TWI359686B - Composition and process - Google Patents

Description

1359686 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於-種溶劑萃取組合物，-種溶劑萃取方法， 及特別疋-種自水溶液（特別是㈣礦石而得之溶液 金屬（特別是銅）之方法。 【先前技術】 已知稭由使水溶液接觸溶劑萃取劑於不與水互溶有機溶 劑之溶液，然後將載有金屬（即，含至少-部份錯合物形= =金屬）之溶劑相分離，而自含金屬（例如，鹽之形式）之水 浴液卒取金屬’特別是銅。然後可藉由以低pH溶液汽提， 繼而電解冶金而將金屬回收。最常為，用於萃取之含金屬 水溶液為酸遞遽礦石之結果。然而，已知-些金屬(特別是 銅）可以氨溶液自特㈣石㈣。其具有衍生含特別高銅濃 度之溶液及溶液極少受鐵污染之優點。 近年來已發現㈣是對自水溶液时銅有利之溶劑萃取 劑包括㈣劑’特別是鄰經基芳基時與鄰經基芳基鋼 將。雖然已發現此試劑在自溶液回收銅作業良好，此試劑 之應用已遭遇到之一個問題為， 增马私朽與酮肟試劑可強烈地 結合金屬至損及將金屬自遞濾溶液轉移至汽提溶液之效率 之程度。為了克服此問題，經常隨酸脖與鋼肪試劑使用調 節劑以影響萃取劑之結合效率。典型調節劑揭示於 W〇96/25525號料，特別是-種高分支酷調節劑揭示於 EP-A-0202833號專利。 溶劑萃取法用於各種狀況，而且已進行許多作業以適當 92371 -5- 1359686 地證驗萃取劑組合物。 特^地美國專利第4507268號與美國專利第4544532號 揭不錯由使用另外包含酮肟試劑之醛肟組合物，在使用遠 比純路肪組合物少I 1 里之熱力及平衡調節劑時可完成有效之 銅口收。此外，依照美國專利第4507268號與美國專利第 4544532號，較佳為另外包含酮肪試劑之料組合物無需調 節劑存在。 ' 然而’已令人驚奇地發現，包含链將/酮U合物之組合 物應含與僅單獨使㈣闕需為至少相近且經常更大量之 熱力及平衡調節劑。 【發明内容】 依照本發明之第-態樣，提供—種溶解取組合物，盆 包含-或多種鄰經基芳基㈣與一或多種鄰窥基芳基酮 肟旦及以提供約0.2至〇·61之存在鄰羥基芳基醛肟調節程度 之量之一或多種平衡調節劑。 此組合物較佳為亦包含不與水互溶有機溶劑。 依照本發明之組合物可利於溶劑萃取線路中之較高銅轉 移。較高銅轉移可解讀成以較低之〇/錢例造成增加：金屬 回收，或對特定之回㈣為較低之試劑濃度。依照本發明 之組合物可發現以較低酸濃度汽提溶液特別有用。 用於本發明之鄰羥基芳基酮肟化合物為實質上不溶於水 且較佳為具有下式： ；

R 1 式⑴ 92371 -6- ^^686 其中 R1為視情況地經取代烴基 R2為視情況地經取代鄰羥基芳基， 及其鹽。 用於本發明之鄰經基芳基路两化合物為實質上不溶於水 且較佳為具有下式：

NOH

式（2) 其中 R3為視情況地經取代鄰羥基芳基， 及其鹽。 雖然本發明在此參考式（1)及（2)化合物而敘述，應了解其 關於該化合物之任何可能之互變異構形式，及鄰羥基芳基 醛肟或鄰羥基芳基酮肟與金屬（特別是銅）間形成之錯合物。 【實施方式】 可由R1表示之視情況地經取代烴基包含視情況地經取代 烷基與芳基’包括其組合，如視情況地經取代芳烷基 芳基。 可由R1表示之視情況地經取代烷基之實例包括其中垸基 部份可個，特別是⑴個碳原子之基，佳之= 基芳基酮料其中Rlm較佳為含至多2〇個，而且特 別是至多U)個，而且更佳為至多3個飽和脂族碳原子，而且 最佳為R1為曱基。 92371 1359686 可由R1表示之視情況地經取代芳基之實 缅兩π公苴v丨， j匕估視情況地 、 土。在R為芳基時，其較佳為未取代笨美。 可各獨立地由R2與R3表示之視情況地經取代鄰 包括視情況地經取代酚。可各獨立地由尺2與Μ表 地經取代酚之實例包括下式： 羥基芳基 示之情況

0H

，其中R^R7錢立地表示Η或CiiC22,較佳為c^Ci5線 形或分支烷基。特佳為僅r6表示C| η烷基，最佳為。至C" 烷基，而R4、R5與r7表示Η。 在R1、R2或R3任一為經取代時，取代基應不負面地影響 鄰經基芳基㈣或_基芳基㈣與金屬（特別是銅）錯合 之能力。適當之取代基包括齒素，硝基，氰基，烴基，如 k烧基，特別*Cl.1Q燒基；煙氧基，如匕心院氧基特 別是Cw。烧氧基；肖氧基縣，如^•威氧基㈣，特別 是c"。烧氧基幾基；酿基，如Ci 2。烧基幾基與芳基㈣， 特別是Cho烧基幾基與$基幾基；&酿氧基，如c⑽烧基 幾氧基與芳基幾氧基，特別是Cii成基純基與苯基幾氧 基。可有超過-個取代基，纟此情形，取代基可相同或不 同。 在許多具體實施例中，鄰經基芳基晴為5-((：8至（：14貌 基）-2-經基笨乙崎，更常WjCi2院基）_2經基苯乙嗣 肟，而且特別是5-壬基-2·羥基笨乙酮肟。 1359686 在許多具體實施例中，鄰羥基芳基醛肟為5_((：8至(：：|4炫 基）-2-羥基笨甲醛肟’更常為5-((：9至（：12烷基）-2-羥基笨曱路 肟’而且特別是5-壬基-2-羥基苯曱醛肟。 此組合物經常可包含超過一種不同之鄰羥基芳基醛两及 /或超過一種不同之鄰羥基芳基酮肟，其中成分鄰羥基芳基 酮肟間R1與R2表示之取代基之本性不同及/或成分鄰羥基 芳基醛肟間R3表示之取代基不同，特別是在成分鄰經基芳 基盤肪及/或鄰羥基芳基酮肟為異構物之處。此異構混合物 可在有機落劑中具有較單一鄰羥基芳基酮肟與單一鄰羥基 芳基醛肟存在時為佳之溶解度。 鄰羥基芳基醛肟及鄰羥基芳基酮肟經常以組合物之至多 60重置％，通常不超過50%，而且一般不超過4〇% w/w之總 量存在。鄰羥基芳基醛肟及鄰羥基芳基酮肟之總量經常包 含組合物之至少丨重量％，通常至少2 5重量％，而且一般至 5重量％，而且較佳為包含組合物之7 5至2〇%，如約1 重量比。 用於本發明之平衡調節劑為實質上不溶於水。適當之平 衡調節劑可為烷基酚、醇、酯、醚與多醚、碳酸酯、酮、 腈、醯胺、胺甲酸酯、亞碾 '及胺與四級銨化合物之鹽。 可，π合萃取劑作為調節劑之烧基粉包括含3至1 5個院基 碳原子之烷基酚，例如，4_第三丁基酚、^庚基酚、^甲基 _4_戊基酚、2-氣-4-.壬基酚、2_氰基_4_壬基酚、心十二碳基 酚3-十五碳基酚、與4_壬基酚及其·混合物。較佳之酚含具 有4至1 2個碳原子之烷基，特別是將酚與丙二醇三聚物縮合 92371 -9- 1359686 而得之混合4-壬基酚。 可結合萃取劑作為調節劑之 ^ ^ 旰匕括314至30，較佳為15 至25個碳原子之飽和及不飽和 心知及多酵》此醇較佳為高 为支且羥基位於沿烴主幹大約中 一 幵八、0中間。特佳為可藉Gnerbet法 將短鏈醇縮合而製造之分支铖 ^ 、 刀又鏈知，此醇有時稱為Guerbet 醇。視情況地，此醇可含芳族其+ 3方奴基或其他官能基，特別是酯 基0 特別有用之醇可由高分支先質合成，導致含大量終端f 基之非常高分支Guerbet醇1财效之醇調㈣之實例包 括高分支異十六碳醇與異十人碳醇，後者為2_〇,3,3三甲基 丁基）-5,7,7-三甲基辛-丨·醇。 可結合萃取劑作為調節劑之酯包括含1〇至3〇個碳原子之 飽和及不飽和脂族及芳族-脂族酯。此酯可為單酯或聚酯， 特別疋一 。此酯較佳為高分支。視情況地，此酯可含其 他g肖b基，特別是羥基或醚基。在酯為醇與單羧酸之反應 產物之處，較佳為醇為烷基醇且包含丨至6個碳原子，及單 羧酸包含2至16個碳原子。在酯為醇與二羧酸之反應產物之 處’較佳為醇為烷基醇且包含1至6個碳原子，及二羧酸包 含4至12個碳原子。在酯為二醇與單羧酸之反應產物之處， 較佳為二醇為烷基二醇且包含至多6個碳原子，及單羧酸包 含6至16個碳原子。在酯為磷酸三烷酯之處，烷基各常包含 4至14個碳原子。可用酯之實例包括乙酸異癸酯、癸酸甲 酉旨、辛酸2-戊酯 '己酸正己酯、異辛酸曱酯、丨，4•丁二酵二 己酸醋、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二戊酯^ 92371 -10- 1359686 己二酸二己酯、己二酴_ 1 & k或-2-乙虱基乙酯、二丙二醇二笨甲 酸酷、丙一醇-本曱酸而匕 rJi τ k ga、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、碟 西文一乙土己曰，2，4·二甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯、2,2，4_ 二甲基1’3戊一醇單笨曱酸酯，而且特別是2,2,4_三曱基 -1,3-戊二醇二異丁酸酷盘 曰與2,2,4-三曱基-丨，3·戊二醇二笨甲 酸S旨。 可結合萃取劑作為調節劑之鍵包括含12至3〇,較佳為Η 至25個破原子之_及多醚。可用醚及多趟之實例包括节 基2-(2-丁氧基乙氧基）乙基醚與苄基2 丁氧基乙基醚。 可結合萃取劑作為調節劑之碳酸酯包括含4至16個碳原 子之碳酸酯。此碳酸酯經常為碳酸烷酯。可用碳酸酯之實 例包括碳酸異丁酯、碳酸異十三碳酯、及包含a與Cig烷基 之混合物之碳酸醋混合物。 可結合萃取劑作為調節劑之酮包括其中院基含1至2〇個 碳原子之烧基酮。可用酮之實例包括異丁基庚基酮、壬酮' 2,6,8-三甲基-4-壬酮、二-十一碳基酮、與5,8_二乙基十二碳 -6,7-二 _。 可結合萃取劑作為調節劑之腈包括包含1 〇至3 6個碳原子 之脂族及芳脂族烴腈。可用腈之實例包括十一碳腈與油腈。 可結合萃取劑作為調節劑之醯胺包括含8至20個碳原子 之酿胺。酿胺包括衍生自一級及二級胺與單或二竣酸等致 物（特別是光氣或等致物）之反應之產物。可用醯胺之實例包 括N，N，-貳-2-乙基己基脲、N，N，-貳-2-乙基己醯胺、N_己基 -2-乙基己醯胺、N，N，-二丁基苯甲醯胺、N，N，-二丁基辛醯 92371 -11 - 1359686 胺、Ν,Ν1-二曱基辛醯胺 '與N，N、貳_2_乙基己基柯赫醯胺β 可結合萃取劑作為調節劑之胺甲酸酯包括胺甲酸烷酯與 芳酷。可用胺甲酸跪之實例包括異十三碳基胺曱酸Ν·辛酯 與Ν-甲苯基胺甲酸異十三碳酯。 可結合萃取劑作為調節劑之亞碾包括烷基亞颯，可用亞 碾之實例包括二-2-乙基己基亞颯。 可結合萃取劑作為調節劑之胺與四級銨化合物之鹽包括 含具8至18個碳原子之烧基之三級胺與四級錢化合物及其 磺酸鹽。磺酸之實例包括二壬基萘磺酸與甲苯磺酸。 在本發明之内容中，應用於醇與酯之「高分支」表示甲 基碳原子對非曱基碳原子之數量比例高於i :5而且較佳為 面於1:3。 如果需要，可使用選自以下組成之群組之化合物之混合 物作為調節劑：烷基酚、醇、酯、醚、多醚、碳酸酷、綱' 腈、醢胺、胺甲酸酯、亞艰、及胺與四級錢化合物之鹽。 特佳為包含選自以下組成之群組之第一化合物：燒基盼、 醇、酯、醚、多醚、碳酸酯、酮、腈、醯胺、胺甲酸酯' 亞砜、及胺與四級銨化合物之鹽，及選自具6至丨8個碳原子 之烧醇、其中烷基含7至12個碳原子之烷基酚、與鱗酸三丁 酯組成之群組之第二化合物之混合物。 較佳為使用一或多種選自以下之平衡調節劑：2 2 4二 甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯、2,2,4-三甲基戊二醇單苯 甲酸酯' 2,2,4-三曱基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、2,2,4•三甲 基-1，3 -戊二醇二笨曱酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二戍妒 92371 -12- UW686 -酸二己酯、異丁基庚基酮、壬酮、2，m•三甲基_4·壬酮、 …十一碳'、5,8_二乙基十二竣_6,7-二朗、十三碳醇、與 壬基紛…或多種平衡調節劑係以提供約。.2至0.61，更佳 為約0.3至0.59,而且；^ η 丄 取“約0_4至〇.6之存在鄰羥基芳基醛 聘調節程度之量存在。 在此使用之調即程度」表示⑷以含固定銅濃度與硫酸 :水溶液萃取平衡時祕芳基_萃取劑之汽提溶劑銅含 2以每公升之銅克數表示）對（b)在所選擇平衡調節劑添加 ㈣在時之相同條件下相同萃取劑之汽提溶劑銅含量之反 比。與此定義一致，相當少量平衡調節劑之存在使萃取平 衡我微偏向，造成平衡時醛肟汽提溶劑銅含量之少量減 少，如極接近！·0(例如，0·99)之調節程度值所反映。在相 同條件下增加有效量之調節劑造成更明顯之萃取平衡偏向 及更明顯之㈣汽提溶劑銅含量減少，如對應小於1〇 節程度所反映。 斤預d地由4劑中特^之平衡調節劑對搭肪莫耳比 例造成之㈣程度視如用於試_配物之萃取劑組合物純 程度/合狀方知性、及或為最重要之所使用平衡調節 ::化學相同性之因素而改變。其亦顯著地視涉及測定氣 提合d銅3里之條件而定。結果，為了測定特定平衡調節 劑：醛肟調節程度之目$ ’應堅持以下之測試條件。進行 、丨疋之度應為約24 C。稀釋劑申之醛肟(或醛肟混合物) 莫耳濃度應為約〇.184,如銅負栽及滴定所測定而且舞使 用約州純度之㈣原料（其餘為實f上以㈣始原料殘 92371 -13- 1359686 ORFOM SX 10 與 ORFOM SX11(0RF0M 為商標）之烴溶劑。 然而’基於低毒性及廣泛可得性之原因，特佳為相當低芳 族含量之烴溶劑，如煤油’例如，Exxon市售之ESC AID 100(ESCAID為商標），其為總芳族含量為23%之石油蒸飽 物，或Phillips Petroleum市售之〇RF〇M SX7(〇RF〇M為商 標）。 在許多具體實施例中，此組合物包含至少3〇%，經常為 至少45重量。/。，較佳為5〇至95% w/w之不與水互溶烴溶劑β 有利地，較佳為製造及供應濃縮物形式之組合物。然後可 加入上述之有機溶劑將此濃縮物稀釋而製造上述範圍之組 合物。在此濃縮物含溶劑之處，較佳為使用相同之溶劑稀 釋至「使用」濃度範圍。在許多具體實施例中，此濃縮組 合物包含至多3G%，經常為至多2〇重量％，較佳為至多1〇% w/w之不與水互溶烴溶劑。此濃縮組合物經常包含大於5% w/w之不與水互溶烴溶劑。在特定之高強度濃縮物中，使用 :於正常芳族煙含量可能為必要的。在濃縮物中使用含高 芳丄岭之形，可使用非常低芳族煙含量之溶劑將濃 縮物稀釋至「使用」濃度範圍。 依本發明之第二態樣，提供—種自溶液萃取金屬之 法，其中使含溶解金屬之酸性溶液接觸溶劑萃取組合物 少一部份金屬萃取至有機溶液中，其特性為溶劑 取組合物包含不與水互溶有機溶劑、— j 醛肟與一或多種鄰4&基方 >檀#基方基酮肟、及提供約〇·2至061之 在鄰經基芳，61之 又 < 里之或夕種平衡調節劑 92374 -15- 丄咖686 可萃取之金屬包括 平衡調節劑、及不 在依照本發明之第二態樣之方法t 銅、姑、錦'猛、與鋅，最佳為銅。 鄰經基芳基醛肟、鄰羥基芳基酮肟、 與水互溶有機溶劑係如上所述。 错本發明之第二態樣之方法自其萃取金屬之酸性水溶液 經常具有]至7,較佳為〇至5,而且最佳為0.25至3.5範圍之 P二㈣為’在萃取之金屬為銅時選擇小於3之扉使 :萃取鋼而本質上無鐵、始或鎮。此溶液可衍生自礦石遞 濾或可仔自其他來源’例如，如得自銅蝕刻浴之含金屬廢 料流。 例如，酸性水溶液中之金屬(特別是銅)濃度視溶液來源而 廣泛地不同。在此溶液衍生自礦石㈣時，金屬漢度經常 :夕75克/么升而且最常為j至4〇克/公升。在此溶液為廢 料机之處，金屬濃度可為廢水流之0.5至2克/公升至其他廢 料流（例如，印刷電路板廢料流）之稍高，而且可為至多15〇 克/公升’ 一般為75至130克/公升β 較佳溶劑萃取組合物為包含約9〇: 1〇至約5〇:5〇之醛肟對 酮聘比例之5-(Cs至Cu院基）-2-經基笨甲链躬·與5_(〇8至匸14 烷基）·2-羥基苯乙酮肟，而且含足以提供〇61或更低調節程 度之量之一或多種選自以下之調節劑者：2,2,4-三曱基 -1，3-戊二醇單異丁酸酯、2,2,4·三曱基_丨，3_戊二醇單苯甲酸 酯、2’2,4-三曱基-ΐ，3-戊二醇二異丁酸酯、2,2,4•三甲基— I % 戊二醇二苯曱酸酯、己二酸丁酯、己二酸戊酯、己二酸己 §曰、異丁基庚基酮、壬酮、二-_j--碳酮、5,8 -二乙基十二 92371 •16- 1359686 碳-6,7-二酮、十三碳醇、與壬基酚。 本發明之第二態樣之方法可藉由以酸性水溶液接觸溶劑 萃取劑組合物而進行。如果需要，可使用周溫或高溫，如 至夕75 C。經常使用5至60°C ,而且較佳為15至4〇乞範圍之 溫度。一般將水溶液及溶劑萃取劑攬拌在一起以使兩種溶 液間之界面區域最大。溶劑萃取劑對水溶液之體積比例經 常為20:1至1:20之範圍，而且較佳為5:n :5之範圍。在許 多具體實施例中，& 了減小設備大小及使溶劑萃取劑用途 最大化，藉由再循環此流之一而維持接近1:1之有機對水體 積比例。 在接觸酸性水溶液後，可藉由以酸性汽提水溶液接觸而 自溶劑萃取劑回收金屬。 用於依照本發明之第二態樣之方法之酸性汽提溶液一般 為酸性，通常具有2或更小之PH，而且較佳為丨或更小之 pH，例如，-1至0.5範圍之pH。汽提溶液通常包含礦物酸， 特別是硫酸、硝酸或氫氣酸。在許多具體實施例中，使用 130至200克/公升而且較佳為15〇至18〇克/公升範圍之酸㈠寺 別是硫酸）濃度。在萃取金屬為銅時，較佳汽提溶液包含得 自銅電解冶金電池之汽提或消耗電解質，其一般包含至多 S0克/公升之銅，經常為大於20克/公升之銅，而且較佳為3〇 至70克/公升之銅，及至多220克/公升之硫酸，經常為大於 120克/公升之硫酸’而且較佳為15〇至克/公升之碚酸。 本發明之第二態樣之方法中有機溶液對汽提水溶液之體 積比例通常選擇為使得每公升汽提溶液完成至多5〇克/公 92371 -17- 1359686 升之金屬（特別是銅）自右娘ά A* 疋U目有機洛液轉移至汽提溶液中。 工業銅電解冶金法令，每八社…切 仕汗夕 A升况提溶液經常為自有機溶1 轉移10克/公升至35$ 14液 _ , 克&升，而且較佳為丨5至2G克/公升之 銅。經常為使用1:2至15:1，而B a 較佳為1:1至1 〇: 1，特別是 小於6:1之有機溶液對汽提水溶液之體積比例。 “分離及汽提法均可藉習知分批萃取技術或管柱.接觸器或 藉連續混合器沈降技術進行。 11 一 曼者之技術通5較佳，因* 其將汽提有機相以連續方式爯 逆貝万式再循環，如此可使一定體 有機試劑重複地用於金屬回收。 本發明之第一態樣之較佳且體眚# Λ丨—人 |王八體貫把例包含一種自酸性 溶液萃取金屬之方法，其中： 在步驟1，首先使包含不與 八互心有機〉谷劑、一或多種 羥基芳基醛肟與一或多種鄰羥基芳基酮肟，及提供約0 2至 ⑽之存在鄰經基芳基搭聘調節程度之量之—或多種平衡 調即劑之溶劑萃取組合物接觸含金屬之酸性水溶液， 在步驟2，自酸性水溶液分雜 之刀離含金屬-溶劑萃取劑錯合物 之溶劑萃取組合物； 在步驟3,使含金屬-溶劑萃取劑錯合物之溶劑萃取組合 物接觸酸性汽提水溶液，而進 运仃自不與水互溶相汽提金 屬； 在步驟4’自負載之汽提水溶液分離耗盡金屬之溶劑萃取 劑組合物。 本發明藉以下實例進一步描㉛而非限制t。 實例 92371 -18- 1359686 藉由在1公升之Orfom SX7中混合25克之2-羥基-5-壬基柳 醛肟（一種醛肟）、2-羥基-5-壬基笨乙酮肟（一種酮肟）' 及不 同量之2,2,4-三曱基_1，3_戊二醇二異丁酸酯（一種調節劑）而 製備萃取劑組合物。 然後將100毫升之萃取劑組合物與5〇〇毫升之含銅離子酸 性水溶液攪拌30分鐘以模擬萃取。在3〇分鐘後，將萃取劑 組合物分離，然後以新鮮之含銅離子酸性水溶液接觸。重 複此步驟直到水性或有機銅濃度不再改變。然後對有機相 之樣品分析銅含量。 以各種含銅酸性水溶液重複此步驟以模擬萃取及汽提條 件0 以下之實驗顯 實例1 水溶液 實例2 水溶液 5.0 gpl Cu pH 1.65

25 gpl醛肟： 25 gpl酮肟 調節程度=1.0 模擬 25 gpl搭肟： 25 gpl酮肟：16 gpl調節劑 調節程度=0,58 轉移增 加％ (gpl) ^82 10.2 gpl Cu pH 2.0 45 gpl Cu 133.7 gpl H2S04

25 gpl醛肟: 25 gpl酮肟 模擬調節程度=1.0

2.48 25 gpl醛肟 25 gpl酮肟： 16 gpl調節劑 轉移增 調印程度=：〇 58 力σ0/〇 i^Cu (gpl) 5.64 ~L96 45 gpl Cu 133.7 gpl H2S04

92371 19- 1359686 實例3 水溶液 模擬 25 gpl醒:肪： 25 gpl酌肪 調印程度=1.0 有機 Cu(gpl) 25 gpl越两： 25 gpl_肪： 33 gpl調節劑 調節程度=0.38 有機 Cu (gpl) 轉移增 加％ 10.2 gpl Cu pH 2.0 負載 5.86 5.76 45 gpl Cu 汽提 2.48 1.58 133.7 gpl H2S04 轉移 3.38 4.18 23.67% 實例4 水溶液 模擬 25 gpl醛肟： 25 gpl酮肪 調節程度=1.0 有機 Cu (gpl) 25 gpl搭肪： 25 gpl酮两： 33 gpl調節劑 調節程度=0.38 有機 Cu(gpl) 轉移增 加％ 5.0 gpl Cu pH 1.65 負載 5.72 5.52 45 gpl Cu 汽提 2.48 1.58 133.7 gpl H2S04 轉移 3.24 3.94 21.60% 實例5 水溶液 模擬 25 gpl醛肟： 25 gpl酮肪 調節程度=1.0 有機 Cu(gpl) 25 gpl搭將： 25 gpl酮肟： 50 gpl調節劑 調節程度=0.22 有機 Cu(gpl) 轉移增 力口 ％ 10.2 gpl Cu pH 2.0 負載 5.86 5.72 45 gpl Cu 汽提 2.48 1.3 133.7 gpl H2S04 轉移 3.38 4.42 30.77% 92371 -20- 1359686 實例6 水溶液 模擬 25 gpl醛肟： 25 gpl酮肪 調節程度=1.0 有機 Cu(gpl) 25 gpl链肪： 25 gpl嗣肪： 50 gpl調節劑 調節程度=0.22 有機 Cu (gpl) 轉移增 力口 ％ 5.0 gpl Cu pH 1.65 負載 5.72 5.36 45 gpl Cu 汽提 2.48 1.3 133.7 gpl H2S04 轉移 3.24 4.06 25.31% 在模擬實驗時，在使用調節劑時無凝結物形成之證據。

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Claims (1)

1359686 月_/细正本 * 丨___ 丨丨 _ 丨丨 _ 第093109523號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(100年5月） 拾、申請專利範圍： 1. 一種浴劑萃取組合物，其包含一或多種鄰經基芳基盤两 與一或多種鄰羥基芳基酮肟’及提供約〇2至〇61之鄰經 基芳基醛肟調節程度之量之一或多種平衡調節劑，該平 衡調節劑係選自2,2,4-三甲基·！，3_戊二醇二異丁酸酯、 2,2,4-三f基+3-戊二醇二笨甲酸酯、異丁基庚基鲷、 壬酮、2,6,8-三f基-4-壬酮、二·十一碳酮 十二碳·6,7-二酮、十三碳醇或壬基酚 5,8_二乙基 2.根據申請專利範圍第!項之溶劑萃取組合物，其 節程度為約0.4至0.6。 Χ兩 3 根據申請專利範圍第1或2項 乂項任—項之溶劑萃取組A 物’其中該鄰羥基芳基㈣為下式化合物： 、。 Γ R2〜 式⑴ 其中 R為視情況地經取代之煙基， R2為視情況地經取代之鄰羥義— 及其鹽， 土芩基， 及鄰羥基芳基醛肟為下式化合物： 其中 式（2) 92371-I000506.doc R3為視情況地經取代之鄰羥基芳基， 及其鹽。 4 ·根據申請專利範圍第3項之溶劑萃取組合物，其中該鄰 备基^•基明將為5-(0^至CH烧基）-2-經基苯乙_肪，及該 鄰羥基芳基醛肟為5-(Cs至CM烷基）-2-羥基苯甲醛肟。 5.根據申請專利範圍第1項之溶劑萃取組合物，其中該鄰 羥基芳基酮肟為2-羥基-5-壬基二苯曱酮肟，及該鄰羥基 方基醛肟為2-羥基-5-壬基柳醛肟，及該平衡調節劑為 2,2,4-三甲基_i，3-戊二醇二異丁酸酯。 6.-種自溶液萃取金屬之方法，其中使含溶解金屬之酸性 溶液接觸溶劑萃取組合物，而將至少—部份金屬萃取至 有機溶液中，其特徵為溶劑萃取組合物包含不與水互溶 有機溶劑一或多種_基芳基軸與—或多種鄰經基 f基㈣、及提供狀2至⑽之存在㈣基芳基酸㈣ 即度之量之一或多種平衡調節劑，該平衡調節劑係選 自由⑶·三f基戊二醇二異τ酸醋、2,2,4_三甲基 -1，3-戊二醇二苯甲酸自旨、異丁基庚基_、壬 甲基· 4 -壬嗣、一 _ »4« — ^ 酮 十三碳醇或壬基酴 _ 一十—呶酮、5,8-二乙基十二碳_6,7· 7.根據申請專利範圍第6項之方 禮存4 方法，其中該金屬為銅、始、 鎳、猛、或鋅。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法 0.4至 0.6。 其中該調節程度為約 根據申凊專利範圍第6至8項 9237M0Q0506.doc 丄 羥基芳基酮肟為下式化合物：

式⑴ 其中 R為視情況地經取代之烴基， R2為視情況地經取代之鄰羥基芳基， 及其鹽， 及鄰羥基芳基醛肟為下式化合物：

R為視情況地經取代之鄰經基芳基， 及其鹽。 1〇.根據申請專利範圍第7項之方法…該鄰經基芳基酮 肟為5-(C8至CH烷基）-2-羥基苯乙酮肟，及該鄰羥基芳基 酸聘為5_(匸8至Cm烧基）-2-經基苯甲酸將。 11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中該鄰羥基芳基酮 肟為2-羥基-5-壬基二笨甲酮肟，及該鄰羥基芳基醛肟為 2-羥基-5-壬基柳醛肟，及該平衡調節劑為2,2,4_三曱基 -1，3-戊二醇二異丁酸酯。 12. —種溶劑萃取組合物，其包含—或多種選自5_(C8至c14 烧基）-2-羥基苯甲醛肟之鄰羥基芳基醛肟，與一或多種 92371-1000506.doc 選自5-((：8至CM烷基）-2-羥基苯乙軻肟之鄰羥基芳基鲷 肟，及提供約0.2至0.61之鄰羥基芳基醛肟調節程度之量 之一或多種平衡調節劑，該平衡調節劑係選自2,2,4_三 甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、2,2,4-三甲基_丨，3_戊二醇 二苯甲酸酯、異丁基庚基酮、壬酮、2,6,8_三甲基·4-壬 酮、二-十一碳酮、5,8-二乙基十二碳·6,7_二酮、十三碳 醇或壬基酌·。

根據申請專利範圍第12項之溶劑萃取組合物，其中該調 節程度為約0.4至0.6。 14.根據申請專利範圍第12項之溶劑萃取組合物，其中該鄰 經基芳基_為2-㈣·5_壬基二苯甲㈣，及該鄰經基 芳基搭將為2-經基壬基柳路將，及該平衡調節劑為 2,2,4-二甲基-ΐ，3-戊二醇二異丁酸酯。

15. -種自溶液萃取金屬之方法，其中使含溶解金屬之酸性 溶液接觸溶鮮取組合物，而將至少—部份金屬萃取至 有機溶液中，其特徵為溶劑萃取組合物包含不與水互溶 有機溶劑、一或多種選自至CI4坑基）-2-經基苯甲搭 將之鄰經基芳基輕特，與一或多種選自5_(c^c"燒 基）-2-經基苯乙_拆之鄰經基芳基綱肪，及提供約〇2至 〇.61之鄰絲芳基—調節程度之量之-或多種平衡調 節劑，該平衡調節劑係選自由2,2,4·三甲基Μ·戊二醇 ”丁酸酉曰之义心二甲基一以戊二醇二苯甲酸醋〜異 丁基庚基酮、壬酮、2,6,8:甲基_4_壬酮、二-十一碳 5,8-二乙基十二碳_6,7、二鲷十三碳醇或壬基酚。 92371-I000506.doc -4- u^686 16. 根據申請專利範圍第15項 鈷、鎖、鏟、或辞。 、其中該金屬為鋼、 17. 根據申請專利範圍第15項之方 0.4至〇.卜 程度為約 18. 根據申請專利範圍第15項之方法， 、τ及鄰翹基芳基酮 肟為2-羥基-5-壬基二苯甲酮肟，及該鄰羥基芳基醛肟為 2-羥基-5·壬基柳醛肟，及該平衡調節劑為2,2，扣三甲基 -1，3 -戊一醇二異丁酸醋。 92371-1000506.doc