CN100351405C - 用醛肟或酮肟萃取剂溶剂萃取金属的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

一种溶剂萃取组合物，包括一种或多种邻羟基芳基醛肟和一种或多种邻羟基芳基酮肟，以及一种或多种改性剂，改性剂的量能使邻羟基芳基醛肟的改性度约为0.2-0.61。

Description

用醛肟或酮肟萃取剂溶剂萃取金属的组合物和方法
技术领域
本发明涉及溶剂萃取组合物，溶剂萃取方法，尤其是从水溶液，尤其是浸提矿石所得溶液中萃取金属，特别是铜的方法。
发明背景
已知，可通过使水溶液与溶剂萃取剂的水不溶混有机溶剂的溶液接触，然后，分离该含有金属，即含有至少部分金属配合物的溶剂相，从含有金属盐的水溶液中萃取金属，尤其是铜。然后，通过用较低pH的溶液反萃取，例如电解沉积，来回收金属。通常，用于萃取的含金属的水溶液是酸浸提矿石的产物。然而，已知，一些金属，尤其是铜，可用氨溶液从某些矿石浸提。这样做的优点是，可得到特别高浓度的铜溶液，而溶液几乎不受铁污染。
近年来，发现溶剂萃取剂尤其适用于从水溶液中回收铜，该溶剂萃取剂包括肟试剂，尤其是邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟。虽然发现这些试剂从溶液中回收铜的效果良好，但是在应用这些试剂时遇到的一个问题是，醛肟和酮肟试剂能强结合金属，结合的程度可使金属从浸提液转移到反萃液的效率受到损害。为了克服这些问题，常常对醛肟和酮肟试剂使用改性剂，以影响萃取剂的结合效率。WO96/25525公开了典型的改性剂，尤其是，EP-A-0202833公开了一类高支化酯改性剂。
在多种条件下可使用溶剂萃取方法，为了鉴别合适的萃取剂组合物，已做了许多工作。
具体地说，US4507268和US4544532公开，比起仅使用醛肟组合物，使用另外应用附加包含酮肟试剂的醛肟组合物，使用少得多的动态平衡改性剂即可有效回收铜。而且，根据US4507268和4544532，优选不存在改性剂而另外包含酮肟试剂的醛肟组合物。
然而，意外地发现，含有醛肟/酮肟混合物的组合物，比起单独使用醛肟，应包含至少相当量和常常更多量的动态平衡改性剂。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供了含有一种或多种邻羟基芳基醛肟和一种或多种邻羟基芳基酮肟和一种或多种平衡改性剂的溶剂萃取组合物，，改性剂的量足以使邻羟基芳基醛肟的改性度约为0.2-0.61。
优选该组合物还包括水不溶混有机溶剂。
本发明组合物可在溶剂萃取剂环路中促进更大量的铜转移。更大量的铜转移可表现为金属回收增加，导致给定回收的0/A比率降低或试剂浓度较低。本发明组合物尤其适用于较低的酸浓度的反萃液。
本发明采用的邻羟基芳基酮肟化合物是基本不溶于水的，优选具有以下通式：
                                 通式(1)
其中，
R1是任选取代的烃基
R2是任选取代的邻羟基芳基，
以及它们的盐。
本发明采用的邻羟基芳基醛肟化合物是基本不溶于水的，优选具有以下通式：
                                 通式(2)
其中，
R3是任选取代的邻羟基芳基，
以及它们的盐。
尽管本文参考通式(1)和(2)的化合物描述本发明，但需要理解的是，本发明涉及所述化合物任何可能的互变异构体形式，也涉及由邻羟基芳基醛肟或邻羟基芳基酮肟和金属，尤其是酮的配合物。
R1所代表的任选取代的烃基优选包括任选取代的烷基和芳基，包括它们的组合，如任选取代的芳烷基和烷芳基。
R1所代表的任选取代的烷基的例子包括含1-20，尤其是1-4个碳原子的烷基部分的基团。优选邻羟基芳基酮肟的R1是烷基，优选含有至多20，尤其是至多10，更优选至多3个饱和的脂族碳原子，最优选R1是甲基。
R1所代表的任选取代芳基的例子包括任选取代的苯基。当R1是芳基时，优选是未取代的苯基。
各自由R2和R3独立代表的任选取代的邻羟基芳基包括任选取代的苯酚。各自由R2和R3独立代表的任选取代的苯酚的例子包括以下通式的苯酚：
Figure C20048001030700071
其中，R4-R7各自独立地代表H或C1-C22，优选C7-C15，直链或支链的烷基。具体地说，优选仅R5代表C1-22烷基，更优选C7-C15烷基，而R4、R5和R7代表H。
当R1、R2或R3中的任一个被取代时，取代基应不会对邻羟基芳基醛肟或邻羟基芳基酮肟与金属、尤其是铜配合的能力有不良影响。合适的取代基包括卤素；硝基；氰基；烃基，如C1-20烷基，尤其是C1-10烷基；烃氧基，如C1-20烷氧基，尤其是C1-10烷氧基；烃氧羰基，如C1-20烷氧羰基，尤其是C1-10烷氧羰基；酰基，如C1-20烷羰基和芳羰基，尤其是C1-10烷羰基和苯羰基；和酰氧基，如C1-20烷基羰氧基和芳基羰氧基，尤其是C1-10烷基羰氧基和苯基羰氧基。可存在多于一个的取代基，在此情况下，取代基可相同或不同，
在许多实施例中，邻羟基芳基酮肟是5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟，更多的是5-(C9-C12烷基)-2-羟基苯乙酮肟，尤其是5-壬基-2-羟基苯乙酮肟。
在许多实施例中，邻羟基芳基醛肟是5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟，更多的是5-(C9-C12烷基)-2-羟基苯甲醛肟，尤其是5-壬基-2-羟基苯甲醛肟。
组合物常常包含不止一种不同的邻羟基芳基醛肟和/或不止一种不同的邻羟基芳基酮肟，其中，R1和R2所代表的取代基性质在组分邻羟基芳基酮肟之间有差别和/或R3所代表的取代基在组分邻羟基芳基醛肟之间有差别，尤其是当组分邻羟基芳基醛肟和/或邻羟基芳基酮肟是异构体时。这种异构体混合物比只有一种邻羟基芳基醛肟和只有一种邻羟基芳基酮肟存在时，在有机溶剂中具有更佳的溶解性。
以组合物的重量计，常常存在的邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟的总量至多为60％，一般至多为50％，通常不超过40％w/w。以组合物的重量计，常常，邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟的做了为至少1重量％，一般至少2.5重量％，通常至少5重量％，优选以组合物重量计为7.5-20％，例如10％。本发明所采用的平衡改性剂是基本不溶于水的。合适的平衡改性剂可是烷基酚、醇、酯、醚和聚醚、碳酸酯、酮、腈、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、或胺的盐和季铵化合物盐。
与萃取剂一起用作改性剂的烷基酚可包括，含有3-15个烷基碳原子的烷基苯酚，如4-叔丁基苯酚、4-庚基苯酚、5-甲基-4-戊基苯酚、2-氯-4-壬基苯酚、2-氰基-4-壬基苯酚、4-十二烷基苯酚、3-十五烷基苯酚、4-壬基苯酚和它们的混合物。优选苯酚包含具有4-12个碳原子的烷基，尤其是通过缩合苯酚和丙烯三聚体得到的混合的4-壬基苯酚。
与萃取剂一起作改性剂的醇可包括，含有14-30个碳原子，优选15-25个碳原子的，饱和和不饱和的烃醇和多元醇。优选的醇高度支化，且羟基大致位于烃骨架的中间。尤其优选的支链醇可通过用Guerbet方法使短链醇缩合制备，这种醇有时称为Guerbet醇。任选地，醇可包含芳族基团或其它官能团，尤其是酯基。
特别有用的醇可通过高度支化的前体合成，得到含有大量末端甲基的高度支化的Guerbet醇。尤其有效的醇改性剂的例子包括，高度支化的异十六烷基醇和异十八烷基醇，后者是2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基-1-辛醇。
与萃取剂一起用作改性剂的酯包括，含有10-30个碳原子的饱和和不饱和脂族和芳族-脂族酯。这些酯可是单酯或多酯，尤其是二酯。优选酯是高度支化的。任选地，酯可包含其它官能团，尤其是羟基或醚基。当酯是醇和单羧酸的反应产物时，优选醇是烷基醇且含有1-6个碳原子，优选单羧酸含有2-16个碳原子。当酯是醇和二羧酸的反应产物时，优选醇是烷基醇且含有1-6个碳原子，优选二羧酸含有4-12个碳原子。当酯是二醇和单羧酸的反应产物时，优选二醇是烷基二醇且至多含有6个碳原子，优选单羧酸含有6-16个碳原子。当酯是三烷基磷酸酯时，一般每个烷基含有4-14个碳原子。有用的酯的例子包括醋酸异癸酯、癸酸甲酯、辛酸2-戊酯、己酸正己酯、异辛酸甲酯、1，4-丁二醇二己酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二戊酯、己二酸二己酯、己二酸双(2-乙氧基)乙酯、丙二醇二苯甲酸二酯、丙二醇二苯甲酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三乙基己酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单苯甲酸酯，尤其是2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯。
与萃取剂一起用作改性剂的醚包括，烃醚和含12-30个，优选15-25个碳原子的聚醚。有用的醚和聚醚的例子包括苄基2-(2-丁氧基乙氧基)乙醚和苄基2-丁氧基乙醚。
与萃取剂一起用作改性剂的碳酸酯包括含4-16个碳原子的碳酸酯。一般，碳酸酯是烷基碳酸酯。有用的碳酸酯的例子包括碳酸异丁基酯、碳酸异十三烃酯和含有C8-C10烷基的混合物的碳酸酯混合物。
与萃取剂一起用作改性剂的酮包括烷基酮，其中，烷基含有1-20个碳原子。有用的酮的例子包括，异丁基庚基酮、壬酮、2，6，8-三甲基-4-壬酮、双(十一烷基)酮和5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮。
与萃取剂一起用作改性剂的腈包括含有10-36个碳原子的脂族和芳脂族烃基腈。有用的腈的例子包括十一烷基腈和油基腈。
与萃取剂一起用作改性剂的酰胺包括含8-20个碳原子的酰胺。酰胺包括伯或仲胺与单或二羧酸或等效物，具体是碳酰氯或等效物反应得到的产物。有用的酰胺的例子包括N，N’-二(2-乙基己基)脲、N，N’-二(2-乙基己基)2-乙基己酰胺、N-己基2-乙基己酰胺、N，N’-二丁基苯甲酰胺、N，N’-二丁基辛酰胺、N，N’-二甲基辛酰胺和N，N’-二(2-乙基己基)维尔(versatamide)酰胺。
与萃取剂一起用作改性剂的氨基甲酸酯包括烷基和芳基氨基甲酸酯。有用的氨基甲酸酯的例子包括N-辛基异十三烷基氨基甲酸酯和异十三烷基N-甲苯基氨基甲酸酯。
结合萃取剂用作改性剂的亚砜包括烷基亚砜。有用的亚砜的例子是二(2-乙基己基)亚砜。
与萃取剂一起用作改性剂的胺盐盐和季铵化合物盐包括含有8-18个碳原子烷基的叔胺和季铵化合物和它们的磺酸盐。磺酸的例子包括二壬基萘磺酸和甲苯磺酸。
在本发明范围内，用于醇和酯的“高度支化”表示，甲基碳原子的数目与非甲基碳原子的数目的比率高于1∶5，优选高于1∶3。
如果需要，可使用选自以下的化合物的混合物作为改性剂：烷基酚、醇、酯、醚、聚醚、碳酸酯、酮、腈、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、或胺的盐和季铵化合物盐。尤其优选的混合物包括第一种化合物和第二种化合物，第一种化合物选自：烷基酚、醇、醚、聚醚、碳酸酯、酮、腈、氨基甲酸酯、亚砜、胺盐和季铵化合物盐，第二种化合物选自：含有6-18个碳原子的链烷醇；烷基酚，其中，烷基含有7-12个碳原子；和磷酸三丁酯。
优选采用一种或多种平衡改性剂，选自：2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单-异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单-苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二-异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二-苯甲酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二戊酯、己二酸二己酯、异丁基庚基酮、壬酮、2，6，8-三甲基-4-壬酮、二(十一烷基)酮、5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮、十三醇和壬基苯酚。存在的一种或多种平衡改性剂的量能使存在的邻羟基芳基醛肟的改性度约为0.2-0.61，更优选约0.3-0.59，最优选约0.4-0.6。
本文所用“改性度”是指(a)用含有固定浓度的铜和硫酸水溶液萃取平衡时羟基芳基醛肟萃取剂的反萃溶剂的铜含量，与(b)在选择的平衡改性添加剂存在下，相同条件下相同萃取剂的反萃溶剂的铜含量的反比。根据这一定义，较少量平衡改性剂的存在将略微移动萃取平衡，使得平衡时醛肟反萃溶剂铜含量较少降低，反映为改性度的值接近1.0，例如0.99。然而，在其它相同条件下改性剂有效量的增加将导致萃取平衡更明显的移动，使的平衡时醛肟反萃溶剂铜含量降低更明显，反映为改性度的值小于1.0。
预期，由平衡改性剂对试剂中的醛肟的给定摩尔比得到的改性度将视以下因素而改变：试剂配方中所用的萃取剂组分的纯度，溶剂的芳香性，以及大概最重要的，所用平衡改性剂的化学性质。改性度也较大地视确定反萃溶剂铜含量所涉及的条件而定。因此，为了确定给定平衡改性剂的醛肟改性度，应遵守下面的试验条件。测定时的温度应约24℃，稀释剂中醛肟(醛肟混合物)的摩尔浓度通过加入铜和滴定测定应约为0.184，且应使用约为94％纯度的醛肟原料。稀释剂应为Escaid100或大致接近Escaid100组成的脂肪烃和芳烃的混合物。应采用原子吸收法测定铜含量。反萃溶剂组合物应为150g/L硫酸和30g/LCu2+。根据本发明采用上述条件测定改性度，因为这些条件非常接近那些用于回收铜的工业溶剂萃取设备中通常使用的条件。
组合物中可存在的有机溶剂包括任何流动的有机溶剂，或溶剂混合物，这些溶剂与水不溶混且在萃取条件下对存在的其它物质是惰性的。优选有机溶剂的芳烃含量低。
优选的有机溶剂是烃溶剂，包括脂族、脂环族和芳族烃以及它们的混合物；还有氯化烃，如三氯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烷和氯仿。
高度优选的有机溶剂具有低芳族含量，包括那些有机溶剂中存在的芳烃的量小于30％，通常约23％或更小，常常小于5％，以及更多的小于1％的溶剂和溶剂混合物。
合适的烃溶剂的例子包括：购自Exxon(商品名ESCAID)的ESCAID 110、ESCAID 115、ESCAID 120、ESCAID 200和ESCAID 300，购自Shell的(商品名SHELLSOL)SHELLSOL D70和D80 300，和购自Conoco(商品名CONOCO)的CONOCO170。合适的溶剂是烃溶剂，包括高闪点溶剂和高芳族含量溶剂如购自Exxon(商品名SOLVESSO)的SOLVESSO 150。
更优选低芳族含量的溶剂。某些低芳族含量合适的溶剂具有芳族含量小于1％w/w，例如，诸如购自Exxon(商品名ESCAID)的ESCAID 110以及购自PhilipsPetroleum(商品名ORFOM)的ORFOM SX10和ORFOM SX11的烃溶剂。根据低毒性和广泛可获得性，尤其优选的是较低芳族含量的烃溶剂如煤油，例如，购自Exxon(商品名ESCAID)的总芳族含量23％的石油馏出物ESCAID 100，或购自Philips Petroleum(商品名ORFOM)的ORFOM SX7。
在许多实施例中，所述组合物包含至少30重量％，常常至少45重量％，优选50-95％w/w的水不溶混烃溶剂。有利的是，宜以浓缩物的形式制备和供应组合物。然后，加入上文描述的有机溶剂稀释浓缩物，以产生如上文描述范围内的组合物。当浓缩物中含有溶剂时，优选使用相同的溶剂稀释浓缩物至“使用的”浓度范围。在许多实施例中，浓缩组合物含有至多30重量％，常常至多20重量％，优选至多10％w/w的水不溶混烃溶剂。常常浓缩组合物含有大于5％w/w的水不溶混烃溶剂。在某些高浓度浓缩物中，必须采用比普通芳烃含量更高的含量。当浓缩物中使用高芳烃含量的溶剂时，可使用非常低芳烃含量的溶剂，以稀释浓缩物至“使用”浓度范围。
根据本发明的第二方面，提供了从溶液中萃取金属的方法，其中，使含有溶解金属的酸性溶液与溶剂萃取组合物接触，因而至少部分金属被萃取进入有机溶剂中，其特征在于，所述溶剂萃取组合物包含：水不溶混有机溶剂，一种或多种邻羟基芳基醛肟和一种或多种邻羟基芳基酮肟，以及一种或多种平衡改性剂，改性剂的量能使存在的邻羟基芳基醛肟的改性度约为0.2-0.61。
用根据本发明的第二方面的方法可萃取的金属包括：铜、钴、镍、锰、锌，最优选铜。
邻羟基芳基醛肟、邻羟基芳基酮肟、平衡改性剂和水不溶混有机溶剂如前文所述。
有本发明第二方面的方法萃取金属的酸性水溶液常常具有-1到7，优选0-5，最优选0.25-0.35的pH值范围。优选地，当要萃取的金属是铜时，选择pH值小于3，以使铜被萃取，而基本上不含有铁、钴或镍。所述溶液可来自浸提矿石或可由其它来源获得，例如来自铜蚀刻浴的含金属废料流。
酸性水溶液中金属，尤其是铜的浓度将视例如溶液的来源而作很大变化。当溶液来自浸提矿石时，金属浓度常常至多为75g/L，最常为1-40g/L。当溶液是废料流时，废料流的金属浓度可在0.5-2g/L之间变化，那些来自其它废料流的金属浓度则稍高些，例如印刷电路板废料流，可至多150g/L，通常75-130g/L。
优选的溶剂萃取组合物为那些含有5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟和5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟的组合物，醛肟与酮肟的比例约为90∶10到50∶50，且含有一种或多种选自2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二苯甲酸酯、己二酸丁酯，己二酸戊酯、己二酸己酯、异丁基庚基酮、壬酮、双(十一烷基)酮、5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮、十三醇和壬基苯酚的改性剂，改性剂的量足以使改性度为0.61或更低。
本发明第二方面的方法可通过使溶剂萃取组合物与酸性水溶液接触而进行。可使用室温或升高温度，例如需要时可高达75℃。常常采用5-60℃范围内的温度，优选15-40℃。通常，一起搅拌水溶液和溶剂萃取剂，以使两种溶液间的界面面积最大。溶剂萃取剂对水溶液的体积比一般在20∶1到1∶20的范围内，优选在5∶1到1∶5的范围内。在许多实施例中，为了降低装置规模并最低限度地利用溶剂萃取剂，通过一种料流再循环，保持有机溶剂比水溶液的体积比接近1∶1
在接触酸性水溶液后，通过接触水性酸反萃溶液，可从溶剂萃取剂中回收金属。
根据本发明第二方面方法所采用的水性反萃溶液通常是酸性的，其pH为2或更低，优选pH为1或更低，例如，pH范围为-1到0.5。反萃溶液一般包含无机酸，尤其是硫酸、硝酸或盐酸。在许多实例中，采用的酸浓度，尤其是硫酸，为130-200g/L，优选150-180g/L。当被萃取的金属是铜时，优选反萃溶液包含反萃过的或来自电解沉积的废电解液，典型地包含至多80g/L铜，常常大于20g/L铜，优选30-70g/L铜，和至多220g/L硫酸，常常大于120g/L硫酸，优选150-180g/L硫酸。
本发明第二方面的方法中，常选择有机溶液与反萃水溶液的体积比，以使每升反萃溶液从有机溶液转移至多50g/L金属，尤其是铜，进入反萃溶液中。在许多工业铜电解沉积过程中，常常每升反萃溶液从有机溶液中转移10g/L-35g/L，优选15-20g/L铜。一般采用有机溶液与水溶液的体积比为1∶2到15∶1，优选1∶1到10∶1，尤其是小于6∶1。
分离和反萃过程都可通过常规间歇萃取技术或萃取柱接触器或通过连续混合器沉降器技术进行。通常优选后一种技术，因其以连续的方式，再循环反萃过的有机相，因而使得一体积有机溶剂重复用于金属回收。
本发明第二方面优选的实施例包括从酸性水溶液中萃取金属的方法，其中：
在步骤1中，溶剂萃取组合物首先与含金属的酸性水溶液接触，该溶剂萃取组合物包含水不溶混有机溶剂，一种或多种邻羟基芳基醛肟和一种或多种邻羟基芳基酮肟，一种或多种平衡改性剂，改性剂的量能使存在的邻羟基芳基醛肟的改性度约为0.2-0.61；
在步骤2中，从酸性水溶液中分离含有金属溶剂萃取配合物的溶剂萃取组合物；
在步骤3中，使含金属溶剂萃取配合物的溶剂萃取组合物与酸性反萃水溶液接触，以进行从水不溶混相中反萃金属；
在步骤4中，从加载的反萃水溶液中分离金属减少的溶剂萃取组合物。
通过下面的实施例将进一步非限制地阐述本发明。
实施例
通过将25g 2-羟基-5-壬基水杨醛肟(醛肟)、25g 2-羟基-5-壬基苯乙酮肟(酮肟)和各种含量的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二异丁酸酯(改性剂)在一升Orfom SX7中混合，制备萃取组合物。
然后，100ml萃取组合物与500ml含铜离子的酸性水溶液搅拌30分钟，以模拟萃取。30分钟后，分离萃取组合物并使之与新鲜含铜离子的酸性水溶液接触。重复该步骤，直到水溶液和有机相中铜浓度不再改变。然后，分析有机相样品的铜含量。
使用各种含铜的酸性水溶液重复该过程，以模拟萃取和反萃条件。
下面的实施例显示得到的平衡有机Cu加载值和Cu反萃值。
  实施例1水溶液   模拟   25gpl醛肟25gpl酮肟Deg.Mod.＝1.0有机Cu(gpl)   25gpl醛肟25gpl酮肟16gpl改性剂Deg.Mod.＝0.58有机Cu(gpl)   ％转移增加
  10.2gpl Cu pH2.0   加载   5.86   5.82
  45gpl Cu133.7gpl H2SO4   反萃取   2.48   1.96
  转移   3.38   3.86   14.20％
  实施例2水溶液 模拟   25gpl醛肟25gpl酮肟Deg.Mod.＝1.0有机Cu(gpl)   25gpl醛肟25gpl酮肟16gpl改性剂Deg.Mod.＝0.58有机Cu(gpl)   ％转移增加
  5.0gpl Cu pH1.65   加载   5.72   5.64
  45gpl Cu133.7gpl H2SO4   反萃取   2.48   1.96
  转移   3.24   3.68   13.58％
 实施例3 模拟   25gpl醛肟25gpl酮肟Deg.Mod.＝1.0  25gpl醛肟25gpl酮肟33gpl改性剂   ％转移增加
水溶液 有机Cu(gpl)   Deg.Mod.＝0.38有机Cu(gpl)
  10.2gplCu pH2.0   加载   5.68   5.76
  45gpl Cu133.7gpl H2SO4   反萃取   2.48   1.58
  转移   3.38   4.18   23.67％
  实施例4水溶液 模拟   25gpl醛肟25gpl酮肟Deg.Mod.＝1.0有机Cu(gpl)   25gpl醛肟25gpl酮肟33gpl改性剂Deg.Mod.＝0.38有机Cu(gpl)   ％转移增加
  5.0gplCu pH1.65   加载   5.72   5.52
  45gpl Cu133.7gpl H2SO4   反萃取   2.48   1.58
  转移   3.24   3.94   21.60％
  实施例5水溶液 模拟   25gpl醛肟25gpl酮肟Deg.Mod.＝1.0有机Cu(gpl)   25gpl醛肟25gpl酮肟50gpl改性剂Deg.Mod.＝0.22有机Cu(gpl)   ％转移增加
  10.2gplCu pH2.0   加载   5.86   5.72
  45gpl Cu133.7gpl H2SO4   反萃取   2.48   1.3
  转移   3.38   4.42   30.77％
 实施例6   25gpl醛肟  25gpl醛肟   ％转移增加
水溶液 模拟   25gpl酮肟Deg.Mod.＝1.0有机Cu(gpl)   25gpl酮肟50gpl改性剂Deg.Mod.＝0.22有机Cu(gpl)
  5.0gpl Cu pH1.65   加载   5.72   5.36
  45gpl Cu133.7gpl H2SO4   反萃取   2.48   1.3
  转移   3.24   4.06   25.31％
在模拟试验中，当使用改性剂时，未发现形成杂质。

Claims (11)

1.一种溶剂萃取组合物，所述组合物包含一种或多种邻羟基芳基醛肟和一种或多种邻羟基芳基酮肟以及一种或多种选自2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二苯甲酸酯、异丁基庚基酮、壬酮、2，6，8-三甲基-4-壬酮、双(十一烷基)酮和5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮、十三醇和壬基苯酚的平衡改性剂，改性剂的量能使存在的邻羟基芳基醛肟的改性度为0.2-0.61。
2.如权利要求1所述的溶剂萃取组合物，其特征在于，所述改性度为0.4-0.6。
3.如权利要求1或2所述的溶剂萃取组合物，其特征在于，所述邻羟基芳基酮肟是具有以下通式的化合物：
Figure C2004800103070002C1
通式(1)
其中，
R1是任选取代的烃基，
R2是任选取代的邻羟基芳基，
以及它们的盐，
所述邻羟基芳基醛肟是具有以下通式的化合物：
Figure C2004800103070002C2
                         通式(2)
其中，
R3是任选取代的邻羟基芳基，
以及它们的盐。
4.如权利要求3所述的溶剂萃取组合物，其特征在于，所述邻羟基芳基酮肟是5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟，所述邻羟基芳基醛肟是5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟。
5.如权利要求1所述的溶剂萃取组合物，其特征在于，所述邻羟基芳基酮肟是2-羟基-5-壬基二苯甲酮肟，邻羟基芳基醛肟是2-羟基-5-壬基水杨醛肟，平衡改性剂是2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二异丁酸酯。
6.一种从溶液中萃取金属的方法，其中，使含有溶解金属的酸溶液与溶剂萃取组合物接触，因而至少部分金属被萃取进入有机溶液中，其特征在于，所述溶剂萃取组合物包含：水不溶混性有机溶剂，一种或多种邻羟基芳基醛肟和一种或多种邻羟基芳基酮肟，以及一种或多种选自2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-单苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二苯甲酸酯、异丁基庚基酮、壬酮、2，6，8-三甲基-4-壬酮、双(十一烷基)酮和5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮、十三醇和壬基苯酚的平衡改性剂，改性剂的量能使存在的邻羟基芳基醛肟的改性度为0.2-0.61。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述金属是铜、钴、镍、锰或锌。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述改性度为0.4-0.6。
9.如权利要求6、7或8任一项所述的方法，其特征在于，所述邻羟基芳基酮肟是具有以下通式的化合物：
Figure C2004800103070003C1
通式(1)
其中，
R1是任选取代的烃基，
R2是任选取代的邻羟基芳基，
以及它们的盐，
所述邻羟基芳基醛肟是具有以下通式的化合物：
Figure C2004800103070004C1
                     通式(2)
其中，
R3是任选取代的邻羟基芳基，
以及它们的盐。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述邻羟基芳基酮肟是5-(C8-C14烷基)-2-羟苯乙酮肟，所述邻羟基芳基醛肟是5-(C8-C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述邻羟基芳基酮肟是2-羟基-5-壬基二苯甲酮肟，邻羟基芳基醛肟是2-羟基-5-壬基水杨醛肟，平衡改性剂是2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇-二异丁酸酯。
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