TWI375669B

TWI375669B - Pyridazinone compound and use thereof

Info

Publication number: TWI375669B
Application number: TW096105109A
Authority: TW
Inventors: Toshiyuki Kiji; Takafumi Fusaka
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2006-03-17
Filing date: 2007-02-12
Publication date: 2012-11-01
Also published as: US8962625B2; US8541414B2; US9096534B2; BRPI0708814A2; DK1996557T3; EP1996557B1; US20150126738A1; WO2007119434A1; IL193891A; AU2007237660A1; DE602007005111D1; US20090111696A1; EP1996557A1; PL1996557T3; AU2007237660B2; KR20080105084A; MX2008011753A; AR059904A1; TW200811114A; ATE459604T1

Description

1375669 (1) 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明有關噠嗪酮類化合物及包含該化合物之除草劑。【先前技術】特定類型之噠嗪酮類化合物已見於 J. Heterocyel. Chem. 2005 42 427-435 ° .然而，該噠嗪酮類化合物之雜草防治效果不足。本發明之目的係提供對雜草防治具有優異效果之化合物。【發明內容】經過徹底硏究之後’本發明者發現式⑴所示之噠嗪酮類化合物對雜草防治具有優異效果’因而完成本發明。本發明如下。 (1) 一種由式（I)所示之噠嗪酮化合物（以下稱爲本發明化合物），

其中於式中，R1係表示 Cu烷基或（Cu烷基氧 ~ 、 -4- (2) 1375669 基）烷基， R2係表示氫原子或Cu烷基， G係表示氫原子、下式所示之基團

t式所示之基團 °.V-° /s、r4

^^或下式所示之基團

(其中於式中’ L係表示氧或硫原子， R3係表示Cu烷基、（：3_8環烷基、c2_6烯基、c2_6炔基、C6-1Q芳基' (C61()芳基）Ci 6烷基、Cl.6烷基氧基、 C3-8環烷基氧基、c2_6烯基氧基、c2 6炔基氧基、c6_1()芳基氧基、（Cno芳基）Cl-6烷基氧基、胺基、Cl 6烷基胺基、C2_6稀基胺基、C61Q芳基胺基、二（Ci 6烷基）胺基、二（C2.6嫌基）胺基、（Cl_6烷基）（c6.1Q芳基）胺基或三員至八員含氮雜環基， R4係表示烷基、C6_1〇芳基、Cl_6烷基胺基或二 (Ci-6烷基）胺基，及 R5及R6可相同或相異且係表示Cl_6烷基、C3-8環烷基、c2-6嫌基' C6.1Q芳基、Cl-6烷基氧基、c3 8環烷基氧基、C6-1Q芳基氧基' (c6 l。芳基）C| 6烷基氧基、Ci 6烷基 -5- 1375669 ' Ο) 硫基、Cu烷基胺基或二（Cl6烷基）胺基，此情況下，R3、R4、R5及R6所示之任—基團皆可經至少一鹵原子所取代，而c3.8環烷基、C6-1Q芳基、（C6-10 芳基）C!_6院基之芳基部分、c3_8環烷基氧基、C6-1G芳基氧基、（C6_1Q芳基）Cl_6烷基氧基之芳基部分、c6_1()芳基 * 胺基之芳基部分、（Ch6烷基）（C6-1Q芳基）胺基之芳基部分 - 及三員至八員含氮之雜環基可經至少一個匕-6烷基所取 • 代）， Z1係表不C丨·6院基， Ζ係表不Ci_6院基，η係表示〇、1、2、3或4，且當η表示2或更大之整數時，每個ζ2各可相同或相異，且Ζ1所表示之基團中的碳原子數與ζ2所表示之基團中的碳原子數之和係等於2或更大。 (2)如第（1)項之噠嗪酮化合物，其中η等於1或更大之整數。 φ (3)如第（1)項之噠嗪酮化合物，其中η等於〇且ζι 係爲C2-6院基。 (4) 如第（1)項之噠嗪酮化合物，其中n係爲1或2 且Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6·位置上之取代基》 (5) 如第（1)、（2)或（4)項之噠嗪酮化合物，其中ζι 係爲Cu烷基且Z2係爲（^·3烷基。 (6) 如第（1)至（5)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 G係表示氫原子、下式所示之基團 -6 - (4) 1375669 下式所示之基團 ^R4b 或下式所示之基團 0 其中於式中， R3b係表示C|.6烷基、C3 8環烷基、c2_6烯基、C2_6 炔基、c6-10芳基、（c6.1D芳基）Cl_6烷基、Cl 6烷基氧基、 c3_8環烷基氧基、C6_1Q芳基氧基、（C6 芳基）C| 6烷基氧基、Cu烷基胺基、C6_1()芳基胺基或二（Cl 6烷基）胺基， R 係表不Ci·6院基或〇6·ι〇芳基，及 R5b及Rfib可相同或相異且係表示Cl 4烷基、Ci 6院基氧基、C6.1Q芳基氧基或（^.6烷基硫基，此情況下，R3b、R4»、R5b及R6b所示之任—基團皆可經至少一鹵原子所取代，而C：3 — 8環烷基、Cl 1G芳基、 (C6-i〇方基）Cl·6院基之方基部分、C3·8環院基氧基、Γ — ^6'10 芳基氧基、（C^o芳基）Cl_6烷基氧基之芳基部分及C6 芳基胺基之芳基部分可經至少一個Cl_6烷基所取代。 (7)如第（1)至（5)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 G係表示氫原子、下式所示之基團 R3a

A 或下式所不之基團 (5) (5)1375669 /、r43 其中於式中， R 係表不Cl-6院基、C3-8環院基、C6-1Q芳基、Cl-6 院基氧基或二（Ci-6院基）胺基且 R4a係表示Ci.6烷基，此情況下，1133及R4a所示之任一基團皆可經至少一鹵原子所取代，而〇3_8環烷基及C6_1()芳基可經至少一個 Ci-6烷基所取代。 (8) 如第（1)至（7)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 R2係爲氫原子或Cu烷基。 (9) 如第（1)至（7)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 R2係爲氫原子或甲基。 (1〇)如第（1)至（9)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 R1係爲Cu烷基或（Cl_3烷基氧基）Ci 3烷基。 (11) 一種除草劑’其包含如第（1)至（10)項中任一項之噠嗪酮化合物作爲活性成份。 (12) —種雜草防治方法’其包含將有效量之如第（1)至 (10)項中任一項之噠嗪酮化合物施加於雜草或雜草所生長之土壤的步驟。 (13) —種如第（1)至（10)項中任—項之噠嗪酮化合物的用途，其係用於雜草防治。 (14) 一種由式（II)所示之化合物： (6) 1375669

其中於式中’ R7係表示Cu烷基，R1、R2、Z1、Z2 及n係具有如同（1)所定義之意義。

(15)—種由式（VI)所示之化合物：

其中於式中，R9係表示Cm烷基，R1、R2、Z1、Z2 及η係具有如同（1)所定義之意義。本發明式（I)中由 R1、R2、R3、R4、R5、R6、Ζ1 及 Ζ2 所示之取代基中， G-6烷基係表示具有1至6個碳原子數之烷基，包括例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第二戊基、異戊基、新戊基、己基、異己基等， C3-8環烷基係表示具有3至8個碳原子數之環烷基，包括例如環丙基、環戊基、環己基等， (7) (7)1375669 C2·6烯基係表示具有2至6個碳原子數之烯基，包括例如烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等， C2·6炔基係表示具有2至6個碳原子數之炔基，包括例如炔丙基、2 -丁炔基等， C6-1G芳基係表示具有6至10個碳原子數之芳基，包括例如苯基、萘基等， (Cno芳基）Cu烷基係表示經c6·,。芳基取代之（^.6 烷基，包括例如苄基、苯乙基等，

Ch6烷基氧基係表示具有丨至6個碳原子數之烷基氧基，包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等， C3·8環烷基氧基係表示具有3至8個碳原子數之環烷基氧基，包括例如環丙基氧基、環戊基氧基等， C2-6烯基氧基係表示具有2至6個碳原子數之烯基氧基，包括例如乙烯基氧基、烯丙基氧基等， C2-6炔基氧基係表示具有2至6個碳原子數之炔基氧基，包括例如炔丙基氧基、2-丁炔基氧基等， C6-1Q芳基氧基係表示具有6至10個碳原子數之芳基氧基，包括例如苯氧基、萘氧基等， (C6.1Q芳基）(^_6烷基氧基係表示經C6-1()芳基取代之烷基氧基，包括例如苄氧基、苯乙基氧基等，

Ci-6烷基胺基係表示具有1至6個碳原子數之烷基胺基，包括例如甲胺基、乙胺基等， C2-6烯基胺基係表示具有2至6個碳原子數之烯基胺基，包括例如烯丙基胺基、3 -丁烯基胺基等， -10- (8) 1375669 * C6-10芳基胺基係表示具有6至10個碳原子數之芳基胺基，包括例如苯胺基、萘胺基等，二（C^6烷基）胺基係表示經兩個相同或相異之Cl.6烷基取代的胺基，包括例如二甲基胺基、二乙基胺基、N-乙基-N-甲基胺基等， - 二（C2-6烯基）胺基係表示經兩個相同或相異之C2_6烯 - 基取代的胺基，包括例如二烯丙基胺基、二（3 -丁烯基）胺 φ 基等， (Cu烷基）（C6-IQ芳基）胺基係表示經Cl_6烷基及c6. ίο芳基取代之胺基’包括例如甲基苯基胺基、乙基苯基胺基等， C!-6烷基硫基係表示具有丨至6個碳原子數之烷硫基，包括例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基等， (C!-6烷基氧基）C|_6烷基係表示經Ci_6烷基氧基取代之Ci·6烷基’包括例如甲氧基乙基、乙氧基乙基等，且 ^ 二貝至八貝含氮之雜環基係表示芳族或脂環族三員至八員雜環基’其包含一至三個氮原子作爲環員原子且視情況包含一至三個氧及/或硫原子作爲環員原子，且包括例如1-吡唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基、2-噻唑基、啦略D定基、六氫吡啶基、嗎啉基等。 R3 ' R4、R5及R6所示之基團可經至少—鹵原子所取代’該齒原子係包括例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。 C3-8 環院基、C^.io R3、R4、R5及R6所示之基團中 -11 - (9) (9)1375669 芳基、（Cno芳基）Cl-6烷基之芳基部分、c3.8環烷基氧基、Cno芳基氧基、（c6 l()芳基）Cl 6烷基氧基之芳基部分、Cue芳基胺基之芳基部分、（Cl 6烷基）（(：6·1()芳基）胺基之芳基部分及三員至八員含氮之雜環基可經至少一個 C,·6烷基所取代，而該c^6烷基係包括例如甲基、乙基、丙基、丁基及諸如此類者。本發明化合物中，由式（I-a)所示之化合物（其中G係爲氫原子）可爲式（I-a·)及（I-a")所示之互變異構物形式。式 (I-a)所示之化合物係包括所有該等互變異構物及其中任兩種或更多種之混合物。

(I-a) (I-a，）（I-a，.）式（I-a)所示之化合物的鹽亦可例如藉由混合式（Ia)所示之化合物與無機鹼（例如鹼金屬（鋰、鈉、鉀等）之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、乙酸鹽、氫化物或其他；鹼土金屬（鎂、鈣、鋇等）之氫氧化物、氫化物或其他或氨）；有機鹼（例如二甲基胺、三乙基胺、六氫吡嗪、2_苯基乙基胺、苄基胺、乙醇胺、二乙醇胺、吡啶、可力丁等）或金屬醇鹽（例如甲醇鈉、第三丁醇鉀、甲醇鎂等）而製得。本發明包括式（I-a)所示之化合物的農業上可接受之鹽。 -12- (10) (10)1375669 當本發明化合物具有一或多個不對稱中心時，本發明化合物存在二或更多種立體異構物形式（例如鏡像異構物、非鏡像異構物或諸如此類者）。本發明化合物包括所有該等立體異構物及其中任兩種或更多種之混合物。當本發明化合物具有基於雙鍵或諸如此類者之幾何異構現象時，該化合物亦存有二或更多種幾何異構物形式 (例如’ E/Z-或反/順-異構物中之每一種異構物、1反/3_ 順-異構物之每一種異構物或其他）。本發明化合物包括所有該等幾何異構物及其中任兩種或更多種之混合物。本發明較佳具體實施態樣係包括例如本發明化合物中之以下具體實施態樣。式（I)之噠嗪酮化合物，其中η係爲1或更大之整數。式（I)之嗟嗪酮化合物，其中η係爲〇且Ζ1係爲C2_6 垸基。式（I)之噠嗪酮化合物，其中η係爲〇、1或2,且z2 係鍵結於苯環之4-及/或6-位置上。式（I)之噠嗅嗣化合物’其中G係表不氮原子、下式所示之基團 1 /^p3b 下式所示之基團 °v0 /S、R牝或下式所示之基團 -13- (11)1375669 ο /?、R6b R5b (其中於式中， R3b係表示CU6烷基、C3 8環烷基、C2 6烯基、c2.6 炔基、C6.1Q芳基、（C6.1G芳基）d-6烷基、Cu烷基氧基、

Cm環烷基氧基、Ce.1()芳基氧基、（C6_1D芳基）C|.6烷基氧基、Cu烷基胺基、C6_1Q芳基胺基或二（Cl6烷基）胺基， R4b係表示<^_6烷基或c6_1()芳基，及 R5b及R6b可相同或相異且係表示Cl_6烷基、Ci 6烷基氧基、C6_IG芳基氧基或Ci 6烷基硫基，此情況下，R3b、R4b、R5b及R6b所示之任—基團皆可經至少一鹵原子所取代，而C3.8環烷基、C6_1()芳基、 (C6.IG芳基）Cl4烷基之芳基部分、c3 8環烷基氧基、c6 " 芳基氧基、（C6.1Q芳基）烷基氧基之芳基部分及C6i〇方基胺基之芳基部分可經至少一個c,-6烷基所取代）。式⑴之噠嗪酮化合物，其中G係表示氫原子、所示之基團工

A R3a

式所不之基團 -14- (12) (12)1375669 (其中於式中， R3a係表示Cu烷基、C3.8環烷基、C6.1((芳基、C,-6 烷基氧基或二（C!.6烷基）胺基，及 R4a係表示Cu烷基，此情況下，1133及R4a所示之任一基團皆可經至少一鹵原子所取代，而C3-8環烷基及C6.IQ芳基可經至少一個烷基所取代）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲C!.3烷基或（(^_3 烷基氧基）Ch烷基。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R2係爲氫原子或Cu烷基。式⑴之噠嗪酮化合物，其中R2係爲氫原子或甲基。式（I)之噠嗪酮化合物，其中Z1係爲¢:,-3烷基，且z2 係爲Cu烷基。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Ci3 烷基氧基）烷基，且R2係爲氫原子或q-3烷基。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Ci3 烷基氧基）Ch烷基，且R2係爲氫原子或甲基。式（I)之噠嗪酮化合物，·其中R2係爲氫原子或院基且G係爲氫原子、下式所示之基團 0 ^AR3b 下式所不之基團〇Xr- -15- 0 (13)1375669 或下所示之式基團

R3a (其中於式中，R3b、R4b、R5b及R6b 及）。式⑴之噠嗪酮化合物，其中R2係爲基’且G係爲氫原子、下式所示之基團

A 式所示之基團 ;如同前文所提原子或C 1 .3院或下

提及）。 r氫原子或甲基 (其中於式中，及RU係如同前文; 式（I)之噠嗪酮類化合物，其由^ 丹甲R2係 f係爲氫原子、下式所示之基團

A R3b 下式所示之基團 V0 〆、R4b 下式所示之基團

-16- (14) 1375669 (其中於式中，R3b、R4b、R5b及及）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中且G係爲氫原子、下式所示之基 R2 團係如同前文所提爲氫原子或甲基，

或下式所示之基團

文所提及）。爲Cu烷基或（Cu Ci-3烷基，且G係 (其中於式中，R3a及R4a係如同前式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係院基氧基）Ci.3院基’ R2係爲氫原子或爲氫原子、下式所示之基團下式所示之基團

或下式所示之基團 0

(其中於式中，R3b、R4b、R5b及】及）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係烷基氧基）C!-3烷基，R2係爲氫原子或爲氫原子、下式所示之基團係如同前文所提爲Cm烷基或（Cm Ci-3烷基，且G係 -17- (15)1375669 Ο x^R3a 或下式所示之基團 /b、R4a (其中於式中，R3a及R4a係如同前文所提及）。式（I)之噠嗪酮類化合物，其中R1係爲¢^-3烷基或 (Cn烷基氧基）C,-3烷基，R2係爲氫原子或甲基，且G係爲氫原子、下式所示之基團 0 下式所示之基團 V/0 户、R4b 或下式所示之基團 0

R5b (其中於式中’ R3b、R4b、R5b及R6b係如同前文所提及）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲C,.3烷基或（C!-3 烷基氧基）(^-3烷基，R2係爲氫原子或甲基，且G係爲氫原子、下式所示之基團」^R3a 或下式所示之基團 -18- 1375669 * (16) /S、r43 (其中於式中，R3a及R4a係如同前文所提及）。式⑴之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（C^ 院基氧) C 1 - 3 烷基，R2係爲氫原子或Cu烷基， η係表示〇、1或2，且當η表示2或更大之整數時， ' 每個Ζ2各可相同或相異， # 且當η係爲1或2時，Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6- 位置上之取代基， Ζ1係表示烷基（較佳係爲Cu烷基），及 Z2係表示Cu烷基（較佳係爲Cu烷基）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Cl3 烷基氧基）Ch烷基，R2係爲氫原子或C,.3烷基，且g係爲氫原子、下式所示之基團赢 0

• /V 下式所示之基團〇Ύ〇户、R4b 或下式所示之基團 0 (其中於式中，R3b、R4b、R5b及R6b係如同前文所提 -19- (17) 1375669 及）， η係表示〇、1或2，且當n表示2或更大之整數時，每個Z2各可相同或相異，且虽π係爲1或2時’ Z2係爲位於苯環之4 -及/或6-位置上之取代基， Z1係表示C|_6院基（較佳係爲c^3院基），及 Z2係表示C!-6院基（較佳係爲d-3院基）。

式（I)之噠嗪酮化合物’其中R1係爲Cl-3烷基或（Ck 烷基氧基）Ci·3烷基’ R2係爲氫原子或Cl3烷基，且〇係爲氫原子、下式所示之基團

或下式所示之基團

(其中於式中，R3a及R4a係如同前文所提及）， Φ n係表示0、1或2，且當η表示2或更大之整數時，每個Ζ2各可相同或相異，且當π係爲1或2時’ Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示Ci.6烷基（較佳係爲d.3烷基），及 Z2係表示C!.6烷基（較佳係爲Cl_3烷基）^ 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲C!-3烷基或（Cu 烷基氧基）Ch烷基，R2係爲氫原子或甲基， π係表示〇、1或2，且當η表示2或更大之整數時， -20- (18) 1375669 每個Z2各可相同或相異，且當η係爲1或2時，Z2係爲位於苯環；位置上之取代基， Ζ1係表示（^_6烷基（較佳係爲Cl.3烷基）， Z2係表示C^6烷基（較佳係爲Cl.3烷基）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cl_3 烷基氧基）Cm烷基，R2係爲氫原子或甲基，原子、下式所示之基團 /^R3b 下式所示之基團 V〆0 或下式所示之基團匕4-及/或6- 及烷基或（C,.3 且G係爲氫 0

(其中於式中，R3b、R4b、R5b及R6b係如及）， η係表示0、1或2，且當η表示2或更大每個Ζ2各可相同或相異，且當η係爲1或2時’ Ζ2係爲位於苯環二位置上之取代基， ζ1係表示c,-6烷基（較佳係爲Cl 3烷基）， Z2係表示C!-6烷基（較佳係爲Ci3烷基）。式（I)之噠嗪酮化合物，其中Ri係爲C, 同前文所提之整數時， :4-及/或6- 及烷基或（Cm -21 - (19) (19)1375669 烷基氧基）Cn烷基，R2係爲氫原子或甲基，且G係爲氫原子、下式所示之基團〉^R3a 或下式所示之基團 (其中於式中’ R3a及R4a係如同前文所提及）， η係表示0、1或2，且當n表示2或更大之整數時，每個Ζ2各可相同或相異，且當η係爲1或2時’ Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示（^_6烷基（較佳係爲C^3烷基），及 Z2係表示C!.6烷基（較佳係爲烷基）。式（1-1)所示之噠嗪酮化合物，

0-1) (其中於式中， R2_i係表示氫原子或Ci-3烷基， G 1係表示氫原子、視情況經至少—個鹵原子所取代之c 1 -3院基類基、C，_3院氧幾基或c 6 -! 〇芳基羯基， Z1'1係表示Cu烷基， Z2·1·1係表示Cu烷基，且Z2-1-2係表示氫原子或 -22- (20) 1375669 • C I -3 垸基）。式（1-1)之噠嗪酮化合物，其中R2·1係爲氫原子、甲基或乙基， G1係爲氫原子、乙醯基、丙酿基、甲氧鑛基、乙氧羰基或苄醯基， - Z1·1係爲甲基或乙基， . z2 i·1係爲甲基或乙基’且Z2·1-2係爲氫原子、甲基 ^ 或乙基）。式（1-2)所示之噠嗪酮化合物，

(其中於式中， R2·2係表示氫原子或Cu烷基， G2係表示氫原子、視情況經至少一個鹵原子所取代之烷基羰基或Cw3烷氧羰基， Z2·2·1係表示氫原子或Ci-3烷基，且 Z2'2·2係表示氫原子或C,_3烷基）。式（1-2)之噠嗪酮化合物，其中R2·2係爲氫原子、甲基或乙基， G2係爲氫原子、乙醯基、甲氧羰基或乙氧羯基， Z2'2'1係爲氫原子、甲基或乙基，及 -23- (21) 1375669 Z2_2_2係爲氫原子、甲基或乙基）。本發明具有優異之雜草防治活性，可作爲除草劑之活性成份。某些本發明化合物對於作物及雜草具有選擇性。本發明化合物可防治之雜草包括下列者：

牧場中之雜草：馬唐（Digitaria adscendens)、猪殃殃 (E1 e u s i n e i n d i c a )、狗尾草（S e t a r i a v i r i d i s)、法氏狗尾草 (Setaria faberi)、金色狗尾草（Setaria glauca)、稗草 (Echinochloa crus-galli)、洋野黍（Panicum dichotomiflorum)、臂形草（Brachiaria platyphylla)、假高梁（Sorghum halepense)、高梁（Sorghum bicolor)、狗牙根 (Cynodon dactyIon)、野燕麥（Avena fatua)、多花黑麥草 (Lolium multiflorum)、大穗看麥娘（Alopecurus myosuroides)、旱雀麥（Bromus tectorum)、貧育'雀麥 (Bromus sterilis)、小鶄草（Phalaris minor)、Apera spica-venti、早熟禾（Poa annua)、匍蔔冰草（Agropyron repens)、香附子（Cyperus rotundus)、油莎草（Cyperus esculentus)、反枝莧（Amaranthus retroflexus)、馬齒竟 (Portulaca oleracea)、青麻（Abutilon theophrasti)、小葉灰瞿（Chenopodium album) 睫穗蓼（Polygonum longisetum)、龍葵（Solanum nigrum) ' 鬼針（Sida spinosa)、曼陀羅（Datura stramonium)、圓葉牽牛 (Ipomoea purpurea)、蒼耳（Xanthium strumarium) 、決明 (Cassia obtusifolia) 、豬草（Ambrosia artemisiifolia)、鴨妬草（Commelina communis)、豬殃殃（Galium aparine)、繁 -24- (22) 1375669 縷（Stellaria media)、十字花科（Brassica app.)、洋甘菊 (Matricaria chamomilla)、水苦賈（Veronica persica)、沙生堇菜（Viola arvensis)、罌粟花（pap aver rhoeas)、田旋花 (Convolvulus arvensis)、力口拿大蓬（Erigeron canadensis) 及諸如此類者：

稻田中之雜草’諸如濕地草類（Echinochloa oryzicola )、稗草（Echinochloa crus-galli)、小花輪傘草（Cyperus difformis)、稻米扁莎草（Cyperusiria)、水風草 (Fimbristylis miliacea)、牛毛氈（Eleocharis acicularis)、營藺（Scirpus juncoides)、豬毛草（Scirpus wallichii)、水莎草（Cyperus serotinus)、野荸薺（Eleocharis kuroguwai)、扁桿薦草（Scirpus planiculmis)、日本篇草 (Scirpus nipponicus)、鴨舌草（Monochoria vaginalis)、陌上菜（Lindernia procumbens)、忙眼草（Dopatrium junceum)、節節菜（Rotala indica)、多花水寛（Ammannia multi flora)、溝繁縷（El atine triandra)、丁香蓼（Ludwigi a prostrata)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉 (Alisma canaliculatum)、野慈姑（Sagittaria trifolia)、眼子菜（Potamogeton distinctus)、水序(Oenanthe javanica)、水馬齒（Callitriche verna)、狹葉母草 (Vandellia angustifolia)、美洲母草（Lindernia dubia)、墨斗蓮（Eclipta prostrata)、水竹葉（Murdannia keisak)、雙穗雀稗（Paspalum distichum)、蓉草（Leersia oryzoides)及諸如此類者。 25- (23) (23)1375669 本發明化合物可使用於農業領域諸如牧場、稻田、草坪、果園及諸如此類者及非農業領域之除草劑。某些情況下，在生長作物（諸如小麥、大麥、大豆、玉米、棉花、稻米及諸如此類者）之農場中使用本發明化合物，可在不損害作物之情況下防治雜草。當本發明化合物作爲除草劑之活性成份時，本發明化合物通常調配成適於藉由溶解或分散於適當之液體載劑中或與適當之固體載劑混合或吸附於固體載劑上的劑型。包含本發明化合物之除草劑係爲以下形式之調配產物，例如：可乳化濃體、可溶性濃體、油溶液、氣溶膠、可潤濕粉劑、粉末、較不漂浮之粉末、顆粒、微顆粒、微顆粒 F、細顆粒F、水可分散之顆粒、水溶性粉劑、液劑、乾燥液劑、大錠劑（表示裝袋之自身可擴散粉劑）、錠劑、糊劑或其他。該等調配物可視需要進一步根據已知方法藉由添加輔劑（例如乳化劑、分散劑、擴散劑、滲透劑、潤濕劑、黏合劑、增稠劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑或其他）製備。調配物中所使用之液體載劑係包括例如水、醇類（例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇等）、酮類（例如丙酮、甲基乙基酮等）、醚類（例如二噁烷）、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、雙乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基酸等）、脂族環烴類（例如己烷、辛烷、環己烷、煤油 '燃油、機油等）、芳族烴類（例如苯、甲苯 '二甲苯、溶劑石腦油、甲基萘等）、鹵化烴類（例如二氯甲烷、氯仿、四氯 -26- (24) (24)1375669 化碳等）、酸醯胺類（例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、 N·甲基吡咯啶酮等）、酯類（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、甘油脂肪酸酯等）、腈類（例如乙腈、丙腈等）及諸如此類者。可混合使用適當比例之二或更多種該等液體載劑。使用於調配物中之固體載劑係包括植物粉末（例如豆粉、苜蓿粉、麵粉、木粉等）、礦物粉末（例如，黏土諸如高嶺土、膨潤土、酸黏土、黏土等，滑石諸如滑石粉、葉蠟石粉等，二氧化矽諸如矽藻土、雲母粉等）、氧化鋁、硫粉、活性炭、糖類（例如乳糖、葡萄糖等）、無機鹽類 (例如碳酸鈣、碳酸氫鈉等）、玻璃中空體（天然玻璃質材料經煅燒以密封所含的氣泡）及諸如此類者。可混合使用適當比例之二或更多種該等固體載劑。該液體載劑及固體載劑之用量相對於調配物總量通常係爲1至9 9重量％，較佳約1 0至9 9重量％。通常使用界面活性劑作爲調配中所使用之乳化劑、分散劑、擴散劑、滲透劑、潤濕劑或其他。界面活性劑係包括例如陰離子性界面活性劑，諸如烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚環氧乙烷烷基芳基醚磷酸鹽、木質磺酸鹽、萘磺酸鹽-甲醛縮聚物等，及非離子性界面活性劑，諸如聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷烷基芳基醚、聚環氧乙烷烷基聚環氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇脂肪酸酯及諸如此類者。可使用二或更多種此等界面活性劑。界面活性劑之用量相對於調配物總量通常係爲 0 · 1至5 0重量％，較佳係約〇 . 1至2 5重量％。 -27- (25) (25)1375669 黏合劑及增稠劑係包括例如糊精、羧甲基纖維素之鈉鹽、多羧酸型聚合物、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯醇、木質磺酸鈉、木質磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、阿拉伯膠、藻酸鈉、甘露糖醇、山梨糖醇、膨潤土型礦物、聚丙烯酸及其衍生物、羧甲基纖維素之鈉鹽、白碳、天然糖類衍生物 (例如漢生膠、瓜爾膠等）或其他。本發明化合物於調配物中的含量比分別是在可乳化濃體、可潤濕劑粉劑、水可分散之顆粒、可溶性濃體、水溶性粉劑、液劑及諸如此類形式通常係爲1至90重量。/。，在油可溶混液體 '粉末、較不漂浮之粉末及諸如此類形式通常係0.01至10重量％，而在微顆粒、微顆粒F、細顆粒F、顆粒及諸如此類形式通常爲〇.05至10重量％，但濃度可根據使用目的而適當地改變。可乳化濃體、可潤濕劑粉劑、水可分散之顆粒、可溶性濃體、水溶性粉劑、液劑或其他通常係以水或其他物質適當地稀釋，通常在該成份濃度稀釋至約100至100,000倍後使用。施加包含本發明化合物爲活性成份之除草劑的方法係類似已知之農業化學品所習用的一般施加方法，包括例如空中噴藥、土壤撒播、葉片施加或諸如此類者。使用包含本發明化合物爲活性成份之除草劑作爲旱稻田或水稻田之除草劑時，其量係隨施加面積、施加季節、施加方法、目標雜草種類、栽種之作物或諸如此類者而定，但通常每公頃旱稻田或水稻田爲1至5000克範圍內’較佳爲10至1000克範圍內之本發明化合物。 -28- (26) (26)1375669 用於旱地之雜草防治的包含本發明化合物爲活性成份之除草劑通常係爲萌芽前土壤摻合處理劑、萌芽前土壤處理劑或萌芽後葉片處理劑形式。該等用於稻田之雜草防治的除草劑通常係爲萌芽前土壤處理劑或葉片及土壤兩者之處理劑的形式。使用包含本發明化合物爲活性成份之除草劑若需要則可與其他一或多種除草劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑及諸如此類者同時施加。或其可與一或多種其他除草劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑及諸如此類者組合使用。可與本發明化合物同時施加且/或組合使用之其他除草劑活性成份係包括例如下列者： (1) 除草性以苯氧基-脂肪酸爲底質之化合物[2，4-P A、 MCP、MCPB、酚硫殺（phenothiol)、2 -甲基-4-氯丙酸 (mecoprop)、氟氯比（fluroxypyr)、三氯比（triclopyr)、克普草（clomeprop)、萘丙胺（naproanilide)及諸如此類者]， (2) 除草性苯甲酸化合物[2,3,6-TBA、麥草畏（dicamba )、二氯卩比D定酸（clopyralid)、毒養定（picloram)、氯胺吡D定酸（aminopyralid)、快克草（quinclorac)、唾草酸 (quinmerac)及諸如此類者]， (3)除草性脲化合物[敵草隆（diuron)、理有龍 (linuron)、綠麥隆（chlortoluron)、異丙隆（isoproturon)、伏草隆（fluometuron)、愛速隆（isouron)、得匍隆 -29- (27) 1375669 (tebuthiuron)、甲基苯噻隆（methabenzthiazuron)、节草隆 (cumyluron)、殺草隆（daimuron)、甲基-殺草隆（methyl· daimuron)及諸如此類者]，

(4) 除草性三嗪化合物[草脫淨（atrazine)、草殺淨 (ametoryn)、氰草津（cyanazine)、西馬津（simazine)、撲滅津（propazine)、西草淨（simetryn)、排草淨 (dimethametryn)、撲草淨（prometryn)、殺蟲淨 (metribuzin)、三嗪氟草胺（triaziflam)及諸如此類者]， (5) 除草性聯吡啶化合物[巴拉刈（paraquat)、敵草快 (diquat)及諸如此類者]， (6) 除草性羥基苄腈化合物[溴苯腈（bromoxynil)、碘苯腈（ioxynil)及諸如此類者]， (7) 除草性二硝基苯胺化合物[施得圃（pendimethalin) 、胺基丙氟靈（prodiamine)'三福林（trifluralin)及諸如此類者]， (8)除草性有機磷化合物[甲基胺草磷（amiprofos· methyl)、克蔓磷（butamifos)、地散磷（bensulide)、哌草磷 (piperophos)、莎稗碟（anilofos)、嘉碟塞（glyphosate)、固殺草（glufosinate)、雙丙胺碟（bialaphos)及諸如此類者]， (9)除草性胺基甲酸酯化合物[燕麥敵（di-al late)、野麥畏（tri-allate)、EPTC、丁草特（butylate)、禾草丹 (benthiocarb)、禾草畏（esprocarb)、禾草特（molinate)、哌草丹（dimepiperate)、滅草靈（swep)、氯苯胺靈 (chlorpropham)、甜菜寧（phenmedipham)、棉胺寧 -30- (28) 1375669 (phenisopham)、稗草丹（pyributicarb)、擴草靈（asulam)及諸如此類者]， (10) 除草性酸醯胺化合物[敵稗（propanil)、戊炔草胺 (propyzamide)、溴丁醢草胺（bromobutide)、乙氧苯草胺 (etobenzanid)及諸如此類者]， (11) 除草性氯乙醯替苯胺化合物[乙草胺（acetochlor)

、拉草（alachlor)、丁基拉草（butachlor)、汰草滅 (dimethenamid)、毒草胺（propachlor) 、 U比草胺 (metazachlor)、莫多草（metolachlor)、異丙甲草胺 (pretilachlor)、欣克草（thenylchlor)、咀多沙胺 (pethoxamid)及諸如此類者]， (12) 除草性二苯基醚化合物[亞喜芬鈉鹽（acifluorfen-sodium)、必芬諾（bifenox)、復祿芬（oxyfluorfen)、乳氟禾草靈（lactofen)、氟擴胺草醚（fomesafen)、氯硝酸 (chlormethoxynil)、苯草醚（aclonifen)及諸如此類者]， (13) 除草性環醯亞胺化合物[樂滅草（oxadiazon)、Π引哄嗣草醋（cinidon-ethyl)、哩酮草醋（carfentrazone-ethyl)、硫酿哩草酮（surfentrazone)、氟嫌草酸 (flumiclorac-pentyl)、速牧（flumioxazin)、吡草醚 (pyraflufen-ethyl)、炔惡草酮（oxadiargyl)、環戊惡草酮 (pentoxazone)、氟噻乙草酯（fUthiacet-methyl)、氮丙嘧草酯（butafenacil)、雙苯嘧草酮（benzfendizone)及諸如此類者]， (14)除草性吡唑化合物[吡草酮（benzofenap)、吡唑特 -31 - (29) 1375669 (pyrazolate)、节草哩（pyrazoxyfen)、托普美宗 (topramezone)、卩比沙弗托（pyrasulfotole)及諸如此類者]， (15) 除草性三酮化合物[異噁唑草酮（isoxaflutole)、雙環擴草酮（benzobicyclon)、磺草酮（sulcotrione)、硝草酮 (mesotrione)、提伯草酮（tembotrione)、提弗草酮 (tefuryltrione)及諸如此類者]，

(16) 除草性芳基氧基苯氧基丙酸酯化合物[巴西炔草醋（clodinafop-propargyl) 、丁基賽伏草（cyhalofop-butyl)、禾草靈（diclofop-methyl)、高嚼哩禾草靈 (fenoxaprop-ethyl)、伏寄普（fluazifop-butyl)、甲基合氯氟（haloxyfop-methyl)、快伏草（quizalofop-ethyl)、囉哩草胺（metamifop)及諸如此類者]， (17) 除草性三酮肟化合物[禾草滅（alloxydim-sodium )、西殺草（sethoxydim)、丁苯草酮（butroxydim)、稀草嗣 (clethodim) 塞普西定（cloproxydim)、環殺草 (cycloxydim)、得殺草（tepraloxydim)、苯聘草酮 (tralkoxydim)、環苯草酮（profoxydim)及諸如此類者]， (18) 除草性擴酿基脲化合物[氯磺隆（chlorsulfuron)、甲嘧擴隆（sulfometuron-methyl)、甲基甲擴隆 (metsulfuron-methyl)、乙基氯擴隆（chlorimuron-ethyl)、甲基苯磺隆（tribenuron-methyl)、醚苯擴隆（triasulfuron )、甲基免速隆（bensulfuron-methyl)、甲基噻吩磺陰 (thifensulfuron-methyl)、乙基吡喃擴隆（pyrazosulfuron_ ethyl)、甲基氟喃擴隆（primisulfuron-methyl)、煙喃礦隆 -32- (30) Ϊ375669

(nicosulfuron)、醯喃磺隆（amidosulfuron)、酸磺隆 (cinosulfuron)、味哩礦隆（imazosulfuron)、楓喃磺隆 (rimsulfuron)、氯卩ϋ 哺擴隆（halosulfuron-methyl)、氟擴隆 (prosulfuron)、甲基胺苯擴隆（ethametsulfuron-methyl)、氟胺擴隆（triflusulfuron-methyl)、伏速隆（flazasulfuron )、環擴隆（cyclosulfamuron)、氟陡喷擴隆（flupyrsulfuron )、磺醯磺隆（sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆 (azimsulfuron)、乙氧嚼磺隆（ethoxysulfuron)、環丙氧擴隆（oxasulfuron)、碑甲擴隆鈉（iodosulfuron-methyl-sodium)、甲醯胺磺隆（foramsulfuron)、甲基甲擴胺擴隆 (mesosulfuron-methyl)、三氟 D定磺隆（trifloxysulfuron)、三氟甲擴隆（tritosulfuron)、嚼苯胺磺隆（orthosulfamuron )、氟吡磺隆（flucetosulfuron)及諸如此類者]， (19) 除草性咪哩啉酮化合物[咪草酸（imazamethabenz-methyl)、衣馬美Π比（imazamethapyr)、甲氧咪草煙 (imazamox)、依滅草（imazapyr)、滅草唾（imazaquin)、普施特（imazethapyr)及諸如此類者]， (20) 除草性擴酿胺化合物[闊草清（flumetsulam)、磺草唑胺（metosulam)、雙氯磺草胺（diclosulam)、雙氟磺草胺 (florasulam)、氯醋擴草胺（cloransulam-methyl)、五氟擴枓胺（penoxsulam)、甲氧磺草胺（pyroxsulam)及諸如此類者]， (21) 除草性嘧啶基氧基苯甲酸酯化合物[嘧草硫醚 (pyrithiobac-sodium)、雙草酸（bispyribac-sodium)、暗草 -33- (31) 1375669 酸（pyriminobac-methyl)、唆陡瑕草酸（pyribenzoxim)、環酯草醚（pyriftalid)、嚼沙芬（pyrimisulfan)及諸如此類者]，

(22)其他類型之除草性化合物[苯達松（bentazon)、除草定（bromacil)、特草定（terbacil)、草克樂（chlorthiamid )、異嚼草胺（isoxaben)、達諾殺（dinoseb)、殺草強 (a m i t r ο 1 e) ' 環庚草醚（c i n m e t h y 1 i η)、滅草環（t r i d i p h a n e )、茅草枯（dalapon)、二氟卩比隆（diflufenzopyr-sodium)、氟硫草定（dithiopyr)、噻哩薛酸（thiazopyr)、氟酮擴隆 (flucarbazone sodium)、丙氧酮擴隆(propoxycarbazone-sodium)、滅芬草（mefenacet)、弗芬西（flufenacet)、吩托扎醯胺（fentrazamide)、卡吩司托（cafenstrole)、因達諾芬 (indanofan)、嚼曉草嗣（oxaziclomefone)、苯弗瑞沙 (benfuresate) 、ACN 、必汰草（pyridate)、殺草敏 (chloridazon)、達草滅（norflurazon)、咲草酮 (flurtamone)、卩比氟草胺（diflufenican)、氟 H比草胺 (picolinafen)、氟丁草胺（beflubutamid)、可滅縱 (clomazone)、胺哇草酮（amicarbazone)、比諾沙丁 (pinoxaden) 雙嗤草腈（pyraclonil)、比若楓 (pyroxasulfone)、噻吩榮甲酯（thiencarbazone-methyl)及諸如此類者]及諸如此類者。植物生長調節劑之活性成份包括例如惡黴靈 (hymexazol)、巴克素（paclobutrazol)、燃效唾-P (uniconazole-P)、抗倒胺（inabenfide)、調環酸 -34- (32) (32)1375669 (prohexadione-calcium)及諸如此類者。殺真菌劑之活性成份包括例如下列者： (1) 殺真菌性多鹵院基硫基化合物[蓋普丹（captan)及諸如此類者]， (2) 殺真菌性有機磷化合物[IBP、EDDP、脫克松 (tolclofos-methyl)及諸如此類者]， (3) 殺真菌性苯并咪唑化合物[免賴得（benomyl)、貝芬替（carbendazim)、甲基·托布津（thiophanate-methy 1)及諸如此類者]， (4) 殺真菌性羧醯胺化合物[萎銹靈（carboxin)、滅普寧（mepronil)、福多寧（flutolanil)、塞氟札米（thifluzamid )、福拉比（furametpyr)、白克列（boscalid)、Π比噻菌胺 (penthiopyrad)及諸如此類者]， (5) 殺真菌性二殘醯亞胺化合物[撲滅寧（procymidone )、依普同（iprodione)、免克寧（vinclozolin)及諸如此類者]， (6) 殺真菌性醯基丙胺酸化合物[滅達樂（metalaxyl) 及諸如此類者]， (7) 殺真菌性唑類化合物[三泰芬（triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、普克利（propiconazole)、得克利 (tebuconazole)、環嗤醇（cyproconazole)、氛環哩 (epoxiconazole)、丙硫菌哩（prothioconazole)、種菌哩 (ipconazole)、氟菌哩（triflumizole)、撲克拉（prochloraz) 及諸如此類者]， -35- (33) 1375669 (8)殺真菌性嗎啉化合物[十二環嗎啉（dodemorph)、十三嗎啉（tridemorph) ' 丁苯嗎琳（fenpropimorph)及諸如此類者]， (9) 殺真菌性甲氧基丙烯酸酯（strobilurin)化合物[亞托敏（azoxystrobin)、醆菌酯（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、三氟敏（trifloxystrobin)、陡氧菌酯 (picoxystrobin)、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin)及諸如此類

者]， (10) 殺真菌性抗生素[井岡黴素A (valid am ycin A)、保米黴素 S (blasticidin S)、嘉賜黴素（kasugamycin)、多抗黴素（polyoxin)及諸如此類者]， (1 1)殺真菌性二硫代胺基甲酸酯化合物[代森錳鋅 (mancozeb)、代森錳（maneb)及諸如此類者]， (12)其他類型殺真菌性化合物[呋喃酮（fthalide)、撲殺熱（probenazole)、稻瘟靈（isoprothiolane)、三賽哩 (tricyclazole)、略酮（pyroquilon)、嘧菌（ferimzone)、甲基苯丙嚷二哩（acibenzolar S-methyl)、加普胺 (carpropamid)、雙氯氰菌胺（diclocymet)、稻瘟醯胺 (fenoxanil)、唾醯菌胺（tiadinil)、噠菌嗣（diclomezine)、特洛它列（teclofthalam)、賓克隆（pencycuron)、歐索林酸 (oxolinic acid)、TPN、嗪胺靈（triforine)、苯銹啶 (fenpropidin)、葚孢菌素（spiroxamine)、氟陡胺 (fluazinam)、雙胍辛胺（iminoctadine)、拌種略 (fenpiclonil)、格菌腈（f 1 udi οx〇niI)、喹氧靈 i -36- (34) 1375669 (quinoxyfen)、環醯菌胺（fenhexamid)、砂噻菌胺 (silthiofam)、丙氧喹啉（proquinazid)、環氟菌胺 (cyflufenamid)、波爾多（bordeaux)混合物及諸如此類者]。殺昆蟲劑之活性成份係包括例如下列者：

(1) 殺昆蟲性有機磷化合物[芬殺松（fenthion)、撲滅松 (fenitrothion)、蟲蟎磷（pirimiphos-methyl)、大利松 (diazinon)、拜裕松（quinalphos)、異嚼哩碟（isoxathion)、嗟曉硫磷（pyridafenthion)、陶斯松-甲醋（chlorpyrifos-methyl)、繁米松（vamidothion)、馬拉松（malathion)、賽達松（phenthoate)、大滅松（dimethoate)、乙拌隣 (disulfoton)、久效磷（monocrotophos)、司替羅磷 (tetrachlorvinphos)、克芬松（chlorfenvinphos)、加護松 (propaphos)、歐殺松（acephate)、敵百蟲（trichlorphon)、 EPN、白克松（pyraclofos)及諸如此類者]， (2) 殺昆蟲性胺基甲酸酯化合物[加保利（carbaryl)、速滅威（metolcarb)、滅必蟲（isoprocarb)、BPMC ' 安丹 (propoxur)、XMC、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶 (carbosulfan)、免扶克（benfuracarb)、呋線威（furathi〇carb )、納乃得（methomyl) '硫敵克（thiodicarb)及諸如此類者]， (3)殺昆蟲性合成除蟲菊酯化合物[七氧菊醋 (tefluthrin)、畢芬寧（bifenthrin)、乙氰菊脂 (cycloprothrin)、醚菊酯（ethofenprox)及諸如此類者]， i -37- (35) 1375669 (4) 殺昆蟲性以沙蠶毒素（nereistoxin)爲底質之化合物[培丹（cartap)、免速達（bensultap)、硫賜安（thiocyclam) 及諸如此類者]， (5) 殺昆蟲性新兹驗類化合物[益達胺（imidacloprid )、卩比蟲胺（nitenpyram)、陡蟲腺（acetamiprid)、噻蟲嗪 (thiamethoxam)、噻蟲啉（t h i a c 1 o p r i d)、達特南 (dinotefuran)、可尼丁（clothianidin)及諸如此類者]，

(6) 殺昆蟲性苯甲醯苯基脲化合物[克福隆 (chlorfluazuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、諾華隆（novalurori) 及諸如此類者]， (7) 殺昆蟲性大環內酯化合物[因滅汀（emamectin)、賜諾殺（spinosad)及諸如此類者]， (8) 其他類型之殺昆蟲性化合物[布芬淨（buprofezin)、得芬諾（tebufenozide)、氟蟲清（fipronil)、乙蟲清 (ethiprole)、派滅淨（pymetrozine)、汰芬隆 (diafenthiuron)、因得克（indoxacarb)、哩蟲醯胺 (tolfenpyrad)、U定蟲丙酸（pyridalyl)、氟尼胺 (flonicamid)、表氟蟲醯胺（flubendiamide)及諸如此類者] 及諸如此類者。殺蟎劑之活性成份係包括例如下列者：合賽多 (hexythiazox)、_ 蟎靈（pyridaben)、芬普鍋 (fenpyroximate)、B比織胺（tebufenpyrad)、克凡派 (chlorfenapyr)、乙鍋哩（etoxazole)、畢汰芬 -38- (36) (36)1375669 (pyrimidifen)、亞醌輸（acequinocyl)、聯苯肼醋 (bifenazate)、螺蟎醋（spirodiclofen)及諸如此類者。殺線蟲劑之活性成份係包括例如福賽絕（fosthiazate )、硫線磷（cadusafos)及諸如此類者。含有本發明化合物作爲活性成份之除草劑若需要則可進一步混合安全劑（例如解草噁唑（furilazole)、二氯丙烯胺（dichlormid)、解草酮（benoxacor)、二丙嫌草肢 (allidochlor)、雙苯嚼哩酸（isoxadifen-ethyl)、解草挫 (fenchlorazole-ethyl)、Π比唑解草酯（mefenpyr-diethyl)、解毒唾（cloquintocet-mexyl)、解草啶（fenclorim)、塞普磺酿胺（cyprosulfamide)、解草胺腈（cyometrinil)、解草腈 (oxabetrinil)、氣草西（fluxofenim)、解草安（flurazole)、 1，8-萘二甲酸酐及諸如此類者）、著色劑、肥料（例如尿素及諸如此類者）及諸如此類者。本發明化合物可作爲供諸如牧場、稻田、草坪、果園之作物或非作物使用之除草劑的活性成份。本發明化合物可防治雜草，而不導致栽種以下所列「作物」處所的「作物j損傷。 Μ乍物」玉米、稻穀、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高梁、棉花、大豆、花生、喬麥、甜菜、油菜、向曰葵、甘蔗 '菸草及諸如此類者；茄科植物（茄子 '番茄、青椒、紅椒 '馬鈴薯及諸如此類者）、葫蘆科植物（黃瓜、南瓜、青瓜、西瓜、香瓜及 -39- (37) 1375669 * 諸如此類者）、十字花科植物（日本蘿蔔、蕪菁、辣根、球莖甘藍、大白菜、甘藍菜、芥菜、青花菜、花椰菜及諸如此類者）、菊科植物（牛蒡、茼蒿、朝鮮薊、西生菜及諸如此類者）、百合科植物（韭菜、洋蔥、蒜、蘆筍及諸如此類者）、繳形科植物（胡蘿蔔' 荷蘭芹、芹菜、野防風及諸如 • 此類者）、藜科植物（菠菜、瑞士甜菜及諸如此類者）、唇 - 形科植物（紫蘇、薄荷 '羅勒及諸如此類者）、草莓、甘 φ 薯、大薯、芋頭及諸如此類者；觀賞花卉；室內植物；仁果（蘋果、梨、日本梨、木瓜、榲悖及諸如此類者）、核果（桃、梅、油桃、李、馬哈利櫻桃、杏、蜜棗及諸如此類者）、柑橘類（橘子、柳橙、檸檬、萊姆、葡萄柚及諸如此類者）、堅果（栗子、胡桃、榛子、杏仁、阿月渾子、腰果、夏威夷豆及諸如此類者）、漿果（藍莓、蔓越 # 莓、黑莓、樹莓及諸如此類者）、葡萄、柿子、橄欖、枇杷、香蕉、咖啡、椰棗、'椰子及諸如此類者；茶樹、桑樹、開花植物、行道樹（白蠟樹、樺樹、美國山茱萸'桉樹、銀杏、紫丁香、楓、柳櫟、楊樹、紫荆、楓香、懸鈴木、櫸木、日本香柏、冷杉、鐵杉、杜松、松、挪威雲杉、紫杉）及諸如此類者。該等「作物」係包括藉傳統育種技術、基因重組技術或諸如此類者給予除草劑抗性之作物。當施加諸如HPPD 抑制劑（諸如異噁唑草酮（isoxaflut〇le)) ; ALS抑制劑（諸如 -40- (38) (38)1375669 普施特（imazethapyr)、甲基噻吩磺隆（thifensulfuron-methyl)) ; EPSP合成酶抑制劑；穀胺醯胺合成酶抑制劑；乙醯基CoA抑制劑；或溴苯腈（bromoxynil)及諸如此類除草劑時，對於給予除草劑抗性之作物不具有作物毒害。藉傳統育種技術給予除草劑抗性之作物包括例如對於咪唑啉酮除草劑具有抗性之Clearfield (註冊商標）油菜、對磺醯脲除草劑具有抗性之STS大豆、對乙醯基CoA羧化酶抑制劑具有抗性之SR玉米。給予對抗乙醯基CoA羧化酶抑制劑之抗性的作物係描述於例如Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1 990, 87, 7 1 75。此外，給予對抗乙醯基CoA羧化酶抑制劑之抗性的突變種乙酿基 CoA竣化酶係描述於例如 Weed Science 53:728-746，2 005。藉由基因重組技術將編碼此突變乙醯基CoA羧化酶之基因導入作物內時，或將有關乙醯基 CoA羧化酶抑制劑-抗性之突變導入編碼乙醯基CoA羧化酶之基因內時，將使作物對乙醯基CoA羧化酶抑制劑具有抗性。藉基因重組技術給予除草劑抗性之「作物」係已知 (例如，添加對嘉磷塞（glyphosate)或固殺草（glufosinate) 之抗性的玉米變種。該等玉米變種之市售產品名稱爲 Roundup Ready (註冊商標）或 Liberty Link (註冊商標）。「作物」包括藉基因重組技術給予產生殺昆蟲毒素之能力的作物。該等殺昆蟲毒素係包括例如由蠟樣桿菌（Bacillus -41 - (39) (39)1375669 cereus)或日本甲蟲芽孢桿菌（Bacillus popilliae)所產生之殺昆蟲性蛋白質：由蘇力菌（Bacillus thuringiensis)所產生之 5 -內毒素，諸如 CrylAb、CrylAc、CrylF、 CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl 及 Cry9C ；殺昆蟲性蛋白質，諸如VIP1、VIP2、VIP3及VIP3A;由線蟲產生之殺昆蟲性蛋白質；由動物產生之毒素，諸如蠍毒素、蜂毒素及昆蟲專一性神經系統毒素；絲狀真菌毒素；植物血凝素；凝集素；蛋白酶抑制劑，諸如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯蛋白、血清胱抑素及木瓜蛋白酶抑制劑：核糖體減活蛋白（RIP)，諸如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思子毒素、烏草毒素、伯歐定（bryodin):類固醇代謝酶，諸如3-羥基類固醇氧化酶、銳皮固醇尿苷二磷酸葡萄糖基轉移酶、膽固醇氧化酶；銳皮激素抑制劑； HMG-CoA還原酶；離子通道抑制劑，諸如鈉通道或鈣通道抑制劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體；芪合成酶；聯苄合成酶；幾丁質水解酶：及葡聚醣酶。殺昆蟲性毒素係包括該等殺昆蟲性蛋白質之雜合蛋白質’其中構成該等蛋白質之一部分胺基酸消失或經取代的殺昆蟲性蛋白質。雜合蛋白質係藉著基因重組技術將此等殺昆蟲性蛋白質之不同功能部位放在一起而產生。例如，其中一部分胺基酸消失之CrylAb係爲前述其中構成該蛋白質之一部分胺基酸消失之殺昆蟲性蛋白質。例如，殺昆蟲性毒素及藉基因重組技術給予產生殺昆蟲性毒素之能力的「作物」係描述於ΕΡ-Α-0 374 753、 -42- (40) 1375669 WO 93/07,278、WO 95/34,656、EP-A-0 427 529、EP-A-45 1 878 及 WO 03/052,073。例如，藉基因重組技術給予產生殺昆蟲性毒素之能力的「作物j對於鞘翅目（Coleopteran)害蟲、雙翅目 (Dipteran)害蟲及/或鱗翅目（Lepidopteran)害蟲之侵襲具有抗性。

市售藉基因重組技術給予產生殺昆蟲性毒素之能力的「作物」實例係包括YieldGard (註冊商標）（表現CrylAb 毒素之玉米變種）、YieldGard Rootworm (註冊商標）（表現 Cry3Bbl 毒素之玉米變種）、YieldGard Plus (註冊商標）（表現CrylAb及Cry3Bbl毒素之玉米變種）、Herculex I (註冊商標）（表現CryFa2毒素及給予固殺草（glufosinate) 抗性之草IT鱗（phosphinothricin) N-乙醯基轉移酶（PAT)之玉米變種）、NuCOTN33B (註冊商標）（表現CrylAc毒素之棉花變種）、Bollgard Γ (註冊商標）（表現CrylAc毒素之棉花變種）、Bollgard II (註冊商標）（表現CrylAc及Cry2Ab 毒素之棉花變種）、VIPCOT (註冊商標）（表現VIP毒素之棉花變種）、NewLeaf (註冊商標）（表現Cry3A毒素之馬鈴薯變種）、NatureGard (註冊商標）Agrisure (註冊商標）GT Advantage (GA21 嘉碟塞（glyphosate)抗性特徵）、Agrisure (註冊商標）CB Advantage (Btll玉米（CB)缽特徵）及 Protecta (註冊商標）。「作物」亦包括藉基因重組技術給予產生抗病原物質之能力的作物。 -43- (41) (41)1375669 微生物產生之抗病原物質係包括例如PR蛋白質 (PRP，描述於ΕΡ-Α-0 3 92 225);離子通道抑制劑，諸如鈉通道抑制劑、鈣通道抑制劑（KP1、KP4及KP6毒素及諸如此類由病毒產生者係已知）；芪合成酶；聯苄合成酶：幾丁質水解酶；葡聚醣酶；PR蛋白質；胜肽抗生素、具有雜環之抗生素；及有關對抗植物病原之抗性的蛋白質因子（描述於W0 03/0 00,90 6)及諸如此類者。藉基因重組技術給予產生抗病原物質之能力的作物係描述於例如 EP-A-392 225、WO 05/3 3,8 1 8 及 ΕΡ-Α-0 3 53 1 9 1 中。當本發明化合物與速牧（flumioxazin)混合使用時，其混合比以1重量份數本發明化合物計較佳有0.1至10重量份數之速牧。包含本發明化合物及速牧之組成物可使用於土壤處理或葉片處理。包含本發明化合物及速牧之組成物可防治雜草，而不在栽種玉米、稻穀、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高梁、棉花、大豆、花生、甜菜、油菜、向曰葵、甘蔗及諸如此類者之土地造成任何作物毒害。包含本發明化合物及速牧之組成物可用於諸如草坪、果園之作物或非作物。當本發明化合物與嘉磷塞（glyphosate)混合時，其混合比以1重量份數本發明化合物計較佳有1至1 00重量份數之嘉磷塞。包含本發明化合物及嘉磷塞之組成物可使用於葉片處理。包含本發明化合物及嘉磷塞之組成物可防治雜草，而不在栽種玉米 '稻穀、小麥 '大麥、黑麥、燕 -44- (42) 1375669 麥、高梁、棉花、大豆、花生、甜菜、油菜、向日蔗及諸如此類者之土地造成任何作物毒害。包含本合物及嘉磷塞之組成物可用於諸如草坪、果園之作作物。 ‘ • 【實施方式】 . 本發明化合物可例如藉由以下製備方法製得。製備方法1 在本發明化合物中，式（I-a)所示化合物（其中氫原子）可藉著式（II)化合物與金屬氫氧化物反應而

(其中於式中，R7係表示烷基（例如甲基等），且 R1、R2、Z1、Z2及η係表示如前文提義）。反應通常於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑如水、醚類（諸如四氫呋喃、二噁烷或其混合溶劑）反應中所使用之金屬氫氧化物係包括例如鹼金氧化物，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀及諸如此類者》氧化於反應中之用量相對於式（II)所示之化合物通 -45- 葵、甘發明化物或非 G係爲製得， —(Ζ2)η 、乙基及之意包括例 0 屬之氫金屬氫常係爲 (43) 1375669 1至120莫耳當量，較佳係1至40莫耳當量。反應溫度通常係介於室溫至溶劑沸點之範圍內，較佳係爲溶劑之沸點。反應可藉著於密封試管中或於耐高壓密閉容器中加熱而進行。反應時間通常係爲5分鐘至數週之範圍。反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確認《反應完全之後，式（I-a)所示之化合物可例如藉由以下操作單離：例如添加酸於反應混合物（其中添加水以混合）中，之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮0 製備方法2

在本發明化合物中，式（I-b)化合物（其中G係爲除氫原子以外之基團）可自式（I-a)所示之化合物及式（III)所示之化合物製得，

(Z2)r (I-b)

G1—X (ΙΠ) (I -a) - (其中於式中，於所定義之G中的G1係表示除氫原子以外之基團，X係表示鹵原子（例如氯原子、溴原子、碘原子等）或式OG1所示之基團，且R1、R2、Ζι、z2及η係表示如同前文提及之意義）。反應可於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括例 -46- (44) 1375669 ' 如芳族烴類，諸如苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類，諸如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等：醯胺類，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；亞颯，諸如二甲基亞颯等；碾類，諸如環丁碾等；或其混合之溶劑。 • 使用於反應中之式（ΠΙ)所示化合物係包括例如羧酸鹵 - 化物’諸如乙醯氯、丙醯氯、異丁醯氯、特戊醯氯、苄醯 φ 氯、環己烷羰基氯等；羧酸酐，諸如乙酐、三氟乙酐等；碳酸半酯鹵化物，諸如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸苯酯等：胺基甲醯鹵，諸如二甲基胺基甲醯氯等；磺醯鹵，諸如甲磺醯氯、對-甲苯磺醢氯等；磺酸酐，諸如甲磺酸酐、三氟甲磺酸酐等；鹵化磷酸酯，諸如氯磷酸二甲酯等。式（III)所示之化合物使用於反應中之量相對於式（1_ a)所示之化合物通常爲一莫耳當量或更多，較佳係爲1至 3莫耳當量。 φ 反應通常於鹼存在下進行。反應中所使用之鹼包括例如有機鹼，諸如三乙基胺、三丙基胺、吡啶、二甲基胺基吡啶、1,8 -二氮雜雙環[5.4.0]-7 -十一碳烯等，及無機鹼，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣、氫化鈉等。反應中所使用之鹼量相對於式（I-a)所示化合物通常係爲〇.5至1〇莫耳當量，較佳係1至5莫耳當量。反應溫度通常爲-30至180 °C，較佳-10至501。反應時間通常爲1 0分鐘至3 0小時。 -47 - (45) 1375669 ' 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確認。反應完全之後，式（I-b)所示之化合物可例如藉由以下操作單離：混合反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮。式（HI)所示之化合物係爲已知化合物或可自已知化合 * 物製得。製備方法3 在本發明化合物中，式（I-a)所示化合物（其中G係爲氫原子）亦可藉著以下製備方法製得。式（I-a)所示之化合物可藉著式（VI)化合物與鹼反應而製得，

(Z2)n 驗 • (VI) (其中於式中，R9係表示c^6烷基（例如甲基、乙基等）’且R1、R2、Z1、Z2及η係表示如前文提及之意義）。反應通常於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑包括例如芳族烴類，諸如苯、甲苯、二甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類’諸如二氯甲烷、氯仿、1,2 -二氯乙烷等；醯胺 -48- (46) 1375669 類，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；颯類，諸如環丁碾等：或其混合之溶劑。反應中所使用之鹼包括例如金屬醇鹽，諸如第三丁醇鉀等：鹼金屬氫化鈉，諸如氫化鈉等：及有機鹼，諸如三乙基胺 '三丁基胺、N，N-二異丙基乙基胺等。反應中所使用之鹼量相對於式（VI)所示化合物通常係爲1至10莫耳當量，較佳係2至5莫耳當量。反應溫度通常係爲-60至180°C，較佳係-10至100 °C。反應時間通常係1 0分鐘至30小時。反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確認。反應完全之後，式（I-a)所示之化合物可例如藉由以下操作單離：例如添加酸於反應混合物（其中添加水以混合）中’之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮。參考製備方法1 式（II)所示之化合物可例如藉由以下製備方法製備， Q-B(〇H)2 (V-a),

Q-MgX2 (V-b), 或 Q-Sn(R8)3 (V-c) -► (Π) Γ Z1 1

-49- (47) (47)1375669 (其中於式中’ X1係表示脫離基（例如鹵原子，諸如氯原子、溴原子、蛛原子等）’ X2係表示鹵原子（例如氯原子、漠原子、碘原子等），R8係表示Cl 6烷基（例如甲基、丁基等），且R1、R2、R7、Z1、Z2及η係表示如前文提及之意義）。式（Π)所示化合物可藉由式（IV)所示化合物與式（V-a)、（V-b)或（V-c)所示之有機金屬試劑（相對於式（IV)所示化合物通常爲一莫耳當量或更多，較佳係1至3莫耳當量）的偶合反應製得。使用式（V-a)所示之化合物時，該偶合反應係於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如芳族烴類，諸如苯、甲苯等；醇類’諸如甲醇、乙醇、丙醇等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙院等；酮類’諸如丙酮、甲基乙基酮等；醯胺類，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；亞楓，諸如二甲基亞楓等；颯類，諸如環丁楓等；水；或其混合之溶劑。使用式（V-a)所示之化合物時’該偶合反應係於鹼存在下進行。反應中所使用之鹼包括例如有機鹼，諸如三乙基胺、三丙基胺、吡啶、二甲基苯胺、二甲基胺基吡啶、 1，8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等，及無機鹼，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣、碳酸鉋、磷酸鉀等。反應中所使用之驗量相對於式（IV)所示化合物通常係爲0.5至10莫耳當量，較佳係1至5莫耳當量。 -50- (48) 1375669 * 此外，使用式（V-a)所示之化合物時，該偶合反應係於觸媒存在下進行。反應中所使用之觸媒係包括例如鈀觸媒，諸如四（三苯膦）鈀、二氯雙（三苯膦）鈀等。觸媒於反應中之用量相對於式（IV)所示之化合物通常爲0.001至 0.5莫耳當量，較佳爲0.01至0.2莫耳當量。使用式（V-a) ’ 所示之化合物時，較佳係於該偶合反應中添加四級銨鹽。 * 所使用之四級銨鹽包括例如溴化四丁基銨等。 φ 使用式（V-a)所示之化合物時，該偶合反應之反應溫度通常爲20至180 °C，較佳爲60至1501。反應時間通常爲30分鐘至1〇〇小時。反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確認、°反應完全之後，式（II)所示之化合物可例如藉由以下操作單離：混合該反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮。 # 使用式（V-b)所示之化合物時，該偶合反應係於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如芳族烴類，諸如苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；其混合之溶劑。使用式（V-b)所示之化合物時，該偶合反應係於觸媒下進行。反應中所使用之觸媒係包括例如鎳觸媒，諸如二氯雙（1，3-二苯膦基）丙烷鎳、二氯雙（三苯膦）鎳等，及t?觸媒’諸如四（三苯膦）鈀、二氯雙（三苯膦）鈀等。觸媒於反應中之用量相對於式（IV)所示之化合物通常爲 -51 - (49) 1375669 0.001至0.5莫耳當量，較佳爲0.01至0.2莫耳當量。使用式（V-b)所示之化合物時，該偶合反應之反應溫度通常爲-80至180 °C，較佳爲-30至150 °C。反應時間通常爲30分鐘至1〇〇小時。反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 • 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 ' 認。反應完全之後’式（II)所示之化合物可例如藉由以下 Φ 操作單離：混合該反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮。使用式（V-C)所示之化合物時，該偶合反應係於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如芳族烴類，諸如苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類，諸如氯仿、i，2_二氯乙烷等；醯胺，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；或其混合之溶劑。 # 使用式（V-c)所示之化合物時，該偶合反應係於觸媒存在下進行。反應中所使用之觸媒係包括例如鈀觸媒，諸如四（三苯膦）鈀、二氯雙（三苯膦）鈀等。觸媒於反應中之用量相對於式（IV)所示之化合物通常爲0.001至〇.5莫耳當量，較佳爲0.01至0.2莫耳當量。使用式（V-c)所示之化合物時，該偶合反應之反應溫度通常爲-80至18(TC ’較佳爲-30至15(TC。反應時間通常爲30分鐘至1〇〇小時。反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 -52- (50) 1375669 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確認。反應完全之後，式（ΙΠ所示之化合物可例如藉由以下操作單離：混合該反應混合物與水’之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮° 式（II)所示化合物可例如藉由根據Tetrahedron vo1. 57，pp 1323-1330 (2001)所述者之方法製得。式（V-a)、（V-b)及（V-c)所示之有機金屬試劑係已知化合物或可藉根據已知方法之方法使用已知化合物製得。式（IV)所示化合物係爲已知化合物或可使用已知化合物製得。該化合物可例如藉由J· Heterocycl. Chem·，vol. 33, pp 1 5 79-1 5 82 ( 1 996)所述方法及諸如此類者或根據其中之一的方法製得。參考製備方法2 式（VI)所示之化合物可例如藉由以下製備方法製備，

V co2r9 R1—N-N=/ V (VIII) (VI) (其中於式中’ X3係表示鹵原子（例如氯原子、溴原子、碘原子等）’且R1、R2、R9、Z1、Z2及η係表示如前文提及之意義）。反應通常於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如腈類’諸如乙腈等；酮類，諸如丙酮等；芳族烴類， -53- (51) (51)1375669 諸如苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類，諸如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等；醯胺類，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；颯類，諸如環丁碾等；或其混合之溶劑。式（VII)所示化合物與式（VIII)所示化合物之反應係於鹼存在下進行。反應中所使用之鹼包括例如有機鹼，諸如三乙基肢、三丙基胺、吡啶、二甲基胺基吡啶、1，8-二氮雜雙環[5.4·0]-7-十一碳烯、1，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷等，及無機鹼，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣、氫化鈉等。反應中所使用之式（VIII)所示化合物的量相對於式 (VII)所示化合物通常爲1莫耳當量或更多，較佳爲1至3 莫耳當量。反應中所使用之鹼量相對於式（VII)所示化合物通常係爲0.5至10莫耳當量，較佳係1至5莫耳當量° 反應溫度通常爲-30至180°C，較佳爲_1〇至50°C。反應時間通常爲1 0分鐘至3 0小時。反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確認°反應完全之後，式（VI)所示之化合物可例如藉由以下操作單離：混合該反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃縮。式（VII)所示之化合物可藉由式（IX)所示化合物 -54- (52) 1375669

(Z2), (其中於式中，Z1、Z2及n係表示如同前文提及之意義）與鹵化試劑（例如亞磺醯氯、亞磺醯溴、磷醯氯、草醯氯等）反應而製得。式（IX)所示之化合物係已知化合物或可自已知化合物製得。該化合物可例如根據Organic Syntheses Collective Volume 3, pp 557-560 (1955) ' J . Am. C h e m . S o c . V o 1. 63, pp 2643 -2644 ( 1 94 1 )及 WO 2006/056282 等所述之方法及類似方法製得。式（IX)所示化合物係包括例如2,4,6-三甲基苯基乙酸、2，4,6-三乙基苯基乙酸、2，6-二乙基-4-甲基苯基乙酸' 2·乙基苯基乙酸、2-乙基-4-甲基苯基乙酸、2-乙基-4,6-二甲基苯基乙酸、2，4-二乙基苯基乙酸、2,6-二乙基苯基乙酸、2,6-二乙基-6-甲基苯基乙酸等。式（VIII)所示之化合物係已知化合物或可自已知化合物製得。前述製備方法1至3或參考製備方法1至2所製得之每一種化合物各可藉已知方法單離及/或純化，例如濃縮、於減壓下濃縮、萃取、轉移溶解、結晶、再結晶、層析及諸如此類者。其次’本發明化合物之特例顯示如下。 -55- 1375669

56 1375669

ch3ch2

0 0 II (CH3)2CH^n Α^αγ CH3OCH2CH2^NA^Ar ch3ch2och2ch2 cl3 ά ch3 g (I10) (I11)

-57- (55)1375669 o o CHaCH3

CHXHoCHs ch3ch2ch2 g ch3ch2ch2 g ch3ch2ch2 g (I19). (I20) (I21) 0 || 0 1| if (CH3)2CH^NAs<Ar CH3OCH2CH2、 CH3CH2OCH2CH2^ "γ'-ο ch3ch2ch2 g 1 i ch3ch2ch2 g ch3ch2ch2 g (I22) (IH) (I!4)

(CH3)2CH (CH3)2CH g (CH3)2CH g (I25) (I26) (I27) 0 II o I o II (CH3)2CHVNA^Ar CH3OCH2CH2>s CH3CH2OCH2CH2^NA^Ar Νγ^ο (CH3)2CH g (CH3)2CH g (CHgJzCH G (I2*) (IM) (I30) (!)式（I1)至（I3G)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2·乙基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醢基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、本擴醯基或對-甲苯擴酿基。 (2)式（I1)至（I3G)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2·丙基苯基，且〇係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯 0 0 o ch3ch2、 ch3ch2ch2v ^Ar -58- (56) (56)1375669 基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (3) 式（I1)至（I30)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2,4·二甲基苯基’且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基' 特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (4) 式（I )至（I3G)中任—式之_曉酮化合物，其中Ar 係爲2,6-二甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯基、丙酿基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊酿基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基 '二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三親甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (5) 式（I1)至（I3G)中任—式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2-乙基-4-甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙藤基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (6) 式（I1)至（I3Q)中任—式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2 -乙基-6·甲基苯基，且g係爲氫原子、乙醯基、三 -59- (57) (57)1375669 氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基 '苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (7) 式（I1)至（Ι3β)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2,6-二乙基苯基，且G係爲氫原子、乙醢基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (8) 式（I1)至（I3Q)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2,4,6-三甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (9) 式（I1)至（13<))中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲 2-乙基-4,6-二甲基苯基，且 G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基' 甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (10) 式（I1)至（13°)中任一式之噠嗪酮化合物，其中 Ar係爲2,6-二乙基-4-甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯 -60- (58) 1375669 基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基" (11) 式（I1)至（13<})中任一式之噠嗪酮化合物 Ar係爲2,4,6-三乙基苯基，且G係爲氫原子、乙三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲擴三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (12) 式（I1)至（13())中任一式之噠嗪酮化合物 Ar係爲2,4-二乙基苯基，且G係爲氫原子、乙酿氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基親氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺酿氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基》 (13) 式（I1)至（ι3〇)中任—式之噠嗪酮化合物 Ar係爲2,4-二乙基-6-甲基苯基，且g係爲氫原子基、三氟乙醯基、丙.醯基、丁醯基、異丁醯基、基、特戊醯基、環己基類基、节醯基、节基羯基、羰基、乙氧基羯基、苯氧基羰基、二甲基胺基類基醯基、二氟甲擴醯基、苯磺醯基或對-甲苯擴酿基。式（Π)所示化合物之具體實施態樣係包括例如義之式（ΠΙ)所示化合物中的以下具體實施態樣。異戊醯甲氧基、甲磺，其中醯基、基、特羰基、醯基、，其中基、三、特戊基、乙基、三，其中、乙醯異戊醯甲氧基、甲磺前文定 -61 - (59) (59)1375669 式（Π)化合物，其中η係爲整數1或更大。式（II)化合物，其中η係爲0，且Ζ1係爲c2.6院基。式（II)化合物，其中η係爲0、1或2，且Z2係位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基。式（II)化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Cu烷基氧基）C 1 .3院基" 式（II)化合物，其中R2係爲氫原子或烷基。式（II)化合物，其中R2係爲氫原子或甲基。式（II)化合物，其中Z1係爲Cu烷基，且Z2係爲C,· 3烷基。式（II)化合物，其中R1係爲C,-3烷基或（Cl-3烷基氧基）C! -3烷基，且R2係爲氫原子或甲基。式（Π)化合物，其中R1係爲Cm烷基或（C|-3烷基氧基）Cu烷基，R2係爲氫原子或C|.3烷基， η係表示0、1或2’且當η表示2時，每個z2各可相同或相異，且當η係爲1或2時，Ζ2係爲位於苯環之4·及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示Ci-6烷基（較佳係爲Chs烷基），及 Z2係表示（^_6烷基（較佳係爲C,-3烷基）^ 式（Π)化合物’其中R1係爲C丨-3烷基或（(：丨-3烷基氧基）Ci-3烷基，R2係爲氫原子或甲基， n係表示0、1或2，且當η表示2時，每個Z2各可相同或相異， -62- (60) (60)1375669 且當η係爲1或2時，Z2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基’ Z1係表示C,.6烷基（較佳係爲Cu烷基）’及 Z2係表示Ci.6烷基（較佳係爲Cu烷基）° 式（VI)所示化合物之具體實施態樣係包括例如前文定義之式（VI)所示化合物中的以下具體實施態樣。式（VI)化合物，其中η係爲整數1或更大。式（VI)化合物，其中η係爲0，且Ζ1係爲Cm烷基。式（VI)化合物，其中η係爲0、1或2，且Z2係位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基。式（VI)化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Cm烷基氧基）Cj-3烷基。式（VI)化合物，其中R2係爲Cu烷基。式（VI)化合物，其中R2係爲氫原子或C!-3烷基。式（VI)化合物，其中R2係爲3烷基。式（VI)化合物，其中R2係爲氫原子或甲基。式（VI)化合物，其中R2係爲甲基。式（VI)化合物，其中Z1係爲Cu烷基，且Z2係爲 Cm烷基° 式（VI)化合物，其中R1係爲C,.3烷基或（Cm烷基氧基）Ch烷基’且r2係爲氫原子或甲基。式（VI)化合物’其中R1係爲Cm烷基或（Cb3烷基氧基）Cu烷基’ R2係爲氫原子或C,-3烷基， η係表示〇、1或2，且當n表示2時，每個Z2各可 -63- (61) (61)1375669 相同或相異，且當η係爲1或2時，Z2係爲位於苯環之4_及/或6_ 位置上之取代基， ζ1係表示Ci·6垸基（較佳係爲Ci3烷基），及 z2係表示Ci·6院基（較佳係爲Cl3院基式（VI)化合物’其中R1係爲C,-3烷基或（Ci3烷基氧基）Ci-3院基’ R2係爲氨原子或甲基， η係表示〇、1或2’且當n表示2時，每個z2各可相同或相異，且當η係爲1或2時’ Z2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示Ci-6院基（較佳係爲Ci-3院基），及 Z2係表示Cu烷基（較佳係爲d-3烷基）。藉由以下實施例、參考例、調配例及試驗例進一步說明本發明；然而，本發明不限於此等實施例。實施例及參考例中，室溫通常表示10至30°C。1H-NMR係表示質子核磁共振。使用四甲基矽烷作爲內部.標準物進行測量，化學位移（(5 )係以ppm表示》實施例及參考例中所使用之縮寫具有以下意義： CDC13 :氣仿-d，s:單重線，d:雙重線，t:三重線，q:四重線，dt:雙重三重線，dq:雙重四重線’ m: 多重線，br:寬峰，J:耦合常數，Me:甲基’Et:乙基，Pr:丙基，i-Pr:異丙基，t-Bu-第三丁基’ c-Hex: 環己基，及Ph :苯基。 -64 - (62) (62)1375669 實施例1 4-(2-乙基苯基）-5-羥基-2-甲基-3 (2H)-噠嗪酮（化合物 I ** a -1) 在50毫汁水之後，將4.657克氫氧化鉀（含量，85%) 及5毫升1,4-二噁烷添加於3.193克4-(2-乙基苯基）-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮（化合物II-1)中，混合物於回流下攪拌加熱3 6小時。冷卻後，將濃鹽酸添加於反應混合物以酸化，於其中添加10毫升水及100毫升乙酸乙酯。將形成之混合物過濾以移除不溶物，將濾液分成兩相。有機層以水洗滌，之後以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。所得固體以乙酸乙酯與己烷 (1:2)混合溶劑洗滌，產生2.050克標題化合物之無色結晶。根據實施例1製得之本發明化合物係列於表1。式（1 - a)所示之化合物：

-65- 1375669 (63) 表1 化雜 R1 R2 z1 (z2) „ m.p./°C I-a-l Me H Et — 218-220 I-a-2 Et H Et — 190-192 I-a-3 i-Pr H Et 一 226-227 I-a-4 MeOCH2CH2 H Et — 137-139 工 _a_5 Me H Pr — 210-211 I - a_6 Me H Me 6-Me 267-271 I-a-7 Me H Et 6-Me 239-242 I-a-8 Me H Et 6-Et 247-249 I-a-9 Me H Me 4-Me 219-220 I-a-l〇 Me H Me 4-Me, 6-Me 272-275 I-a-li Et H Me 4-Me, 6-Me >300 I-a-12 Me H Et 4-Mef 6-Et 254-255

實施例2 4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基）-5 -羥基-2,6-二甲基- 3(2H)-噠嗪酮（化合物i_a_l4) 於氮氛圍下，13毫升第三丁醇鉀之四氫呋喃溶液（1 莫耳/公升）於室溫攪拌，其中以約1小時逐滴添加1.9克 2-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基乙醯基）-2-甲基肼基]丙酸乙酯（化合物VI· 2)於55毫升甲苯中之溶液。混合物於室溫進一步攪拌30分鐘。之後，於減壓下濃縮反應混合物。所得殘留物中添加30毫升冰水，以第三丁基甲基醚（20 毫升x2)萃取。之後於水層中添加1.6克35%鹽酸，以乙酸乙酯（20毫升χ3)萃取。結合萃取液，以飽和氯化鈉水溶液（20毫升χ2)洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，於減壓下濃縮。所得殘留物進行矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:3 -66- (64) 1375669 作爲溶離劑）產生0.76克固體。該固體以冷己烷洗滌，風乾產生〇.59克標題化合物之白色粉末。根據實施例2製得之本發明化合物係顯示於表2。式（I-a)所示之化合物：

r1、 (I -a) 表2 R1 R2 z1 (z2) n m.p./°C I-a-13 Me Me Me 4-Me, 6-Me 199-201 I-a-14 Me Me Et 4-Me, 6-Et 205-206 工-a_15 Me Me Et — 171-172 I—a-16 Me Me Et 4-Me 187-188 I-a-17 Me Me Et 4-Et, 6-Et 188-190 工-a-18 Me Me Et 4-Me, 6-Me 176-177 I-a-19 Me Et Et 4-Me, 6-Et 194-195 I-a-20 Me Et Et 4-Me 148-149 I-a-21 Me Et Et 4-Me, 6-Me 188-189 I-a-22 Me Et Me 4-Me, 6-Me 210-211 I-a-23 Me i-Pr Et 4-Me, 6-Et 208-210

實施例3 5 -苄醯氧基- 4- (2 -乙基苯基）-2 -甲基_3(2H)_噠嗪酮（化合物I-b-1) 於0.326克化合物i_a_i中添加12毫升四氫呋喃及 -67- (65) 1375669 0.40毫升三乙基胺。所得混合物以冰冷卻，於其中另外添加0_25毫升苄醯氯。混合物在以冰冷卻下攪拌1〇分鐘，之後於室溫攪拌3小時。將30毫升水添加於反應混合物，以30毫升乙酸乙酯萃取兩次。結合萃取液，以飽和氯化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。殘留物進行矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:2，之後2:1作爲溶離劑）產生0.463克標題化合物之無色油。

根據實施例3製得之本發明化合物顯示於表3。式（I - b )所示之化合物：

-68- (66)1375669

表3 化雜 R1 R2 z1 (z2) „ G1 m.p./°C I-b-1 Me H Et — COPh •k I-b-2 Me H Et — COMe 69-70 I-b-3 Me H Et — COEt ★ I-b-4 Me H Et — CO i-Pr 77-79 I-b-5 Me H Et — CO t-Bu 56-59 I—b—6 Me H Et — CO c-Hex ★ I-b-7 Me H Et — C02Me 81-82 I—b—8 Me H Et — CONMe2 * I—b—9 Me H Et — S02Me ★ I-b-10 Me H Pr — COMe 78-79 I-b-11 Me H Me 4-Me, 6-Me CO trBu 93-96 I-b-12 Me H Et 4-Me, 6-Et COMe 99-101 I-b-13 Me Me Me 4-Me, 6-Me COMe 130-131 I-b-14 Me Me Et 4-Me, 6-Et COMe 133-134 I-b-15 Me Me Et 4-Me, 6-Et CO t-Bu 105-106 I—b—16 Me Me Et — COMe 148-149 I-b-17 Me Me Et — CO t-Bu 89 I-b-18 Me Me Et 4-Me, 6-Et C02Et 73-74 I-b-19 Me Me Et 4-Me, 6-Et COPh 145-146 I-b-20 Me Me Et 4-Me COMe 142-143 I-b-21 Me Me Et 4-Et, 6-Et COMe 103-104 I-b-22 Me Me Et 4-Me, 6-Me COMe 106-107 I-b-23 Me Me Et 4-Me, 6-Et COEt 103-104 表3中m.p.欄中標有*之化合物的1H-NMR數據於下。化合物Ι-b-l : !H NMR (CDC13)(5 ppm ： 1.14(3H > t - J = 7.7Hz) > 2.62(2H，m)，3.88(3H，s)，7.09-7.12(1H，m)， 7.20(1H，m)，7·28-7·30(2Η，m)，7 · 3 7 - 7 · 4 2 (2 H，m)，顯示 2.45- 7.15- 7.55- -69- (67) 1375669 7.60(1H，m) 7.8 1-7·84(2Η，m)，7.95(1H，s)。化合物I-b-3 : *H NMR (CDC13) δ ppm ： 0.94(3H > t > J = 7.6Hz) > 1.13(3H，t，J = 7.7Hz)，2.27(2H，dq，J=1.4，7.6Hz)， 2·38-2·56(2Η，m)，3.84(3H，s)，7_00-7_03(lH，m)， 7·18-7·23(1Η，m)，7.3 0-7.3 5 (2H，m)，7.75(1H，s)。化合物I-b-6 :

*H NMR (CDC13)(5 ppm ： 1.13(3H - t - J = 7.7Hz) > 1.ΙΟΙ.22(5H > m) * 1.5-1.7(5H > m) - 2.28(1H > br.) - 2.38- i 2_55(2H，m)，3.84(3H，s)，6·99-7·02(1Η，m)，7.17-7.22(1H > m)，7.2 9 - 7 · 3 6 ( 2 H，m)，7.72(1H > s)。化合物I-b-8 : 'H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.11(3H > t - J = 7.7Hz) > 2.40-2.57(2H ， m) > 2.64(3H ， s) ， 2.85(3H ， s)， 3.83(3H，s)，7.05-7.08(lH，m)，7.19-7.24(1H，m)， 7.3 0-7.3 6(2H，m)，7.95(1H，s)。化合物1氺-9: 'H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.18(3H > t ' J = 7.6Hz) > 2.43 -2.5 7(2H，m)，2.58(3H，s)，3.85(3H，s)，7.16-7.19(1H，m)，7.25 -7.3 0(lH，m)，7·36-7·43(2Η，m)， 7.96( 1 H，s)。式（Π)所示化合物之製備的典型實例係顯示於參考例 1中。 -70- (68) 1375669 參考例1 4-(2-乙基苯基）·5-甲氧基-2-甲基- 3(2H)-噠嗪酮（化合物 Π-1)

於2.516克4-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮、 2·575克2-乙基苯基-_酸及3.333克碳酸鈉之混合物中添加30毫升ι，4-二噁烷及20毫升水。於混合物中添加 2.417克溴化四丁基銨及0.657克四（三苯膦）鈀，之後於氮氛圍下，形成之混合物於回流下攪拌加熱17小時。冷卻後，添加50毫升水於反應混合物，以1〇〇毫升乙酸乙酯及後續30毫升乙酸乙酯萃取。結合萃取液，以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。所得固體以乙酸乙酯與己烷（1:2)之混合溶劑洗滌，產生3.238克標題化合物之黃色結晶。根據參考例1製得之化合物顯示於表4。式（Π)所示化合物：

(Π) -71 - 1375669 (69) 表4 化雜 R1 R2 Z1 (Z2)n R7 m.p./°C II-l Me H Et - Me 127-130 II-2 Et H Et 一 Me ★ II-3 i-Pr H Et - Me 121-123 II-4 MeOCH2CH2 H Et — Me ★ II-5 Me H Pr - Me 86-88 11-6 Me H Me 6-Me Me 187-189 II-7 Me H Et 6-Me Me •k 11-8 Me H Et 6-Et Me 165-166 11-9 Me H Me 4-Me Me 141-142 11-10 Me a He 4-Me, 6-Me Me 186-192 11-11 Et H Me 4-Me, 6-Me Me 100-102 11-12 Me H Et 4-Me, 6-Et Me 147-149

表4中m.p.欄中標有*之化合物的1H-NMR數據顯示於下。化合物II-2 :

1 H NMR (CDC13) δ ppm ： 1 .1 2 ( 3 Η，t，J = 7 · 7 Η z) ’ 1.39(3H，t，J = 7_3Hz)，2.40-2.5 3 (2H ’ m)，3.81(3H， s) > 4.19-4.30(2H * m) > 7.10(1H > d > J = 7.6Hz) > 7.21- 7.26(1H，m)，7.30-7.33(2H，m)，7.88(1H，s)。化合物II-4 : 'H NMR (CDC13) δ ppm ： 1 .1 2 (3 H，t，J = 7.7 H z)， 2.3 8 -2.52(2H，m)，3_38(3H，s)，3.82(3H’s)，3_77-3.84(2H，m)，4.40(2H，t，J = 5.6Hz) ’ 7.11(1H，d， J = 7.6Hz) ， 7·21-7·26(1Η ，m)，7.3 0- 7.3 4(2H ，m)， 7.90(1H，s)。化合物Π-7 : -72- (70) (70)1375669 »H NMR (CDC13) δ ppm ： l.〇8(3H - t > J = 7.7Hz) > 2.07(3H ，s) ’ 2·30·2·45(2Η ’ m)，3.81(3H ，s)， 3.82(3H ’ s)，7·10(1Η ’ d，J = 7.6Hz) ’ 713(1H ’ d ’ J = 7.6Hz) ’ 7.24(1H ’ t，J = 7.6Hz)，7.85(1H ’ s) » 式（V-a)所示化合物之製備的典型實例係顯示於參考例2中》參考例2 2-丙基苯基-釅酸 15.5毫升丁基鋰（1.6莫耳/公升之己烷溶液）置入反應器中，於乾冰-丙酮浴中冷卻。於氮氛圍下在-70 °C以85 分鐘於其中逐滴添加4.412克2·丙基溴苯於45毫升四氫呋喃中之溶液。混合物於-70°C攪拌30分鐘’之後於-70 °(：以15分鐘逐滴添加3.75毫升硼酸三甲酯。混合物於-7 0°C攪拌一小時，之後於室溫攪拌1 8小時。以1 〇分鐘於反應混合物中逐滴添加33毫升2N鹽酸，之後混合物於室溫攪拌4小時。於混合物中添加20毫升水，以70毫升乙酸乙酯萃取。萃取液以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。殘留物進行矽膠管柱層析（溶離劑爲乙酸乙酯：己烷=1:2，之後2:1)產生1.641克標題化合物之無色結晶。 'H NMR (CDC13) <5 ppm : 1.01(3H，t，J = 7.4Hz)， 1.69- 1.79(2H，m)，3.15-3·20(2Η，m)，4.0-6·0(2Η， br.) > 7.2 8-7.3 3 (2H，m)，7.47(1H，dt，J=1 .5，7.6Hz)， -73- (71) (71)1375669 8.20-8.23( 1 jj , m) o 以下式（V- a)所示之化合物係藉類似參考例2之方式製得。

2-乙基_6_甲基苯基·醒酸 m*P* * 9〇-91°C NMr (CDC13) δ ppm ： 1.22(3¾ J t * J = 7.6Hz) > 2.35(3H，s)，2 64(2H，q，J = 7 6Hz)，4.0-5.5(2H，br.)， 6·98(1Η ， d，J = 7 7Hz) ， 7 〇1(lH ，d ，J = 7.7Hz)， 7.1 8 (1 H，t ’ j = 7 7Hz)。

2,6-二乙基_4·甲基苯基·醒酸 m-P- : 1 11-113°C NMR (CDC13) 5 ppm : 1.23(6H，t，J = 7.7Hz)， 2.31(3H，s)，2.63(4H，q，J = 7.7Hz)，4.0-5.0(2H ’ br.)， 6.88(2H，s)。式（VI)所示化合物之製備的典型實例係顯示於參考例 3中。參考例3 2-[2-(2,6·二乙基-4-甲基苯基乙醯基）-2-甲基胼基]丙酸乙酯（化合物VI-2) 、， 1.5克碳酸鉀添加於2.0克2-(甲基肼基）丙酸乙酯於 3 5毫升乙腈中之溶液中。混合物於冷卻冰下攪拌，以約 20分鐘於其中逐滴添加2.6克2,6-二乙基-4-^基苯基乙 -74- (72) 1375669 醯氯於10毫升乙腈中之溶液。形成之混合物進一步於室溫攪拌3.5小時，之後於減壓下濃縮。所得殘留物中添加 20毫升冰水，以乙酸乙酯（20毫升x3)萃取。結合萃取液，以飽和氯化鈉水溶液（20毫升x2)洗滌，以無水硫酸鎂乾燥並於減壓下濃縮。所得殘留物進行基本氧化鋁管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:3爲溶離劑）產生1.9克標題化合物之白色結晶。

.根據參考例3製得之化合物係顯示於表5。式（V I)所示之化合物 5

表5 I化雜 R1 R2 z1 (Z2)„ R9 m.p./°C VI-1 Me Me Me 4-Me, 6-Me Et 90-91 VI-2 Me Me Et 4-Me, 6-Et Et 73-76 VI-3 Me Me Et 一 Et ★ VI-4 Me Me Et 4-Me Et ★ VI-5 Me Me Et 4-Et, 6-Et Et 63_66 VI-6 Me Me Et 4-Me, 6-Me Et ★ VI-7 Me Et Et 4-Me, 6-Et Et VI-8 Me Et Et 4-Me Et * VI-9 Me Et Et 4-Me, 6-Me Et ★ VI-10 Me Et Me 4-Me, 6-Me Et •k vi-ii Me i-Pr Et 4-Me, 6-Et Et ★ 表5中m.p.欄中標有*之化合物的1H-NMR數據顯示 -75- (73) 1375669 於下。化合物VI-3 : *H NMR (CDC13) <5 ppm ： 1.19(3H > t > J = 7.6Hz) > 1.37(3H，t，J = 7.2Hz)，2.20(3H，br.s)，2.67(2H，q， J = 7.7Hz)，3_37(3H，br.s)，4.03(2H，br.s)，4.33(2H， q，J = 7.0Hz) - 7·06-7·30(4Η，m)。化合物VI-4 :

!H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.18(3H > t - J = 7.6Hz)- 1.37(3H，t，J = 7.2Hz)，2_20(3H，br.s)，2.30(3H，s)， 2.63(2H ， q， J = 7.7Hz) ，3.36(3H，br.s)，3.99(2H， br.s) ， 4.33(2H ， q ， J = 7.1 Hz) ， 6 · 9 3 (1 H ， b r. d ， J = 7.1 Hz) > 7.00(1H，br.s)，7.12(1H，br_d，J = 7.8Hz)。化合物VI-6 : !H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.16(3H > t > J = 7.7Hz)- 1.36(3H，t，J = 7.2Hz)，2.22(3H，s)，2.27(3H，s)， 2.30(3H ， br.s) ， 2.56(2H ， q ， J = 7.7Hz) ， 3.39(3H ， br.s) ， 4.02(2H ， br.s) ， 4.3 2 (2 H ， q ， J = 7 _ 1 H z)， 6.86(2H，br.s)。化合物VI-7(E/Z混合物）： 'H NMR (CDCI3) (5 ppm ： 1.13-1.25(9H > m) > 1.31- 1.41(3H，m)，2.29(3H，s)，2.50-2.81(6H，m)，3.23-3.43(3H，each br.s)，4.05(2H，br.s)，4.27-4.3 9(2H， m)，6.89(2H，s)。化合物VI-8(E/Z混合物）： -76- (74) 1375669 *H NMR (CDC13) δ ppm ： 1.06- 1 ,22(6H > m) 1 .3 1 - 1.40(3H，m)，2.30，2.31(3H，each s)，2·5-2·70(4Η， m) > 3.22 > 3.38(3H > each s) > 4.00(2H > br.s) > 4.27- 4_37(2H，m)，6·90-6·98(1Η，m)，6_98-7.02(lH，m)， 7.02-7. 1 4(1 H，m)。化合物VI-9(E/Z混合物）：

'H NMR (CDCI3) 5 ppm ： 1.12-1.25(6H > m) - 1.31-1.41(3H，m)，2.22(3H，s)，2.27(3H，s)，2_50-2.81(4H，m)，3.23，3.43(3H，each br.s)，4_02(2H， br_s)，4.26-4.3 7(2H，m)，6.87(2H，br.s)。化合物VI-l〇(E/Z混合物）： 'H NMR (CDCI3) (5 ppm ： 1.16-1.24(3H > m) > 1.32-1_40(3H ， m)，2.22(6H，s)，2.25(3H，s)，2.55- 2.80(2H，m)，3.23，3.43(3H，each br.s)，4.00(2H， br.s)，4.27-4.3 8(2H，m)，6.85(2H，s)。化合物VI-11 : 1 H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1 · 1 8 (6H，t，J = 7.6Hz)， 1.24(6H ， d ， J = 6.8Hz) ， 1.37(3H ， t ， J = 7. 1 Hz)， 2.29(3H，s)，2.55(4H，q > J = 7.6Hz)，2.85(1 H - septet， J = 6.8Hz)，3.22(3H，s)，4.04(2H，s)，4.34(2H，q， J = 7.2Hz)，6.88(2H，s)。調配例1 可乳化之濃體 -77- (75)1375669 2 0重量％ 5重量％ 1 8重量％ 5 7重量％化合物I-a-1 聚環氧乙烷烷基醚二甲基甲醯胺二甲苯混合以產生可乳化濃體。所製備之可乳化濃體係於適當地以水稀釋之後使用。以化合物I-a-2至I-a-23及I-b-1至I-b-23取代化合物Ι-a-l，同法調配產生每一化合物之可乳化濃體調配例2 可潤濕粉劑化合物I-b-2 50重量％木質磺酸鈉 5重量％聚環氧乙烷烷基醚 5重量％白碳 5重量％黏土 3 5重量％粉碎且混合以產生可潤濕粉劑。所製備之可潤濕粉劑係於適當地以水稀釋之後使用。調配例3 顆粒 1.5重量％ 2重量％ 40重量％ 5 6.5重量％化合物I-a-1 2 木質磺酸鈉滑石膨潤土 -78- (76)1375669 混合’以水捏合且造粒，以產生顆粒β 調配例4 10份化合物（I-a-12)、10份選自以下Α組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。

2,4-PA、MCP、MCPB、酚硫殺（phenothiol)、2-甲基-4-氯丙酸（mecoprop)、氟氯比（fluroxypyr)、三氯比 (triclopyr)、克普草（clomeprop)、萘丙胺（naproanilide)， 2,3,6-TBA 、麥草畏 (dicamba)、二 a PJ± 啶酸 (clopyralid)、毒莠定 (picloram)、氯胺吡啶酸 (aminopyralid) 、快克草 (quinclorac) 、喹草酸 (quinmerac)，敵草隆 (diuron)、理有龍（linuron)、綠麥隆 (chlortoluron) 、異丙隆 (isoproturon) 、伏草隆 (fluometuron)、愛速隆（isouron)、得匍隆（tebuthiuron)、甲基苯噻隆（methabenzthiazuron)、干草隆（cumyluron)、殺草隆（daimuron)、甲基-殺草隆（methyl-daimuron)，

草脫淨（atrazine)、草殺淨（ametoryn)、氰草津 (cyanazine)、西馬津（simazine)、撲滅津（propazine)、西草淨（simetryn)、排草淨（dimethametryn)、撲草淨 (prometryn)、殺蟲淨（metribuzin)、三曝氟草胺 -79- (77) 1375669 (triaziflam)，巴拉刘（paraquat)、敵草快（diquat)，溴苯腈（bromoxynil)、碘苯腈（ioxynil)，施得圃（pendimethalin)、胺基丙氣靈（prodiamine)、三福林（trifluralin)，

甲基胺草隣（amiprofos-methyl)、克蔓碟（butamifos )、地散磷（bensulide)、哌草碟（piperophos)、莎稗磷 (anilofos)、嘉磷塞（glyphosate)、固殺草（glufosinate)、雙丙胺磷（bialaphos)，燕麥敵（di-allate)、野麥畏（tri-allate)、EPTC、丁草特（butylate)、禾草丹（benthiocarb)、禾草畏（esprocarb)、禾草特（molinate)、哌草丹（dimepiperate)、滅草靈 (swep)、氯苯胺靈（chlorpropham)、甜菜寧 (phenmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、稗草丹 (pyributicarb)、磺草靈（asulam)，敵稗（propanil)、戊炔草胺（propyzamide)、溴丁酿草胺（bromobutide)、乙氧苯草胺（etobenzanid)，乙草胺（acetochlor)、拉草（alachlor)、丁基拉草 (butachlor)、汰草滅（dimethenamid)、毒草胺 (propachlor) 、 B比草胺（metazachlor)、莫多草 (metolachlor)、異丙甲草胺（pretilachlor)、欣克草 (thenylchlor)、耻多沙胺（pethoxamid)，亞喜芬鈉鹽（acifluorfen-sodium)、必芬諾（bifenox)、復祿芬（oxyfluorfen)、乳氟禾草靈（lactofen)、氟磺胺草醚 -80- (78) 1375669 (fomesafen)、氯硝酸（chlormethoxynil)、苯草酸 (aclonifen)，

樂滅草（oxadiazon)、D引除酮草醋（cinidon-ethyl)、哩酮草醋（carfentrazone-ethy 1)、硫醯哩草 _ (surfentrazone) ' 氟嫌草酸（flumiclorac-pentyl)、速牧 (flumioxazin)、Π比草醚（pyraflufen-ethyl)、炔惡草酮 (oxadiargyl)、環戊惡草酮（pentoxazone)、氟噻乙草酿 (fluthiacet-methyl)、氮丙嘧草醋（butafenacil)、雙苯嘹草嗣（b e n z f e n d i ζ ο n e )，口比草酮（benzofenap)、卩ϋ 哩特（pyrazolate)、节草哩 (pyrazoxyfen)、托普美宗(topramezone)、吡沙弗托 (pyrasulfotole)，異噁唑草酮 (isoxaflutole) 雙環磺草酮 (benzobicyclon) 、磺草嗣（sulcotrione) 、硝草酮 (mesotrione)、提伯草酮（tembotrione)、提弗草酮 (tefuryltrione)，巴西炔草醋（clodinafop-propargyl)、丁基賽伏草 (cyhalofop-butyl)、禾草靈（diclofop-methyl)、高嚼哩禾草靈（fenoxaprop-ethyl)、伏寄普（fluazifop-butyl)、甲基合氯氣（haloxyfop-methyl)、快伏草（quizalofop-ethyl)、嚼哩草胺（metamifop)，禾草滅（alloxydim-sodium)、西殺草（sethoxydim)、丁苯草酮（butroxydim)、燃草酮（clethodim)、塞普西定 (cloproxydim) 環殺草（cycloxydim)、得殺草 (79) 1375669 (tepraloxydim)、苯厢草酮（tralkoxydim)、環苯草酮 (profoxydim)，

氯擴隆（chlorsulfuron)、甲喃磺隆（sulfometuron-methyl)、甲基甲擴隆（metsulfuron-methyl)、乙基氯磺隆 (chlorimuron-ethyl)、甲基苯擴隆（tribenuron-methyl)、酸苯擴隆（triasulfuron)、甲基免速隆（bensulfuron-methyl)、甲基噻吩磺隆（thifensulfuron-methyl)、乙基耻嚼擴隆 (p y r a z o s u 1 f u r ο η - e t h y 1)、甲基氟喃擴隆（p r i m i s u 1 f u r ο η-methyl) 煙嚼擴隆（nicosulfuron)、醯嘧擴隆 (amidosulfuron)、醚擴隆（cinosulfuron)、咪哩擴隆 (imazosulfuron)、颯嘧磺隆（rimsulfuron)、氯啦喃擴隆 (halosulfuron-methyl)、氟(礦隆（prosulfuron)、甲基胺苯碌隆（ethametsulfuron-methyl)、氟胺磺隆（triflusulfuron-methyl)、伏速隆（flazasulfuron)、環礦隆（cyclosulfamuron )、氟 D定嘧擴隆（flupyrsulfuron)、磺酸擴隆 (sulfosulfuron)、四哩喃擴隆（azimsulfuron)、乙氧唆擴隆 (ethoxysulfuron)、環丙氧擴隆（oxasulfuron)、碘甲擴隆鈉 (iodosulfuron-methyl-sodium)、甲酸胺礎隆（foramsulfuron )、甲基甲磺胺磺隆（mesosulfuron-methyl)、三氟陡磺隆 (trifloxysulfuron)、三氟甲擴隆（tritosulfuron)、嘧苯胺擴隆（orthosulfamuron)、氟啦擴隆（flucetosulfuron)，咪草酸（imazamethabenz-methyl)、衣馬美 B比 (imazamethapyr)、甲氧咪草煙（imazamox)、依滅草 (imazapyr)、滅草喹（imazaquin)、普施特（imazethapyr)， -82- (80) 1375669 闊草清（flumetsulam)、擴草哩胺（metosulam)、雙氯擴草胺（diclosulam)、雙氟擴草胺（florasulam)、氯醋擴草胺（cloransulam-methyl)、五氟磺枓胺（penoxsulam)、甲氧擴草胺（pyroxsulam)，

嚼草硫魅（pyrithiobac-sodium)、雙草醚（bispyribac-sodium)、喷草酸（pyriminobac-methyl)、嘧淀 0弓草酸 (pyribenzoxim)、環醋草酸（pyriftalid)、喃沙芬 (pyrimisulfan)，苯達松（bentazon)、除草定（bromacil)、特草定 (terbacil)、草克樂（chlorthiamid)、異頓草胺（isoxaben)、達諾殺（dinoseb)、殺草強（amitrole)、環庚草醚 (cinmethylin)、滅草環（tridiphane)、茅草枯（dalapon)、二氟啦隆（diflufenzopyr-sodium)、集硫草定（dithiopyr)、噻哩薛酸（thiazopyr)、氟酮磺隆（flucarbazone sodium)、丙氧酮磺隆 (propoxycarbazone-sodium) 、滅芬草 (mefenacet) 、弗芬西（fl ufenacet)、吩托扎醯胺 (fentrazamide) 、卡吩司托（cafenstrole)、因達諾芬 (indanofan)、嚼曉草酮（oxaziclomefone)、苯弗瑞沙 (benfuresate) 、ACN 、必汰草（pyridate) 、殺草敏 (chloridazon) 、達草滅(norflurazon) ' 呋草酮 (flurtamone)、 d比氟草胺（diflufenican)、氟吡草胺 (picolinafen) 、氟丁草胺（beflubutamid) 、可滅蹤 (clomazone)、胺哩草嗣（amicarbazone)、比諾沙丁 (pinoxaden) 、雙哩草腈（pyraclonil)， .比若碾 -83- (81) (81)1375669 (pyroxasulfone)、噻吩榮甲醋（thiencarbazone-methyl)，草嚷哗（furilazole)、二氯丙烧胺（dichlormid)、解草酮（benoxacor)、二丙烯草胺（allidochlor)、雙苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl)、解草哩（fenchlorazole-ethyl)、吡哩解草醋（m e f e n p y r - d i e t h y 1)、解毒喹（c 1 o q u i n t o c e t - m e X y 1)、解草啶（fenclorim)、塞普磺醯胺（cyprosulfamide)、解草胺腈 (cyometrinil)、解草腈（oxabetrinil)、氟草勝 (fluxofenim)、解草安（flurazole)、1，8-萘二甲酸酐。調配例5 10份化合物（I-a-13)、10份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例6 10份化合物（I-a-1 4)、10份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例7 10份化合物（I-a-1 5)、10份選自前述A組之任—化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 -84- (82) (82)1375669 二氧化砂及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例8 10份化合物（I-a-16)、10份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例9 10份化合物（I-a-17)、10份選自前述a組之任—化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例1 〇 1 〇份化合物（I - a-1 8 )、1 〇份選自前述a組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、2〇份合成水合二氧化砂及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例11 1 0份化合物（I-a-1 9)、1 〇份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、2〇份合成水合 -85- (83) (83)1375669 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例12 1〇份化合物（I-b-12)、10份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例13 10份化合物（I-b-14)、10份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例Η 10份化合物（I-b-16)、10份選自前述Α組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例1 5 10份化合物（I-b-1 8)、10份選自前述A組之任一化合物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 -86- ' (84) 1375669 • 二氧化砂及54份矽藻土粉碎且充分混合，產濕粉劑。生各個可潤調配例16 1〇份化合物（I-b-1 9)、10份選自前述A組物' 4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、2〇二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產濕粉劑。之任一化合份合成水合生各個可潤調配例17 10份化合物（I-b-20) ' 10份選自前述A組物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產濕粉劑。 < 之任一化合份合成水合生各個可潤調配例1 8 10份化合物（I-b-21)、1〇份選自前述a組物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產濕粉劑。之任一化合份合成水合生各個可潤調配例1 9 10 份各個化合物（I-a-12)，（I-a-13)，（Ι-ί 15) 1 (I-a-16) > (I-a-17) > (I-a-18) * (I-a-19)， -14) ，（I-a-(I-b-12)- -87- (85) 1375669 (I-b-14) ，（I-b-16) ，（I-b-18) ，（I-b-19) ，（I-b-20)或（I-b-21)、10份速牧（flumioxazin); 4份月桂酿硫酸鈉；2份木質磺酸鈣；20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。調配例20

10 份各個化合物（1-&_12)，（1，&-13)，（1-3-14)，（1-&-15) ，（I-a-16) ，（I-a-17) ，（I-a-18) ，（I-a-19) ，（I-b-12)， (I-b-14) ，（I-b-16) ，（I-b-18) ，（I-b-19) ，（I-b-20)或（I-b-21)、25份嘉隣塞（glyphosate); 4份月桂酿硫酸鈉；2份木質磺酸鈣；20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。試驗例1:在乾地上之萌芽後處理試驗直徑8厘米且深度6.5厘米之塑膠杯裝入市售土壤，上面播撒多花黑麥草（Lolium multiflorum)之種子，覆上約 0.5厘米高之土壤，之後於溫至中培養。當植物生長至1 葉期至3葉期時，將預定劑量之包含化合物Ι-a-l的稀液體調配物均句噴灑於整株植物。該稀液體調配物係藉著將預定量之化合物Ι-a-l溶解於Tween 20 (聚環氧乙烷山梨聚糖脂肪酸酯，得自MP Biomedicals. Inc.)之二甲基甲醯胺溶液（2%)中，之後以去離子水稀釋而製備。經稀液體調配物處理後之植物於溫室中培養，處理後20日，以0至 1 〇之1 1個評級目測評估化合物對抗多花黑麥草之功效 -88- (86) 1375669 (無影響評爲〇，完全死亡評爲1〇，而介於此等値之間的値係對應評定爲1至9級）。同法試驗其他本發明化合物及作爲對照例之 Tetrahedron，vol. 58，pp 9713-9721 (2002)所述的化合物 A 〇

對照例（化合物A)

結果，化合物 I-a-1，I-a-5，I-a-6，I-a-7，I-a-8，I-a-9 ， I-a-12 ， I-b-1 ， I-b-2 ， I-b-4 ， I-b-5 ， I-b-7 ， I-b-10 及I-b-ll於500克/公頃之處理劑量下顯示等於7或更高之功效，而化合物1-&-13，1-&-14，1-3-15，1-3-16，1-&-17 > I-a-18 > I-a-19 > I-a-20 > I-a-21 > I-b-12 > I-b-13 > I-b-14 ’ I-b-16 ’ I-b-17 ， I-b-18 ， I-b-20 ， I-b-21 ， I-b-22 及 I-b-23，在250克/公頃之處理劑量下顯示等於7或更高之功效。相對地，化合物A於5 00克/公頃之處理劑量下顯示1之功效。試驗例2 : 在乾地上之萌芽前處理試驗塑膠容器（3 2厘米X 22厘米X 8厘米高度）裝入以蒸汽滅菌之土壤，上面播撒Apera spica-venti之種子，覆上 -89- (87) 1375669 約〇·5厘米高之土壤。將預定劑量之包含化合物Ι-a-l的稀液體調配物均勻噴灑於植物表面。該稀液體調配物係藉著如同試驗例1之方法製備。經液體調配物處理後之植物於溫室中培養，處理後3週，似如同試驗例1之0至10 之11個評級目測評估化合物對抗Apera spica-venti之功效。同法試驗其他本發明化合物及作爲對照例之化合物

A 〇結果，化合物1-3-1，1-&-2，1-8-4，1-3-5，1-3-6，1-a-8 ， I-a-9 ， I-a-10 ， I-b-1 ， I-b-5 ， I-b-6 ， I-b-7 及 I-b-11 於5 00克/公頃之處理劑量下顯示等於8或更高之功效，而化合物1-3-12，1-&-13，1-&-14，1-3-15，1-&-16，1-3-17 > I-a-18 > I-a-19 > I-a-20 > I-b-13 > I-b-14 > I-b-16 » I-b-18，I-b-19，I-b-20，I-b-21 及 I-b-22 在 250 克 /公頃之處理劑量下顯示等於8或更高之功效。相對地，化合物A 於5 00克/公頃之處理劑量下顯示1之功效。工業應用本發明化合物對於雜草防治具有優異之效果，可作爲除草劑之活性成份。 -90-

Claims

1375669 '-i ii'wJ 第096105109號專利申請案中文申請專利範圍修正本

修正民丨十、申請專利範面 —種由式⑴所示之噠嗪酮化合物

其中於式中，R1係表示Cu烷基或（C,_6烷氧基）C,.6 烷基， R2係表示氫原子或c,.6烷基， G係表示氫原子、下式所示之基團 ^Ar3

(其中於式中，L係表示氧原子， R3係表示Cu烷基、C3_8環烷基、C6.1()芳基、或 c 1 -6院氧基）， Z1係表示Cm烷基， Z2係表示C,-6烷基，η係表示0、1、2、3或4，且當η表示2或更大之整數時，每個Ζ2各可相同或相異，及Ζ1所表示之基團中的碳原子數與Ζ2所表示之基團中的碳原子數之和係等於2或更大。 2-如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中η 1375669 ψ 等於ο，且z1係爲c2_6烷基。 3·如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中π 係爲1或2，且Ζ2係爲位於苯環之4·及/或6-位置上之取代基。 4·如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中Ζ1 係爲C^3烷基，且Ζ2係爲Cl.3烷基。

5. 如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中R2 係爲氫原子或Ci-3烷基。 6. 如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中R2 係爲氫原子或甲基。 7·如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中R1 係爲Ci_3院基或（C|-3院基氧基）Ci-3院基。 8. —種除草劑，其包含如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物作爲活性成份。

9. 一種雜草防制方法，其包含將有效量之如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物施加於雜草或雜草所生長之土壤的步驟。 10· —種如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物之用於·雜草防制的用途。 1 1 .—種由式（II)所示之化合物：

其中於式中’ R7係表示Cu烷基，R1、R2、Z1、Z2 -2- 1375669 ♦ 及n係具有如同申請專利範圍第1項所定義之意義。 12. —種由式（VI)所示之化合物：

其中於式中，R9係表示C,-6烷基，R^R^Z^Z2 及η係具有如同申請專利範圍第1項所定義之意義。