cm2 左右)，對這些條件並無特別限制。當下部披覆層形成用樹脂膜上存在保護膜時，將保護膜除去後積層。
接著利用光及/或加熱使下部披覆層形成用樹脂膜硬化，剝離下部披覆層形成用樹脂膜的基材膜，並以與上述相同之方法積層芯部形成用樹脂膜。其中，芯部形成用樹脂膜較好的是設計為折射率高於下部披覆層形成用樹脂膜，且由可利用活性光線而形成芯體圖案的感光性樹脂組成物所形成。
然後，對芯部曝光，形成光導波管的芯體圖案(芯部2)。具體而言，通過被稱作原圖(artwork)的負型或正型光罩圖案照射活性光線為圖像狀。另外，亦可利用雷射直接繪圖方式，不通過光罩而直接將活性光線照射到圖像上。活性光線的光源例如可列舉：碳弧燈、水銀蒸汽弧光燈、超高壓水銀燈、高壓水銀燈、氙氣燈等可有效放射紫外線的公知光源。另外，除此以外，還可列舉照相用泛光燈、日光燈等可有效放射可見光的光源。另外，自提昇解析度以及提昇芯體圖案密著性的觀點考慮，可在曝光後進行曝光後加熱。自照射紫外線至曝光後加熱為止的時間較好的是10分鐘以內。若自照射紫外線至曝光後加熱為止的時間在10分鐘以內，則藉由照射紫外線而產生的活性物質不會失活。曝光後加熱的溫度較好的是40℃~160℃，時間較好的是30秒～10分鐘。
曝光後，將芯部形成用樹脂膜的基材膜剝離，使用鹼性水溶液、水系顯影液等與上述芯部形成用樹脂膜的組成相對應的顯影液，利用例如噴霧(spray)、搖動浸漬、刷洗(bmshing)、刮擦(scrapping)等公知之方法來進行顯影。並且亦可視需要併用兩種或兩種以上之顯影方法。
對上述鹼性水溶液之鹼並無特別限制，例如可列舉：鋰、鈉或鉀的氫氧化物等鹼金屬氫氧化物；鋰、鈉、鉀或銨的碳酸鹽或碳酸氫鹽等鹼金屬碳酸鹽；磷酸鉀、磷酸鈉等鹼金屬磷酸鹽；焦磷酸鈉、焦磷酸鉀等鹼金屬焦磷酸鹽；硼砂、偏矽酸鈉等鈉鹽；四甲基氫氧化銨、三乙醇胺、乙 二胺、二亞乙基二胺(diethylene triamine)、2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇、1,3-二胺基丙醇-2-嗎啉等有機鹼。顯影所使用的鹼性水溶液的pH值較好的是9~11的範圍，且可配合芯部形成用樹脂組成物層的顯影性來調節顯影溫度。另外，可在鹼性水溶液中混入表面活性劑、消泡劑、以及用來促進顯影的少量有機溶劑等。
上述水系顯影液只要是由水或鹼性水溶液與一種或一種以上之有機溶劑所形成的顯影液，則並無特別限制。水系顯影液的pH值較好的是在上述芯部形成用樹脂膜可充分顯影的範圍內設置成儘量小的值，較好的是pH值8~12，更好的是pH值9~10。上述有機溶劑例如可列舉：三丙酮醇、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、丁基賽路蘇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚等。這些有機溶劑可單獨使用或者將兩種或兩種以上組合使用。有機溶劑的濃度通常較好的是2wt%~90wt%，且可配合芯部形成用樹脂組成物層的顯影性來調節有機溶劑的溫度。另外，可在水系顯影液中混入少量界面活性劑、消泡劑等。
可視需要進行60℃~250℃左右的加熱或0.1 mJ/cm2 ~1000 mJ/cm2 左右的曝光作為顯影後的處理，以此使芯體圖案進一步硬化後使用。
接著以與上述相同之方法積層上述披覆層形成用樹脂膜形成上部披覆層3。其中，將上部披覆層形成用樹脂膜設計成折射率低於芯部形成用樹脂膜。然後，以與上述相 同之方法，利用光及/或熱來使上部披覆層硬化，視需要剝離基材膜，藉此可製作出光導波管1。
本發明之光導波管的耐熱性、以及透明性優異，因此可用作光學模組(optical module)的光傳輸通道。光學模組的形態例如可列舉：在光導波管的兩端連接著光纖的附有光纖之光導波管；在光導波管的兩端連接著連接器的附有連接器之光導波管；使光導波管與印刷電路板複合而形成的光電複合基板；將光導波管、與可將光信號及電信號相互轉換的光/電轉換元件組合而形成的光電轉換模組；將光導波管與波長分割過濾器組合而形成的波長複用/解複用器等。另外，光電複合基板中所複合的印刷電路板並無特別限制，可使用玻璃環氧基板等硬質基板、聚醯亞胺基板等可撓性基板中的任一種。
[實施例]
以下，對本發明之實施例加以更具體之說明，但本發明並不限定於這些實施例。
製造例1 [羧酸改質苯氧樹脂之製作]
於具備攪拌機、冷凝管、惰性氣體導入口以及溫度計的燒瓶中，稱取100重量份之雙酚A型苯氧樹脂(InChem公司製造之PKHB，羥基當量為284.35 g/eq)、37重量份之四氫鄰苯二甲酸酐(酸酐基當量為152.15 g/eq)、0.3重量份之1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷、321重量份之N,N-二甲基乙醯胺，於氮氣環境下，於100℃持續攪拌6小時，獲 得羧酸改質苯氧樹脂溶液(固體成分為30wt%)(P-1)。
[酸值之測定]
測定所獲得的羧酸改質苯氧樹脂(P-1)的酸值，其結果為100 mgKOH/g。另外，酸值是根據為了中和羧酸改質苯氧樹脂溶液(P-1)而必需的0.1 mol/L之氮氧化鉀水溶液量而計算出的。此時，將所添加的作為指示劑的酚酞(phenolphthalein)自無色變色成粉紅色的點作為中和點。
[重量平均分子量之測定]
使用凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatography，GPC)(東曹(Tosoh)股份有限公司製造之SD-8022/DP-8020/RI-8020)對所獲得的羧酸改質苯氧樹脂(P-1)的重量平均分子量(標準聚苯乙烯換算)進行測定，結果為54,000。另外，管柱是使用日立化成工業股份有限公司製造之Gelpack GL-A160-S。
製造例2 [羧酸改質苯氧樹脂之製作]
使用100重量份之雙酚A型苯氧樹脂(InChem公司製造之PKHB，羥基當量為284.35 g/eq)、22重量份之琥珀酸酐(酸酐基當量為100.07 g/eq)、0.3重量份之1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷、285重量份之N,N-二甲基乙醯胺，以與製造例1相同的方法獲得羧酸改質苯氧樹脂溶液(固體成分為30wt%)(P-2)。
以與製造例1相同的方法測定酸值以及重量平均分子量，結果分別為100 mgKOH/g以及53,000。
製造例3 [丙烯酸聚合物之製作]
於具備攪拌機、冷凝管、惰性氣體導入口以及溫度計的燒瓶中，稱取180質量份之丙二醇單甲醚乙酸酯，於氮氣環境下升溫至90℃，一邊保持為90℃，一邊滴加15重量份之甲基丙烯酸、35重量份之甲基丙烯酸二環戊酯、30重量份之丙烯酸正丁酯、25重量份苯乙烯、3重量份之2,2'-偶氮雙(異丁腈)，然後於80℃持續攪拌6小時，獲得丙烯酸聚合物溶液(固體成分為35wt%)(P-3)。
以與製造例1相同的方法，測定酸值以及重量平均分子量，結果分別為98 mgKOH/g以及30,000。
製造例4 [披覆層形成用樹脂清漆之製備]
於廣口聚合物材質瓶中，稱取作為黏合劑聚合物的分子量約為85萬之丙烯酸橡膠(acrylic rubber)(長瀨化成(Nagase chemteX)股份有限公司製造之HTR-860P-3)的環己酮溶液(固體成分為12wt%)333.3重量份(固體成分為40重量份)，作為聚合性化合物的氫化雙酚A (BPA)型環氧樹脂(日本環氧樹脂股份有限公司製造之YX-8000)60重量份，以及作為聚合起始劑的光酸產生劑(photoacid generator)六氟銻酸三苯基鋶(旭電化工業股份有限公司製造之SP-170)4重量份，使用機械攪拌器(mechanical stirrer)、機械軸(shaft)以及螺旋槳，於溫度為25℃、轉速為400 rpm的條件下攪拌6小時，以此來製備披覆層形 成用樹脂清漆。然後，使用孔徑為2μm的Polyflon filter(Advantec，東洋般份有限公司製造之PF020)，於溫度為25℃、壓力為0.4MPa的條件下進行加壓過濾，進一步使用真空泵以及鐘罩，於減壓度為50 mmHg的條件進行15分鐘之減壓消泡。
[披覆層形成用樹脂膜之製作]
使用塗佈機(Hirano Tecseed股份有限公司製造之Multi Coater TM-MC)，將披覆層形成用樹脂清漆塗佈在聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)膜(東洋紡織股份有限公司製造之A1517，厚度為16μm)的非處理面上，於100℃乾燥20分鐘，然後貼附聚乙烯膜(Tamapoly股份有限公司製造之NF-13，厚度為25μm)作為保護膜，獲得披覆層形成用樹脂膜。於本製造例中，對膜厚進行調節，以使硬化後下部披覆層的膜厚為30μm，上部披覆層的膜厚為80μm。
實施例1 [芯部形成用樹脂清漆之製備]
於廣口聚乙烯瓶中，稱取(A)羧酸改質苯氧樹脂(P-1)溶液(固體成分為30wt%)200重量份(固體成分為60重量份)，作為(B)聚合性化合物的丙烯酸對異丙苯基苯氧基乙酯(新中村化學工業股份有限公司製造之A-CMP-1E)20重量份、及乙氧化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製造之A-BPE-6)20重量份，以及作為(C)聚合起始劑的雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯 基氧化膦(汽巴精化股份有限公司(Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd)製造之Irgacure 819)2重量份，使用機械攪拌器、機械軸以及螺旋槳，於溫度為25℃、轉速為400 rpm之條件下攪拌6小時，以此來製備芯部形成用樹脂清漆。然後，使用孔徑為2μm的Polyflon filter(Advantec，東洋股份有限公司製造之PF020)，於溫度為25℃、壓力為0.4MPa的條件進行加壓過濾，進而使用真空泵以及鐘罩，於減壓度為50 mmHg的條件下進行15分鐘之減壓消泡。稱取上述化合物，並對這些化合物加以攪拌，製備芯部形成用樹脂清漆。
[芯部形成用樹脂膜之製作]
使用塗佈機(Hirano Tecseed股份有限公司製造之Multi Coater TM-MC)，將芯部形成用樹脂清漆塗佈在PET膜(東洋紡織股份有限公司製造之A1517，厚度為16μm)的非處理面上，於100℃乾燥20分鐘，然後貼附聚乙烯膜(Tamapoly股份有限公司製造之NF-13，厚度為25μm)作為保護膜，獲得芯部形成用樹脂膜。此時，可藉由調節塗佈機的間隙而任意調整樹脂層的厚度，於本實施例中，調節樹脂層的厚度以使硬化後的膜厚達到50μm。
[折射率及透射率測定用硬化膜之製作]
使用真空加壓式貼合機(名機製作所股份有限公司製造之MVLP-500/600)，於壓力為0.5MPa、溫度為50℃以及加壓時間為30秒的條件下，將已剝離保護膜(NF-13)之上述所獲得的芯部形成用樹脂膜層壓至PET膜(東洋紡 織股份有限公司製造之A4100，厚度為50μm)的非處理面上。然後，使用紫外線曝光機(大日本Screen股份有限公司製造之MAP-1200-L)，以1000 mJ/cm2 照射紫外線(波長為365nm)，然後剝離PET膜(A1517以及A4100)，於160℃乾燥1小時，獲得厚度為50μm的硬化膜。
[折射率之測定]
使用積鏡耦合器(Metricon公司製造之Mode12010)來測定所獲得的硬化膜在溫度為25℃時，波長為830nm之光的折射率，結果為1.553。
[透射率之測定]
使用分光光度計(日立製作所股份有限公司製造之U-3410 Spectrophotometer)，來測定所獲得的硬化膜在溫度為25℃時，波長為400nm之光的透射率，結果為85%。
[光導波管之製作]
使用真空加壓式貼合機(名機製作所股份有限公司製造之MVLP-500/600)，於壓力為0.5MPa、溫度為50℃以及加壓時間為30秒的條件下，將已剝離保護膜(NF-13)之下部披覆層形成用樹脂膜層壓至FR-4基板(日立化成工業股份有限公司製造之E-679F)上。然後使用紫外線曝光機(大日本Screen股份有限公司製造之MAP-1200-L)，以1000 mJ/cm2 照射紫外線(波長為365nm)，然後剝離作為支持膜之PET膜(A1517)，形成下部披覆層4。接著使用上述真空加壓式貼合機，於壓力為0.5MPa、溫度為50℃以及加壓時間為30秒的條件下，將芯部形成用樹脂膜層 壓至該下部披覆層4上。
然後，使用上述紫外線曝光機，經由寬度為50μm的負型光罩，以500 mJ/cm2 照射紫外線(波長為365nm)，接著於80℃曝光5分鐘，然後進行加熱。其後，剝離作為支持膜之PET膜(A1517)，使用顯影液(2.38wt%之氫氧化四甲基銨水溶液)，使芯體圖案(芯部2)顯影。然後，使用純水加以清洗，於100℃下加熱乾燥1小時。接著以與形成下部披覆層時相同之方法及條件，進一步層壓上部披覆層形成用樹脂膜，以3000 mJ/cm2 照射紫外線(波長為365nm)。其後，剝離作為支持膜之PET膜(A1517)，於160℃進行1小時加熱處理，藉此形成上部披覆層3，獲得圖1(a)所示的附有基板5之光導波管1。其後，使用切割機(dicing saw)(Disco股份有限公司製造之DAD-341)，切割出導波長為10cm的光導波管1。
[光傳播損耗之測定]
使用以波長為850nm之光為中心波長的VCSEL(EXFO公司製造之FLS-300-01-VCL)作為光源，且使用受光感測器(Advantest股份有限公司製造之Q82214)、入射光纖(GI-50/125多模光纖(multimode fiber)，NA=0.20)以及出射光纖(SI-114/125，NA=0.22)，利用回截法(cut back method)(測定導波長為10cm、5cm、3cm、2cm)來測定所獲得的光導波管的光傳播損耗，結果為0.15 dB/cm。
[回焊試驗]
使用回焊試驗機(古河電氣工業股份有限公司製造之Salamander XNA-645PC)，以JEDEC標準(JEDEC JESD22A113E)為基準的條件，對所獲得的光導波管(導波長為10cm)進行三次最高溫度為265℃的回焊試驗。將詳細之回焊條件示於表1中，將回焊爐內之溫度曲線示於圖2中。
使用與上述相同之光源、受光感測器、入射光纖以及出射光纖，測定經實施回焊試驗後之可撓性光導波管的插入損耗值，結果為0.26 dB/cm。
實施例2～實施例4以及比較例1
根據表2所示之調配比來調配材料，以與實施例1相同之方法獲得折射率及透射率測定用硬化膜以及光導波管。測定所獲得之硬化膜的折射率及透射率、以及光導波管在回焊試驗前後的傳播損耗。將結果示於表3中。
有限公司製造之A-L4)＊6乙氧化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製造之A-BPE-6)＊7乙氧化茀型二丙烯酸酯(新中村化學股份有限公司製造之A-BPEF、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀)＊8雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(汽巴精化股份有限公司製造之Irgacure 819)＊9丙烯酸橡膠(長瀨化成股份有限公司製造之HTR-860P-3)＊10氫化BPA型環氧樹脂(日本環氧樹脂股份有限公司製造之YX-800)＊11六氟銻酸三苯基鋶(旭電化工業股份有限公司SP-170)
本發明之光學材料用樹脂組成物、由該樹脂組成物所形成之光學材料用樹脂膜可溶於鹼性水溶液中，耐熱性及透明性優異，特別適合用於光導波管。藉由使用本發明之光學材料用樹脂組成物、由該樹脂組成物所形成之光學材料用樹脂膜，可使用較有機溶劑更安全之鹼性水溶液來製造耐熱性以及透明性優異的光導波管。
雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
1‧‧‧光導波管
2‧‧‧芯部
3‧‧‧上部披覆層
4‧‧‧下部披覆層
5‧‧‧基板或覆蓋膜
圖1(a)、圖1(b)、圖1(c)、圖1(d)是說明本發明之光導波管之形態的剖面圖。
圖2表示本發明所實施之回焊試驗中回焊爐內的溫度曲線。
1‧‧‧光導波管
2‧‧‧芯部
3‧‧‧上部披覆層
4‧‧‧下部披覆層
5‧‧‧基板或覆蓋膜

Claims (16)

  1. 一種光波導形成用樹脂組成物，此光學材料用樹脂組成物是含有(A)包含下述通式(1)所示的重複單元(A-1)以及下述通式(2)所示的重複單元(A-2)的羧酸改質苯氧樹脂、(B)聚合性化合物、以及(C)聚合起始劑而形成的，其中使上述光波導形成用樹脂組成物聚合、硬化而形成的厚度為50μm的硬化膜在25℃之溫度下，波長400nm之光的透射率大於等於80%， (式中，X1 表示 中的任一2價基，X2 表示碳數為1~20的2價有機基；Y1 表示[化3] 中的任一2價基；R1 ~R19 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個；a表示2~10的整數) (式中，X3 表示 中的任一2價基；Y2 表示 中的任一2價基；R20 ~R38 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個；b表示2~10的整數)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中相對於(A)成分與(B)成分的總量，(A)成分的調配量為10wt%~85wt%，相對於(A)成分與(B)成分的總量，(B)成分的調配量為15wt%~90wt%，相對於(A)成分與(B)成分的總量100重量份，(C)成分的調配量為0.1~10重量份。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中(B)聚合性化合物是於其分子中包含乙烯性不飽和基、以及兩個或兩個以上環氧基中的至少一種的化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中(B)聚合性化合物是於其分子中包含選自以脂環結構、芳基、芳氧基及芳烷基所組成之族群中的至少一種，以及乙烯性不飽和基的化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中(B)聚合性化合物是下述通式(3)~通式(6)所示的化合物中的至少一種， (式中，Ar表示 中的任一1價基，X4 表示氧原子、硫原子、或OCH2 、SCH2 、O(CH2 CH2 O)c 、O[CH2 CH(CH3 )O]d 、OCH2 CH(OH)CH2 O中的任一2價基；Y3 表示 中的任一2價基；R39 表示氫原子、甲基中的任一個；R40 ~R56 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個；c及d分別獨立表示1~20的整數，e表示2~10的整數) (式中，R57 表示[化11]； R58 ~R60 分別獨立表示氫原子、甲基中的任一個；f表示1~10的整數) (式中，X5 、X7 分別獨立表示氧原子、硫原子、或O(CH2 CH2 O)g 、O[CH2 CH(CH3 )O]h 中的任一2價基；X6 表示 中的任一2價基，R61 、R66 分別獨立表示氫原子、甲基中的任一個；R62 ~R65 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個；g以及h分別獨立表示1~20的整數，i表示2~10的整數) (式中，X8 表示 中的任一2價基；R67 、R72 分別獨立表示氫原子、甲基中的任一個；R68 ~R71 分別獨立表示氫原子、氟原子、碳數為1~20的有機基、碳數為1~20的含氟有機基中的任一個；j表示1~5的整數，k表示2~10的整數)。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中(C)聚合起始劑為光自由基聚合起始劑。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中使上述光學材料用樹脂組成物聚合、硬化而形成的硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率為1.400~1.700。
  8. 如申請專利範圍第3項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中使上述光波導形成用樹脂組成物聚合、硬化而形成的硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率為1.400~1.700。
  9. 如申請專利範圍第4項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中使上述光波導形成用樹脂組成物聚合、硬化而形成的硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率為1.400~1.700。
  10. 如申請專利範圍第5項所述之光波導形成用樹脂組成物，其中使上述光波導形成用樹脂組成物聚合、硬化而形成的硬化膜在25℃之溫度下，波長830nm之光的折射率為1.400~1.700。
  11. 一種光波導形成用樹脂膜，該光波導形成用樹脂膜是由如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之光波導形成用樹脂組成物所形成的。
  12. 一種光導波管，該光導波管具有使用如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之光波導形成用樹脂組成物所形成的芯部及/或披覆層。
  13. 一種光導波管，該光導波管具有使用如申請專利範圍第11項所述之光波導形成用樹脂膜所形成的芯部及/或披覆層。
  14. 一種光導波管，該光導波管具有使用如申請專利範圍第11項所述之光波導形成用樹脂膜所形成的芯部。
  15. 如申請專利範圍第12項至第14項中任一項所述之光導波管，其光傳播損耗小於等於0.3dB/cm。
  16. 如申請專利範圍第12項至第14項中任一項所述之光導波管，其中在對該光導波管實施三次最高溫度為265℃的回焊試驗後，該光導波管的光傳播損耗小於等於0.3dB/cm。
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