JP2006265491A - ドープの評価方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 溶液製膜に用いられるドープの評価を定量化する。
【解決手段】 溶媒とＴＡＣと添加剤とを混合して混合物を得る。攪拌機を回転させて混合物の溶質を溶媒に溶解させる。攪拌機のトルクが略一定になった後に０分，５分〜３５分それぞれ攪拌を行う。それら各ドープを８０℃のスタティックミキサを有する加熱機内を通過させることで加熱溶解を行う。温調機によりドープを室温とする。得られるドープを濾過装置に送液して１時間あたりの濾圧上昇を測定する。トルク一定後の攪拌時間と濾圧上昇とをグラフ化することにより、最適な攪拌時間を知ることができると共に攪拌時間によりドープ中の不溶解物の存在の有無を評価することができる。
【選択図】 図３

Description

本発明はドープの評価方法に関し、より詳しくは溶液製膜方法に好適なドープの評価方法に関するものである。

セルロースアシレート、特に５７．５％〜６２．５％の平均酢化度を有するセルローストリアセテート（以下、ＴＡＣとも称する）から形成されるＴＡＣフィルムは、その強靭性と難燃性とから写真感光材料のフィルム用支持体として利用されている。また、ＴＡＣフィルムは光学等方性に優れていることから、近年市場の拡大している液晶表示装置の偏光板の保護フィルム，光学補償フィルム（例えば、視野角拡大フィルムなど）などに用いられている。ＴＡＣフィルムは、通常溶液製膜方法により製造されている。溶液製膜方法は、ポリマーなどをジクロロメタンや酢酸メチルを主溶媒とする混合溶媒に溶解した高分子溶液（以下、ドープと称する）を調製する。そのドープを流延ダイより支持体上に流延して流延膜を形成する。その流延膜が支持体上で自己支持性を有するものとなった後に、支持体から膜（以下、この膜を湿潤フィルムと称する）として剥ぎ取り、乾燥させた後にフィルムとして巻き取る（例えば、非特許文献１参照。）。
発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号

ところで、綿を原材料として合成されているＴＡＣの有機溶媒への溶解は、攪拌による溶解（以下、攪拌溶解法と称する）と高温による溶解（以下、高温溶解法と称する）によって行われている。場合によっては有機溶媒などを冷却してＴＡＣを溶解させることもある（以下、冷却溶解法と称する）。

これら各溶解法による実験条件、例えば、攪拌時間、加熱温度及び加熱時間、冷却温度及び冷却時間の選択は、経験的な値で行われている。そのため、ＴＡＣの迅速な溶解条件が明確になっておらず、ドープ調製時間の効率化の点から問題が生じている。また、異物、特に綿由来の不溶解物を少なくするドープの調製条件が明確になっていないため、ドープ中に残存している異物を濾過工程で除去する際に濾過装置への負荷が過大となる問題も生じている。さらに、ＴＡＣの溶解性は、作業者が目視で確認しているため、作業者の判断が難しいものとなっている。さらに、複数の作業者がＴＡＣの溶解性を判定していると、各個人間での判断の差異が生じる問題もある。

本発明は、定量化されたドープの評価方法を提供することを目的とする。

本発明のドープの評価方法は、セルロースアシレートを溶媒に溶解させて製造されるドープの評価方法において、攪拌翼を有する攪拌機により前記セルロースアシレートと前記溶液とを攪拌し、前記攪拌翼のトルク値が略一定となってから所定時間後に前記攪拌を終了する攪拌工程と、前記溶液を濾過装置で濾過し、且つ濾過圧力を測定する濾過工程と、を有し、前記所定時間は、前記濾過圧力が略一定となるまでの時間である。前記所定時間が１５分以上２５分以下であることが好ましい。

前記攪拌工程と前記濾過工程との間に前記セルロースアシレートと前記溶媒とを加熱して、前記セルロースアシレートの溶解を促進させる加熱工程を有することが好ましい。前記加熱の温度が、７０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。前記セルロースアシレートがセルロースアセテートであって、前記セルロースアセテートの酢化度が５５％以上６５％以下であることが好ましい。前記溶媒が混合溶媒であって、主溶媒がジクロロメタンであり、その組成比が７０重量％以上９５重量％以下であることが好ましい。前記溶媒が混合溶媒であって、主溶媒が酢酸メチルであり、その組成比が７０重量％以上９０重量％以下であることが好ましい。前記ドープが、溶液製膜方法に用いられることが好ましい。

本発明のドープの評価方法によれば、セルロースアシレートを溶媒に溶解させて製造されるドープの評価方法において、攪拌翼を有する攪拌機により前記セルロースアシレートと前記溶液とを攪拌し、前記攪拌翼のトルク値が略一定となってから所定時間後に前記攪拌を終了する攪拌工程と、前記溶液を濾過装置で濾過し、且つ濾過圧力を測定する濾過工程と、を有し、前記所定時間は、前記濾過圧力が略一定となるまでの時間であるから、ドープの評価を定量化できる。この評価方法で評価されるドープは、溶液製膜方法に好ましく用いられる。

以下に、本発明の実施態様について詳細に説明する。ただし、本発明はここに挙げる実施態様に限定されるものではない。

［原料］
本実施形態においては、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いているが、本発明はセルロースアシレートに限定されるものではない。セルロースアシレートとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基の水素原子に対するアシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（III）の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（III）において、Ａ及びＢは、セルロースの水酸基の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度である。なお、ＴＡＣを用いる場合には、その９０重量％以上が０．１ｍｍ〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。
（Ｉ） ２．５≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（II） ０≦Ａ≦３．０
（III） ０≦Ｂ≦２．９

セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位，３位及び６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位，３位及び６位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化は置換度１である）を意味する。

全アシル置換度、即ち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６は２．００〜３．００が好ましく、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）は０．２８以上が好ましく、より好ましくは
０．３０以上、特に好ましくは０．３１〜０．３４である。ここで、ＤＳ２はグルコース単位の２位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「２位のアシル置換度」とも言う）であり、ＤＳ３は３位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「３位のアシル置換度」とも言う）であり、ＤＳ６は６位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「６位のアシル置換度」とも言う）である。

本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていても良い。２種類以上のアシル基を用いるときには、その１つがアセチル基であることが好ましい。２位，３位及び６位の水酸基による置換度の総和をＤＳＡとし、２位，３位及び６位の水酸基のアセチル基以外のアシル基による置換度の総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳＢは０．３０以上であり、特に好ましくは０．７以上である。さらにＤＳＢはその２０％以上が６位水酸基の置換基であるが、より好ましくは２５％以上が６位水酸基の置換基であり、３０％以上がさらに好ましく、特には３３％以上が６位水酸基の置換基であることが好ましい。また更に、セルロースアシレートの６位の置換度が０．７５以上であり、さらには０．８０以上であり特には０．８５以上であるセルロースアシレートも挙げることができる。これらのセルロースアシレートにより溶解性の好ましい溶液（ドープ）が作製できる。特に非塩素系有機溶媒において、良好な溶液の作製が可能となる。さらに粘度が低く、ろ過性の良い溶液の作製が可能となる。

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター綿，パルプ綿のどちらから得られたものでも良いが、リンター綿から得られたものが好ましい。

本発明のドープの評価方法に用いられるＴＡＣの酢化度は、５５％以上６５％以下であることが好ましく、５７％以上６３％以下であることがより好ましく、最も好ましくは５９％以上６２％以下である。

本発明のセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でも良く特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していても良い。これらの好ましい例としては、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉｓｏ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどがより好ましく、特に好ましくはプロピオニル、ブタノイルである。

ドープの溶媒としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）及びエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。なお、本発明において、ドープとはポリマーを溶媒に溶解または分散して得られるポリマー溶液，分散液を意味している。

上記溶媒の中でも炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ＴＡＣの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度及び光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対し２重量％〜２５重量％が好ましく、５重量％〜２０重量％がより好ましい。アルコールの具体例としては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール，エタノール，ｎ−ブタノールあるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

本発明のドープの評価方法で用いられる有機溶媒はジクロロメタンを主成分とする混合溶媒であることが好ましく、その組成比は８０重量％以上９５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは８２重量％以上９５重量％以下である。

ところで、最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない場合の溶媒組成についても検討が進み、この目的に対しては、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素数１〜１２のアルコールが好ましく用いられる。これらを適宜混合して用いることがある。例えば、酢酸メチル，アセトン，エタノール，ｎ−ブタノールの混合溶媒が挙げられる。これらのエーテル、ケトン，エステル及びアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン，エステル及びアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−及び−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も、溶媒として用いることができる。

本発明のドープの評価方法で用いられる有機溶媒は酢酸メチルを主成分とする混合溶媒を用いることもできる。この場合に酢酸メチルの組成比は７０重量％以上９０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは７２重量％以上９０重量％以下であり、最も好ましくは７５重量％以上９０重量％以下である。

なお、セルロースアシレートの詳細については、特願２００４−２６４４６４号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されている。これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶媒及び可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特願２００４−２６４４６４号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されている。

［ドープの製造方法］
上記原料を用いて、まずドープを製造する。図１は本発明に用いられるドープを製造するためのドープ製造ライン１０の概略図である。ドープ製造ライン１０には、溶媒を貯留するための溶媒タンク１１と、溶媒とＴＡＣなどとを混合するための溶解タンク１２と、ＴＡＣを供給するためのホッパ１３と、添加剤を貯留するための添加剤タンク１４とが備えられている。さらに、後述する膨潤液を加熱するための加熱装置１５と、調製されたドープの温度を調整する温調機１６と、濾過装置１７とを備えている。さらに、調製されたドープを濃縮するフラッシュ装置３０，濾過装置３１なども備えられている。また、溶媒を回収するための回収装置と、回収された溶媒を再生するための再生装置とが備えられている。そして、このドープ製造ライン１０は、ストックタンク４１を介してフィルム製造ライン４０と接続されている。

上記ドープ製造ライン１０を用いて以下の方法でドープが製造される。まず始めに、バルブ１８を開き、溶媒が溶媒タンク１１から溶解タンク１２に送られる。次にホッパ１３に入れられているＴＡＣが溶解タンク１２に送り込まれる。このとき、ＴＡＣは、連続的に計量と送出とを行う送出手段により溶解タンク１２に連続的に送りこまれてもよいし、計量して所定量を送出するような送出手段により溶解タンク１２に断続的に送り込まれてもよい。また、添加剤溶液は、バルブ１９の開閉操作により必要量が添加剤タンク１４から溶解タンク１２に送り込まれる。

添加剤は、溶液として送り込む方法に限定されない。例えば、添加剤が常温で液体の場合には、その液体の状態で溶解タンク１２に送り込むことが可能である。また、添加剤が固体の場合には、ホッパ等により固体のままで溶解タンク１２に送り込む方法も可能である。添加剤を複数種類添加する場合には、添加剤タンク１４の中に複数種類の添加剤を溶解させた溶液を入れておきこの溶液を溶解タンク１２に送る方法や、各添加剤が個別に溶解された溶液を、それぞれ異なる添加剤タンクに入れて、それぞれ独立した配管により溶解タンク１２に送り込む方法がある。

前述した説明においては、溶解タンク１２に入れる順番を、溶媒（混合溶媒の場合も含めた意味で用いる）、ＴＡＣ、添加剤の順としているが、本発明はこの順番に限定されるものではない。例えば、ＴＡＣの後に溶媒を溶解タンク１２に送ることもできる。また、添加剤は、必ずしも溶解タンク１２に予め入れておく必要はなく、後の工程でＴＡＣと溶媒との混合物に直接これを添加して混合させることもできる。

［攪拌溶解工程］
溶解タンク１２には、図１に示すようにその外面を包み込むジャケット２０と、モータ２１により回転する第１攪拌機２２とが備えられている。さらに、図１に示すように溶解タンク１２には、モータ２３により回転する第２攪拌機２４が取り付けられていることが好ましい。なお、第１攪拌機２２は、アンカー翼が備えられたものであることが好ましく、第２攪拌機２４は、ディゾルバータイプの偏芯型撹拌機であることが好ましい。

第１攪拌機２２の攪拌時間（回転時間）は、５分以上６０分以下であることが好ましく、より好ましくは１０分以上４０分以下であり、最も好ましくは１５分以上２５分以下である。

そして、溶解タンク１２には、ジャケット２０の内部に伝熱媒体を流すことにより温度調整されており、その好ましい温度範囲は−１０℃〜５５℃の範囲である。第１攪拌機２２，第２攪拌機２４のタイプを適宜選択して使用することにより、ＴＡＣが溶媒に溶解しているドープ２５を得る。

攪拌を行っている際に、攪拌機２２にかかるトルクを測定する。例えば、ＴＡＣ濃度が１５重量％以上２５重量％以下で、主溶媒がジクロロメタンのドープ２５を調製する際に、攪拌機２２にかかるトルクが略一定となった後に更に攪拌を行う。なお、ドープのＴＡＣ濃度は、５重量％以上４０重量％であることが好ましく、より好ましくは１５重量％以上３０重量％以下であり、最も好ましくは１７重量％以上２５重量％以下の範囲とすることである。

トルクが略一定となった後の攪拌時間は１５分以上２５分以下であることが好ましい。所定のトルクに達してからの攪拌時間が１５分未満であるとＴＡＣが有機溶媒（主成分をジクロロメタンとする混合溶媒）に十分に溶解していないおそれがある。また、２５分を超えて攪拌を行っても、攪拌溶解の進行が生じにくく、ドープ２５の生産性悪化の原因となるおそれがある。

次に、ドープ２５は、ポンプ２６によりストックタンク２７に送られる。なお、本発明において、このストックタンク２７の配置は省略することもできる。このようにしてドープ２５は回分式（バッチ式）で製造される。

［加熱溶解法］
ストックタンク２７中のドープ２５はポンプ２８により加熱装置１５に送られる。ポンプ２８による送液流量は１０Ｌ／ｍｉｎ以上２００Ｌ／ｍｉｎ以下の範囲とすることが好ましく、より好ましくは２０Ｌ／ｍｉｎ以上１８０Ｌ／ｍｉｎ以下であり、最も好ましくは２５Ｌ／ｍｉｎ以上１５０Ｌ／ｍｉｎ以下である。加熱装置１５は、スタティックミキサ１５ａにジャケット１５ｂを設けたものであることが好ましいがそれに限定されるものではなく、スパイラル式熱交換器などを用いることもできる。さらに、ドープ２５を加圧することができる構成のものを用いることもできる。このような加熱装置１５を用いることにより、加熱条件下または加圧加熱条件下でドープ２５中の溶質であるＴＡＣなど（攪拌溶解で溶解しなかったもの）の溶解を進行させることができる。

ドープ２５の温度は、７０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。ドープ２５の温度が７０℃未満であると、溶質であるＴＡＣなどの溶解が進行しないおそれがある。また、ドープ２５の温度が１１０℃を超えると、ＴＡＣの変性を招いたり、耐熱性に優れる加熱装置１５を用意したりする必要が生じる場合がある。これらはドープ２５を調製する際のコスト高の原因となる。

ドープ２５を−１００℃〜−３０℃の温度に冷却する冷却溶解法を行うこともできる。加熱溶解法及び冷却溶解法を適宜選択して行うことでＴＡＣを溶媒に充分溶解させることが可能となる。ドープ２５を温調機１６により略室温とする。温調機１６もスタティックミキサ１６ａにジャケット１６ｂが設けられていることが好ましい。

［濾過工程］
ドープ２５は、濾過装置１７に送られ、濾過される。濾過装置１７に使用される濾過フィルタは、その平均孔径が２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３μｍ以上２０μｍ以下であり、最も好ましくは５μｍ以上１０μｍ以下である。また、濾過流量は、１０Ｌ／ｈｒ以上２００Ｌ／ｈｒ以下であることが好ましく、より好ましくは２０Ｌ／ｈｒ以上１８０Ｌ／ｈｒ以下であり、最も好ましくは２５Ｌ／ｈｒ以上１５０Ｌ／ｈｒ以下である。濾過後ドープ（以下、単にドープとも称する）３５は、バルブ２８を介してフィルム製造ライン４０中のストックタンク４１に送られここに貯留される。

ドープ２５を濾過装置１７で濾過する際には、濾過圧力（濾圧とも称する）を圧力計１７ａで測定する。具体的には、初期圧力は２０Ｐａ以上４００Ｐａ以下の範囲であることが好ましく、３０Ｐａ以上３００Ｐａ以下の範囲であることがより好ましく、最も好ましくは５０Ｐａ以上２００Ｐａ以下の範囲である。また、濾過装置１７の濾過圧力が所定の値を超えると、製造されているドープ２５のＴＡＣなどの溶質の溶解性が進行していないと判断することができる。

［ドープの評価方法］
前記攪拌工程において、攪拌機のトルクが略一定となる時間を測定してドープ２５を得る。そしてドープ２５に必要であれば所望の溶解法を行った後に濾過工程で濾過装置１７の濾過圧力（濾圧）の上昇を測定する。その一例を図３に示す。トルク略一定後の攪拌時間と、そのドープ２５の濾圧上昇との関係は、図３に示されているように一定時間（図３では２０分）経過後では濾圧上昇が一定となる。そこで、予めトルク略一定後に行った攪拌時間と、得られるドープ２５の濾圧上昇との関係を図示しておくことで、攪拌時間の最適化を行うことができる。このような濾圧上昇が略一定となるドープ２５には不溶解物の含有が減少しているため、溶液製膜により得られるフィルムの光学特性は優れたものとなる。

［濃縮工程］
また、目的とする濃度よりも低濃度のドープを調製し、その後に目的の濃度とするための濃縮工程を行うこともできる。このような濃縮工程を行う際には、濾過装置１７で濾過されたドープ３５を３方バルブ２９を介してフラッシュ装置３０に送る。フラッシュ装置３０内でドープ３５中の溶媒の一部を蒸発させる。蒸発により発生した溶媒ガスは、凝縮器により凝縮されて液体となり回収装置により回収される。回収された溶媒は再生装置によりドープ調製用の溶媒として再生されて再利用される。この再利用はコストの点で効果がある。

また、濃縮されたドープ３５は、ポンプ３４によりフラッシュ装置３０から抜き出される。さらに、ドープ３５に発生した気泡を抜くために泡抜き処理が行われることが好ましい。この泡抜き方法としては、公知の種々の方法が適用され、例えば超音波照射法が挙げられる。ドープ３５は続いて濾過装置３１に送られて、異物が除去される。なお、濾過の際のドープ３５の温度は、０℃〜２００℃であることが好ましい。そしてドープ３５はストックタンク４１に送られ、貯蔵される。

また、添加剤（主には可塑剤である）の濃度は、ドープ中の固形分全体を１００重量％とした場合に１重量％以上２０重量％以下の範囲とすることが好ましい。なお、ＴＡＣフィルムを得る溶液製膜法における素材、原料、添加剤の溶解方法及び添加方法、ろ過方法、脱泡などのドープの製造方法については、特願２００４−２６４４６４号の［０５１７］段落から［０６１６］段落が詳しい。これらの記載も本発明に適用できる。

［溶液製膜方法］
本発明のドープの評価方法により得られるドープ３５が用いられる一例として溶液製膜方法によるフィルムの製造が挙げられる。図２に示されているフィルム製造ライン４０には、ストックタンク４１、濾過装置４２、流延ダイ４３、回転ローラ４４，４５に掛け渡された流延バンド４６及びテンタ式乾燥機４７などが備えられている。さらに耳切装置５０、乾燥室５１、冷却室５２及び巻取室５３などが配されている。

ストックタンク４１には、モータ６０で回転する攪拌機６１が取り付けられている。そして、ストックタンク４１は、ポンプ６２及び濾過装置４２を介して流延ダイ４３と接続している。

流延ダイ４３の材質としては、析出硬化型のステンレス鋼が好ましく、その熱膨張率が２×１０^-5（℃^-1）以下であることが好ましい。そして、電解質水溶液での強制腐食試験でＳＵＳ３１６と略同等の耐腐食性を有するものも、この流延ダイ４３の材質として用いることができ、さらに、ジクロロメタン、メタノール、水の混合液に３ヵ月浸漬しても気液界面にピッティング（孔開き）が生じない耐腐食性を有するものを用いられる。さらに、鋳造後１ヶ月以上経過したものを研削加工して流延ダイ４３を作製することが好ましい。これにより流延ダイ４３内をドープ３５が一様に流れ、後述する流延膜にスジなどが生じることが防止される。流延ダイ４３の接液面の仕上げ精度は、表面粗さで１μｍ以下、真直度はいずれの方向にも１μｍ／ｍ以下であることが好ましい。流延ダイ４３のスリットのクリアランスは、自動調整により０．５ｍｍ〜３．５ｍｍの範囲で調整可能とされている。流延ダイ４３のリップ先端の接液部の角部分について、そのＲは全巾にわたり５０μｍ以下とされている。また、流延ダイ４３内部における剪断速度が１（１／ｓｅｃ）〜５０００（１／ｓｅｃ）となるように調整されていることが好ましい。

流延ダイ４３の幅は、特に限定されるものではないが、最終製品となるフィルムの幅の１．１倍〜２．０倍であることが好ましい。また、製膜中の温度が所定温度に保持されるように、この流延ダイ４３に温調機を取り付けることが好ましい。また、流延ダイ４３にはコートハンガー型のものを用いることが好ましい。さらに、厚み調整ボルト（ヒートボルト）を流延ダイ４３の幅方向において所定の間隔で設け、ヒートボルトによる自動厚み調整機構が流延ダイ４３に備えられていることがより好ましい。ヒートボルトは予め設定されるプログラムによりポンプ（高精度ギアポンプが好ましい）６２の送液量に応じてプロファイルを設定し製膜を行うことが好ましい。また、フィルム製造ライン４０中に図示しない厚み計（例えば、赤外線厚み計）のプロファイルに基づく調整プログラムによってフィードバック制御を行っても良い。流延エッジ部を除いて製品フィルムの幅方向の任意の２点の厚み差は１μｍ以内に調整し、幅方向厚みの最小値と最大値との差が３μｍ以下となるように調整することが好ましく、２μｍ以下に調整することがより好ましい。また、厚み精度は±１．５μｍ以下に調整されているものを用いることが好ましい。

流延ダイ４３のリップ先端には、硬化膜が形成されていることがより好ましい。硬化膜の形成方法は、特に限定されるものではないが、セラミックスコーティング、ハードクロムメッキ、窒化処理方法などが挙げられる。硬化膜としてセラミックスを用いる場合には、研削でき気孔率が低く脆くなく耐腐食性が良く、かつ流延ダイ４３と密着性が良く、ドープとの密着性がないものが好ましい。具体的には、タングステン・カーバイド（ＷＣ），Ａｌ₂Ｏ₃ ，ＴｉＮ，Ｃｒ₂Ｏ₃などが挙げられるが、なかでも特に好ましくはＷＣである。ＷＣコーティングは、溶射法で行うことができる。

流延ダイ４３のスリット端に流出するドープが、局所的に乾燥固化することを防止するために溶媒供給装置（図示しない）をスリット端に取り付けることが好ましい。この場合には、ドープを可溶化する溶媒（例えば、ジクロロメタン８６．５質量部，アセトン１３質量部，ｎ−ブタノール０．５質量部の混合溶媒）を流延ビードの両端部、ダイスリット端部及び外気が形成する三相接触線の周辺部付近に供給することが好ましい。端部の片側それぞれに０．１ｍＬ／ｍｉｎ〜１．０ｍＬ／ｍｉｎで供給することが、流延膜中への異物混合を防止するために好ましい。なお、この液を供給するポンプとしては、脈動率が５％以下のものを用いることが好ましい。

流延ダイ４３の下方には、回転ローラ４４，４５に掛け渡された流延バンド４６が設けられている。回転ローラ４４，４５は図示しない駆動装置により回転し、この回転に伴い流延バンド４６は無端で走行する。流延バンド４６は、その移動速度、すなわち流延速度が１０ｍ／分〜２００ｍ／分で移動できるものであることが好ましい。また、流延バンド４６の表面温度を所定の値にするために、回転ローラ４４，４５に伝熱媒体循環装置６３が取り付けられていることが好ましい。流延バンド４６は、その表面温度が−２０℃〜４０℃に調整可能なものであることが好ましい。本実施形態において用いられている回転ローラ４４，４５内には伝熱媒体流路（図示しない）が形成されており、その中を所定の温度に保持されている伝熱媒体が通過することにより、回転ローラ４４，４５の温度を所定の値に保持されるものとなっている。

流延バンド４６の幅は特に限定されるものではないが、ドープ３５の流延幅の１．１倍〜２．０倍の範囲のものを用いることが好ましい。また、長さは２０ｍ〜２００ｍ、厚みは０．５ｍｍ〜２．５ｍｍであり、表面粗さは０．０５μｍ以下となるように研磨されていることが好ましい。流延バンド４６は、ステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するようにＳＵＳ３１６製であることがより好ましい。また、流延バンド４６の全体の厚みムラは０．５％以下のものを用いることが好ましい。

なお、回転ローラ４４，４５を直接支持体として用いることも可能である。この場合には、回転ムラが０．２ｍｍ以下となるように高精度で回転できるものであることが好ましい。この場合には、回転ローラ４４，４５の表面の平均粗さを０．０１μｍ以下とすることが好ましい。そこで、回転ローラの表面にクロムメッキ処理などを行い、十分な硬度と耐久性を持たせる。なお、支持体（流延バンド４６や回転ローラ４４，４５）の表面欠陥は最小限に抑制する必要がある。具体的には、３０μｍ以上のピンホールが無く、１０μｍ以上３０μｍ未満のピンホールは１個／ｍ²以下であり、１０μｍ未満のピンホールは２個／ｍ²以下であることが好ましい。

流延ダイ４３、流延バンド４６などは流延室６４に収められている。流延室６４には、その内部温度を所定の値に保つための温調設備６５と、揮発している有機溶媒を凝縮回収するための凝縮器（コンデンサ）６６とが設けられている。そして、凝縮液化した有機溶媒を回収するための回収装置６７が流延室６４の外部に設けられている。また、流延ダイ４３から流延バンド４６にかけて形成される流延ビードの背面部を圧力制御するための減圧チャンバ６８が配されていることが好ましく、本実施形態においてもこれを使用している。

流延膜６９中の溶媒を蒸発させるため送風口７０，７１，７２が流延バンド４６の周面近くに設けられている。また、流延直後の流延膜６９に乾燥風が吹き付けられることによる流延膜６９の面状変動を抑制するため流延ダイ４３近傍の送風口７０には遮風板７３が設けられていることが好ましい。

渡り部８０には、送風機８１が備えられ、テンタ式乾燥機４７の下流の耳切装置５０には、切り取られたフィルム８２の側端部（耳と称される）の屑を細かく切断処理するためのクラッシャ９０が接続されている。

乾燥室５１には、多数のローラ９１が備えられており、蒸発して発生した溶媒ガスを吸着回収するための吸着回収装置９２が取り付けられている。そして、図２においては、乾燥室５１の下流に冷却室５２が設けられているが、乾燥室５１と冷却室５２との間に調湿室（図示しない）を設けても良い。冷却室５２の下流には、フィルム８２の帯電圧を所定の範囲（例えば、−３ｋＶ〜＋３ｋＶ）となるように調整するための強制除電装置（除電バー）９３が設けられている。図２においては、強制除電装置９３は、冷却室５２の下流側とされている例を図示しているが、この設置位置に限定されるものではない。さらに、本実施形態においては、フィルム８２の両縁にエンボス加工でナーリングを付与するためのナーリング付与ローラ９４が強制除電装置９３の下流に適宜設けられる。また、巻取室５３の内部には、フィルム８２を巻き取るための巻取ローラ９５と、その巻き取り時のテンションを制御するためのプレスローラ９６とが備えられている。

次に、以上のようなフィルム製造ライン４０を使用してフィルム８２を製造する方法の一例を以下に説明する。ドープ３５は、攪拌機６１の回転により常に均一化されている。ドープ３５には、この攪拌の際にも可塑剤，紫外線吸収剤などの添加剤を混合させることもできる。

ドープ３５は、ポンプ６２によりろ過装置４２に送られてここでろ過された後に、流延ダイ４３から流延バンド４６上に流延される。回転ローラ４４，４５の駆動は、流延バンド４６に生じるテンションが１０⁴Ｎ／ｍ〜１０⁵Ｎ／ｍとなるように調整されることが好ましい。また、流延バンド４６と回転ローラ４４，４５との相対速度差は、０．０１ｍ／ｍｉｎ以下となるように調整する。流延バンド４６の速度変動を０．５％以下とし、流延バンド４６が一回転する際に生じる幅方向の蛇行は１．５ｍｍ以下とすることが好ましい。この蛇行を制御するために流延バンド４６の両端の位置を検出する検出器（図示しない）を設け、その測定値に基づき流延バンド４６の位置制御機（図示しない）にフィードバック制御を行い、流延バンド４６の位置の調整を行うことがより好ましい。さらに、流延ダイ４３直下における流延バンド４６について、回転ローラ４５の回転に伴う上下方向の位置変動が２００μｍ以下となるように調整することが好ましい。また、流延室６４の温度は、温調設備６５により−１０℃〜５７℃とされていることが好ましい。なお、流延室６４の内部で蒸発した溶媒は回収装置６７により回収された後に、再生させてドープ調製用溶媒として再利用される。

流延ダイ４３から流延バンド４６にかけては流延ビードが形成され、流延バンド４６上には流延膜６９が形成される。流延時のドープ３５の温度は、−１０℃〜５７℃であることが好ましい。また、流延ビードを安定させるために、この流延ビードの背面が減圧チャンバ６８により所望の圧力値に制御されることが好ましい。ビード背面は、前面よりも−２０００Ｐａ〜−１０Ｐａの範囲で減圧することが好ましい。さらに、減圧チャンバ６８にはジャケット（図示しない）を取り付けて、内部温度が所定の温度を保つように温度制御されることが好ましい。減圧チャンバ６８の温度は特に限定されるものではないが、用いられている有機溶媒の凝縮点以上にすることが好ましい。また、流延ビードの形状を所望のものに保つために流延ダイ４３のエッジ部に吸引装置（図示しない）を取り付けることが好ましい。このエッジ吸引風量は、１Ｌ／ｍｉｎ〜１００Ｌ／ｍｉｎの範囲であることが好ましい。

流延膜６９は、流延バンド４６の走行とともに移動し、このときに送風口７０，７１，７２により流延膜６９に乾燥風があてられて溶媒の蒸発が促進される。そして、この乾燥風の吹き付けにより流延膜６９の面状が変動することがあるが、遮風板７３がこの変動を抑制している。なお、流延バンド４６の表面温度は、−２０℃〜４０℃であることが好ましい。

流延膜６９は、自己支持性を有するものとなった後に、湿潤フィルム７４として剥取ローラ７５で支持されながら流延バンド４６から剥ぎ取られる。剥ぎ取り時の残留溶媒量は、固形分基準で２０重量％〜２５０重量％であることが好ましい。その後に多数のローラが設けられている渡り部８０を搬送させて、テンタ式乾燥機４７に湿潤フィルム７４を送り込む。渡り部８０では、送風機８１から所望の温度の乾燥風を送風することで湿潤フィルム７４の乾燥を進行させる。このとき乾燥風の温度が、２０℃〜２５０℃であることが好ましい。なお、渡り部８０では下流側のローラの回転速度を上流側のローラの回転速度より速くすることにより湿潤フィルム７４にドローテンションを付与させることも可能である。

テンタ式乾燥機４７に送られている湿潤フィルム７４は、その両端部がクリップで把持されて搬送されながら乾燥される。また、テンタ式乾燥機４７の内部を温度ゾーンに区画分割して、その区画毎に乾燥条件を適宜調整することが好ましい。テンタ式乾燥機４７を用いて湿潤フィルム７４を幅方向に延伸させることも可能である。このように、渡り部８０及び／またはテンタ式乾燥機４７で湿潤フィルム７４の流延方向と幅方向との少なくとも１方向を０．５％〜３００％延伸することが好ましい。

湿潤フィルム７４は、テンタ式乾燥機４７で所定の残留溶媒量まで乾燥された後、フィルム８２として下流側に送り出される。フィルム８２の両側端部は、耳切装置５０によりその両縁が切断される。切断された側端部は、図示しないカッターブロワによりクラッシャ９０に送られる。クラッシャ９０により、フィルム側端部は粉砕されてチップとなる。このチップはドープ調製用に再利用されるので、この方法はコストの点において有効である。なお、このフィルム両側端部の切断工程については省略することもできるが、前記流延工程から前記フィルムを巻き取る工程までのいずれかで行うことが好ましい。

両側端部を切断除去されたフィルム８２は、乾燥室５１に送られ、さらに乾燥される。乾燥室５１内の温度は、特に限定されるものではないが、５０℃〜１６０℃の範囲であることが好ましい。乾燥室５１においては、フィルム８２は、ローラ９１に巻き掛けられながら搬送されており、ここで蒸発して発生した溶媒ガスは、吸着回収装置９２により吸着回収される。溶媒成分が除去された空気は、乾燥室５１の内部に乾燥風として再度送風される。なお、乾燥室５１は、乾燥温度を変えるために複数の区画に分割されていることがより好ましい。また、耳切装置５０と乾燥室５１との間に予備乾燥室（図示しない）を設けてフィルム８２を予備乾燥すると、乾燥室５１においてフィルム温度が急激に上昇することが防止されるので、これによりフィルム８２の形状変化をより抑制することができる。

フィルム８２は、冷却室５２で略室温まで冷却される。なお、乾燥室５１と冷却室５２との間に調湿室（図示しない）を設けても良く、この調湿室でフィルム８２に対して、所望の湿度及び温度に調整された空気を吹き付けられることが好ましい。これにより、フィルム８２のカールの発生や巻き取る際の巻き取り不良の発生を抑制することができる。

また、強制除電装置（除電バー）９３により、フィルム８２が搬送されている間の帯電圧が所定の範囲（例えば、−３ｋＶ〜＋３ｋＶ）とされる。図２では冷却室５２の下流側に設けられている例を図示しているがその位置に限定されるものではない。さらに、ナーリング付与ローラ９４を設けて、フィルム８２の両縁にエンボス加工でナーリングを付与することが好ましい。なお、ナーリングされた箇所の凹凸が、１μｍ〜２００μｍであることが好ましい。

最後に、フィルム８２を巻取室５３内の巻取ローラ９５で巻き取る。この際には、プレスローラ９６で所望のテンションを付与しつつ巻き取ることが好ましい。なお、テンションは巻取開始時から終了時まで徐々に変化させることがより好ましい。巻き取られるフィルム８２は、長手方向（流延方向）に少なくとも１００ｍ以上とすることが好ましい。また、フィルム８２の幅が６００ｍｍ以上であることが好ましく、１４００ｍｍ以上１８００ｍｍ以下であることがより好ましい。また、本発明は、１８００ｍｍより大きい場合にも効果がある。フィルム８２の厚みが１５μｍ以上１００μｍ以下の薄いフィルムを製造する際にも本発明は適用される。

本発明により得られるドープを流延する際に、２種類以上のドープを同時積層共流延又は逐次積層共流延させることもできる。さらに両共流延を組み合わせても良い。同時積層共流延を行う際には、フィードブロックを取り付けた流延ダイを用いても良いし、マルチマニホールド型流延ダイを用いても良い。共流延により多層からなるフィルムは、空気面側の層の厚さと支持体側の層の厚さとの少なくともいずれか一方が、フィルム全体の厚みの０．５％〜３０％であることが好ましい。さらに、同時積層共流延を行う場合には、ダイスリットから支持体にドープを流延する際に、高粘度ドープが低粘度ドープにより包み込まれることが好ましい。また、同時積層共流延を行なう場合には、ダイスリットから支持体にかけて形成される流延ビードのうち、外界と接するドープが内部のドープよりもアルコールの組成比が大きいことが好ましい。

流延ダイ、減圧チャンバ、支持体などの構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶媒回収方法、フィルム回収方法まで、特願２００４−２６４４６４号の［０６１７］段落から［０８８９］段落に詳しく記述されている。これらの記載も本発明に適用できる。

［性能・測定法］
（カール度・厚み）
巻き取られたセルロースアシレートフィルムの性能及びそれらの測定法は、特願２００４−２６４４６４号の［０１１２］段落から［０１３９］段落に記載されている。これらも本発明にも適用できる。

［表面処理］
前記セルロースアシレートフィルムの少なくとも一方の面が表面処理されていることが好ましい。前記表面処理が真空グロー放電処理、大気圧プラズマ放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、火炎処理、酸処理またはアルカリ処理の少なくとも一種であることが好ましい。

［機能層］
（帯電防止・硬化層・反射防止・易接着・防眩）
前記セルロースアシレートフィルムの少なくとも一方の面が下塗りされていても良い。

さらに前記セルロースアシレートフィルムをベースフィルムとして、他の機能性層を付与した機能性材料として用いることが好ましい。前記機能性層が帯電防止層、硬化樹脂層、反射防止層、易接着層、防眩層及び光学補償層から選択される少なくとも１層を設けることが好ましい。

前記機能性層が、少なくとも一種の界面活性剤を０．１ｍｇ／ｍ²〜１０００ｍｇ／ｍ²含有することが好ましい。また、前記機能性層が、少なくとも一種の滑り剤を０．１ｍｇ／ｍ² 〜１０００ｍｇ／ｍ²含有することが好ましい。さらに、前記機能性層が、少なくとも一種のマット剤を０．１ｍｇ／ｍ²〜１０００ｍｇ／ｍ²含有することが好ましい。さらには、前記機能性層が、少なくとも一種の帯電防止剤を１ｍｇ／ｍ²〜１０００ｍｇ／ｍ²含有することが好ましい。セルロースアシレートフィルムに、種々様々な機能、特性を実現するための表面処理機能性層の付与方法は、上記以外にも、特願２００４−２６４４６４号の［０８９０］段落から［１０８７］段落に詳細な条件、方法も含めて記載されている。これらも本発明に適用できる。

（用途）
前記セルロースアシレートフィルムは、特に偏光板保護フィルムとして有用である。セルロースアシレートフィルムを偏光子に貼り合わせた偏光板を、液晶層に通常は２枚貼って液晶表示装置を作製する。ただし、液晶層と偏光板との配置は限定されるものではなく、公知の各種配置とすることができる。特願２００４−２６４４６４号には、液晶表示装置として、ＴＮ型，ＳＴＮ型，ＶＡ型，ＯＣＢ型，反射型、その他の例が詳しく記載されている。この方法は、本発明にも適用できる。また、同出願には光学的異方性層を付与した、セルロースアシレートフィルムや、反射防止、防眩機能を付与したセルロースアシレートフィルムについての記載もある。更には適度な光学性能を付与し二軸性セルロースアシレートフィルムとして光学補償フィルムとしての用途も記載されている。これは、偏光板保護フィルムと兼用して使用することもできる。これらの記載は、本発明にも適用できる。特願２００４−２６４４６４号の［１０８８］段落から［１２６５］段落に詳細が記載されている。

また、本発明の製造方法により光学特性に優れるセルローストリアセテートフィルム（ＴＡＣフィルム）を得ることができる。前記ＴＡＣフィルムは、偏光板保護フィルムや写真感光材料のベースフィルムとして用いることができる。さらにテレビ用途などの液晶表示装置の視野角依存性を改良するための光学補償フィルムとしても使用可能である。特に偏光板の保護膜を兼ねる用途に効果的である。そのため、従来のＴＮモードだけでなくＩＰＳモード、ＯＣＢモード、ＶＡモードなどにも用いられる。また、前記偏光板保護膜用フィルムを用いて偏光板を構成しても良い。

次に、本発明の実施例１を説明する。以下に本発明のドープの評価方法を行うためにドープの調製に用いた原料の組成を示す。

［実験１］
［組成］
セルローストリアセテート（置換度２．８４、 粘度平均重合度３０６、含水率０．２重量％、ジクロロメタン溶液中６重量％の粘度 ３１５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１．５ｍｍであって標準偏差０．５ｍｍである粉体） １００質量部
ジクロロメタン（第１溶媒） ３２０質量部
メタノール（第２溶媒） ８３質量部
１−ブタノール（第３溶媒） ３質量部
可塑剤Ａ（トリフェニルフォスフェート） ７．６質量部
可塑剤Ｂ（ジフェニルフォスフェート） ３．８質量部
ＵＶ剤ａ：２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール ０．７質量部
ＵＶ剤ｂ：２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール ０．３質量部
クエン酸エステル混合物（クエン酸、モノエチルエステル、ジエチルエステル、トリエチ
ルエステル混合物） ０．００６質量部
微粒子（二酸化ケイ素（平均粒径１５ｎｍ）、モース硬度 約７） ０．０５質量部

［セルローストリアセテート］
なお、ここで使用したセルローストリアセテートは、残存酢酸量が０．１重量％以下であり、Ｃａ含有率が５８ｐｐｍ、Ｍｇ含有率が４２ｐｐｍ、Ｆｅ含有率が０．５ｐｐｍであり、遊離酢酸４０ｐｐｍ、さらに硫酸イオンを１５ｐｐｍ含むものであった。また６位水酸基の水素に対するアセチル基の置換度は０．９１であった。また、全アセチル基中の３２．５％が６位の水酸基の水素が置換されたアセチル基であった。また、このＴＡＣをアセトンで抽出したアセトン抽出分は８重量％であり、その重量平均分子量／数平均分子量比は２．５であった。また、得られたＴＡＣのイエローインデックスは１．７であり、ヘイズは０．０８、透明度は９３．５％であり、Ｔｇ（ガラス転移温度；ＤＳＣにより測定）は１６０℃、結晶化発熱量は６．４Ｊ／ｇであった。このＴＡＣは、綿から採取したセルロースを原料として合成されたものである。以下の説明において、これを綿原料ＴＡＣと称する。

図１に示すドープ製造ライン１０を用いてドープ３５を調製した。攪拌羽根を有する４０００Ｌのステンレス製溶解タンク１２で前記複数の溶媒を混合してよく攪拌し、混合溶媒とした。なお、溶媒の各原料としては、すべてその含水率が０．５重量％以下のものを使用した。次に、ＴＡＣのフレーク状粉体をホッパ１３から徐々に添加した。ＴＡＣ粉末は、溶解タンク１２に投入されて、最初は５ｍ／ｓｅｃの周速で攪拌するディゾルバータイプの偏芯攪拌機（第２攪拌機）２４及び中心軸にアンカー翼を有する第１攪拌機２２を周速１ｍ／ｓｅｃで攪拌する条件下で３０分間分散した。分散開始時の温度は２５℃であり、最終到達温度は４８℃となった。そして１時間攪拌した後に略一定になった。さらに、予め調製された添加剤溶液を添加剤タンク１４からバルブ１９で送液量を調整して、全体が２０００ｋｇとなるようにした。添加剤溶液の分散を終了した後に、高速攪拌は停止した。これによりドープ２５を得た。ドープ２５の製造終了までは窒素ガスにより溶解タンク１２内を０．１２ＭＰａになるように加圧した。この際の溶解タンク１２の内部は、酸素濃度が２ｖｏｌ％未満であり防爆上で問題のない状態を保った。またドープ２５中の水分量は０．３重量％であった。なお、溶解タンク１２によるドープ２５の調製は、回分式（バッチ式）で行った。

ドープ２５を溶解タンク１２からポンプ２６を用いてストックタンク２７に送液した。その後にポンプ２８を用いて流量を１０ｍＬ／ｍｉｎとして加熱機１５に送液した。加熱機１５のスタティックミキサ１５ａには、エレメント数が１２０枚のものを用いた。加熱機１５でドープ２５を５０℃まで加熱して、更に２ＭＰａの加圧下で９０℃まで加熱し、完全溶解した。このときの加熱時間は１５分であった。次に溶解された液を温調機１６で３６℃まで温度を下げた。温調機１６はスタティックミキサ１６ａにジャケット１６ｂを設けたものを用いた。このスタティックミキサ１６ａには、エレメント数が１２０枚のものを用いた。そして、公称孔径８μｍの濾材を有する濾過装置１７を通過させドープ（以下、濃縮前ドープと称する）を得た。この際、濾過装置１７の１次側濾過圧力（図１の圧力計１７ｂを用いた。以下の測定は全て１次濾過圧力である。）を測定したところ、１ｋｇ／ｃｍ²であった。高温にさらされるフィルタ、ハウジング及び配管はハステロイ（商品名）合金製で耐食性の優れたものを利用し保温加熱用の伝熱媒体を流通させるジャケットを備えたものを使用した。そして、濾過を１時間行った後の１次側濾過圧力を測定したところ１．１７５ｋｇ／ｃｍ²であり、０．１７５ｋｇ／ｃｍ²濾過圧力が上昇していた。

このようにして得られた濃縮前ドープを８０℃で常圧とされたフラッシュ装置３０内でフラッシュ蒸発させて、蒸発した溶媒を凝縮器で回収した。フラッシュ後のドープ３５の固形分濃度は、２１．８重量％となった。なお、凝縮された溶媒はドープ調製用溶媒として再利用すべく回収装置で回収した。その後に再生装置で再生した後に溶媒タンク１１に送液した。回収装置及び再生装置では、蒸留や脱水を行った。フラッシュ装置３０のフラッシュタンクには攪拌軸にアンカー翼を備えた攪拌機（図示しない）を設け、その攪拌機により周速０．５ｍ／ｓｅｃでフラッシュされたドープを攪拌して脱泡を行った。このフラッシュタンク内のドープの温度は２５℃であり、タンク内におけるドープの平均滞留時間は５０分であった。このドープ３５を採取して２５℃で測定した剪断粘度は、剪断速度１０（ｓｅｃ^-1）で４５０Ｐａ・ｓであった。

次に、このドープ３５に弱い超音波を照射することにより泡抜きを実施した。その後、ポンプ３４を用いて１．５ＭＰａに加圧した状態で、濾過装置３１を通過させた。濾過装置３１では、最初公称孔径１０μｍの焼結繊維金属フィルタを通過させ、ついで同じく１０μｍの焼結繊維フィルタを通過させた。それぞれの１次側圧力は１．５ＭＰａ，１．２ＭＰａであり、２次側圧力は１．０ＭＰａ，０．８ＭＰａであった。濾過後のドープ温度を３６℃に調整して２０００Ｌのステンレス製ストックタンク４１内にドープ３５を送液して貯蔵した。ストックタンク４１は中心軸にアンカー翼を備えた攪拌機６１を有しており、周速０．３ｍ／ｓｅｃで常時攪拌を行った。なお、濃縮前ドープからドープを調製する際に、ドープ接液部には、腐食などの問題は全く生じなかった。

［実験２ないし実験８］
実験２ないし実験８では、実験１と同じ条件の箇所の説明は省略する。実験２では、第１攪拌機２２のトルクが略一定となった後に５分間同じ条件で攪拌を行い、その後に加熱機１５で加熱溶解を行い、温調機１６で温度調整を行った。このドープを濾過装置１７で１時間濾過したところ２．３２ｋｇ／ｃｍ²の上昇が見られた。実験３では、トルクが略一定となった後に１０分間攪拌を続けたところ、濾過圧力の上昇は２．１０ｋｇ／ｃｍ²であった。実験３ないし実験８では、トルクが略一定となった後にそれぞれ１５分，２０分，２５分，３０分，３５分攪拌を続けたところ、１．９８ｋｇ／ｃｍ²，１．９３ｋｇ／ｃｍ²，１．９３ｋｇ／ｃｍ²，１．９１ｋｇ／ｃｍ²，１．９１ｋｇ／ｃｍ²であった。

［攪拌時間と濾圧上昇との相関］
そして、トルク一定後の攪拌時間と１時間あたりの濾圧（濾過圧力）上昇との関係をグラフとし、それを図３に示す。図３からトルク略一定後から２０分間攪拌を続けることで攪拌溶解法における攪拌の進行は十分であることが分かる。

［フィルムの製造］
次に、実験５（トルク略一定後２０分間攪拌）で得られたドープ３５を用いてフィルム８２を製造した（図２参照）。また、ジクロロメタンが８６．５質量部、アセトンが１３質量部、１−ブタノールが０．５質量部の混合溶媒Aを作製した。ストックタンク４１内のドープ３５を高精度のギアポンプ６２で濾過装置４２へ送った。このギアポンプ６２は、ポンプ６２の１次側を増圧する機能を有しており、１次側の圧力が０．８ＭＰａになるようにインバーターモータによりギアポンプ６２の上流側に対するフィードバック制御を行い送液した。ギアポンプ６２は容積効率９９．２％、吐出量の変動率０．５％以下の性能であるものを用いた。また、吐出圧力は１．５ＭＰａであった。そして、濾過装置４２を通ったドープ３５を流延ダイ４３に送液した。

流延ダイ４３は、幅が１．８ｍであり乾燥されたフィルムの膜厚が８０μｍとなるように、流延ダイ４３の吐出口のドープ３５の流量を調整して流延を行った。また流延ダイ４３の吐出口からのドープ３５の流延幅を１７００ｍｍとした。なお、流延速度は、３０ｍ／ｍｉｎとした。ドープ３５の温度を３６℃に調整するために、流延ダイ４３にジャケット（図示しない）を設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の入口温度を３６℃とした。

流延ダイ４３と配管とはすべて、製膜中には３６℃に保温した。流延ダイ４３は、コートハンガータイプのダイを用いた。流延ダイ４３には、厚み調整ボルトが２０ｍｍピッチに設けられており、ヒートボルトによる自動厚み調整機構を具備しているものを使用した。このヒートボルトは、予め設定したプログラムによりギアポンプ６２の送液量に応じたプロファイルを設定することもでき、フィルム製造ライン４０に設置した赤外線厚み計（図示しない）のプロファイルに基づいた調整プログラムによってフィードバック制御も可能な性能を有するものを用いた。端部２０ｍｍを除いたフィルムにおいては、５０ｍｍ離れた任意の２点の厚み差は１μｍ以内であり、幅方向における厚みのばらつきが３μｍ／ｍ以下となるように調整した。また、全体厚みは±１．５％以下に調整した。

また、流延ダイ４３の１次側には、この部分を減圧するための減圧チャンバ６８を設置した。この減圧チャンバ６８の減圧度は、流延ビードの前後で１Ｐａ〜５０００Ｐａの圧力差が生じるように調整され、この調整は流延速度に応じてなされる。その際に、流延ビードの長さが２０ｍｍ〜５０ｍｍとなるように流延ビードの両面側の圧力差を設定した。また、減圧チャンバ６８は、流延部周囲のガスの凝縮温度よりも高い温度に設定できる機構を具備したものを用いた。ダイ吐出口におけるビードの前面部、背面部にはラビリンスパッキン（図示しない）を設けた。また、流延ダイのダイ吐出口の両端には開口部を設けた。さらに、流延ダイ４３には、流延ビードの両縁の乱れを調整するためのエッジ吸引装置（図示しない）を取り付けた。

流延ダイ４３の材質は、熱膨張率が２×１０^-5（℃^-1）以下の析出硬化型のステンレス鋼を用いた。これは、電解質水溶液での強制腐食試験でＳＵＳ３１６製と略同等の耐腐食性を有するものであった。また、ジクロロメタン，メタノール，水の混合液に３ヶ月浸漬
しても気液界面にピッティング（孔開き）が生じない耐腐食性を有していた。流延ダイ４３の接液面の仕上げ精度は表面粗さで１μｍ以下、真直度はいずれの方向にも１μｍ／ｍ以下であり、スリットのクリアランスは１．５ｍｍに調整した。流延ダイ４３のリップ先端の接液部の角部分については、Ｒはスリット全巾に亘り５０μｍ以下になるように加工されているものを用いた。流延ダイ４３内部でのドープ３５の剪断速度は１（１／ｓｅｃ）〜５０００（１／ｓｅｃ）の範囲であった。また、流延ダイ４３のリップ先端には、溶射法によりＷＣ（タングステンカーバイト）コーティングをおこない硬化膜を設けた。

さらに流延ダイ４３の吐出口には、流出するドープ３５が局所的に乾燥固化することを防止するために、ドープ３５を可溶化するための混合溶媒Aを流延ビードの両側端部と吐出口との界面部に対し、それぞれ０．５ｍｌ／ｍｉｎずつ供給した。混合溶媒を供給するポンプの脈動率は５％以下であった。また、減圧チャンバ６８により流延ビード背面側の圧力を前面部よりも１５０Ｐａ低くした。減圧チャンバ６８の内部温度を所定の温度で一定にするためにジャケット（図示しない）を取り付けた。そのジャケット内には３５℃に調整された伝熱媒体を供給した。前記エッジ吸引装置は、１Ｌ／ｍｉｎ〜１００Ｌ／ｍｉｎの範囲となるようにエッジ吸引風量を調整することができるものであり、本実施例ではこれを３０Ｌ／ｍｉｎ〜４０Ｌ／ｍｉｎの範囲となるように適宜調整した。

支持体として幅２．１ｍで長さが７０ｍのステンレス製のエンドレスバンドを流延バンド４６として利用した。流延バンド４６は、厚みが１．５ｍｍ、表面粗さが０．０５μｍ以下になるように研磨した。その材質はＳＵＳ３１６製であり、十分な耐腐食性と強度を有するものを用いた。流延バンド４６の全体の厚みムラは０．５％以下であった。流延バンド４６は、２個の回転ローラ４４，４５により駆動させた。その際の流延バンド４６の搬送方向における張力は１．５×１０⁵ Ｎ／ｍ² となるように調整した。また、流延バンド４６と回転ローラ４４，４５との相対速度差が０．０１ｍ／ｍｉｎ以下になるように調整した。このときに、流延バンド４６の速度変動を０．５％以下とした。また１回転の幅方向の蛇行が、１．５ｍｍ以下に制限されるように流延バンド４６の両端位置を検出して制御した。流延ダイ４３の直下におけるダイリップ先端と流延バンド４６との上下方向の位置変動は２００μｍ以下にした。流延バンド４６は、風圧変動抑制手段（図示しない）を有した流延室６４内に設置した。この流延バンド４６上に流延ダイ４３からドープ３５を流延した。

回転ローラ４４，４５は、流延バンド４６の温度調整を行うことができるように、内部に伝熱媒体を送液できるものを用いた。流延ダイ４３側の回転ローラ４５には５℃の伝熱媒体を流し、他方の回転ローラ４４には乾燥のために４０℃の伝熱媒体を流した。流延直前の流延バンド４６中央部の表面温度は１５℃であり、その両側端の温度差は６℃以下であった。なお、流延バンド４６には、表面欠陥がないものが好ましく、３０μｍ以上のピンホールは皆無であり、１０μｍ〜３０μｍのピンホールは１個／ｍ²以下、１０μｍ未満のピンホールは２個／ｍ²以下であるものを用いた。

流延室６４の温度は、温調設備６５を用いて３５℃に保った。流延バンド４６上に流延されたドープ３５から形成された流延膜６９には、最初に流延膜６９に対して平行に流れる乾燥風を送り、流延膜６９を乾燥した。この乾燥風からの流延膜６９への総括伝熱係数は２４ｋｃａｌ／（ｍ²・ｈｒ・℃）であった。乾燥風の温度は、流延バンド４６上部の上流側の送風口７０からは１３５℃の乾燥風を送風した。また下流側の送風口７１からは１４０℃の乾燥風を送風し、流延バンド４６下部の送風口７２からは６５℃の乾燥風を送風した。それぞれの乾燥風の飽和温度は、いずれも−８℃付近であった。流延バンド４６上での乾燥雰囲気における酸素濃度は５ｖｏｌ％に保持した。なお、この酸素濃度を５ｖｏｌ％に保持するために空気を窒素ガスで置換した。また、流延室６４内の溶媒を凝縮回収するために、凝縮器（コンデンサ）６６を設け、その出口温度を−１０℃に設定した。

流延後５秒間は乾燥風が、直接に流延ビード及び流延膜６９に当たらないように遮風板７３を設置して、流延ダイ４３近傍の静圧変動を±１Ｐａ以下に抑制した。流延膜６９中の溶媒比率が乾量基準で５０重量％になった時点で流延バンド４６から剥取ローラ７５で支持しながらフィルム（以下、湿潤フィルムと称する）７４として剥ぎ取った。なお、この乾量基準による溶媒含有率は、サンプリング時におけるフィルム重量をｘ、そのサンプリングフィルムを乾燥した後の重量をｙとするとき｛（ｘ−ｙ）／ｙ｝×１００で算出される値である。また剥取テンションは１×１０²Ｎ／ｍ2テ゛あり、剥取不良を抑制するために流延バンド４６の速度に対して剥取速度（剥取ローラドロー）は１００．１％〜１１０％の範囲で適切に調整した。剥ぎ取った湿潤フィルム７４の表面温度は１５℃であった。流延バンド４６上での乾燥速度は、乾量基準で６０重量％／ｍｉｎであった。乾燥により発生した溶媒ガスは−１０℃の凝縮器６６で凝縮液化して回収装置６７で回収した。回収された溶媒は、水分量が０．５％以下となるように調整した。また、溶媒が除去された乾燥風は、再度加熱して乾燥風として再利用した。湿潤フィルム７４を渡り部８０のローラを介して搬送し、テンタ式乾燥機４７に送った。この渡り部８０では送風機８１から４０℃の乾燥風を湿潤フィルム７４に送風した。なお、渡り部８０のローラで搬送している際に、湿潤フィルム７４に約３０Ｎのテンションを付与した。

テンタ式乾燥機４７に送られた湿潤フィルム７４は、クリップでその両端を固定されながらテンタ式乾燥機４７の乾燥ゾーン内を搬送され、この間に乾燥風により乾燥された。クリップは、２０℃の伝熱媒体の供給により冷却した。クリップの搬送は、チェーンで行い、そのスプロケットの速度変動は０．５％以下であった。また、テンタ式乾燥機４７内を３ゾーンに分け、それぞれのゾーンの乾燥風温度を上流側から９０℃，１１０℃，１２０℃とした。乾燥風のガス組成は−１０℃における飽和ガス濃度とした。テンタ式乾燥機４７内での平均乾燥速度は乾量基準で１２０重量％／ｍｉｎであった。テンタ式乾燥機４７の出口ではフィルム８２内の残留溶媒量が７重量％となるように、乾燥ゾーンの条件を調整した。テンタ式乾燥機４７内では搬送しつつ幅方向に延伸も行った。なお、この延伸前の湿潤フィルム７４の幅を１００％としたとき、延伸後の幅が１０３％となるように延伸した。剥取ローラ７５からテンタ式乾燥機４７の入口に至るまでの延伸率（テンタ駆動ドロー）は１０２％とした。

テンタ式乾燥機４７内での延伸率は、クリップによる噛み込み開始位置から１０ｍｍ以上離れた位置の任意の２点における各実質延伸率の差異が１０％以下であり、かつ２０ｍｍ離れた任意の２点の延伸率の差は５％以下であった。また、テンタ式乾燥機４７の入口から出口までの長さに対する、クリップ挟持開始位置から挟持解除位置までの長さの割合は９０％とした。テンタ式乾燥機４７内で蒸発した溶媒は−１０℃の温度で凝縮させ液化して回収した。凝縮回収用に凝縮器（コンデンサ）を設け、その出口温度は−８℃に設定した。そして凝縮溶媒は、含まれる水分量が０．５重量％以下に調整されて再使用された。そして、テンタ式乾燥機４７からフィルム８２として送り出した。

テンタ式乾燥機４７の出口から３０秒以内にフィルム８２の両端の耳切を耳切装置５０で行った。ＮＴ型カッターにより両側５０ｍｍの耳をカットし、カットした耳はカッターブロワ（図示しない）によりクラッシャ９０に風送して平均８０ｍｍ² 程度のチップに粉砕した。このチップは、再度ドープ調製用原料としてＴＡＣフレークと共にドープ製造の際の原料として利用した。テンタ式乾燥機４７の乾燥雰囲気における酸素濃度は５ｖｏｌ％に保持した。なお、酸素濃度を５ｖｏｌ％に保持するため空気を窒素ガスで置換した。後述する乾燥室５１で高温乾燥させる前に、１００℃の乾燥風が供給されている予備乾燥室（図示しない）でフィルム８２を予備加熱した。

フィルム８２を乾燥室５１で高温乾燥した。乾燥室５１を４区画に分割して、上流側から１２０℃，１３０℃，１３０℃，１３０℃の乾燥風を送風機（図示しない）から給気した。フィルム８２のローラ９１による搬送テンションを１００Ｎ／ｍとして、最終的に残留溶媒量が０．３重量％になるまで約１０分間乾燥した。ローラ９１のラップ角度（フィルムの巻き掛け中心角）は、９０度および１８０度とした。ローラ９１の材質はアルミ製もしくは炭素鋼製であり、表面にはハードクロム鍍金を施した。ローラ９１の表面形状はフラットなものとブラストによりマット化加工したものとを用いた。ローラ９１の回転によるフィルム位置の振れは、全て５０μｍ以下であった。また、テンション１００Ｎ／ｍでのローラ撓みは０．５ｍｍ以下となるように選定した。

乾燥風に含まれる溶媒ガスは、吸着回収装置９２を用いて吸着回収除去した。ここに使用した吸着剤は活性炭であり、脱着は乾燥窒素を用いて行った。回収した溶媒は、水分量を０．３重量％以下に調整してドープ調製用溶媒として再利用した。乾燥風には、溶媒ガスの他、可塑剤，ＵＶ吸収剤，その他の高沸点物が含まれるので冷却除去する冷却器およびプレアドソーバでこれらを除去して再生循環使用した。そして、最終的に屋外排出ガス中のＶＯＣ（揮発性有機化合物）は１０ｐｐｍ以下となるよう、吸脱着条件を設定した。また、全蒸発溶媒のうち、凝縮法で回収する溶媒量は９０重量％であり、残りのものの大部分は吸着回収により回収した。

乾燥されたフィルム８２を第１調湿室（図示しない）に搬送した。乾燥室５１と第１調湿室との間の渡り部には、１１０℃の乾燥風を給気した。第１調湿室には、温度５０℃、露点が２０℃の空気を給気した。さらに、フィルム８２のカールの発生を抑制する第２調湿室（図示しない）にフィルム８２を搬送した。第２調湿室では、フィルム８２に直接９０℃，湿度７０％の空気をあてた。

調湿後のフィルム８２は、冷却室５２で３０℃以下に冷却した後に耳切装置（図示しない）で再度両端の耳切りを行った。搬送中のフィルム８２の帯電圧は、常時−３ｋＶ〜＋３ｋＶの範囲となるように強制除電装置（除電バー）９３を設置した。さらにフィルム８２の両端にナーリング付与ローラ９４でナーリングの付与を行った。ナーリングはフィルム８２の片側からエンボス加工を行うことで付与し、ナーリングを付与する幅は１０ｍｍであり、凹凸の高さがフィルム８２の平均厚みよりも平均１２μｍ高くなるようにナーリング付与ローラによる押し圧を設定した。

そして、フィルム８２を巻取室５３に搬送した。巻取室５３は、室内温度２８℃，湿度７０％に保持した。巻取室５３の内部には、フィルム８２の帯電圧が−１．５ｋＶ〜＋１．５ｋＶとなるようにイオン風除電装置（図示しない）も設置した。このようにして得られたフィルム（厚さ８０μｍ）８２の製品幅は、１４７５ｍｍとなった。巻取ローラ９５の径は１６９ｍｍのものを用いた。巻き始めテンションは３００Ｎ／ｍであり、巻き終わりが２００Ｎ／ｍになるようなテンションパターンとした。巻き取り全長は３９４０ｍであった。巻き取りの際の巻きズレの変動幅（オシレート幅と称することもある）を±５ｍｍとした、巻取ローラ９５に対する巻きズレ周期を４００ｍとした。また、巻取ローラ９５に対するプレスローラ９６の押し圧は、５０Ｎ／ｍに設定した。巻き取り時のフィルム８２の温度は２５℃、含水量は１．４重量％、残留溶媒量は０．３重量％であった。全工程を通しても平均乾燥速度は乾量基準で２０重量％／ｍｉｎであった。また巻き緩み、シワもなく、１０Ｇでの衝撃テストにおいても巻きずれが生じなかった。また、ロール外観も良好であった。

フィルム８２のフィルムロールを２５℃、５５％ＲＨの貯蔵ラックに１ヶ月保管して、さらに上記と同様に検査した結果、いずれも有意な変化は認められなかった。さらにロール内においても接着も認められなかった。また、フィルム８２を製膜した後に、流延バンド４６上にはドープから形成された流延膜６９の剥げ残りは全く見られなかった。

ドープ３５を採取し、３０℃で静置保存したまま観察し以下のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄの４段階に評価したところ、品質が極めて良好なＡであった。
Ａ：２０日間経時でも透明性と液均一性を示す。
Ｂ：１０日間経時まで透明性と液均一性を保持しているが、２０日で少し白濁が見られる。
Ｃ：液作製終了時では透明性と均一な液であるが、１日経時するとゲル化し不均一な液となる。
Ｄ：液は膨潤・溶解が見られず不透明で不均一な溶液状態である。

フィルム８２を目視で観察したところ、フィルム表面は平滑であった。また、面内レターデーション（Ｒｅ）の測定を以下の方法で行った。フィルム８２を７０ｍｍ×１００ｍｍに切断し、温度２５℃，湿度６０％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ２１ＤＨ 王子計測（株））にて６３２．８ｎｍにおける垂直方向から測定したレターデーション値の外挿値より次式に従い算出した。
Ｒｅ＝｜ｎＭＤ−ｎＴＤ｜×ｄ
ｎＭＤは、長手方向（流延方向）の屈折率，ｎＴＤは流延幅方向の屈折率，ｄはフィルム
の厚み（膜厚）を意味している。測定結果は３ｎｍであり光学特性に優れているフィルム８２が得られたことが分かった。

さらに、フィルムの厚み方向レターデーション（Ｒｔｈ）の測定を以下の方法により行った。フィルム８２を３０ｍｍ×４０ｍｍに切断し、温度２５℃，湿度６０％ＲＨで２時間調湿し、エリプソメータ（Ｍ１５０ 日本分光（株）製）で６３２．８ｎｍにより垂直方向から測定した値と、フィルム面を傾けながら同様に測定したレターデーション値の外挿値とから下記式に従い算出した。
Ｒｔｈ＝｛（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＴＨ｝×ｄ
ｎＭＤは長手方向（流延方向）の屈折率，ｎＴＤは流延幅方向の屈折率，ｎＴＨはフィル
ム厚み方向の屈折率，ｄはフィルムの厚み（膜厚）を意味している。測定結果は４０ｎｍであり、光学等方性に優れていた。以上のことから実験５で得られたドープを用いて製造されたＴＡＣフィルムは面状に優れ、且つ光学等方性に優れていることが分かった。

実施例２では、加熱機１５内にドープ２５が送液されている時間を変更し、各時間における濾過装置１７の１時間後の濾圧（濾過圧力）上昇を測定した。なお、ストックタンク２７に入れられているドープ２５は、実施例１の実験５の条件で製造されたものを用いた。また、説明は特に明記しない点は実施例１の実験５と同じ条件で行った。

［実験１１］
実験１１では、加熱機１５の温度を７０℃に設定し、ドープ２５が加熱機１７内を通過する時間が５分となるように調整した。その後に温調機１６でドープ２５を３５℃に調整した後に濾過装置１７で濾過を行った。初期濾過圧力は１ｋｇ／ｃｍ²であった。濾過を１時間続けた後の濾圧（濾過圧力）は１．５４７ｋｇ／ｃｍ²であり濾圧上昇は０．５４７ｋｇ／ｃｍ²であった。

［実験１２ないし実験１５］
実験１２ないし実験１５では、ドープ２５が加熱機１７内を通過する時間を１０分，１２分，１５分，２０分となるように調整し、１時間あたりの濾圧（濾過圧力）上昇を測定した。濾圧上昇は、０．４８２ｋｇ／ｃｍ²，０．３８２ｋｇ／ｃｍ²，０．４０１ｋｇ／ｃｍ²，０．３９５ｋｇ／ｃｍ²であった。

［実験２１ないし実験２５］
実験２１では、加熱機１５の温度を８０℃に設定し、ドープ２５が加熱機１７内を通過する時間が５分となるように調整した。その後に温調機１６でドープ２５を３５℃に調整した後に濾過装置１７で濾過を行った。初期濾過圧力は１ｋｇ／ｃｍ²であった。濾過を１時間続けた後の濾圧（濾過圧力）は１．４６３ｋｇ／ｃｍ²であり濾圧上昇は０．４６３ｋｇ／ｃｍ²であった。実験２２ないし実験２５では、ドープ２５が加熱機１７内を通過する時間を１０分，１２分，１５分，２０分となるように調整し、１時間あたりの濾圧（濾過圧力）上昇を測定した。濾圧上昇は、０．４１１ｋｇ／ｃｍ²，０．３５２ｋｇ／ｃｍ²，０．３３５ｋｇ／ｃｍ²，０．３３３ｋｇ／ｃｍ²であった。

［送液時間と濾圧上昇との相関］
ドープ２５が加熱機１５内に送液されている時間（送液時間）と１時間あたりの濾圧（濾過圧力）上昇との関係をグラフとし、それを図４に示す。図４から高温溶解法における溶解の進行は１２分を超えても大きく進行が促進されていないことが分かる。これにより、高温溶解法による溶解時間（送液時間）は、１２分が最も好ましいことが分かる。

［フィルムの製造］
実験１３で得られたドープ３５を用いてフィルム８２を製造した。なお、製造条件は実施例１の実験５と同じ条件で行った。得られたフィルム８２の面状は良好であった。また、面内レターデーション（Ｒｅ）は３ｎｍ，厚み方向レターデーション（Ｒｔｈ）は４０ｎｍであり光学等方性に優れるフィルム８２であった。

実施例３では、加熱機１５内の設定温度を変更し、各設定温度における濾過装置１７の１時間後の濾圧（濾過圧力）上昇を測定した。なお、ストックタンク２７に入れられているドープ２５は、実施例１の実験５の条件で製造されたものを用いた。また、説明は特に明記しない点は実施例１の実験５と同じ条件で行った。

［実験３１］
実験３１では、加熱機１５の温度を６０℃に設定し、ドープ２５が加熱機１７内を通過する時間が１２分となるように調整した。その後に温調機１６でドープ２５を３５℃に調整した後に濾過装置１７で濾過を行った。初期濾過圧力は１ｋｇ／ｃｍ²であった。濾過を１時間続けた後の濾圧（濾過圧力）は２．５２ｋｇ／ｃｍ²であり濾圧上昇は１．５２ｋｇ／ｃｍ²であった。また、このときの絶対温度の逆数（１／Ｔ）は、１／（２７３＋６０）より０．００３００３であった。

［実験３２ないし実験３５］
実験３２ないし実験３５では、加熱機１５の設定温度を７０℃，８０℃，９０℃，１００℃，１１０℃となるように調整し、１時間あたりの濾圧（濾過圧力）上昇を測定した。濾圧上昇は、０．３８２ｋｇ／ｃｍ²，０．３５２ｋｇ／ｃｍ²，０．１７５ｋｇ／ｃｍ²，０．１３７ｋｇ／ｃｍ²，０．０９５ｋｇ／ｃｍ²であった。また、高温溶解法を行わなかったドープの初期濾過圧力は１ｋｇ／ｃｍ²であり、濾過を１時間続けた後の濾圧（濾過圧力）は、２．９３ｋｇ／ｃｍ²であり、濾圧上昇は１．９３ｋｇ／ｃｍ²であった。

［溶解温度の逆数と濾圧上昇との相関］
加熱機１５の設定温度の絶対温度の逆数（１／Ｔ）と１時間あたりの濾圧（濾過圧力）上昇との関係をグラフとし、それを図５に示す。図５から絶対温度の逆数が小さくなる、すなわち高温であるほど、濾圧上昇は小さく高温溶解法における溶解の進行が促進されていたことが分かる。

［フィルムの製造］
実験３３（加熱機設定温度８０℃）で得られたドープ３５を用いてフィルム８２を製造した。なお、製造条件は実施例１の実験５と同じ条件で行った。得られたフィルム８２の面状は良好であった。また、面内レターデーション（Ｒｅ）は３ｎｍ，厚み方向レターデーション（Ｒｔｈ）は４０ｎｍであり光学等方性に優れるフィルム８２であった。

本発明は、難溶性の溶質を溶媒に溶解させる際に、溶解条件の定量化に適用することが可能である。

本発明に係るドープの製造方法を実施するためのドープ製造ラインの概略図である。 本発明で製造されるドープからフィルムを溶液製膜法により製造するためのフィルム製造ラインの概略図である。 攪拌機のトルク一定後の攪拌時間と濾圧上昇との関係を示すグラフである。 ドープが加熱機内に送液される時間と濾圧上昇との関係を示すグラフである。 高温溶解する際の絶対温度の逆数と濾圧上昇との関係を示すグラフである。

符号の説明

１０ ドープ製造ライン
１２ 溶解タンク
１５ 加熱機
１５ａ スタティックミキサ
１５ｂ ジャケット
１７ 濾過装置
１７ａ 圧力計
２２ 第１攪拌機
３５ ドープ

Claims (8)

1. セルロースアシレートを溶媒に溶解させて製造されるドープの評価方法において、
   攪拌翼を有する攪拌機により前記セルロースアシレートと前記溶液とを攪拌し、前記攪拌翼のトルク値が略一定となってから所定時間後に前記攪拌を終了する攪拌工程と、
   前記溶液を濾過装置で濾過し、且つ濾過圧力を測定する濾過工程と、を有し、
   前記所定時間は、前記濾過圧力が略一定となるまでの時間であることを特徴とするドープの評価方法。
2. 前記所定時間が１５分以上２５分以下であることを特徴とする請求項１記載のドープの評価方法。
3. 前記攪拌工程と前記濾過工程との間に
   前記セルロースアシレートと前記溶媒とを加熱して、前記セルロースアシレートの溶解を促進させる加熱工程を有することを特徴とする請求項１または２記載のドープの評価方法。
4. 前記加熱の温度が、７０℃以上１１０℃以下であることを特徴とする請求項３記載のドープの評価方法。
5. 前記セルロースアシレートがセルロースアセテートであって、
   前記セルロースアセテートの酢化度が５５％以上６５％以下であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１つ記載のドープの評価方法。
6. 前記溶媒が混合溶媒であって、主溶媒がジクロロメタンであり、その組成比が７０重量％以上９５重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１つ記載のドープの評価方法。
7. 前記溶媒が混合溶媒であって、主溶媒が酢酸メチルであり、その組成比が７０重量％以上９０重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１つ記載のドープの評価方法。
8. 前記ドープが、溶液製膜方法に用いられることを特徴とする請求項１ないし７いずれか１つ記載のドープの評価方法。
   
   

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