TWI392979B - 電子照相用感光體 - Google Patents
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Description
本發明係關於電子照相用感光體。詳言之,係關於即使重複使用,帶電電位與殘留電位的變化仍小,耐久性優越的電子照相用感光體。
習知,電子照相用感光體廣泛使用諸如:硒、氧化鋅、硫化鎘、矽等無機系光導電性物質。該等無機物質雖具有多項特點,但卻亦同時存在有各種缺點。例如硒具有製造條件較難建立,且容易因熱與機械衝擊而結晶化的缺點;氧化鋅或硫化鎘則在耐濕性與機械強度方面出現問題,且將因作為增感劑所添加的色素而發生帶電與曝光劣化現象,將有出現欠缺耐久性等的缺點。矽亦是製造條件較難建立且因使用刺激性強的氣體,而將導致成本提升,且對濕度較為敏感,故在處置時必須格外小心。此外,硒與硫化鎘亦有毒性的問題。
改善該等無機感光體所存在缺點之各種有機化合物的有機感光體被廣泛使用。有機感光體有如:使電荷產生劑與電荷輸送劑分散於黏結樹脂中的單層型感光體;以及將電荷產生層與電荷輸送層施行功能分離的積層型感光體。通稱「功能分離型」的此種感光體特徵係可從廣範圍中選擇適合各種功能的材料,可輕易的製作出具有任意性能的感光體,因而有多項研究進行中。
如上述,為能滿足電子照相用感光體所需求的基本性能與高耐久性等要求,便有新穎材料開發與該等組合等各種改良,惟現況下尚無法獲得充分滿意的結果。
然而,有機材料雖具有無機材料所無的多項優點,但是現況下仍無法獲得充分滿足電子照相用感光體所要求的所有特性。換言之,將因重複使用所造成的帶電電位降低、殘留電位上升、感度變化等因素,導致影像品質劣化。相關該劣化的原因雖尚未完全明確,但是可認為以下數個原因:利用電暈放電施行帶電時所發生的臭氧、NOX等活性氣體,以及在曝光、靜電消除光(electricity eliminating light)中所含紫外線與熱,導致電荷輸送劑等發生分解等等原因。為抑制該等劣化狀況,便有諸如:組合腙化合物與抗氧化劑的方法(例如參照專利文獻1)、組合丁二烯化合物與抗氧化劑的方法(例如參照專利文獻2)等,初期感度雖良好,但是卻無法充分改善經重複使用所造成的劣化情形,且即經使重複使用所造成劣化狀況較輕者,在初期感度、帶電性等方面卻將出現問題。如上述,現況下,無法充分獲得抑制劣化的效果。
[專利文獻1]日本專利特開平1-044946號公報[專利文獻2]日本專利特開平1-118845號公報
本發明之目的在於提供一種使用分子中具有芳胺基之電荷輸送劑的電子照相用感光體,初期的殘留電位較低,且將抑制殘留電位上升,並防止帶電電位降低,即使重複使用疲勞劣化情況仍較輕的電子照相用感光體。
本發明係關於以下的電子照相用感光體:1.一種電子照相用感光體,係在導電性支撐體上具有感光層,該感光層係含下述一般式(1)所示鋯化合物、與分子中具芳胺基電荷輸送劑之1種以上;
(式中,R1
係指四級碳、次甲基、或亞甲基;Y係指利用飽和鍵或不飽和鍵鍵結著R1
的環狀構造,形成環狀構造的碳原子中至少1個,亦可利用選擇自N、S、O、或P中的雜原子進行取代;R2
與R3
係指可為相同或亦可為互異的烷基、烯基、烷氧基、取代或無取代芳基、取代或無取代芳氧基、取代或無取代芳烷基、取代或無取代芳烷氧基、鹵原子、氫原子、羥基、取代或無取代胺基、羧基、硝基、亞硝基、或氰基;R4
係指氫原子或烷基、1係0至12的整數;m係1至20的整數;n係0至20的整數;o係0至4的整數;p係0至4的整數;q係0至3的整數;r係1至20的整數;s係0至20的整數。其中,當p係2至4的整數時,2個至4個R3
係分別可為相同或亦可互異。)
2.如上述1之電子照相用感光體,其中,上述分子中具芳胺基之電荷輸送劑係由下述一般式(2)、(3)或(4)所示腙化合物構成,
(式中,R5
與R6
係指可為相同或亦可為互異的碳原子數1至12之直鏈狀或分支狀烷基、取代或無取代碳原子數7至20之直鏈狀芳烷基、取代或無取代碳原子數7至20之分支狀芳烷基、或取代或無取代環數1至4之芳基。R7
與R8
係指可為相同或亦可為互異的氫原子、碳原子數1至12之直鏈狀或分支狀烷基、取代或無取代碳原子數7至20之直鏈狀芳烷基、取代或無取代碳原子數7至20之分支狀芳烷基、碳原子數1至4之直鏈狀或分支狀烷氧基、取代或無取代芳氧基、醯基、碳原子數2至5之烷氧基羰基、鹵原子、硝基、經利用碳原子數1至4之烷基進行取代的單或二取代胺基、或取代或無取代醯胺基。當R5
至R8
係具有取代基的情況,取代基便可為鹵原子、烷氧基、芳氧基、二烷基胺基或烷硫基,當僅R5
或R6
係芳基的情況,取代基亦可具有烷基。)
3.如上述1之電子照相用感光體,其中,上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,係由下述一般式(5)所示苯乙烯化合物構成,
(式中,R1 7
與R1 8
係指可為相同或亦可為互異的取代或無取代苯基、取代或無取代萘基、取代或無取代蒽基、取代或無取代茀基、取代或無取代雜環基,而取代基係可具有烷基、烷氧基、鹵原子、羥基、苯基,且亦可更進一步被取代。R1 9
係指氫、鹵原子、烷基、烷氧基或單或二烷基胺基。R2 0
係指氫原子、烷基、烷氧基、鹵原子或單或二取代胺基。t係指1或2的整數,當t=2的情況,雙方的基係可為相同或亦可為互異,且雙方的基亦可相互鍵結形成四亞甲基環(tetramethylene ring)或三亞甲基環。R2 1
係指取代或無取代苯基,取代基係可具有烷基、烷氧基、鹵原子、羥基、取代或無取代苯基,亦可更進一步被取代。)。
4.如上述1之電子照相用感光體,其中,上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,係由下述一般式(6)所示聯苯胺化合物構成,
(式中,R2 2
係指氫原子、烷基、烷氧基或鹵原子;R2 3
、R2 4
、R2 5
及R2 6
係指可為相同或亦可為互異的氫原子、烷基、烷氧基、鹵原子或單或二取代胺基。u係1或2的整數,當u=2的情況,被同一苯基所取代的2個基係可為相同亦可為互異。v係指1或2的整數,當v=2的情況,被同一苯基所取代的2個基係可為相同亦可為互異。)。
5.如上述1之電子照相用感光體,其中,上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,係由下述一般式(7)所示對聯三苯化合物構成,
(式中,R2 7
與R2 3
係指可為相同或亦可為互異的氫原子、烷基、烷氧基、鹵原子或單或二取代胺基。w係1或2的整數,當w=2的情況,被同一苯基所取代的2個基係可為相同亦可為互異。Ar1
與Ar2
係指可為相同或亦可為互異的取代或無取代伸苯基等2價芳香族烴基;R2 9
與R3 0
係指氫原子、烷基、烷氧基、取代或無取代芳烷基、鹵原子、二取代胺基。)。
6.如上述1~5中任一項之電子照相用感光體,其中,相對於上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,一般式(1)所示鋯化合物的含有量係0.01~0.50質量%。
依照本發明,藉由具有芳胺基的電荷輸送劑、與鋯化合物的組合,便可使帶電電位與殘留電位的變化較小,且只要少量的添加物添加量便可,因此將可提供不致損及電子照片基本性能,且重複安定性優越的電子照相用感光體。
感光層形態有存在各種形態,本發明電子照相用感光體的感光層係可為任一種。代表例係有如圖1~圖7所示感光體。
圖1與圖2所示係在導電性支撐體1上設置由電荷產生層2(其係含有以電荷產生物質為主成分)、與電荷輸送層3(其係含有以電荷輸送物質與黏結樹脂為主成分)的積層體所構成感光層4。此時,如圖3、圖4及圖5所示,感光層4係可隔著導電性支撐體上所設置供電荷調整用的底塗層5而設置,亦可設置最外層的保護層8。此外,本發明係如圖6與圖7所示,將感光層4(其係使電荷產生物質7溶解或分散於以電荷輸送物質與黏結樹脂為主成分的層6中而構成)直接設置於導電性支撐體1上,或者亦可隔著底塗層5設置。
本發明之感光體係可如下述依照常法進行製造。例如將前述一般式(1)所示鋯化合物、及一般式(2)~(7)所示特定胺化合物的1種以上,與黏結樹脂一起溶解於適當溶劑中,並視需要添加諸如電荷產生物質、電子吸引性化合物或可塑劑、顏料等,而調製成塗佈液。將該塗佈液塗佈於導電性支撐體上,經乾燥而形成數μ m至數十μ m的感光層,便可製得感光體。當由電荷產生層與電荷輸送層等2層構成感光層的情況,將一般式(1)所示鋯化合物、及一般式(2)~(7)所示特定胺化合物的1種以上,與黏結樹脂一起溶解於適當溶劑中,經添加可塑劑、顏料等而調製成塗佈液,再將該塗佈液塗佈於電荷產生層上,或利用在將塗佈液施行塗佈所獲得電荷輸送層上形成電荷產生層便可進行製造。此外,依此所製得感光體視需要亦可設置底塗層、保護層。
本發明所使用一般式(2)~(4)所示腙化合物,係可依照之前所提出報告的製法、合成例便可獲得(例如參照專利文獻3)。此外,本發明所使用的一般式(5)所示苯乙烯化合物,亦可依照之前所提出報告的製法、合成例便可獲得(例如、專利文獻4參照)。本發明所使用的一般式(6)所示聯苯胺化合物係可依照之前所提出報告的製法、合成例便可獲得(例如參照專利文獻5)。本發明所使用的一般式(7)所示對聯三苯化合物係可依照之前所提出報告的製法、合成例便可獲得(例如參照專利文獻5)。
[專利文獻3]日本專利特開平9-202762號公報[專利文獻4]日本專利特開平8-211636號公報[專利文獻5]日本專利特開平7-126225號公報
本發明所使用鋯化合物的一般製法係使用水及/或有機溶劑、金屬賦予劑進行反應,再將生成物施行過濾並施行清洗便可獲得。此外,製造方法亦可如前所揭示、報告(例如參照專利文獻6)。鋯化合物製造時可使用的金屬賦予劑,係當4價陽離子體的情況,便有如ZrCl4
、ZrF4
、ZrBr4
、ZrI4
等鹵化鋯化合物、Zr(OR)4
(R係指烷基、烯基等)等有機酸鋯化合物、或Zr(SO4
)2
等無機酸鋯化合物等。當氧化錯合物(oxo complex)的2價陽離子體之情況,便有如:ZrOCl2
、ZrO(NO3
)2
、ZrO(ClO4
)2
、H2
ZrO(SO4
)2
、ZrO(SO4
)Na2
SO4
、ZrO(HPO4
)2
等無機酸鋯化合物;ZrO(CO3
)、(NH4
)2
ZrO(CO3
)2
、ZrO(C2
H3
O2
)2
、(NH4
)2
ZrO(C2
H3
O2
)3
、ZrO(C1 8
H3 5
O2
)2
等有機酸鋯化合物等。
[專利文獻6]國際公開案號WO99/012941號公報
依此獲得的本發明所使用一般式(1)所示鋯化合物係有如如下所示,惟並不僅侷限於該等。
本發明的感光體中,鋯化合物的比例係相對於分子中具芳胺基的電荷輸送劑之下,含有0.01~0.50質量%。較佳使用量係鋯化合物比例相對於電荷輸送劑之下,使用0.05~0.20質量%的情況。
本發明感光層所形成的導電性支撐體係可採用周知電子照相用感光體所使用的材料。可使用諸如:鋁、鋁合金、不銹鋼、銅、鋅、釩、鉬、鉻、鈦、鎳、銦、金、白金等的金屬滾筒、薄片或該等金屬的積層物、蒸鍍物;或將金屬粉末、碳黑、碘化銅、高分子電解質等導電性物質,與適當黏結劑一起施行塗佈並經施行導電處理而形成的塑膠薄膜、塑膠滾筒、紙、紙管;或藉由含有導電性物質而賦予導電性的塑膠薄膜或塑膠滾筒等。
再者,視需要亦可在導電性支撐體與感光層之間設置含有樹脂或樹脂與顏料的底塗層。分散於底塗層中的顏料,係可為一般所使用的粉體,但是當考慮高感度化的情況時,最好為近紅外區幾乎無吸收的白色、或接近的顏色。此種顏料係有如以例如氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化鋯、氧化鋁、二氧化矽所代表的金屬氧化物等,最好屬於無吸濕性且環境變動較少者。
再者,底塗層所使用的樹脂若考慮在其上面利用溶劑將感光層施行塗佈,最好對一般有機溶劑具較高耐溶劑性的樹脂。此種樹脂係有如將聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸鈉等水溶性樹脂;或共聚合尼龍、甲氧基甲基化尼龍等醇可溶性樹脂;或聚胺甲酸乙酯、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等形成三維網狀構造的硬化型樹脂等。
本發明的電荷產生層係由電荷產生劑、黏結樹脂、及視需要所添加的添加劑等形成,就其製法而言,將有如塗佈法、蒸鍍法、CVD法等。
電荷產生劑係有如:各種結晶型氧化鈦酞菁、在Cu-K α的X線繞射光譜中之繞射角2 θ±0.2°為9.3、10.6、13.2、l5.1、20.8、23.3、26.3處,具有強尖峰的氧化鈦酞菁、在繞射角2 θ±0.2°為7.5、10.3、12.6、22.5、24.3、25.4、28.6處,具有強尖峰的氧化鈦酞菁、在繞射角2 θ±0.2°為9.6、24.1、27.2處,具有強尖峰的氧化鈦酞菁、τ型、X型等各種結晶型無金屬酞菁、酞菁銅、酞菁鋁、酞菁鋅、α型、β型、Y型氧鈦酞菁、酞菁鈷、羥基酞菁鎵、酞菁氯鋁、酞菁氯銦等酞菁系顏料;具有三苯基胺骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻7);具有咔唑骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻8);具有茀骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻9)、具有二唑骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻10)、具有雙茋骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻11)、具有二苯并噻吩骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻12)、具有二苯乙烯基苯骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻13)、具有二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻14)、具有二苯乙烯基二唑骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻15)、具有茋骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻16)、具有咔唑骨架的參偶氮顏料(trisazo pigment)(例如參照專利文獻17~18)、具有蒽醌骨架的偶氮顏料(例如參照專利文獻19)、具有二苯基聚烯骨架的雙偶氮顏料(例如參照專利文獻20~24)等偶氮系顏料;苝酸酐、苝酸醯亞胺等苝顏料;蒽醌衍生物、花蒽酮(anthoanthrone)衍生物、二苯并芘喹啉衍生物、皮蒽桐衍生物、蒽酮衍生物及異蒽酮紫衍生物等多環醌顏料;二苯基甲烷及三苯甲烷系顏料;菁及偶氮甲亞胺系顏料;靛系顏料、雙苯并咪唑系顏料、甘菊蘭鎓鹽、吡啶鎓鹽、噻喃鎓鹽、苯并吡啶鎓鹽、斯夸琳鹽(squarylium)等。該等係可單獨使用、或視需要混合使用2種以上。
[專利文獻7]日本專利特開昭53-132347號公報[專利文獻8]日本專利特開昭53-095033號公報[專利文獻9]日本專利特開昭54-022834號公報[專利文獻10]日本專利特開昭54-012742號公報[專利文獻11]日本專利特開昭54-017733號公報[專利文獻12]日本專利特開昭54-021728號公報[專利文獻13]日本專利特開昭53-133445號公報[專利文獻14]日本專利特開昭54-017734號公報[專利文獻15]日本專利特開昭54-002129號公報[專利文獻16]日本專利特開昭53-138229號公報[專利文獻17]日本專利特開昭57-195767號公報[專利文獻18]日本專利特開昭57-195768號公報[專利文獻19]日本專利特開昭57-202545號公報[專利文獻20]日本專利特開昭59-129857號公報[專利文獻21]日本專利特開昭62-267363號公報[專利文獻22]日本專利特開昭64-079753號公報[專利文獻23]日本專利特公平3-034503號公報[專利文獻24]日本專利特公平4-052459號公報
使用為電荷產生層的黏結樹脂並無特別限制,可舉例如:聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯、聚醯胺、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基縮丁醛、聚乙烯基縮醛、聚乙烯基縮甲醛、聚乙烯醇、聚丙烯腙、聚丙烯酸醯胺、苯乙烯-丙烯酸共聚合體、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚合體、丙烯腙-丁二烯共聚合體、聚碸、聚醚碸、矽樹脂、苯氧基樹脂等。該等係可單獨使用、或視需要混合使用2種以上。
視需要所使用的添加劑係可舉例如:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、分散劑、黏合劑、增感劑等。使用如上述材料所製成電荷產生層的膜厚係0.1~2.0 μ m,最好0.1~1.0 μ m。本發明的電荷輸送層係將電荷輸送劑、黏結樹脂、及視需要的電子受體物質與添加劑溶解於溶劑中,再將其塗佈於電荷產生層上或導電性支撐體上或底塗層上,然後經乾燥便可形成。
使用為電荷輸送層的黏結樹脂係可舉例如:苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯等乙烯基化合物的聚合體與共聚合體;聚乙烯基縮醛、聚碳酸酯(例如參照專利文獻25~28);聚酯、聚二苯醚、聚胺甲酸乙酯纖維素酯、苯氧基樹脂、矽樹脂、環氧樹脂等,在與電荷輸送劑及添加劑之間具有相溶性的各種樹脂。該等係可單獨使用,或視需要混合使用2種以上。此外,黏結樹脂的使用量通常係相對於電荷輸送劑之下,使用0.4~10質量倍,最好0.5~5質量倍的範圍。特別有效的樹脂具體例係有如:「JUPILON Z」(三菱工程塑膠股份有限公司製)、「雙酚A-雙酚共聚碳酸酯」(出光興產股份有限公司製)等聚碳酸酯系樹脂。
[專利文獻25]日本專利特開昭60-172044號公報[專利文獻26]日本專利特開昭62-247374號公報[專利文獻27]日本專利特開昭63-148263號公報[專利文獻28]日本專利特開平2-254459號公報
使用為電荷輸送層的溶劑係在能將電荷輸送劑、黏結樹脂、電子受體物質及添加劑溶解的前提下,其餘並無特別的限制,可使用諸如:四氫呋喃、1,4-二烷、甲乙酮、環己酮、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、醋酸乙酯等極性有機溶劑;三烯、二甲苯、氯苯等芳香族有機溶劑;氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等氯系烴溶劑等。該等係可單獨使用、或視需要混合使用2種以上。
再者,在本發明的感光層中,於提升感度、減少殘留電位、或反覆使用時減少疲勞情況之目的下,將可含有電子受體物質。此種電子受體性物質係可舉例如:琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、二溴琥珀酸酐、酞酸酐、四氯酞酸酐、四溴酞酸酐、3-硝基酞酸酐、4-硝基酞酸酐、均苯四甲酸酐、苯六甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基對醌二甲烷、鄰二硝基苯、間二硝基苯、1,3,5-三硝化苯、對硝基苯甲腈、氯化苦(picryl chloride)、喹啉氯化醯亞胺、四氯苯醌、四溴代苯醌(bromanil)、二氯二氰基對苯醌、蒽醌、二硝基蒽醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、1-硝基蒽醌、2-氯蒽醌、菲醌(phenanthrenequinon)、對苯二醯順丁烯二腈、9-蒽基亞甲基順丁烯二腈、9-亞茀基丙二腈、聚硝基-9-亞茀基丙二腈、4-硝基苯甲醛、9-二苯甲醯基蒽、二氫茚二酮(indanedione)、3,5-二硝基二苯基酮、4-氯酞酸酐、3-亞苄基苯酞、3-(α-氰基對硝化亞苄基)-4,5,6,7-四氯苯酞、苦酸、鄰硝基苯甲酸、對硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、五氟苯甲酸、5-硝基水楊酸、3,5-二硝基水楊酸、酞酸、苯六甲酸、及其他電子親和力較大的化合物。
在感光體表面上視需要亦可設置表面保護層。所使用的材料係可使用諸如:聚酯、聚醯胺等樹脂,或在該等樹脂中混合入能調節電阻的金屬、金屬氧化物等。該表面保護層最好儘可能在電荷產生劑的光吸收波長區域中呈透明。
以下,利用實施例就本發明進行具體說明,惟本發明並不僅侷限於該等實施例。實施例中的「份」係指「質量份」,「濃度」係指「質量%」。
將醇可溶性聚醯胺(Amilan CM-4000、TORAY股份有限公司製)1份,溶解於甲醇13份中。在其中添加氧化鈦(TIPAQUE CR-EL、石原產業股份有限公司製)5份,並利用塗料攪拌器施行8小時分散,而製成底塗層用塗佈液之後,再於鋁蒸鍍PET薄膜的鋁面上,使用塗佈棒施行塗佈乾燥,便形成厚度1 μ m的底塗層。
其次,將在Cu-K α的X線繞射光譜中,於繞射角2 θ±0.2°為7.5、10.3、12.6、22.5、24.3、25.4、28.6處,具有強尖峰的氧化鈦酞菁(電荷產生劑No.1)
1.5份,添加於聚乙烯基縮丁醛樹脂(ESREC BL-S、積水化學工業股份有限公司製)的3%環己酮溶液50份中,並利用超音波分散機施行1小時分散。將所獲得分散液在上述底塗層上使用塗佈棒施行塗佈後,再於常壓下,利用110℃施行1小時乾燥,便形成膜厚0.6 μ m的電荷產生層。
另一方面,將鋯化合物(Zr化合物No.1)0.1份、及電荷輸送劑的下述聯苯胺化合物(電荷輸送劑No.1)
100份,添加於聚碳酸酯樹脂(JUPILON Z、三菱工程塑膠股份有限公司製)的13.0%四氫呋喃溶液962份中,經施加超音波而使添加劑與電荷輸送劑完全溶解。將該溶液利用塗佈棒塗佈於上述電荷產生層上,然後在常壓下,利用110℃施行30分鐘乾燥,便形成膜厚20 μ m的電荷輸送層,而製得感光體。
在實施例1中,除未使用Zr化合物No.1之外,其餘均如同實施例1般的製得比較用感光體。
除在實施例1中,取代電荷產生劑No.1,改為使用在Cu-K α的X線繞射光譜中,於繞射角2 θ±0.2°為9.6、24.1、27.2處具有強尖峰的氧化鈦酞菁(電荷產生劑No.2),並取代電荷輸送劑No.1,改為使用下述對聯三苯化合物(電荷輸送劑No.2)
之外,其餘均如同實施例1般的製得感光體。
除在實施例2中,未使用Zr化合物No.1之外,其餘均如同實施例2般的製得比較用感光體。
將醇可溶性聚醯胺(Amilan CM-8000、TORAY股份有限公司製)10份,溶解於甲醇190份中之後,使用塗佈棒在鋁蒸鍍PET薄膜的鋁面上施行塗佈乾燥,便形成厚度1 μ m的底塗層。
其次,將電荷產生劑的下述τ型無金屬酞菁(電荷產生劑No.3)
1.5份,添加於聚乙烯基縮丁醛樹脂(ESREC BL-S、積水化學工業股份有限公司製)的3%環己酮溶液50份中,並利用超音波分散機施行1小時分散。將所獲得分散液在上述底塗層上使用塗佈棒施行塗佈後,於常壓下,利用110℃施行1小時乾燥,便形成膜厚0.6 μ m的電荷產生層。
另一方面,將添加劑的Zr化合物No.1(0.1份)、及電荷輸送劑的下述腙化合物(電荷輸送劑No.3)
100份,添加於聚碳酸酯樹脂(JUPILON Z、三菱工程塑膠股份有限公司製)的13.0%四氫呋喃溶液962份中,然後施加超音波而使添加劑與電荷輸送劑完全溶解。將該溶液在上述電荷產生層上使用塗佈棒施行塗佈,然後在常壓下,利用110℃施行30分鐘乾燥,便形成膜厚20 μ m的電荷輸送層,便製得感光體。
除在實施例3中未使用Zr化合物No.1之外,其餘均如同實施例3般的製得比較用感光體。
除在實施例2中,取代電荷輸送劑No.2,改為使用下述苯乙烯化合物(電荷輸送劑No.4)
與下述苯乙烯化合物(電荷輸送劑No.5)
之1:1質量比的混合物之外,其餘均如同實施例2般的製得感光體。
除在實施例4中未使用Zr化合物No.1之外,其餘均如同其餘均如同實施例4般的製得比較用感光體。
將電荷產生劑的下述雙偶氮顏料(電荷產生劑No.4)
1.0份、及聚乙烯基縮丁醛樹脂(ESREC BL-S、積水化學工業股份有限公司製)的5%環己酮溶液8.6份,添加於環己酮83份中,利用球磨機施行粉碎分散處理48小時。將所獲得分散液在導電性支撐體的鋁蒸鍍PET薄膜之鋁面上,使用塗佈棒施行塗佈乾燥,便形成厚度0.8 μ m的電荷產生層。
另一方面,將Zr化合物No.1(0.1份)、及電荷輸送劑的下述苯乙烯化合物(電荷輸送劑No.6)
與下述苯乙烯化合物(電荷輸送劑No.7)
之9:1質量比混合物100份,添加於聚碳酸酯樹脂(JUPILON Z、三菱工程塑膠股份有限公司製)的13.0%四氫呋喃溶液962份中,經施加超音波而使添加劑與對聯三苯化合物完全溶解。將該溶液在上述電荷產生層上利用塗佈棒施行塗佈,然後在常壓下,利用110℃施行30分鐘乾燥,便形成膜厚20 μ m的電荷輸送層而製得感光體。
除在實施例5中未使用Zr化合物No.1之外,其餘均如同實施例5般的製得比較用感光體。
將實施例1~4與比較例1~4所製得感光體,使用感光滾筒特性測量裝置(商品名「ELYSIA-II」TREAK JAPAN股份有限公司製)施行電子照片特性評估。首先,將感光體在昏暗地方施行-5.7kV電暈放電,接著,測量點亮70lux抹除燈(erase lamp)時的帶電電位V0。然後,利用影像曝光780nm-30 μ W的單色光施行曝光,便求得殘留電位Vr。接著,分別測量從上述帶電經重複施行曝光1000次後的帶電電位V0與殘留電位Vr。結果如表2所示。
針對實施例5與比較例5所製得感光體,使用感光滾筒特性測量裝置(商品名「ELYSIA-II」TREAK JAPAN股份有限公司製)施行電子照片特性評估。首先,將感光體在昏暗地方施行-5.0kV電暈放電,接著,測量點亮70lux抹除燈時的帶電電位V0。然後,利用影像曝光40lux白色光施行曝光,並求取殘留電位Vr。分別測量從上述帶電重複施行曝光1000次之後的帶電電位V0與殘留電位Vr。結果如表3所示。
如上述,藉由將本發明在分子中具有芳胺基的電荷輸送劑、與鋯化合物進行組合,便可提供帶電電位與殘留電位的變化較小,耐久性優越的電子照相用感光體。
針對本發明參照詳細且特定實施態樣進行說明,惟在不脫逸本發明精神與範疇之前提下,將可進行各種變更與修改,此乃熟習此技術者理當知曉。
本申請案係以2005年9月8日所申請的日本專利申請(特願2005-260220)為基礎,參照其內容並融入於本案中。
本發明的電子照片感光體係可有效使用作為能實現即便是初期殘留電位亦較低、電子照片特性變化較小、且高耐久性的電子照相用感光體。
1...導電性支撐體
2...電荷產生層
3...電荷輸送層
4...感光層
5...底塗層
6...含電荷輸送物質之層
7...電荷產生物質
8...保護層
圖1為功能分離型電子照相用感光體的層構造示意剖面圖。
圖2為功能分離型電子照相用感光體的層構造示意剖面圖。
圖3為在電荷產生層與導電性支撐體間設置底塗層的功能分離型電子照相用感光體之層構造示意剖面圖。
圖4為在電荷輸送層與導電性支撐體之間設置底塗層,且在電荷產生層上設置保護層的功能分離型電子照相用感光體之層構造示意剖面圖。
圖5為在電荷產生層與導電性支撐體之間設置底塗層,且在電荷輸送層上設置保護層的功能分離型電子照相用感光體之層構造示意剖面圖。
圖6為單層型電子照相用感光體的層構造示意剖面圖。
圖7為在感光層與導電性支撐體之間設置底塗層的單層型電子照相用感光體之層構造示意剖面圖。
1...導電性支撐體
2...電荷產生層
3...電荷輸送層
4...感光層
Claims (6)
- 一種電子照相用感光體,係在導電性支撐體上具有感光層,該感光層係含有下述一般式(1)所示之鋯化合物、與分子中具芳胺基之電荷輸送劑之1種以上;
- 如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體,其中,上述分子中具芳胺基之電荷輸送劑係由下述一般式(2)、(3)或(4)所示之腙化合物構成;
- 如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體,其中,上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,係由下述一般式(5)所示之苯乙烯化合物構成;
- 如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體,其中,上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,係由下述一般式(6)所示之聯苯胺化合物構成;
- 如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體,其中,上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,係由下述一般式(7)所示之對聯三苯化合物構成;
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之電子照相用感光體,其中,相對於上述分子中具有芳胺基的電荷輸送劑,一般式(1)所示鋯化合物的含有量係0.01~0.50質量%。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0414187A2 (en) * | 1989-08-22 | 1991-02-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor |
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