TWI382917B

TWI382917B - 溶液製膜方法

Info

Publication number: TWI382917B
Application number: TW095109533A
Authority: TW
Inventors: Satoshi Sakamaki
Original assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2005-03-22
Filing date: 2006-03-21
Publication date: 2013-01-21
Also published as: TW200640643A; KR101331462B1; CN101142074A; KR20070121680A; CN101142074B; WO2006101186A1; US20090020913A1

Description

溶液製膜方法

本發明係關於溶液流延方法。

醯化纖維素薄膜自醯化纖維素形成。舉例而言，自平均醯化度是57.5%至62.5%的TAC所形成之纖維素三醋酸酯(本文中稱TAC)薄膜具有高強度和不燃性，因此可使用來作為感光材料的基膜等。再者，因為光學各向同性優良，使用TAC薄膜作為光學補償膜，例如廣視角薄膜、及最近市場變得更大的液晶顯示器(LCD)中偏光濾光片之保護膜。

通常，該TAC膜係由溶液流延方法來製造，此方法較其他方法例如熔融擠壓方法所製成之薄膜具有更優良物理性質(光學性質等)。該溶液流延方法中，聚合物溶液(本文中稱為塗料(dope))係將聚合物溶解在混合溶劑中而製成，而該混合溶劑的主要成分是二氯甲烷或乙酸甲酯。將塗料經由鑄模澆注至支撐體上，隨著形成液珠而形成流延薄膜。將具有自支撐性質之流延薄膜自支撐體上剝離成為一種膜(本文中稱為濕膜)。將該濕膜經由拉幅乾燥機來乾燥同時向其橫向方向拉伸和鬆弛，因此改良濕膜表面之平面性。將經乾燥之濕膜自拉幅乾燥機輸出成為一種薄膜，然後繞緊(例如，參閱發明和創新之日本研究所(JIII)期刊之公告第2001－001745號)。

然而，當在拉幅乾燥機中於橫向方向施加張力至濕膜上時，可能發生彎曲(bowing)現象。所熟知者該彎曲現象致使濕膜的橫向方向之慢軸產生定向偏差(misalignment)。即，當任意檢驗濕膜的數個部位時，慢軸的方向於各個部位均不同。其結果是，濕膜的表面狀況在橫向方向趨向於改變。因為近年來LCD的對比係數和螢幕亮度增加，所以更進一步需要防止在其橫向方向光學薄膜的慢軸之定向偏差(非定向)。特別，關於偏光濾光片之保護膜，為了防止線性偏光變成橢圓偏光，非常需要校準光學薄膜的慢軸，因為光學薄膜通常需要具有極低面內遲滯值(自0nm至5nm)，因此難以各別地將縱向方向或橫向方向上之分子予以定向。

為了防止發生該彎曲現象，在以熔融擠壓方法來製造聚酯薄膜時，於研究上經常採用雙軸拉伸。因此，建議數種改良方法(例如，參閱日本專利公開公報第2004－034536號)。然而，在溶液流延方法中，薄膜的彈性模數係依照溶劑的殘留量而改變。所以，難以控制薄膜的彎曲。

在日本專利公開公報第2002－296422號中，建議以下列方法作為防止溶液流延方法中彎曲現象之方法：1)使濕膜的側邊緣部位中之溫度高於其中間部位；2)使濕膜的側邊緣部位中溶劑的殘留量大於其中間部位；3)將拉幅乾燥機劃分成溫度彼此不同之複數區域。

另外，在日本專利公開公報第2004－314529號中建議一種使薄膜的慢軸方向與其橫向方向對準的方法，係藉由在拉幅乾燥機之固持薄膜的側邊緣部位區段中，調節薄膜中溶劑殘留量之改變量至25wt%或以下。

然而，根據日本專利公開公報第2004－034536號之方法，則必須將拉幅乾燥機的拉伸段劃分成熱狀況彼此不同之複數區域。另外，需要準確地控制濕膜的橫向方向之溫度。由於此構成，則加熱裝置和溫度控制裝置的數目變大。其結果是，該結構變得複雜，且設備之成本變高。另外，愈是在位幅乾燥機中乾燥濕膜，愈能改良濕膜的平面性，因此改變濕膜的雙折射性質。然而，根據日本專利公開公報第2004－314529號之方法，係在拉幅乾燥機中將濕膜中之溶劑乾燥至一定程度。因為濕膜的乾燥受限制，所以難以調整濕膜的平面性和雙折射性質使落入所需要之範圍內。

本發明目的在於提供一種不須特別設備即能製造薄膜之溶液流延方法，此方法中少彎曲現象。

經由熱心檢討，本發明發明人發現：當濕膜的橫向方向(寬度)之長度，經由橫向方向之拉伸和鬆弛予以改變，同時在拉幅乾燥機中進行乾燥時，會發生彎曲。本發明人亦發現：當改變濕膜寬度之速率快時，會發生彎曲。根據本發明，彎曲可藉由減緩濕膜寬度之改變速率而減少。本發明人更進一步發現：在濕膜進入拉幅乾燥機的入口之後，有立刻發生彎曲之趨向。在被輸送入拉幅乾燥機之前，尚未進行濕膜橫向方向之拉伸。本發明人發現：彎曲趨向於發生在將濕膜輸送到拉幅乾燥機中，並固持其兩側邊緣部位而將進行橫向方向之拉伸時。本發明人更進一步發現：進行橫向方向之拉伸(其係在濕膜進入拉幅乾燥機的入口後立即實施)時，與稍後所實施之鬆弛比較之下，所造成之彎曲大致高出5倍之多。

根據本發明，不必改變橫向方向之濕膜的乾燥條件，例如溫度。而且，在拉幅乾燥機內濕膜中之待被乾燥之溶劑量並無限制。再者，經由改變拉伸的形式可以更精密地對準在薄膜的橫向方向上之慢軸方向。

為了達到上述及其他目的，本發明的溶液流延方法包括下列步驟：澆注塗料至支撐體上而形成流延薄膜，該塗料含有聚合物和溶劑；自該支撐體上，剝離流延薄膜成為一種薄膜；及經由固持裝置固持薄膜的兩側邊緣部位，且於輸送時一併乾燥該薄膜，該固持－乾燥步驟包括：拉伸薄膜之橫向方向來擴大薄膜的寬度；鬆弛薄膜之該橫向方向以使薄膜的寬度變窄；其中當在開始固持時之薄膜的寬度是La(mm)及被固持歷0.1分鐘後之薄膜的寬度是Lb(mm)時，則被固持歷0.1分鐘之後，薄膜寬度的拉伸速率定義為拉伸率X(%)，係可得自方程式：{(La－Lb)/La}×100，且當鬆弛步驟中每單位時間該薄膜寬度之最大鬆弛速率定義為鬆弛速率Y(%/min)時，該拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)係符合下列方程式：5X＋Y<10

上述方程式較佳為5X＋Y<6，更佳為5X＋Y<5而最佳為5X＋Y<1。

薄膜寬度的拉伸率X(%)較佳為等於或小於1.0%，更佳為等於或小於0.50%。薄膜寬度的鬆弛速率Y(%/min)較佳為等於或小於5.0%/min。該聚合物較佳者是醯化纖維素。

根據本發明的溶液流延方法，當開始固持時之薄膜的寬度是La(mm)及被固持歷0.1分鐘之後，薄膜的寬度是Lb(mm)時，則被固持歷0.1分鐘之後，薄膜寬度的拉伸率定義為拉伸率X(%)，係可得自方程式{(La－Lb)/La}×100，且當鬆弛步驟中每單位時間薄膜寬度之最大鬆弛速率定義為鬆弛速率Y(%/min)時，該拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)係符合方程式：5X＋Y<10。因此，可以減少由於薄膜的拉伸和鬆弛所發生的彎曲。因此，可以獲得具有優良平面性和所想要之面內延遲(Re)之薄膜。依照本發明所製造之薄膜可應用於作為光學薄膜。

其較佳者為符合下列條件中之至少一者：1)薄膜寬度的拉伸率X(%)為等於或小於1.0%。

2)薄膜寬度的鬆弛速率Y(%/min)為等於或小於5.0%/min。

經由符合上述條件之至少一者，可更為有效地減少發生薄膜的彎曲。因此，可能獲得具有優良平面性和所想要之面內延遲Re之薄膜。

下文中，將詳細說明本發明的一實施例。然而，本發明並不受限為此處所敘述之實施例。

[材料]

本實施例中，使用醯化纖維素作為聚合物。作為醯化纖維素，以纖維素三醋酸酯(TAC)為特佳。醯化纖維素中，其較佳者為利用具有符合所有下列各式(I)至(III)之醯基取代度之醯化纖維素：

各式中，A是羥基的氫原子對乙醯基之取代度；而B是該氫基對具有3至22個碳原子之醯基之取代度。請注意，在本發明中，聚合物並不僅限於醯化纖維素。

纖維素係由形成β－1,4組合之葡萄糖單位構成，而每一葡萄糖單位在第二、第三和第六位置上具有自由羥基。醯化纖維素是一種聚合物，其中一部分或全部的羥基係被酯化以使氫為羥基所取代。醯化纖維素中羥基之取代度是纖維素中第二、第三和第六位置的酯化程度。因此，當相同位置上所有(100%)的羥基被取代時，此位置上之取代度是1。

當將第二、第三和第六位置的羥基之取代度各自記載為DS1、DS2和DS3時，第二、第三和第六位置的羥基之總取代度(即：DS2＋DS3＋DS6)較佳為在2.00至3.00之範圍內，更佳為在2.22至2.90之範圍內且特佳為在2.40至2.88之範圍內。再者，DS6/(DS2＋DS3＋DS6)較佳為至少0.28，特佳為至少0.30且尤佳為在0.31至0.34之範圍內。

本發明的醯化纖維素可含有僅一種的羥基，或可含有兩或多種的羥基。當含有超過兩種之羥基時，其較佳者為各種類之一是乙醯基。當乙醯基之總取代度及第二、第三和第六位置的其他醯基之總取代度各自記載為DSA和DSB時，DSA＋DSB值較佳為在2.22至2.90之範圍內，且特佳為在2.40至2.88之範圍內。而且，該DSB較佳為至少0.30，且特佳為至少0.7。再者，DSB中，第六位置之取代基的百分率較佳為至少20%，特佳為至少25%，尤佳為至少30%而最佳為至少33%。再者，第六位置之醯化纖維素的取代度是至少0.75，特佳為至少0.80，尤佳為至少0.85。自符合上述條件之醯化纖維素，可製備具有較佳溶解度之溶液(或塗料)。特別當使用非氯型有機溶劑時，可製成適當的塗料，因為可製備成塗料以使具有低黏度、並使且過濾性變得更高。

一種由棉絨或棉漿製成之纖維素，即醯化纖維素的原料，係可使用於實施例中，但是較佳使用由棉絨製成之纖維素。

具有至少2個碳原子之醯基可以是脂肪族或芳基，但是並未特別限制。作為醯化纖維素之實例，有烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。此外，該醯化纖維素亦可能是具有其他取代基之酯類。較佳取代基是丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二(烷)醯基、十三(烷)醯基、十四(烷)醯基、十六(烷)醯基、十八(烷)醯基、異－丁醯基、第三－丁醯基、環己烷羰基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、桂皮醯基等。其中，以丙醯基、丁醯基、十二(烷)醯基、十八(烷)醯基、第三－丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、桂皮醯基等特佳，及丙醯基和丁醯基尤其佳。

用於製備塗料之溶劑化合物是芳族烴類(舉例而言，苯、甲苯等)、鹵化烴類(舉例而言，二氯甲烷、氯苯等)、醇類(舉例而言，甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮類(舉例而言，丙酮、甲乙酮等)、酯類(舉例而言，乙酸甲酯、乙酸乙酯、正丁醇丙基乙酸酯等)、醚類(舉例而言，四氫呋喃、甲基乙二醇乙醚等)等等。請注意：在本發明中之塗料乃意指一種經由將聚合物溶解在溶劑中所產生之聚合物溶液，或一種經由將聚合物分散於溶劑中所產生之聚合物分散液體。

較佳之溶劑化合物是具有1至7個碳原子之鹵化烴，以二氯甲烷為特佳。鑒於如光學性質、溶解度、自支撐體之可剝離性、薄膜之機械強度等之物理性質，其較佳者為使用至少一種的具有1至5個碳原子之溶劑化合物及二氯甲烷。醇類的含量，以溶劑中總溶劑化合物計，較佳為在2wt%至25wt%之範圍內，特佳為在5wt%至20wt%之範圍內。醇的具體實例，有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。較佳者為使用甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。

最近，為了減少對於環境之影響，已考慮不含二氯甲烷之溶劑的組成物。關於此類溶劑，較佳使用具有4至12個碳原子之醚類、具有3至12個碳原子之酮類、具有3至12個碳原子之酯類、或具有1至12個碳原子之醇類、或其混合物。例如，可使用乙酸甲醇、丙酮、乙醇和正丁醇的混合溶劑。此等醚類、酮類、酯類和醇類可具有環狀結構。可將具有其至少兩功能(－O－、－CO－、－COO－和－OH)之溶劑化合物包含在溶劑中。

醯化纖維素詳細記述於日本專利公報第2005－104148號中，此公報中的說明可應用於本發明。而且，此公報亦詳細揭示溶劑和其他添加劑包括塑化劑、變質抑制劑、UV吸收劑、光學各向異性控制劑、阻滯控制劑、染料、消光劑、剝離劑及剝離加速劑。

[塗料製造之方法]

首先，將塗料自上述材料製成。沿著塗料生產線，設置用於儲存溶劑之溶劑槽、用於混合溶劑與TAC等之混合槽、用於供應TAC之加料斗及用於儲存添加劑之添加劑槽。該塗料生產線亦具有用於加熱潤脹液體之加熱器，其稍後將予詳述，用於控制所製造塗料的溫度之溫度控制器及過濾裝置。該塗料生產線另外具有用於回收溶劑之回收裝置及再生所回收溶劑以便再使用之再生裝置。該塗料生產線10係透過儲料槽11而連接至薄膜生產線10。

首先，開啟一閥以自溶劑槽將溶劑飼入混合槽內。將儲存在加料斗中之TAC經由計量計量測並控制其供應數量而供應至混合槽。將所需數量的主要含有塑化劑之添加劑溶液，經由開啟和閉合一閥而自添加劑槽供應至混合槽。當添加劑在室溫下是液體時，可將彼等以原樣供應至混合槽，代替成為溶液而供應。當添加劑是固體時，可經由使用加料斗而將彼等供應至混合槽。在使用兩或多種的添加劑之情況下，可以儲存複數種類的添加劑被溶入其中之該溶液添加劑槽中。或者，可以使用複數添加劑槽、每一槽儲存一種添加劑的溶液，以便每種添加劑溶液可通過個別之管供應至混合槽。

上述實施例中，將溶劑(包括混合溶劑)首先飼入混合槽接著再加入TAC，最後加入添加劑溶液。然而，飼入次序並不受限於此。例如，可以在TAC經由計量計量測並供應至混合槽之後，再飼入所需數量的溶劑。另外，添加劑溶液不須在此時供應至混合槽。添加劑溶液在稍後步驟中可被交替混合至TAC和溶劑的混合物中(下文中此混合物可同樣被稱為塗料)。

將夾套附著至混合槽來覆蓋其周圍。混合槽具有由電動機旋轉之第一攪拌器。其較佳者為該混合槽另外具有由電動機旋轉之第二攪拌器。其較佳者為第一攪拌器具有固定葉片而第二攪拌器是一個使其偏心之攪拌器。供應一種加熱介質在夾套中，用於控制混合槽中之溫度。該溫度較佳係在－10℃至55℃之範圍內。於選擇一種適當型式的第一、第二攪拌器時，獲得潤脹液體，其係由膨脹TAC粒子在溶劑中而產生。

其次，使用一泵將該潤脹液體飼入至加熱器。該加熱器較佳為具有被附著至其上之夾套的管子。其更佳者為該加熱器具有壓力機構以便加壓該潤脹液體。塗料係經由溶解固體含量在被加熱，或經由此加熱器被加壓和加熱之加熱器中而獲得。本文中，上述之方法被稱為熱溶解方法。該熱溶解方法中，將潤脹液體較佳加熱至50℃至120℃範圍內之溫度。代替該熱溶解方法，一種冷卻溶解方法，其中將潤脹液體冷卻至－100℃至－30℃範圍內之溫度亦可應用。適當選擇熱溶解方法或冷卻溶解方法，因此充分溶解TAC在溶劑中。經由溫度控制器，使塗料達到大致室溫之後，將雜質經由過濾裝置自塗料中移除。過濾裝置的過濾器較佳具有至多100μm之平均細孔直徑。另外，其較佳者為過濾以至少50L/hr之流速予以實施。然後將過濾後之塗料12飼入至薄膜生產線10的儲料槽11被儲存在其中。

根據上文中所述之方法，於此情況，一旦製備潤脹液體且將塗料自此潤脹液體製成，當TAC的密度增加時，製造塗料之時間變得較長。鑒於生產成本，較佳之製造時間可能不利。上文中所述之方法中，因此，其較佳者為製造具有密度低於所意欲密度之塗料，並將該塗料冷凝至所需要之密度。

使用上文中所述之方法，製造具有TAC密度在5wt%至40wt%範圍內之塗料12。該TAC密度較佳為15wt%至30wt%之範圍內而最佳為17wt%至25wt%之範圍內。添加劑之密度，其主要含有塑化劑，較佳為當塗料中總固體含量是100wt%時在1wt%至20wt%之範圍內。塗料製造方法包括溶解物料之方法，原料和添加劑、添加、過濾及移除空隙等方法詳細說明於日本專利公報第2005－104148號中。可將此公報之說明應用於本發明。

[溶液流延方法]

此處，解釋自上述之塗料12製造薄膜之方法。第1圖顯示薄膜生產線10。然而，本發明並不限制為第1圖中所示之薄膜生產線。該薄膜生產線具有儲料槽11、鑄模13、由輥14、15所支撐之帶16及拉幅乾燥機17。而且，將邊緣切割裝置20、乾燥室21、冷卻室22及捲繞室23配置在該薄膜生產線10上。

儲料槽11具有由電動機30旋轉之攪拌器31。將該儲料槽11連接至管34其包括泵32和過濾裝置33。而且，將管34以此順序連接至靜態混合器35和鑄模13。

儲料槽40儲存消光劑液體41。該消光劑液體41含有與使用於製造塗料12者相同之溶劑、聚合物和添加劑，並予以製造致使它與塗料12容易混合。將儲料槽40連接至具有泵42之管43。請注意：本發明的消光劑並未特別限制但是較佳含有矽石、礬土等。消光劑的密度亦未特別限制但是較佳為0.01wt%至0.50wt%的範圍內。

儲料槽45儲存UV吸收劑液體46。該UV吸收劑液體46含有與使用於製造塗料12者相同之溶劑、聚合物和添加劑，並予以製造致使它與塗料12容易混合。將儲料槽45連接至具有泵47之管48。將管48與管43連接，消光劑液體41被飼入至管43。亦將管48連接至靜態混合器49。將該管48另外連接至管34，將塗料12在靜態混合器49下游一位置飼入至其中。請注意：本發明的UV吸收劑並未特別限制，但是較佳為以苯并三唑為基礎之化合物、二苯甲酮為基礎之化合物等。UV吸收劑的密度亦未特別限制，但是較佳為0.1wt%至3.0wt%之範圍內。

將消光劑液體41飼入通過管43與UV吸收劑液體46相混合。然後均勻攪拌消光劑液體41和UV吸收劑液體46的混合物獲得成為一種添加液體。

將該添加液體與通過管34之塗料12混合。然後均勻攪拌該添加液體和塗料12之混合物獲得澆注塗料。

鑄模13的材料較佳為沉澱硬化之不銹鋼其熱膨脹係數是至多2×10^－ ⁵ (℃^－ ¹ )。亦，較佳使用具有與在電解質水溶液中所實施之腐蝕檢驗時之SUS 316者幾乎相同抗腐蝕性質之材料。該材料應具有抗腐蝕性質以達到在氣體－液體界面上不發生坑洞(孔)之程度，即使當材料吸入二氯甲烷、甲醇和水之混合物液體歷三個月亦然。而且，將鑄模13較佳經由研磨被鑄成之後超過一個月之鑄模進行表面處理。由於此，澆注塗料可被均勻地澆注在鑄模13上，因此防止發生流延薄膜上之縫，其稍後將詳述。鑄模13上對塗料的接觸表面之表面粗糙度較佳為至多1μm，伸直度在每一方向是至多1μm/m。將鑄模13的模槽之間隙自動控制在0.5mm至3.5mm的範圍內。加工處理每一突出部至塗料的接觸部位之終端以便具有至多50μm之倒稜半徑通過該模槽。鑄模13中，將澆注塗料的剪切速率較佳調節在1(1/sec)至5000(1/sec)之範圍內。

鑄模13的寬度並未特別限制，但是較佳是比成為最後產物之薄膜者1.1至2.0倍較寬。鑄模13較佳具有溫度控制器以便在製造薄膜之時，維持其中之溫度至預定之溫度。鑄模13較佳為衣架型。該鑄模13具有在橫向方向以預定間隔設置之各螺栓(熱螺栓)以便薄膜的厚度經由各螺栓能自動調整。其較佳者為此等螺栓經由一預定程式依照泵32(較佳為高精確性齒輪泵)的塗料輸送數量設定一種輪廓。可能設置一厚度計(例如，紅外線厚度計)在薄膜生產線10上並經由基於厚度計的型面之一調整程式實行薄膜厚度的反饋控制。除去邊緣部位以外，所產生之薄膜中，任何兩相隔點間之厚度差較佳為至多1μm，及橫向方向之最小厚度值與最大厚度值之差較佳為至多3μm，更佳為至多2μm。自預定之薄膜厚度該薄膜厚度的變更較佳為±1.5%之範圍內。

鑄模13的突出部端較佳具有硬化層。為了設置該硬化層，有陶瓷塗覆電鍍硬鉻、氮化處理等的方法。當使用陶瓷作為硬化層時，較佳之陶瓷應可能加以研磨、具有低孔隙度、良好抗腐蝕性且不具有脆性。較佳陶瓷應具有對鑄模13之良好黏著但對塗料不黏著。作為陶瓷的具體實例有碳化鎢(WC)、Al₂ O₃ 、TiN、Cr₂ O₃ 等。其中以WC為特佳。硬化層可經由以噴霧方法之WC塗布予以形成。

鑄模13的槽縫之兩邊緣上，所排出之塗料被部分地乾燥成固體。為了防止塗料的固體化，將一供應器(未圖示)較佳設置在槽縫的兩邊緣上以便將混合溶劑(例如自86.5pts．wt之二氯甲烷、13pts．wt之丙酮和0.5pts．wt之正丁醇造)，塗料係可溶於其中，供應至每一鎔珠邊緣和槽縫的空氣－液體界面上。其較佳者為將混合溶劑以0.1ml/min至1.0ml/min供應至每一鎔珠邊緣以便防止澆鑄之薄膜含有外來物質。其較佳者為用於供應塗料之泵具有至多5%之脈動。

鑄模13之下面，帶16由輥14、15予以支持。輥14、15經由一傳動裝置(未圖示)旋轉。連同輥14、15的旋轉，該帶16環狀式移動且循環。帶16的移動速率，即，澆鑄速率較佳為10m/min至200m/min之範圍內。再者，將輥14、15連接至熱傳介質循環器60以便保持帶16的表面溫度至預定之溫度。將帶16的表面溫度較佳控制在－20℃至40℃之範圍內。本發明的每一輥14、15中，有一熱傳通道(未圖示)，將預定溫度下之熱傳介質飼入在其中，以便保持輥14、15的溫度至預定之溫度。

帶16之寬度並未特別限制，但是較佳比濤鑄塗料者1.1至2.0倍較寬。其較佳者為其長度較佳為20m至200m而厚度是0.5mm至2.5mm。將帶16的表面較佳磨光以便具有至多0.05μm的表面粗糙度。帶16較佳由不銹鋼造成，其材料是SUS 316以便具有充分抗腐蝕性和強度。而且，該帶16的厚度不勻性較佳為至多0.5%。

亦可能直接使用輥14、15作為支撐體。此情況中，其較佳者為輥14、15精確地旋轉至使得旋轉之不勻性被調節至多為0.2mm之程度。此處，輥14、15的平均表面粗造度較佳為至多0.01μm。輥14、15的表面經由鍍鉻予以表面處理，以便表面具有足夠硬度和耐久性。請注意：將支撐體(帶16或輥14、15)的表面上缺陷減至最少乃屬必須。具體而言，該表面應不具有任何針孔其直徑是30μm或30μm以上。該表面每1m² 可具有至多一個針孔其直徑是10μm或10μm以上至小於30μm。該表面每1m² 可具有至多兩個針孔其直徑是小於10μm。

將鑄模13、帶16等容納在鑄造室61中。該鑄造室61具有溫度調整器(未圖示)及冷凝器63。溫度調整器是用於維持鑄造室61內部之溫度至預定溫度。冷凝器63係用於冷凝乾化之有機溶劑。鑄造室61外部另外具有回收裝置64用於回收被冷凝之有機溶劑。鑄造室61較佳具有一減壓室65用於控制鎔珠的後側之壓力，鎔珠係自鑄模13至帶16所形成。此減壓室同樣被採用在本發明實施例中。

設置鼓風機71、72、73環繞帶16以使蒸發流延薄膜70中之溶劑。當將乾燥之空氣恰在其形成之後施加至流延薄膜70上時，該流延薄膜70的表面狀況有時改變。為了減少表面狀況之改變，接近鑄模13之鼓風機71具有空氣流屏蔽板74。

傳送段80具有鼓風機81。將邊緣切割裝置20其被設置在自拉幅乾燥機17下游一位置上，連接至壓碎機91。該壓碎機91壓碎薄膜90的兩邊緣部位，其自薄膜上被切下，成為碎片。

乾燥室21具有許多輥。將吸收裝置101附著至乾燥室21。該吸收裝置101經由吸收彼等來回收自乾燥所產生之溶劑蒸氣。第1圖中，將冷卻室22設置在乾燥室21下游之一位置。亦可能設置一水分控制室在乾燥室21與冷卻室22之間。將一強制中和裝置(中和桿)102設置在自冷卻裝置22下游一位置上。該強制中和裝置102調整薄膜90的帶電電壓至例如－3kV至＋3kV的範圍。強制中和裝置102的位置並未限制在如第1圖中所示，冷卻裝置22之下游。根據本發明實施例，設置一對的滾花輥102在強制中和裝置102下游之一位置上，經由壓紋加工處理用於提供滾花至薄膜90之兩側邊緣上。捲繞室23內部具有捲繞輥110用於繞緊薄膜90及壓輥111在捲繞薄膜90之時用於控制張力。

其次，解釋使用如上所述之薄膜生產線10製造薄膜90的一實例。經由老是旋轉攪拌器31維持塗料12均勻。在攪拌期間，可將添加劑例如塑化劑混合至塗料12。

將塗料12經由泵32飼入至過濾裝置33欲在其中過濾。消光劑液體41經由泵42飼入至管43。UV吸收劑液體46經由泵47飼入至管48。將管48中之消光劑液體41混合至管48中之UV吸收劑液體46。然後均勻攪拌消光劑液體41和UV吸收劑液體46的混合物成為添加液體。將該添加液體飼入通過管48並混合至管34中之塗料12。然後將添加液體和塗料12的混合物在靜態混合器35中攪拌成為澆鑄之塗料其組成是大致均勻。塗料12、消光劑液體41和含有46的混合比並未特別限制，但是較佳為90wt%：5wt%：5wt%至99wt%：0.5wt%：0.5wt%之範圍內。

將澆注塗料自鑄模13澆鑄至帶16上。較佳控制輥14、15的旋轉致使帶16的張力變成10⁴ N/m至10⁵ N/m。將帶16和輥14、15的相對速率之差控制為至多0.01m/min。其較佳者為帶16的速度波動為至多0.5%及關於一次旋轉，帶16在橫向方向之曲折是至多1.5mm。為了控制曲折，其較佳者為設置一偵檢器(未圖示)用於偵檢帶16的兩邊緣之位置及設置一位置控制器(未圖示)用於控制帶16的位置。該位置控制器基於來自偵檢器所偵檢之數值實行反饋控制，因此控制帶16的位置。而且，恰好在鑄模13下面之帶16的水平方向，位置波動較佳調整在至多200μm。鑄造室61中之溫度較佳經由溫度調整器(未圖示)被控制在－10℃至57℃的範圍內。再者，汽化之溶劑經由冷凝器63冷凝，經由回收裝置64予以回收。再使用經由回收之冷凝溶劑用以製備塗料。

將鎔珠自鑄模13形成至帶16上。將流延薄膜70形成在帶16上。被澆注之澆注塗料的溫度較佳係自－10×至57℃。為了使鎔珠穩定化，將減壓室65較佳設置在鎔珠的後側，以便控制壓力在預定之數值。當與其前側相比較時，將鎔珠的後側較佳減壓至－2000Pa至－10Pa的範圍內。將夾套(未圖示)較佳附著至減壓室65以便維持內部溫度至預定之溫度。減壓室65內部之溫度並未特別限制，但是較佳設定高於所使用之有機溶劑的冷凝點(冷凝溫度)。為了補償鎔珠的兩邊緣之無序，較佳設置邊緣吸力裝置(未圖示)。該邊緣吸力的空氣流動較佳為1L/min至100L/min的範圍內。

將流延薄膜70與移動之帶16一齊輸送。當被輸送時，自鼓風機71、72、73施加乾燥空氣至流延薄膜70來加強汽化其中之溶劑。由於吹送乾燥空氣，流延薄膜70的表面狀況有時改變。設置空氣流屏蔽板74來減少改變。請注意：帶16的表面溫度較佳係在－20℃至40℃之範圍內。

當具有自支撐之性質時，在剝離輥121的支持下，將流延薄膜70自帶16上剝離成為濕膜120。在剝離之時，流延薄膜70中溶劑的殘留量較佳是在以固體含量為基礎，20wt%至250wt%的範圍內。其後，將濕膜120轉移至具有許多輥之傳送段80，飼入至拉幅乾燥機17中。傳送段80中，將預定溫度下之乾燥空氣自鼓風機81飼入來加強乾燥濕膜120。乾燥空氣的溫度較佳為20℃至25℃之範圍內。請注意：傳送段80中，可能使上游端之各輥的旋轉速率較下游端之各輥者快些，以使拉伸濕膜120。

將濕膜120傳送入拉幅乾燥機17中以便進行乾燥，同時將其兩側邊緣經由鋏子固持。其較佳者為將拉幅乾燥機17內部劃分成複數加熱區域，並適當調整每一加熱區域的乾燥狀況。亦可將濕膜120在拉幅乾燥機17中以橫向方向拉伸。其較佳者為將濕膜120在至少縱向方向或橫向方向拉伸0.5%至300%較寬於傳送段80中或拉幅乾燥機17中之以前長度或寬度。請注意：濕膜120在拉幅乾燥機17中之乾燥稍後將詳細解釋。

將濕膜120乾燥直至它在拉幅乾燥機17中達到具有預定殘留量的溶劑之後，將濕膜120送至下游邊成為薄膜90。然後，將薄膜90的兩邊緣部位經由邊緣切割裝置20切掉。使用一刀具鼓風機(未圖示)將被切割之邊緣部位輸送至壓碎機91。該壓碎機91壓碎邊緣部位成為碎片。再使用此等碎片用於製備塗料，因此鑒於成本節省此方法是有效。請注意：可省略薄膜之兩邊緣部位的切除程序。然而，其較佳者為在澆注塗料至捲繞薄膜各程序間任何地方實行切除程序。

然後在切除其兩邊緣部位之後，將薄膜90輸送入乾燥室21中予以更進一步乾燥。乾燥室21中之溫度並未特別限制，但是較佳為50℃至160℃之範圍內。乾燥室21中，將薄膜90輸送連同環繞各輥100被繞緊。自乾燥所產生之溶劑蒸氣經由吸收裝置101予以吸收以便回收。將自其中已移除溶劑蒸氣之空氣送回乾燥室21內部成為乾燥之空氣。請注意：更佳者為將乾燥室21劃分成為複數段以便變更乾燥之溫度。如果將預乾燥室(未圖示)設置在邊緣切割裝置20與乾燥室21之間來預乾燥薄膜90，能防止乾燥室21中薄膜溫度之突然上升，因此可減少薄膜90的變形。

將薄膜90輸送入冷卻室22中，並冷卻至大致室溫。請注意：可設置水分控制室(未圖示)在乾燥室21與冷卻室22之間。該水分控制室中，將具有所意欲之水分和溫度受控制之空氣向著薄膜90飼入。由於此，防止薄膜90卷曲或防止被繞緊時具有缺陷。

強制中和裝置102調節薄膜90的帶電電壓至例如－3kV至＋3kV的所意欲範圍。第1圖中，該強制中和裝置102被配置在冷卻室22之下游端。然而，該強制中和裝置102的位置並未限制在該處。而且，較佳配置該對的滾花輥103以便提供滾花至薄膜90的兩側邊緣。請注意：將滾花施加至其上之區域的不勻性較佳為1μm至200μm的範圍內。

最後，將薄膜90環繞捲繞室23中之捲繞輥110繞緊。此時，將所意欲之張力較佳經由壓輥111施加至薄膜90。更佳者為所施加之張力自捲繞開始至捲繞終止逐漸改變。被繞緊之薄膜90的長度較佳在其縱向方向是至少100m。亦較佳者為薄膜90的寬度是至少600mm，更佳自1400mm至1800mm。甚至寬度超過1800mm，本發明仍可應用。再者，本發明亦可應用至具有厚度在15μm至100μm範圍內之薄膜。

參照第2圖，解釋根據本發明的溶液流延方法，拉幅乾燥機17中之濕膜120的拉伸和鬆弛。該拉幅乾燥機17具有四個區域。該四個區域是入口區域130其中濕膜120的寬度大體上是均勻，拉伸區域131用於擴大濕膜120的寬度，鬆弛區域132用於使濕膜120的寬度變窄及出口區域133其中，被鬆弛之後，濕膜120的薄膜寬度大體上均勻。將拉幅乾燥機17的溫度較佳控制在60℃至180℃之範圍內。

拉幅乾燥機17中，濕膜120的兩側邊緣部位經由支座(舉例而言，鋏子)被固持。將支座間之寬度改變以便在橫方向向造成濕膜120的拉伸和鬆弛。將複數鋏子連接至一鏈。將該鏈使用鏈輪囓合以便環狀移動。連同鏈的移動，將濕膜120自入口區域130輸送至出口區域133。請注意：下文中所述之濕膜120的寬度L1至L6是將側邊緣部位經由鋏子同時各位置間之距離。濕膜120在拉幅乾燥機17的入口17a經由鋏子(未圖示)予以固持。將在入口17a處之濕膜120的寬度定義為寬度L1(mm)。將濕膜120輸送至拉伸區域131以便以橫向方向拉伸。將拉伸區域131中濕膜120的最大寬度定義為L2(mm)。然後將濕膜120輸送至鬆弛區域132以便以橫向方向鬆弛。鬆弛之後，將濕膜120的寬度維持均勻在出口區域133中。將出口區域133中此寬度定義為寬度L3(mm)。隨著維持均勻寬度L3(mm)，將濕膜120在出口17b處自鋏子上放釋並自拉幅乾燥機17中輸出成為薄膜90。

請注意：美國專利申請案公告第US 2005/0073071號，將其內容併入本文以供參考，詳細揭示拉幅乾燥機的構型，其內容可應用於本發明。

將自濕膜120的固持開始之位置，即，拉幅乾燥機17的入口17a被輸送歷0.1分鐘之後，濕膜120的寬度定義為寬度L4(mm)。本發明實施例中，L4(mm)的寬度係位於拉伸區域131中但是寬度L4(mm)的位置係依照濕膜120的輸送速率而不同。因此，寬度L4(mm)的位置，舉例而言可能在入口區域130中。被固持歷0.1分鐘之後濕膜120寬度之拉伸率，即，將寬度L1(mm)拉伸至寬度L4(mm)時之拉伸率定義為伸展率X(%)。該拉伸率X(%)係可得自下列方程式：X(%)＝{(L4－L1)/L1}×100。本發明中，拉伸率X(%)較佳為－10.0%至1.0%之範圍內，更佳為－5.0%至0.5%，最佳為－2.0%至0.5%。當拉伸率X(%)小於－10.0%時，濕膜120會鬆弛且可能接觸拉幅乾燥機17的內壁。其結果是，濕膜120具有刮痕或摺皺之虞。另一方面，當拉伸率X(%)超過1.0%時，濕膜120被拉伸太快。其結果是，有濕膜120的面內延遲(Re)增加之虞因為快速拉伸致使濕膜120中聚合物定向。此情況中，彎曲可能發生。

請注意：拉伸區域131中，拉伸不須以恒定速率或連續夾實施。舉例而言，拉伸及只固持可交替實施。

鬆弛係在鬆弛區域132的鬆弛開始位置132a開始。該鬆弛區域132中，鬆弛速率自所意欲位置變得快速。將鬆弛速率改變之前的區域定義為第一區域132b及將鬆弛速率改變後之區域，即，鬆弛速率變快之區域定義為第二區域132c。本發明實施例中，鬆弛區域132具有第一區域132b和第二區域132c其鬆弛速率相互不同。代替此構型，可能不設置第一區域和第二區域132b和132c而以恒定鬆弛速率實施鬆弛。亦可能設置三或多個此區域在鬆弛區域132中其鬆弛速率彼此不同。

本發明實施例中，第二區域132c的鬆弛速率比第一區域132b者較快，然而，亦可能第一區域132b的鬆弛速率比第二區域132c者較快。將第二區域132c開始時之位置的濕膜120寬度定義為寬度L5(mm)。第二區域132c終了時濕膜120的寬度定義為L6(mm)。

第一區域132b中每單位時間濕膜120寬度之鬆弛速率係可得自下列方程式：{(L2－L5)/L2}×100/T1}，其中輸送濕膜120入第一區域132b中所消逝之時間是T1。第二區域132c中每單位時間濕膜120寬度之鬆弛速率係可得自下列方程式：{(L5－L6)/L5}×100/T2}，其中輸送濕膜120入第二區域132c中所消逝之時間是T2。本發明中，將每單位時間濕膜120寬度的最大鬆弛速率定義為鬆弛速率Y(%/min)。因此，本發明實施例中第二區域132c中每單位時間之鬆弛速率定義為鬆弛速率Y(%/min)。

本發明實施例中，鬆弛速率Y(%/min)係可得下列方程式：Y(%/min)＝{(L5－L6)/L5}×100/T2}較佳為0.0%/min至5.0%/min之範圍內，更佳為0.0%/min至3.0%/min，而最佳為0.0%/min至1.0%/min。當鬆弛速率Y(%/min)高於5.0%/min時，濕膜120突然收縮。其結果是，有濕膜120的表面之平面性變質而具有例如，收縮或摺皺之虞。當將鬆弛區域132中之鬆弛速率調整為恒定時，該恒定值定義為Y(%/min)。

本發明中，拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)較佳需符合下列方程式：5X＋Y<10，更佳5X＋Y<6.0，甚至更佳5X＋Y<5.0，及更佳5X＋Y<1

本發明的溶液流延方法可能是共澆鑄方法其中將兩或多種的塗料一同澆鑄以便形成多層薄膜，或是連續澆鑄方法其中將兩或多種的塗料連續澆鑄以便形成多層薄膜。亦可能聯合此兩方法。共澆鑄方法中，可將進料單元附著至鑄模，或可使用多岐管型鑄模。支撐體上多層流延薄膜的至少一最上層與最下層的厚度比較佳是在其總厚度之0.5%至30%的範圍內。而且，共澆鑄方法中，其較佳者為當將塗料自模槽澆鑄至支撐體上時，較低黏度塗料完全覆蓋在較高黏度塗料上。再者，在其較佳者為中，其較佳者為內部塗料被一種塗料所覆蓋，此種塗料中之醇含量大於鎔珠中內部塗料之醇含量，鎔珠係自模槽至支撐體予以形成。

請注意：日本專利公報第2005－104148號中詳細教導鑄模、減壓室和支撐體的構造，每一程序中之乾燥狀況，例如共澆鑄、剝離和拉伸、處理方法、校正平面性和卷曲後之捲繞方法、溶劑之回收方法、薄膜之回收方法等。可將上述公告案之敘述應用至本發明。

[特性、測量方法]

此公告案第2005－104148號教導醯化纖維素薄膜的特性和測量方法，可將其應用至本發明。

其較佳者為進行對於醯化纖維素薄膜的至少一表面之表面處理。較佳，該表面處理是至少一種的輝光放電處理、大氣壓電漿放電處理、UV線輻射處理、電暈放電處理、火焰處理、及酸或鹼處理。

[功能層]

(抗靜電、硬化層、抗反射、容易黏著、抗眩光)可將主要塗層製造在醯化纖維素薄膜的至少一表面上。

而且，其較佳者為設置醯化纖維素薄膜之其他功能層作為薄膜基以便獲得功能物料。功能層可能是至少一種的抗靜電劑層、固化樹脂層、抗反射層、容易黏著之黏合層、抗眩光層及光學補償層。

功能層較佳含有至少一種的消光劑其範圍是0.1mg/m² 至1000mg/m² 。而且，該功能層較佳含有至少一種的抗靜電劑其範圍是1mg/m² 至1000mg/m² 。實施表面處理的狀況和方法及提供具有數種功能和特性之功能層記述於日本專利公告案第2005－104148號中。

(用途)可使用醯化纖維素薄膜作為極化濾波器中之保護膜。為了獲得LCD，配置兩極化濾波器，每一極化濾波器中，將醯化纖維素薄膜黏附至極化器，以便將液晶層夾置在其中間。配置液晶層和極化器並受限為此，而是可能具有任何所熟知之配置。公告案第2005－104148號中詳細揭示TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型及LCD的其他實例。可將此等型式應用至本發明。而且，該公告案中教導具有光學各向異性層之醯化纖維素薄膜及具有抗射射和抗眩光功能之醯化纖維素薄膜。再者，該公告案中記述提供具有充分光學功能之醯化纖維素薄膜而獲得雙軸之醯化纖維素薄膜並使用它作為光學補償薄膜。可將所獲得之雙軸醯化纖維素薄膜同時使用作為極化濾波器中之保護膜。公告案第2005－104148號中所述之其限制可應用至本發明。

另外，具有優良光學特性之聚合物薄膜可根據本發明而獲得。本發明對於纖維素三醋酸酯薄膜(TAC薄膜)特別有效。可使用TAC薄膜作為感光材料之基膜或極化濾波器中之保護膜。亦使用該TAC膜作為光學補償膜用於加寬使用於TV監測器之LCD的視角。在此時，TAC薄膜有用夬為它兼作極化濾波器中之保護膜。因此，可使用TAC薄膜用於IPS(面內切換)型式、OCB(光學補償彎曲)型式、VA(垂直對準)型等以及用於習用之TN(扭曲向列型)型式。

[實施例]

下文中，解釋本發明的一實施例。然而，本發明並不限制為該實施例。此實施例中，實施實驗1至6。本發明的實驗1之解釋將詳細進行，並省略本發明的實驗2至6及比較性實驗7至9的相同解釋。而且，將各實驗的條件和結果示於表1中。

將使用於製造薄膜之塗料的組成敘述如下。

{實驗1} [塗料之製備]

使用於製備塗料12之化合物的配方列出如下。

纖維素三醋酸酯(取代度，2.8) 89.3wt%塑化劑A(磷酸三苯酯) 7.1wt%塑化劑B(磷酸聯苯基二苯酯) 3.6wt%

將此等固體物料(溶質)加至下列化合物的混合溶劑中：二氯甲烷 92wt%甲醇 8wt%

將固體物料的混合物與混合溶劑攪拌而使其溶解以使獲得塗料12，其中固體物料的含量是19.3et%。首先將塗料12經由濾紙(由Advantec Toyo Kaisha有限公司所製造之井63LB)過濾，接著由燒結之金屬過濾器(由Nippon Seisen有限公司所製造之具有10μm標稱細孔直徑之06N)過濾並最後將它儲存入儲料槽11中之前，由篩網過濾器過濾。

[纖維素三醋酸酯]

此處所使用之纖維素三醋酸酯(TAC)中，乙酸的殘留量等於或小於0.1et%。Ca之含量是58ppm、Mg是42ppm、Fe是0.5ppm、釋放之乙酸是40ppm及乙酸鹽離子是15ppm。另外，關於乙醯基、第六位置上羥基的氫之取代度是0.91。在所有的乙醯基中，其32.5%係由自第六位置上羥基之氫所取代之乙醯基所組成，該TAC中，丙酮萃取物之含量是8wt%，而其重量平均分子量對數量平均分子量之比是2.5。另外，在所獲得之TAC中，泛黃指數是1.7，混濁是0.08及透明度是93.5%。TAC之材料是纖維素，其自棉花而造成。

[消光劑液體]

根據下述之配方，製備消光劑液體41。請注意：TAC與用於製備塗料12所使用者相同。

矽石 0.67wt%(係由Nippon Aerozil有限公司所製造之Aerozil R972)纖維素三醋酸酯 2.93wt%磷酸三苯酯 0.23wt%磷酸聯苯基二苯酯 0.12wt%二氯甲烷 88.37wt%甲醇 7.68wt%

將上述各化合物經由研磨機混合並溶解致使所製備之消光劑液體41具有0.7μm的體積平均粒子直徑。此後，將消光劑液體41經由富士光膜有限公司所造之過濾器AstroPore 10過濾，並儲存在儲料槽40中。

根據下述之配方，製備UV吸收劑液體46。請注意：TAC與用於製備塗料12所使用者相同。

2(2'－羥基－3',5'－二－第三．丁基苯基)－5－氯苯并三唑5.83wt%2(2'－羥基－3',5'－二－第三．戊基苯基)苯并三唑11.66wt%纖維素三醋酸酯 1.48wt%磷酸三苯酯 0.12wt%磷酸聯苯基二苯酯 0.06wt%二氯甲烷 74.38wt%甲醇 6.47wt%

將自上述各化合物所製備之UV吸收劑液體46經由富士光膜有限公司所造之AstroPore 10過濾並儲存在儲料槽45中。

另外，製備自86.5pts．wt的二氯甲烷、13pts．wt的丙酮和0.5pts．wt的1－甲醇所造成之混合溶劑A。

將消光劑液體41經由泵42飼入入管43中，而將UV吸收劑液體46經由泵47飼入入管48中。將消光劑液體41與UV吸收劑液體46混合後，將其混合物經由靜態混合器49攪拌而獲得添加液體。將塗料12經由泵32飼入入管34中並經由通經過濾裝置33過濾。將添加液體混合至管34中之塗料12。然後將添加液體與塗料12的混合物在靜態混合器35中攪拌，因此獲得澆注之塗料。

薄膜90係使用第1圖中所示之薄膜生產線10予以製造。泵32具有強化在其上游端之壓力之功能。泵32飼入塗料12致使在上游端之壓力依照電流換向器電動機的反饋控制變成0.8MPa。該泵32具有99.2%的體積效率及至多0.5%之出量率的變異性程度。另外，泵32之排放壓力是1.5MPa。

鑄模13其寬度是1.8m。澆注係隨著調整來自鑄模13之澆注塗料的流量而進行，致使所製造之薄膜的厚度變成80μm及澆注之寬度變成1700mm。請注意：澆鑄速率是在45m/min至55mm/min的範圍內。為了調整澆注塗料的溫度至36℃，鑄模13具有夾套(未圖示)，將被飼入入夾套中之熱傳介質控制至36℃在夾套的入口處。

當製造薄膜時，保持鑄模13和各管的溫度在36℃。鑄模13是依架型。該鑄模13具有以20mm節距之加熱螺栓，並具有使用該等加熱螺栓來自動調整薄膜的厚度之一種機構。此等加熱螺栓經由預定程式依照泵32的塗料輸出量可能建立輪廓。另外，此等加熱螺栓經由基於被設置在薄膜生產線10上之紅外線厚度計(未圖示)的型面之調整程式可能實行薄膜厚度的反饋控制。除去20mm邊緣部位以外，該薄膜中，相距在50mm之任何兩點上之厚度差是至多1μm，及在橫向方向之最小厚度值與最大厚度值之差是至多3μm。將自預定之薄膜厚度，薄膜厚度之變更控制在±1.5%。範圍內。

將減壓室65配置在鑄模13之主要邊上。該減壓室65的減壓率基於澆鑄速率可調整，致使壓力差屬於鎔珠的上游端與下游端間1Pa至5000Pa的範圍內。因此，設定壓力差以便鎔珠的長度係在20mm至50mm之範圍內。減壓室65之溫度係可調節至高於環繞澆注區域之氣化有機溶劑的冷凝溫度。將一曲徑式填充物(未圖示)設置在接近鑄模13的模槽之鎔珠的前端和後端上。而且，將孔口設置在鑄模13的模槽之兩邊緣上。為了補償鎔珠的兩邊緣之無序，將邊緣吸力裝置(未圖示)設置在鑄模13上。

鑄模13的材料是沉澱硬化之不銹鋼其熱膨脹係數是至多2×10^－ ⁵ (℃^－ ¹ )。此材料亦具有與在電解質水溶液中所實施之腐蝕檢驗時SUS 316者差不多相同抗腐蝕性質。而且，該材料具有抗腐蝕性質以達到在氣體/液體界面上不發生坑洞(孔)之程度，即使將該材料浸漬在二氯甲烷、甲醇和水的混合物液體中歷三個月亦然。鑄模13對塗料的接觸表面之表面粗糙度是至多1μm，在每一方向，該伸直度是至多1μm/m及模槽的間隙是1.5mm。處理鑄模13的每一突出部對塗料的接觸部位之終端以便具有至多50μm之倒稜半徑通過模槽。鑄模13中，剪切速率係在1(1/sec)至5000(1/sec)之範圍內。將硬化層經由以噴霧方法造成WC塗層形成在每一突出部之終端上。

在模槽的兩邊緣上，所排出之塗料被部分乾燥成為固體。為了防止塗料之固化，將用於溶解澆注塗料之混合溶劑A以0.5ml/min供應至每一鎔珠邊緣和模槽的空氣/液體界面上。用於供應塗料之泵具有至多5%之脈動。另外，將鎔珠的後端(或上游端)之壓力，比其前端之壓力降低相差150Pa。為了使減壓室65中之溫度恒定在預定之溫度，將夾套(未圖示)附著至減壓室65。將其溫度被調節至35℃之熱傳介質飼入入該夾套中。邊緣收引的空氣流動速率可調節在1L/min至100L/min的範圍內，此實施例中，將該空氣流動速率適當調節在30L/min至40L/min的範圍內。

被使用作為支撐體之帶16是具有1.9m寬度和70m長度的不銹鋼環狀帶。該帶16之厚度是1.5m且將其表面磨光致使表面粗糙度變成至多0.05μm。該帶16的材料是SUS 316並具有充分的抗腐蝕性和強度。該帶16的厚度不勻性是至多0.5%。帶16係由兩輥14、15予以旋轉。輥14、15和帶16的相對速率之差是至多0.01m/min。此時，帶16的速率波動是至多0.5%。伴隨著探測其兩邊緣的位置來調節帶16的旋轉致使將關於一次旋轉，帶16在橫向方向之曲折調節至至多1.5mm。將突出部和恰在鑄模13下面之帶16的水平方向之位置波動調節至至多200μm。將帶16設置在具有作為溫度調節器之空氣流壓力控制器(未圖示)之澆注室61中。將澆注之塗料自鑄模13澆注至帶16上。

將熱傳介質飼入入輥14、15中以便實施帶16的溫度調節。將鑄模13的邊上之輥14供給5℃之熱傳介質，而另一輥15則供給40℃之熱傳介質。恰在澆鑄之前，帶16的中間部分之表面溫度是15℃，而帶16的兩側邊緣間之溫度差是至多6℃。其較佳者為帶16之表面不具有缺陷，但是在下列極限以內係可容許：無針孔其直徑是30μm或以上，至多一個針孔其直徑是每1m² 10μm或10μm以上至小於30μm及至多兩針孔其直徑是每1m² 小於10μm。

將澆鑄之塗料澆注至帶16上而形成流延薄膜70。首先，飼入乾燥之空氣，其平行於流延薄膜70而流動來乾燥該流延薄膜70。經設置在帶16上方之鼓風機71，係在流延薄膜70的上游端飼入140℃之乾燥空氣。經設置在帶16上方之鼓風機71，係在流延薄膜70的下游端飼入140℃之乾燥空氣。經設置在帶16下面之鼓風機73飼入65℃之乾燥空氣。帶16上方，乾燥大氣中之氧濃度經由用氮氣取代空氣被維持至5vol%。另外，設置冷凝器63在澆注室61中以便冷凝汽化之有機溶劑。將冷凝器63的入口處之溫度設定在－3℃。

將接近鑄模13之靜壓波動調節至等於或低於±1Pa。當具有自支撐性質時，在剝離輥21的支持下，將流延薄膜70自帶16上剝離為濕膜120。為了減少剝離缺陷，將剝離速率對帶16的移動速率之速率比調節在100.1%至110%之範圍內。經由乾燥所產生之溶劑蒸氣經由冷凝器63予以冷凝，維持冷凝器中之溫度至－3℃，然後經由回收裝置64回收。將溶劑中之含水量調節至至多0.5wt%。將自其中已移除溶劑蒸氣之乾燥空氣再加熱並再使用作為乾燥之空氣。將濕膜120經由傳送段80中之各輥輸送至拉幅乾燥機17中。在輸送入傳送段80期間，將60℃之乾燥空氣自鼓風機81吹送至濕膜120上。

拉幅乾燥機17中，濕膜120被輸送連同其兩側部位經由鋏子予以固持同時以乾燥之空氣來乾燥。各鋏子使用20℃下之熱傳介質予以冷卻。各鋏子利用鏈來移動，將此鏈與鏈輪相囓合。鏈輪的速度波動是至多0.5%。拉幅乾燥機17中，控制90℃時之加熱空氣致使其在橫向方向之空氣流速率變得恒定。將加熱之空氣通過各噴嘴(未圖示)輸送出成為濕膜120的垂直方向，將各噴嘴在其中間以間隔配置。設定乾燥空氣中之氣體組成致使該氣體在－10℃時被飽和。拉幅乾燥機17的出口17b處，薄膜90中溶劑的殘留量係在14wt%至17wt%的範圍內。該拉幅乾燥機17中，將濕膜120向其橫向方向拉伸同時被輸送。請注意：將極限拉伸率，即，將寬度L1(mm)拉伸至寬度L3(mm)時之拉伸率調節至4.5%{＝(L3－L1)/L1}×100)。另外，將自剝離輥21至拉幅乾燥機17的入口17a之濕膜120的拉伸率調節至103.0%。

將拉幅乾燥機17中所產生之溶劑蒸汽經由冷凝器冷凝，將冷凝器中之溫度維持至－3℃。將被冷凝溶劑中之含水量調節至至多0.5wt%以便再使用。然後，將濕膜120自拉幅乾燥機17送出成為薄膜90。

將被固持歷0.1分鐘(＝6秒)之後，濕膜120的拉伸率X(%)：＝(L4/L1)/L1}×100)，即，自寬度L1(mm)至寬度L4(mm)所拉伸之濕膜120的寬度之拉伸率調節至0.11%。另外，將鬆弛區域132中濕膜120的鬆弛速率調節為恒定以致濕膜120寬度的鬆弛速率Y(%/min：＝(L5－L6)/L5)×100/T2)變成0%/min。此情況中，自方程式5X＋Y所獲得之值是0.53。

在通經拉幅乾燥機17的出口176b後30秒鐘以內，將薄膜90的兩邊緣部位經由邊緣切割裝置20切割。將被切掉之邊緣部位，其距薄膜90的每一端50mm，經由刀具鼓風機(未圖示)送入壓碎機91中。該壓碎機91壓碎邊緣部位成為具有80mm² 平均直徑之碎片。再使用此等碎片連同TAC薄膜作為用於製備塗料之物料。將拉幅乾燥機17中乾燥大氣中之氧濃度經由用氮氣取代空氣維持至5vol%。在乾燥室21中以高溫乾燥之前，稍後將予解釋，先在預乾燥室(未圖示)中進行薄膜90的預加熱，將100℃之乾燥空氣飼入至預乾燥室。

將薄膜90在乾燥室21中以高溫乾燥。將該乾燥室21依照乾燥空氣的溫度到分成為四個區域。自上游端起，將具有120℃、130℃、130℃和130℃之乾燥空氣自各鼓風機(未圖示)飼入。經由各輥100輸送薄膜90之張力是100N/m，並進行乾燥歷大約5分鐘以便溶劑的殘留量最後變成0.3wt%。輥100的覆蓋角(弧的中心角)是在80℃至190℃之範圍內。輥100的材料是鋁或碳鋼，並造成硬鉻塗層在此表面或周圍上。使用兩型的輥作為輥100。一型之輥具有平面而另一型具有波紋之表面。輥100旋轉時之位置波動(或偏心距)是至多50μm，在100N/m之張力下，輥100的彎曲是至多0.5mm。

經包含在乾燥空氣中之溶劑蒸氣經由吸收裝置101予以吸收並回收。此處所使用之吸收劑是活性碳。解吸係使用乾燥空氣來進行。將所回收之溶劑中之含水量調節至至多0.3wt%以便再使用作為製備塗料之溶劑。乾燥之空氣不僅包括溶劑蒸氣而且包括其他化合物例如塑化劑、UV吸收劑及具有高沸點之化合物。因此，將其他化合物經由冷卻裝置和預吸附器移除，並循環。然後設定吸附和解吸條件致使廢氣中之VOC(揮發性有機化合物)變成至多10ppm。在全部溶劑蒸氣中，其90wt%以冷凝方法予以回收。大部分的其餘者以吸附回收。

然後將經乾燥之薄膜90輸送入第一水分控制室(未圖示)中。將110℃之乾燥空氣飼入入乾燥室21與第一水分控制室之傳送段中。調節第一水分控制室中之空氣使具有50℃之溫度和20℃之露點。在此以後，將薄膜90輸送入一第二水分控制室(未圖示)中，於該處控制薄膜90卷曲之發生。在第二水分控制室中，將具有90℃溫度和70%濕度之空氣直接飼入至薄膜90上。

控制水分之後，將薄膜90在冷卻室22中冷卻降至30℃。然後將薄膜90經由邊緣切割裝置(未圖示)再度在其側邊緣部位上切割。將強制中和裝置102設置在冷卻裝置的下游端來調節薄膜90的帶電電壓在輸送期間，總是將此電壓調節在－3kV至＋3kV之範圍內。薄膜90的兩側之滾花係由該對的滾花輥103來進行。滾花係經由自薄膜90的一面進行壓紋程序予以實施。滾花的寬度是10mm並調定滾花輥103的壓力能級致使所形成之滾花的平均高度變成12μm高於薄膜90之平均厚度。

其後，將薄膜90輸送入捲繞室23中，室23中之溫度是在28℃及濕度是70%。而且，將一電離器(未圖示)配置在捲繞室23中以便帶電之電壓係在－1.5kV至＋1.5kV之範圍內。因此，獲得具有80μm厚度和1340mm寬度之薄膜90成為最後產物。

[軸向不對準的測量]

將軸向不對準角，它是薄膜90的慢軸至縱向方向的一個角，使用KOBRA－21DH(由Oji科學儀器有限公司所製造)來量測。樣品在自所製造之薄膜90的一邊緣(下文中稱為薄膜邊緣1)相距1.5cm之位置及在所製造之薄膜90的中央而獲得。使用切削圖形顯示器將樣品精確切成5cm平方。每一樣品的軸向不對準角係由KOBRA－21DH量測。然後將軸向不對準值自薄膜邊緣1與薄膜90的中央之間軸向不對準角之差而獲得。被定義為軸向不對準值1之所獲得值是2.2°。另外樣品在自所製造之薄膜90的一邊緣(下文中稱為薄膜邊緣2)相距5cm之位置獲得而其軸向不對準角係以與薄膜邊緣1之相同方式來量測。然後將軸向不對準值自薄膜邊緣2與薄膜90的中央之間軸向不對準角之差而獲得。被定義為軸向不對準值2之所獲得值是8.7。

薄膜90的評估以四個分級來進行：優良、良好、平常和不良。當軸向不對準值1和2兩者都小於10°時，評估該薄膜為優良。當軸向不對準1係小於10°而軸向不對準值2是10°或10°以上至小於45°時，評估該膜是良好。當軸向不對準值1係小於10°而軸向不對準值2是45°或45°以上時，評估該薄膜是平常。當軸向不對準值1是10°或10°以上，評估該薄膜為不良。

{實驗2至5}

除去拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)之數值如表1中所示以外，實驗2至5係在與實驗1之相同狀況下予以實施。實驗2至5的任一者中所獲得之薄膜90的評估是優良。

{實驗6}

除去拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)之數值如表1中所示以外，實驗6係在與實驗1之相同狀況下予以實施。實驗6中所獲得之薄膜90的評估是良好。

{實驗7和8}

除去拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)之數值如表1中所示以外，實驗7和8係在與實驗1之相同狀況下予以實施。實驗7和8的任一者中所獲得之薄膜90的評估是平常。

{實驗9}

除去拉伸率X(%)和鬆弛速率Y(%/min)之數值如表1中所示以外，實驗9係在與實驗1之相同狀況下予以實施。實驗9中所獲得之薄膜90的評估是不良。

如表1中所示，因為軸向不對準值小，經由實驗1至7所獲得之薄膜90，其中符合方程式5X＋Y<6.0係良好。實驗1至5中，其中拉伸率X(%)係小於0.50%，所獲得之薄膜90特別良好。因此，現已發現將濕膜120經由設置在位幅乾燥機17中之各個鋏子固持之後，經由減少或不實施拉伸該濕膜120歷0.1分鐘能防止彎曲。

本發明中各種改變和修正係屬可能且可被了解係在本發明以內。

工業上應用性

較佳將本發明應用至需要聚合物薄膜的高延遲數值之裝置，特別應用至與液晶有關之裝置。

10．．．薄膜生產線

11、40、45．．．儲料槽

13．．．鑄模

14、15．．．輥

16．．．帶16

20．．．邊緣切割裝置

21．．．乾燥室

22．．．冷卻室

23．．．捲繞室

30．．．電動機

31．．．攪拌器

32、42、47．．．泵

33．．．過濾裝置

34、43、48．．管

35、49．．．靜態混合器

41．．．消光劑液體

46．．．UV線吸收劑液體

61．．．澆注室

63．．．冷凝器

64．．．回收裝置

65．．．減壓室

70．．．流延薄膜

71、72、73、81．．．鼓風機

74．．．空氣流屏蔽板

80．．．傳送段

90．．．薄膜

91．．．壓碎機

101．．．吸收裝置

102．．．強制中和裝置

103．．．滾花輥

110．．．捲繞軸

111．．．壓輥

120．．．濕膜

121．．．剝離輥

130．．．入口區域

131．．．拉伸區域

132．．．鬆弛區域

132a．．．鬆弛開始位置

132b．．．第一區域

132c．．．第二區域

133．．．出口區域

L1．．．寬度

L2．．．寬度

L3．．．寬度

L4．．．寬度

L5．．．寬度

L6．．．寬度

第1圖是薄膜生產線之示意圖，本發明的溶液流延方法在其中予以實施；以及第2圖是拉幅乾燥機中薄膜的拉伸和鬆弛之解釋圖。

17．．．捲繞室

17a．．．入口

17b．．．出口