TWI388635B - 可剝離性地板塗佈材及該塗佈材之形成方法 - Google Patents

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Description

可剝離性地板塗佈材及該塗佈材之形成方法
本發明係關於一種使用水性地板拋光劑之可剝離性地板塗佈材以及該塗佈材之形成方法。
更詳而言之，係關於一種具有可長期維持地板美觀之耐久性，即使不使用剝離劑亦可作為薄片從地板剝離、且使用水性地板拋光劑之可剝離性地板塗佈材以及該塗佈材之形成方法。
於百貨店、量販店、超級市場、辦公大樓等之地板係使用以水性聚合物型作為其代表之水性地板拋光劑。藉此水性地板拋光劑所形成之塗佈層係藉亮光效果等而維持美觀、清潔感以及發揮防止污垢、及防止地板材摩損等的角色。
此塗佈層係之後受人之步行等而髒污，又，受砂塵等之刮傷，蓄積每日的污垢及刮傷。因此，以往，將此定期性使用清潔劑清洗，去除其表面層之污垢，進行塗滿地板拋光劑之作業，乾淨地維持地板面。又，在塗佈層之污垢嚴重且刮傷深之情形等，難以以清洗來維護時，係使用剝離劑並以拋光劑進行清洗(以下有時稱為「剝離清洗」)、剝離全部塗佈層，重新塗佈地板拋光劑，再進行使塗佈層再生(refresh)之作業。
此剝離清洗作業係需要相當之勞力與時間的作業。又，塗布剝離劑之地板面非常容易滑倒而產生跌倒意外，故在作業上有安全性之問題。進而，剝離劑係用以破壞形成塗佈層之樹脂被膜內的交聯鍵結的鹼類(胺類、氨、苛性鈉等)、用以使該樹脂被膜膨潤之有機溶劑(例如醇系溶劑、甘醇系溶劑)作為主成分，成為作業環境惡化及建材劣化之原因。除此之外，地板拋光劑經剝離清洗後之廢水處理，就環境保護而言，成為很大之問題。
因此，為解決此等之問題，以手剝離地板被覆塗佈層(上塗層)之類型的水性地板拋光劑組成物(以下有時稱為「可剝離性水性地板拋光劑組成物」)，近年已進行各種研究。
此可剝離性水性地板拋光劑組成物之一例已揭示於專利文獻1中。
又，已知即使在塗佈地板材之領域中，使用乳膠作為剝離塗佈材(下塗層)，並使用環氧樹脂作為耐久性塗佈材(上塗層)，且兩者剝離成為一體之可剝離的塗佈地板材(專利文獻2)。
(專利文獻1)日本專利特開2004－231823號公報(專利文獻2)日本專利特開平11－199802號公報
一般而言，對於地板拋光劑係要求具有適用於地板面時不因人的行走而使被膜剝離的密接性，另外，又要求因再生而欲剝離時具有易於剝離之易剝離性，而取得此等之均衡乃非常重要。此外，因適用地板拋光劑之地板材依使用者而異，因此要求對可適用於各種地板材之泛用性。如記載於專利文獻1之單液型的可剝離性水性地板拋光劑組成物中，並無法適用於各種地板材而欠缺實用性。
又記載於專利文獻2之可剝離性塗佈地板材，當地板面本身更新時，可將剝離塗佈層與耐久性塗佈層成為一體的薄片一次剝開，但地板拋光劑中，為進行較頻繁的塗佈層之重新塗佈，剝離層直接殘留於地板材表面，並可再度適用塗佈層，因可刪減施工之麻煩，故較佳。而於專利文獻2中有關此點並未提及，又，有關於水性地板拋光劑組成物所要求之性能方面亦未有任何考量或研究。
本發明係提供一種可剝離性地板塗佈材以及其形成方法，該可剝離性地板塗佈材亦可適用於合成乙烯地磚、均質性乙烯地磚、乙烯地板薄片等之氯乙烯系地板、油氈(linoleum)系地板、橡膠系地板、烯烴系地板、石質系地板、木質系地板或環氧系、胺基甲酸酯系等之塗佈地板等之多種地板材，實用上未被剝離，防污性、耐摩損性優異，長期間維持地板面之美觀，且欲剝離時係使用容易剝離之水性地板拋光劑。繼而，本發明之可剝離性地板塗佈材，下塗層(A)係與地板面良好地密接，相對於與上塗層(B)而形成更大之黏著性，故剝離上塗層(B)時係從與下塗層(A)之界面剝除，故即使不再塗佈下塗層(A)，而僅直接塗佈形成上塗層(B)，可使本發明之可剝離性地板塗佈材再現。
本發明人等為解決上述課題，經專心研究之結果，發現可適用於多種地板材，故藉由設置具特定組成之下塗層(A)，進一步於其上設置具有特定組成且適用水性地板拋光劑組成物之上塗層(B)，進一步要言之，藉由設置精整層(C)及底塗層(D)，即可解決上述課題，終完成本發明。亦即，本發明係如下所述。
1.一種可剝離性地板塗佈材，其特徵在於：適用於地板面且由具有以蠟類作為主成分之被膜形成能的下塗劑所形成之下塗層(A)、與由以水性乳化液作為主成分之地板拋光劑組成物所形成之可剝離性的上塗層(B)依序積層而成；且形成其下塗層(A)對於地板面之黏著性，大於對其上塗層(B)之黏著性。
2.上述1.記載之可剝離性地板塗佈材，其中，於上塗層(B)上進一步積層精整層(C)。
3.上述1.或2.記載之可剝離性地板塗佈材，其中，於地板面預先形成底塗層(Primer)(D)，且形成下塗層(A)對於底塗層(D)之黏著性，大於對於上塗層(B)之黏著性。
4.上述1.至3.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材，其中，下塗層(A)為以乳化分散液(a1)所形成者，該乳化分散液(a1)係以一種以上選自氧化聚烯烴、天然蠟、高級脂肪酸、高級醇、高級脂肪酸與高級醇之酯所成群組的蠟類作為主成分。
5.上述1.至3.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材，其中，下塗層(A)為以(1)酸價0之石蠟及/或聚乙烯與(2)樹脂乳化液所構成之組成物(a2)所形成者。
6.上述5.記載之可剝離性地板塗佈材，其中，(2)樹脂乳化液為一種以上選自乙烯/醋酸乙烯酯共聚物系乳化液、丙烯酸系乳化液、胺基甲酸酯系乳化液所成群組者。
7.上述1.至6.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材，其中，形成上塗層(B)之地板拋光劑組成物的主成分之水性乳化液為胺基甲酸酯系乳化液。
8.上述1.至7.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材，其中，精整層(C)及/或底塗層(D)為以丙烯酸系水性地板拋光劑組成物所形成者。
9.一種可剝離性地板塗佈材之形成方法，其特徵在於包括如下步驟：於地板面塗佈具有以蠟類作為主成分之被膜形成能的下塗劑，並將其乾燥而形成下塗層(A)之步驟；及於該下塗層(A)上，塗佈以水性乳化液作為主成分之地板拋光劑組成物，將其乾燥而形成可剝離性的上塗層(B)之步驟；且其下塗層(A)對於地板面之黏著性，大於對其上塗層(B)之黏著性。
10.上述9.記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，包括於上塗層(B)上進一步形成精整層(C)之步驟。
11.上述9.或10.記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，於地板面預先形成底塗層(D)，並形成下塗層(A)對於底塗層(D)之黏著性，大於對上塗層(B)之黏著性。
12.上述9.至11.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，下塗層(A)為以乳化分散液(a1)之下塗劑所形成者，該乳化分散液(a1)係以一種以上選自氧化聚烯烴、天然蠟、高級脂肪酸、高級醇、高級脂肪酸與高級醇之酯所成群組的蠟類作為主成分。
13.上述9.至11.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，下塗層(A)為以(1)酸價0之石蠟及/或聚乙烯與(2)樹脂乳化液所構成之組成物(a2)之下塗劑所形成者。
14.上述13.記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，(2)樹脂乳化液為一種以上選自乙烯/醋酸乙烯酯共聚物系乳化液、丙烯酸系乳化液、胺基甲酸酯系乳化液所成群組者。
15.上述9.至14.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，形成上塗層(B)之地板拋光劑組成物的主成分之水性乳化液為胺基甲酸酯系乳化液。
16.上述9.至15.中任一項記載之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，精整層(C)及/或底塗層(D)為以丙烯酸系水性地板拋光劑組成物所形成者。
若依本發明，可達到如下之效果。
本發明之可剝離性地板塗佈材或其形成方法係即使適用於多種之地板面，上塗層(B)實用上未被剝離且優異之防污性、發揮耐摩損性，保持長期間地板面之美觀，且欲剝離上塗層(B)時達到容易剝離之優異效果。
又，由於下塗層(A)與地板材之密著性佳，並相對於與上塗層(B)而形成更大之黏著性，故剝離上塗層(B)時係從與下塗層(A)之界面剝離，即使不再塗佈下塗層(A)，而直接塗布上塗層(B)，即可使本發明之可剝離性地板塗佈材再現。
進一步，藉由重疊於上塗層(B)之最表面設有精整層(C)，而上塗層(B)容易剝離之性能係直接地發揮保護上塗層(B)，而達成維持光澤及防污性、耐磨損性優、長期間地板面美觀之優異效果。亦即，各別之塗佈層賦予易於剝離的功能與美粧性功能。上塗層(B)與精整層(C)之差異係上塗層(B)之重點為易於剝離之功能，而精整層(C)之重點在於光澤或防污性等之功能。又，如依實施之態樣係在形成精整層(C)後，進一步亦可積層上塗層(B)及精整層(C)。
又，藉由於地板面預先設有底塗層(D)，並於其上適用下塗層(A)，而下塗層(A)適用之面經常為相同者，發揮因地板種類所引起之易於剝離的參差不齊變少之優異效果。例如，於磁磚中，在磁磚之間的接隙縫有縫處，其縫處因難以塗布下塗劑而不易形成平滑面，並因而形成罅隙處，故其後，所塗布之上塗劑進入罅隙處，而有上塗層(B)難以剝離而破損的情形。如此之情形，藉由設有底塗層(D)，罅隙部分會埋入，藉由塗布下塗劑之面成為平滑，而使下塗層(A)平坦化，其結果，即可易於剝離上塗層(B)。當設有此底塗層(D)，下塗層(A)可發揮對於底塗層(D)而較上塗層(B)更大的黏著性般，必須為可排除上述縫處或多種地板面具有之不良影響的組成。
以下說明本發明之實施形態。又，本發明之實施形態並非限定於以下例示之內容，當然在不超出本發明之要旨的範圍內可加入各種變更。
又，在本發明中，所謂「地板面」意指「於地板原來表面、及於該表面施加地板拋光劑等之塗布材的表面」。
又，以下「%」意指「重量%」。
．下塗層(A)形成用下塗劑
形成本發明之下塗層(A)的下塗劑係含有(1)蠟類、(2)乳化劑、(3)水之蠟類的乳化分散液(a1)、或含有(1)蠟類、(4)樹脂乳化液之組成物(a2)。
又，上述蠟類之下塗劑中的濃度宜為0.1至10%，更宜為1至8%。
(1)蠟類本發明之下塗劑中，乳化分散液(a1)所使用之上述蠟類係適宜使用選自由酸價為3至130且數目平均分子量為400至20000之氧化聚烯烴、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米糠蠟、木蠟、蜜蠟、蒙旦蠟等天然蠟、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸等碳數10至34之高級脂肪酸、十四烷醇、鯨蠟醇、十八烷醇、花生醇(二十醇)等碳數14至30之高級醇、碳數10至34之高級脂肪酸與碳數14至30之高級醇的酯、脂肪酸胺所構成之群的一種以上。
其中，氧化聚烯烴係酸價10至130，數目平均分子量500至4000者，高級脂肪酸更宜為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸，而高級醇更宜為鯨蠟醇、十八烷醇、花生醇。
另外，本發明之下塗劑中，組成物(a2)所使用之上述蠟類係以酸價為0且數目平均分子量為300至5000之石蠟、聚乙烯、聚丙烯等為適用。
其中，又以數目平均分子量為400至1000之石蠟、聚乙烯為更佳。
(2)乳化劑乳化劑之例係可使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等之非離子界面活性劑、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪酸鹽等之陰離子界面活性劑。上述乳化劑之下塗劑中的濃度為0.1至5%，較宜為0.5至3%。
(4)樹脂乳化液樹脂乳化液之例係可使用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物系乳化液、丙烯酸系乳化液、胺基甲酸酯系乳化液、苯乙烯/丁二烯共聚物系乳化液、天然橡膠系乳化液、聚矽氧烷系乳化液等。其中，宜為乙烯/醋酸乙烯酯共聚物系乳化液、丙烯酸系乳化液、胺基甲酸酯系乳化液，此等之中，更宜為賦予MFT(minimum－film－forming temperature：最低成膜溫度)為0℃以下之柔軟性被膜者。
又，上述樹脂乳化液的樹脂濃度宜為10至70%者，更宜為30至65%者。
．上塗層(B)形成用水性地板拋光劑組成物
形成本發明之上塗層(B)的水性地板拋光劑組成物，係在以往公知的水性地板拋光劑組成物中，可使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸/胺基甲酸酯系樹脂、矽烷化胺基甲酸酯系樹脂(亦即具有含交聯性矽之基的胺基甲酸酯系樹脂)，其中，以胺基甲酸酯系樹脂作為主成分者為佳。
以胺基甲酸酯系樹脂作為主成分之水性地板拋光劑組成物係宜含有(1)胺基甲酸酯系樹脂乳化液、(2)流平劑、(3)成膜助劑、(4)交聯劑。
(1)胺基甲酸酯系樹脂乳化液使用於本發明之上塗劑的胺基甲酸酯系樹脂乳化液係可使用藉聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇、甘醇以及含有二胺之二醇成分與芳香族系二異氰酸酯或脂肪族/脂環族系二異氰酸酯的二異氰酸酯成分的胺基甲酸酯化反應進行合成，藉親水基之導入使自行乳化而進行乳液化來製造者，或，藉乳化劑強制乳化而進行乳液化來製造者。上述上塗劑中之胺基甲酸酯系樹脂濃度為10至35%，宜為15至25%。
(2)流平劑用以形成平滑被膜的流平劑之例，係可使用己醇、辛醇、2－乙基己基醇、癸醇、月桂醇、十二烷醇等之甘醇類、己二醇、辛二醇、2－乙基己基二醇、癸二醇、十二烷基二醇等之二醇類、N－辛基－2－吡咯烷酮、N－癸基－2－吡咯烷酮、N－十二烷基－2－吡咯烷酮等之N－烷基－2－吡咯烷酮類、三丁氧基乙基磷酸酯、松脂改性醇酸樹脂鹽、苯乙烯馬來酸鹽等。上述流平劑之上述上塗劑中的濃度為0.1至10%，宜為0.5至5%。
(3)成膜助劑成膜助劑之例係可使用苯甲基醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇等之醇類、二乙二醇甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇丙基醚、丙二醇、二丙二醇甲基醚、丁二醇、己二醇等之甘醇類、N－甲基－2－吡咯烷酮等。上述成膜助劑之上述上塗劑中的濃度為2至15%，宜為5至10%。
(4)交聯劑交聯劑之例係可使用碳酸鋅氨、碳酸鈣乙二胺－氨、甘胺酸鋅氨、丙胺酸鋅氨、丙烯酸鋅乙二胺等之多價金屬錯合物、日清紡公司製之商品名「Carbodilite」等之含有碳二亞胺基的化合物。上述交聯劑之上述上塗劑中的濃度相對於胺基甲酸酯系樹脂的酸價為0.05至0.9化學等量。
．精整層(C)
本發明之精整層(C)係可使用以往公知之水性地板拋光劑組成物，但其中以丙烯酸系樹脂作為主成分者為佳。
又，以上述丙烯酸系樹脂作為主成分之水性地板拋光劑組成物宜含有(1)丙烯酸系樹脂乳化液、(2)流平劑、(3)成膜助劑、(4)交聯劑、(5)蠟乳化液。
又，精整層(C)可為附加抗菌性、耐藥性、耐醇性、防靜電性、防滑性、驅蟲性等的功能性者，亦可為含有著色料或顏料等者。
．底塗層(D)
本發明之底塗層(D)係可使用以往公知的水性、油性塗料及水性地板拋光劑。
以下，對有關本發明之實施的形態，依據實施例進行說明。
[實施例] [下塗層(A) ][下塗劑1至11 ：實施例、下塗劑12至16 ：比較例]
．下塗劑1 …氧化聚烯烴(伊斯曼柯達(音譯)公司製「Epolene E－10」酸價15、數目平均分子量1700)於100ml之不鏽鋼燒杯中置入「Epolene E－10」聚氧乙烯油基醚(E.O.＝14)並在110℃下熔融後，加入溶於少量水的純化苛性鉀。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑2 …氧化聚烯烴(Baker petrolite公司製「Ceramer 67」酸價48、數目平均分子量655)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入「Ceramer 67」、聚氧乙烯月桂基醚(E.O.＝8)、烴系溶劑(Exxon mobil公司製「Exxsol D40」)並在110℃下熔融後，加入溶解於少量水的精製苛性鉀。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑3 …氧化聚烯烴(Honey－well公司製「A－C580」酸價75、數目平均分子量700)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入「A－C580」、聚氧乙烯月桂基醚(E.O.＝10)、烴系溶劑(Exxon mobil公司製「Exxsol D40」)並在110℃下熔融後，加入嗎啉。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑4 …聚氧化烯烴(Honey－well公司製「A－C5120」酸價120、數目平均分子量700)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入「A－C5120」、聚氧乙烯月桂基醚(E.O.＝10)、烴系溶劑(Exxon mobil公司製「Exxsol D40」)並在110℃下熔融後，加入嗎啉。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑5 …巴西棕櫚蠟(天然蠟)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入巴西棕櫚蠟、聚氧乙烯月桂基醚(E.O.＝8)、烴系溶劑(出光興產公司製「Supersol LA25」)並在110℃下熔融後，加入單乙醇胺。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑6 …硬脂酸(高級脂肪酸)於100ml之不鏽鋼燒杯中置入硬脂酸、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯並在110℃下熔融後，加入溶於少量水的精製苛性鉀。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑7 …十八烷醇(高級醇)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入十八烷基醇、硬脂酸山梨糖醇酐、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、「Supersol LA25」並在110℃下熔融後，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑8 …硬脂酸硬脂基(酯)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入硬脂酸硬脂基酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、「Supersol LA25」並在110℃下熔融後，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑9 …由酸價為0之固形石蠟與乙烯－乙酸乙烯酯樹脂乳化液(固形石蠟＋乙烯－乙酸乙烯酯)所構成之組成於200ml之不鏽鋼燒杯中置入120℉石蠟、「Exxsol D40」、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯並在110℃下熔融後，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到120℉石蠟乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
將上述120℉石蠟乳化分散液取至燒杯中，加入乙烯－乙酸乙烯酯系樹脂乳化液(住友化學工業公司製「Sumikaflex400」固形成分65%)、2－乙基己基二甘醇、潤濕劑(Seimichemical公司製「Surflon S－111N」而得到石蠟與乙烯－乙酸乙烯酯系樹脂乳化液所構成之組成物。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑10 …由酸價為0之聚乙烯與丙烯酸系樹脂乳化液(聚乙烯＋丙烯酸系樹脂)所構成之組成於200ml之不鏽鋼燒杯中置入聚乙烯(Petrolite公司製「POLYWAX500」、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、「Exxson D40」並在110℃下熔融後，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到聚乙烯乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
將上述聚乙烯乳化分散液取至燒杯中，加入下述丙烯酸系樹脂乳化液、2－乙基己基二甘醇、潤濕劑(Seimichemical公司製「Surflon S－111N」而得。各成分之使用量(質量份)係如下述。
丙烯酸系樹脂乳化液之製成
將附有冷凝器及攪拌裝置之燒瓶浸漬於可控制溫度之熱水中，於其中饋入水380重量份，陰離子型界面活性劑(烷基二苯基醚二磺酸鈉、有效成分30%)20重量份、非離子型界面活性劑(聚氧乙烯壬基苯基醚、HLB＝18.0)20重量份，進行溶解。此後，使燒瓶內之溫度上昇至75℃，再使丙烯酸丁酯310重量份、甲基丙烯酸甲酯260重量份、丙烯酸10重量份與γ－甲基丙烯醯氧基丙基甲氧基矽烷1重量份之混合物，與過硫酸銨10%水溶液11重量份同時以3小時之時間滴下，進行乳化液聚合而得。此乳化液係具有固形成分59.8%、pH為3.8、黏度為1250mPa．s之物性。
．下塗劑11 …由酸價為O之固形石蠟與胺基甲酸酯系樹脂乳化液(固形石蠟＋胺基甲酸酯系樹脂)所構成之組成將出下塗劑9之120℉石蠟乳化分散液取至燒杯中，加入胺基甲酸酯系樹脂乳化液(ADEKA公司製「ADEKABONTIGHTER HUX－822」固形成分40%)、2－乙基己基二甘醇、濕潤劑(SeimiChemica1公司製「Surflon S－111N」而得。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑12 …流動石蠟於1000ml之不鏽鋼燒杯中置入流動石蠟、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、「Exxson D40」並在110℃下熔融後，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑13 …120℉石蠟(固形石蠟)使用下塗劑9之120℉石蠟乳化分散液。
．下塗劑14 …聚乙烯(Petrolite公司製「PolyWAX 500」酸價0、數目平均分子量500)使用下塗劑10之聚乙烯乳化分散液。
．下塗劑15 …聚丙烯(三洋化成工業公司製「VISCOL 660－P」酸價0、數目平均分子量3000)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入聚丙烯、油酸、「Exxson D40」並在110℃下熔融後，加入單乙醇胺一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
．下塗劑16 …聚氧化烯烴(Honey－well公司製「A－C5180」酸價180、數目平均分子量700)於200ml之不鏽鋼燒杯中置入「A－C5180」、聚氧乙烯月桂基醚(E.O.＝10)、烴系溶劑(Exxson Mobil公司製「Exxsol D40」)並在110℃下熔融後，加入嗎啉。繼而，一面進行攪拌一面徐緩地將熔融物加入95至98℃之水中。添加結束後冷卻至室溫，得到乳化分散液。各成分之使用量(質量份)係如下述。
[上塗層(B) ](上塗劑1至3 )
．上塗劑1 …聚胺基甲酸酯系樹脂乳化液組成
(注1 日本優沙科技(音譯)公司製「米科(音譯)polymer M」固形成分35%(注2 以碳酸銨與氨水溶解氧化鋅之溶液(注3 Seimichemical公司製「Surflon S－111N」(注4 Taisho technos公司製「比歐沙(音譯)2100A」(注5 Dow Corning公司製「FS Antifoam90」
．上塗劑2 …丙烯酸胺基甲酸酯系乳化液組成
(注6 Rohm & Hass公司製「Primal B－924」固形成分38%(注7 東邦化學工業公司製「Hitech E－4BS」固形成分40%
．上塗劑3 …聚胺基甲酸酯系乳化液組成
(注8 ADEKA公司製「ADEKA BONTIGHTER HUX－822」固形成分40%)(注9 三丁氧基乙基磷酸酯
[精整層(C)]( 精整劑1至2)
．精整劑1 ……丙烯酸系樹脂乳化液組成
(注10 Rohm & Hass公司製「Primal HPDR」固形成分38%
．精整劑2 商品名「Crystal響」(Konishi股份有限公司製，水性丙烯酸聚合物型 不揮發成分23%)
[底塗劑(D) ](底塗劑A至B)
．底塗劑A 商品名「Vantage Y－2」(Konishi股份有限公司製，水性丙烯酸聚合物型 不揮發成分25%)
．底塗劑B 商品名「Isolacquer增亮型」(ABC商會股份有限公司製，2液型聚胺基甲酸酯系塗料 以揮發性漆稀釋劑 將不揮發成分調整至20%)
[實施例1至44]及[比較例1至18]
就評估地板材料而言，係使用JISA 5705所制定之規格的複合乙烯地磚(股份有限公司Tajima製、商品名「P磁磚P－1」)、JISA5707所制定之規格的乙烯地板片(Lonseal工業股份有限公司製、商品名「Lonleum NO.159」、及JAS所制定之規格的複合1種地板材(TOYO tex股份有限公司製、商品名「7布朗(音譯)712」)。
於此地板材之表面塗佈表1至6記載之底塗劑/下塗劑/上塗劑/精整劑。
底塗劑之塗布方法係依據地板拋光劑試驗方法之塗佈方法。亦即，於地板表面以紗網塗佈成塗布量為10±2ml/m2 ，乾燥1小時而形成底塗層。下塗劑之塗佈方法係以紗網在地板表面及底塗層上塗佈使塗布量為10±2ml/m2 ，乾燥1小時。乾燥後，再度以紗網塗佈上塗劑使塗布量成為15±2ml/m2 ，乾燥1小時。反覆此操作進行至6次塗佈，乾燥24小時。進一步，精整劑之塗布係以紗網塗佈使塗布量成為10±2ml/m2 ，乾燥1小時，而形成精整層，製成形成可剝離地板塗佈材之試驗片。對於此試驗片進行以下之試驗，得到表1至6所示之結果。
(評估項目及評估方法) ．密接性
地板材會由以鞋底的橡膠行走摩擦而刮傷，以JISK3920之16.耐鞋跟留痕性所規定之鞋跟留痕試驗器評估是否具有耐行走之密接性。使試驗片確實地安裝於鞋跟留痕試驗機之特定位置。於試驗鼓內置入標準橡膠塊6個，以每分鐘旋轉50次共旋轉5分鐘。其後，朝逆方向旋轉5分鐘，合計旋轉10分鐘。從鞋跟留痕試驗機取出試驗片，以起毛之綿布(法蘭絨)於表面輕拂除去附著於表面之塵埃、灰塵等，評估被膜之破損及浮起。
又，所謂耐鞋跟留痕試驗器係於六角柱狀之試驗鼓的各面保持試驗片，旋轉軸被固定於試驗鼓，藉由馬達使該旋轉軸可以每分鐘旋轉50次之速度旋轉。所謂標準橡膠塊係使用調配碳黑之黑色橡膠，而此黑色橡膠係適合於JISS5050之6.2(表底及鞋跟用材料)規定的橡膠製鞋跟材質，為以50×50×50mm之立方體、質量170至180g者。
(評估)被膜毫無破損、浮起：◎被膜雖無破損、但稍有浮起：○被膜雖無破損、但有浮起：△被膜有破損：×
．耐鞋跟留痕性
地板材係因行走而擦傷，並使鞋底之黑色橡膠附著。對於黑色橡膠之附著的阻抗性為耐鞋跟留痕性。評估方法係依據地板拋光劑試驗方法JISK 3920。亦即，以目視評估附著於上述密接性試驗中所使用之試驗片的黑色橡膠之附著情形。
(評估)未附著黑色橡膠：◎附著少許黑色橡膠：○附著黑色橡膠：△明顯附著黑色橡膠：×
．剝離性
評估使地板拋光劑被膜(上塗層(B))形成片狀而剝離時之剝離容易性的方法，係以第1圖所示之如下方法實施。從試驗片(地板材)之角落以刮刀與手一點一點地剝離使剝離試驗片一半的被膜。於所剝離之被膜的地板面一半貼上市售之膠帶，以膠帶捲繞地板寬的棒子，使膠帶之一半貼在被膜表面側。於棒子之中間部下方開啟用以掛彈簧秤之鈎子的孔，掛上彈簧秤之鈎子，以約10mm/秒鐘的速度對地板材朝垂直方向拉伸。測定剝離被膜之最大力。又，供於試驗之被膜寬度為225mm。
(評估)0至10N/225mm：◎10至20N/225mm：○20至30N/225mm：△30N/225mm以上：×
[產業上之可利用性]
若依本發明之可剝離性地板塗佈材以及其形成方法，使地板拋光劑塗佈層形成片狀而可以手簡單地剝離，故相較於習知之剝離清洗作業可謀求省力化與作業時間之縮短。又因不使用剝離劑，故在剝離作業中，不會發生跌倒意外，可謀求作業上之安全。又不產生作業環境之惡化及對建材之不良影響而可安心使用。進一步，可節省地板拋光劑剝離清洗廢水處理之工夫，並達到環境保護之目的。
第1圖係說明剝離試驗之概要圖。

Claims (6)

  1. 一種可剝離性地板塗佈材，其特徵在於：以下述者依序積層而成：適用於地板面且由丙烯酸系及/或胺基甲酸酯系水性地板拋光劑組成物、或水性塗料、油性塗料之任一者所形成的底塗層(D)；由下塗劑所形成之下塗層(A)，該下塗劑係以選自氧化聚烯烴、天然蠟、碳數10至34之高級脂肪酸、碳數14至30之高級醇、碳數10至34之高級脂肪酸與碳數14至30之高級醇之酯所成群組之一種以上之蠟類作為主成分的乳化分散液(a1)，或是含有(1)酸價為0之石蠟及/或聚乙烯與(2)選自乙烯/醋酸乙烯酯共聚物系乳化液、丙烯酸系乳化液、胺基甲酸酯系乳化液所成群組之一種以上之樹脂乳化液的組成物(a2)；以及由以選自胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸/胺基甲酸酯系樹脂及矽烷化胺基甲酸酯系樹脂所成群組之一種以上之水性乳化液作為主成分之地板拋光劑組成物所形成之可剝離性的上塗層(B)；並且，由於形成其下塗層(A)對於底塗層(D)之黏著性大於對上塗層(B)之黏著性，故在剝離上塗層(B)時係從與下塗層(A)之界面剝離。
  2. 如申請專利範圍第1項之可剝離性地板塗佈材，其中，於上塗層(B)上進一步積層精整層(C)。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之可剝離性地板塗佈 材，其中，精整層(C)為以丙烯酸系水性地板拋光劑組成物所形成者。
  4. 一種可剝離性地板塗佈材之形成方法，其特徵在於包括如下步驟：預先於地板面形成由丙烯酸系及/或胺基甲酸酯系水性地板拋光劑組成物、或水性塗料、油性塗料之任一者所形成的底塗層(D)之步驟；在該底塗層(D)上，塗佈下塗劑並將其乾燥而形成下塗層(A)之步驟，該下塗劑係以選自氧化聚烯烴、天然蠟、碳數10至34之高級脂肪酸、碳數14至30之高級醇、碳數10至34之高級脂肪酸與碳數14至30之高級醇之酯所成群組之一種以上之蠟類作為主成分的乳化分散液(a1)，或是含有(1)酸價為0之石蠟及/或聚乙烯與(2)選自乙烯/醋酸乙烯酯共聚物系乳化液、丙烯酸系乳化液、胺基甲酸酯系乳化液所成群組之一種以上之樹脂乳化液的組成物(a2)；以及於該下塗層(A)上，塗佈以胺基甲酸酯系乳化液作為主成分之地板拋光劑組成物，將其乾燥而形成可剝離性的上塗層(B)之步驟；並且，由於形成其下塗層(A)對於底塗層(D)之黏著性大於對上塗層(B)之黏著性，故在剝離上塗層(B)時係從與下塗層(A)之界面剝離。
  5. 如申請專利範圍第4項之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，包括於上塗層(B)上進一步形成精整層(C)之 步驟。
  6. 如申請專利範圍第4項或第5項之可剝離性地板塗佈材之形成方法，其中，精整層(C)為以丙烯酸系水性地板拋光劑組成物所形成者。
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