TWI354658B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TWI354658B
TWI354658B TW095102679A TW95102679A TWI354658B TW I354658 B TWI354658 B TW I354658B TW 095102679 A TW095102679 A TW 095102679A TW 95102679 A TW95102679 A TW 95102679A TW I354658 B TWI354658 B TW I354658B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
aromatic amine
patent application
carbon atoms
amine derivative
Prior art date
Application number
TW095102679A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200635877A (en
Inventor
Masakazu Funahashi
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW200635877A publication Critical patent/TW200635877A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI354658B publication Critical patent/TWI354658B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/70—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by reduction of unsaturated amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/03—Monoamines
    • C07C211/06—Monoamines containing only n- or iso-propyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C309/30—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups
    • C07C309/31—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups by alkyl groups containing at least three carbon atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10—OLED displays
    • H10K59/12—Active-matrix OLED [AMOLED] displays
    • H10K59/125—Active-matrix OLED [AMOLED] displays including organic TFTs [OTFT]
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/114—Poly-phenylenevinylene; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/48—Chrysenes; Hydrogenated chrysenes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1354658 ⑴ 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於芳香族胺衍生物及使用其之有機電致發 光元件，尤其是，可獲得使用壽命長，爲高發光效率，色 純度高的藍色發光之有機電致發光元件及實現該等之芳香 族胺衍生物。 【先前技術】 使用有機物質之有機EL元件，在作爲固體發光型之 廉價大面積全彩顯示元件之用途被期望甚殷，而有多種開 發進行著。一般EL元件係由發光層及夾持該層之一對對 向電極所構成。發光則係在兩電極間外加電場時，自陰極 側使電子注入，而自陽極側使電洞注入。進而，此電子在 發光層中與電洞再結合，產生激發狀態，在激發狀態回至 基底狀態之際，能量係以光方式釋出之現象。 習知之有機EL元件，與無機發光二極體比較驅動電 壓較高，發光亮度或發光效率亦低。又，特性劣化亦顯著 而尙未實用化。最近之有機EL元件雖有漸進式之改良， 然而進一步之高發光效率，長使用壽命仍被要求。 例如，使單一的單蒽化合物作爲有機發光材料使用之 技術被揭示（專利文獻1)。但是，在此技術中，例如電流 密度1 65mA/cm2中，只能獲得I 650cd/m2之亮度，效率 lcd/A爲極低，尙未臻實用。又，使單一之雙蒽化合物作 爲有機發光材料使用之技術被揭示（專利文獻2)。但是， -4- (2) (2)1354658 在此技術中，效率低至1〜3cd/A左右，爲了實用化則改良 仍在進行。一方面’作爲有機發光材料，係使用二苯乙烯 基化合物’對此使用添加有苯乙烯基胺等之長使用壽命之 有機EL元件被提案（專利文獻3)。但是，此元件半衰期並 非十分長久，進一步之改良爲所期望。 又，將單或者雙蒽化合物與二苯乙烯基化合物作爲有 機發光介質層使用之技術則被揭示（專利文獻4)。但是， 該等技術中，由於苯乙烯基化合物之共軛構造使得發光光 譜呈長波長化而使色純度惡化。 進而，在專利文獻5，有揭示使用二胺基窟（.chrysene )衍生物之藍色發光元件。但是，此元件發光效率雖優異 ，但使用壽命並非充分，有進一步改良之空間。 專利文獻1 :日本特開平11-3782號公報 專利文獻2:日本特開平8·Ι 2600號公報 專利文獻3:國際公開\^〇94/006〗57號公報 專利文獻4:日本特開200 1 -284050號公報 專利文獻5 :國際公開，004/044088號公報 【發明內容】 發明之揭示 發明欲解決之課題 本發明係爲解決該課題而完成者，其目的在提供一種 使用壽命長，以高發光效率，可獲得色純度高的藍色發光 的有機EL元件及實現該等之芳香族胺衍生物。 1354658
解決課題之手段 本發明人等，爲開發出具有該等較佳性質之芳香族胺 衍生物及使用其之有機EL元件經一再戮力硏究結果，首 先發現具有二苯基胺基，在其苯環有環烷基鍵結之下述一 般式（I)或（2)所示之芳香族胺衍生物予以利用而可達成本 發明之目的。本發明係基於斯等真知灼見而完成者 亦即，本發明係提供下述一般式（1)或（2)所示之芳香 族胺衍生物者。 [化]]
(―般式（1)中，A,〜A4係各自獨立，爲氫原子，取代或者 無取代之碳數1〜50之烷基，取代或者無取代之核碳數5〜 50之芳基’取代或者無取代之核碳數6〜50之芳烷基，取 代或者無取代之核碳數3〜50之環烷基，取代或者無取代 之碳數1〜50之烷氧基’取代或者無取代之核碳數5〜5〇之 芳氧基’取代或者無取代之核碳數5〜50之芳胺基，取代 或者無取代之碳數1〜20之烷胺基，取代或者無取代之护 碳數5〜50之雜環基或鹵原子。
-6- 1354658
a〜d係各自獨立，爲〇〜5之整數’ a〜d之各自爲2以 上之情形，A,〜A4各自可爲相同或相異，可互相鍵結形成 飽和或不飽和之環。又，六1與八2，六3與人4各自可鍵結形 成飽和或不飽和之環。 但是，a〜d之至少1個爲1以上之整數中，在此情形之 A!〜A4之至少1個爲取代或者無取代之核碳數3〜50之環烷
[化2]
(―般式（2)中，As〜AS係各自獨立，爲氫原子，取代或者 無取代之碳數1〜50之烷基，取代或者無取代之核碳數5〜 50之方基’取代或者無取代之核碳數6〜50之芳院基，取 代或者無取代之核碳數3〜50之環院基，取代或者無取代 之碳數1〜50之烷氧基，取代或者無取代之核碳數5〜5〇之 方氧基’取代或者無取代之核碳數5〜50之芳胺基，取代 或者無取代之碳數1〜20之烷胺基，取代或者無取代之核 碳數5〜50之雜環基或鹵原子。 e〜h係各自獨立，爲0〜5之整數，e〜h之各自爲2以 上之情形’ As〜Μ各自可爲相同或相異，可互相鍵結形成 飽和或不飽和之環。又’、與Aft，A?與As各自可鍵結形 (5) (5)1354658 成飽和或不飽和之環》 及X2係各自獨立’爲取代或者無取代之核碳數5〜 50之伸芳基。 但是’ e〜h之至少】個爲〗以上之整數中，在此情形之 As〜As之至少1個爲取代或者無取代之核碳數3〜5〇之環烷 基）。 又’本發明係提供’陰極與陽極間夾持至少含有發光 層一層或複數層所成有機薄膜層的有機EL元件中，該有 機薄膜層之至少一層係使該芳香族胺衍生物含有作爲單獨 或混合物之成分之有機EL元件。 發明之效果 本發明之使用芳香族胺衍生物之有機EL元件在低外 加電壓可獲得實用上爲充分之發光亮度，其發光效率高， 即使經長期使用亦難以劣化，使用壽命極長。 實施發明之最佳型態 本發明之芳香族胺衍生物係下述一般式（1)或（2)所示 之化合物。 以下，就一般式（1)所示之芳香族胺衍生物加以說明 (6) 1354658 [化3]
—般式（1)中，A,、、係各自獨立，爲氫原子，取代 或者無取代之碳數1〜50(較佳爲，碳數〗〜】〇)之烷基，取 代或者無取代之核碳數5〜5〇之芳基（較佳爲核碳數5〜 2〇)，取代或者無取代之核碳數6〜5〇之芳烷基（較佳爲， 核碳數6〜20)’取代或者無取代之核碳數3〜5〇(較佳爲， 核碳數5〜12)之環烷基，取代或者無取代之碳數】〜5〇(較 佳爲，碳數1〜6)之烷氧基，取代或者無取代之核碳數5〜 5〇(較佳爲，核碳數5〜18)之芳氧基，取代或者無取代之 核碳數5〜50(較佳爲，核碳數5〜]8)之芳胺基，取代或者 無取代之碳數1〜20(較佳爲，碳數1〜6)之院胺基，取代 或者無取代之核碳數5〜50之雜環基（較佳爲，核碳數5〜 20)或鹵原子。 A〗〜A*之烷基方面，可例舉例如甲基，乙基，丙基， 異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基 ，辛基，硬脂醯基，2 -苯基異丙基，三氯甲基，三氟甲基 ，千基，α -苯氧基亨基，α，α -二甲基千基，α，α·甲基苯基 予基，α，α -二三氟甲基节基’二苯基甲基，α -予基氧节基 等。 -9- (7) (7)1354658 Αι〜A4之芳基方面’可例舉例如苯基，2-甲基苯基， 3 -甲基苯基，4 -甲基苯基，4·乙基苯基，聯苯基，甲基 聯苯基’ 4 -乙基聯苯基，4 -環己基聯苯基，聯三苯基， 3,5·二氯苯基，萘基，5-甲基萘基，蒽基，芘基等。 Αι〜Μ之芳烷基方面’可例舉例如苄基，1-苯基乙基 ’ 2 -苯基乙基，1-苯基異丙基’ 2 -苯基異丙基，苯基-三級 丁基’ α -萘基甲基’ l-α -萘基乙基，2-α -蔡基乙基，1-α-蔡基異丙基’ 2-α -蔡基異丙基，β -蔡基甲基，ΐ-β -蔡基乙 基’ 2-β -萘基乙基，l-β -蔡基異丙基，2-β -蔡基異丙基， I-吡咯甲基，2-(]·吡咯）乙基，對甲基苄基，間甲基苄基 ’鄰甲基苄基，對氯苄基，間氯苄基，鄰氯苄基，對溴苄 基，間溴苄基，鄰溴苄基，對碘苄基，間碘苄基，鄰碘苄 基，對羥基苄基，間羥基苄基，鄰羥基苄基，對胺基苄基 ，間胺基苄基，鄰胺基苄基，對硝基苄基，基硝基苄基， 鄰硝基苄基，對氰苄基，間氰苄基，鄰氰苄基，1-羥基· 2·苯基異丙基，1·氯-2-苯基異丙基等。 Α!〜Α4之環烷基方面，可例舉例如環丙基，環丁基， 環戊基，環己基，環庚基，環辛基，環壬基，雙環庚基， 雙環辛基，三環庚基，金剛烷基等，而以環戊基，環己基 ，環庚基，雙環庚基，雙環辛基，金剛烷基爲佳。 A>〜A4之烷氧基方面，可例舉例如甲氧基，乙氧基， 丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，二級丁氧基，三 級丁氧基，各種戊氧基，各種己氧基等。 A】〜A4之芳氧基方面，可例舉例如苯氧基，甲苯氧基 -10- 1354658
’萘氧基等》 、〜A4之芳胺基方面，可例舉例如二苯基胺基，二甲 苯胺基，二萘基胺基，萘基苯基胺基等。 Α,'Αα之烷胺基方面，可例舉例如二甲基胺基，二乙 基胺基，二己基胺基等。
Α!〜Α4之雜環基方面，可例舉例如咪唑，苯并咪唑， 吡咯，呋喃，噻吩，苯并噻吩，噁二唑啉（oxadi azoline )’吲哚滿（indoline )，咔唑，吡啶，嗤啉，異喹啉， 苯醌，吡畊，咪唑烷（imidazolidine)，哌啶等之殘基^ ' A!〜A4之鹵素原子方面，可例舉例如氟原子，氯原子 ’溴原子等。 —般式（1)中，a〜d係各自獨立，表示〇〜5之整數， 以〇〜3爲佳，以0〜2進而爲佳。 a〜d之各自爲2以上之情形，A,〜入4各自可爲相同或 相異，可互相鍵結形成飽和或不飽和之環。又，人1與入2, A3與A4各自可鍵結形成飽和或不飽和之環。 此環方面’可例舉例如環丁烷，環戊烷’環己烷，金 剛烷，去甲萡等之碳數4〜12之環鏈烷，環丁烯，環戊烯 ，環己烯’環庚烯，環辛烯等碳數4〜12之環鏈烯，環己 二烯’環庚二烯，環辛二烯等碳數6〜12之環烷二烯，苯 ，萘’菲’蒽’ JE，題（chrysene)，伸危萘基等碳數6〜 50之芳香族環，咪唑，吡咯，呋喃，噻吩’吡啶等碳數5 〜50之雜環等。 該A!〜A4之取代基方面，可例舉取代或者無取代之核
-11 - 1354658
碳數5〜50之芳基，取代或者無取代之碳數i〜50·之烷基， 取代或者無取代之碳數1〜50之烷氧基，取代或者無取代 之核碳數6〜50之芳烷基，取代或者無取代之核碳數5〜5〇 之芳氧基，取代或者無取代之核碳數5〜50之芳硫基，取 代或者無取代之碳數1〜50之烷氧羰基，胺基，鹵原子， 氰基，硝基，羥基，羧基等。 一般式（1)中，a〜d之至少1個爲1以上之整數中，在 此情形2A,〜A4之至少I個爲取代或者無取代之核碳數3〜 50之環烷基，此環烷基以環戊基，環己基，環庚基，雙環 庚基，雙環辛基，金剛烷基爲佳。 接著，對一般式（2)所示之芳香族胺衍生物加以說明 「化4]
—般式（2)中，A5〜A8與一般式（1)之Αι〜A4相同，各基之 具體例或較佳之基亦可舉相同之例。 一般式（2)中，e〜h係各自獨立，表示0〜5之整數， 以0〜3爲佳，以0〜2進而爲佳。 e〜h各自爲2以上之情形，A5〜A8各自可爲相同或相 異，可互相鍵結形成飽和或不飽和之環。又’、與A6 ’ A7
-12- (10) 1354658 此環方面，可例 爲取代或者無取 與A8各自可鍵結形成飽和或不飽和之環。 舉與一般式（1)之A,〜A4相同之例。 —般式（2)中，Xd X2係各自獨立， 代之核碳數5〜50之伸芳基。 X 1及X2之伸芳基方面’可例舉例如伸苯基，伸察基， 聯伸苯基’伸蒽基’伸菲基’伸芘基等，而以伸苯基，伸 萘基’聯伸苯基爲佳。
般式（2)中，e〜h之至少]個爲丨以上之整數中在 此k形之As〜as之至少I個爲取代或者無取代之核碳數3〜 50之環k基，此環烷基以環戊基，環己基環庚基，雙環 庚基’雙環辛基，金剛烷基爲佳。 本發明之一般式（】）或（2)所示芳香族胺衍生物之具體 例係如以下所示，但非限定於該等例示之化合物。此外， Me表示甲基。 (11) 1354658 [化5] J0~(Al)a j3~^b J〇~<a3)c j〇~(A4)d D-1 o ~~o^o -〇 〇〇 D-2 -〇~〇 ~{^~Me ~o~o D-3 Me ~0~〇 Me ·Ό~0 D-4 Me -〇-〇 Me "O~Me D-5 Me — Me ΌΌ Me Me ~o~o D-6 Ό^Ο Μ.-ύ'Μβ ~o~o D-7 -〇~〇 -Q-Ne ~o~o D-8 ^：l Ό~0 令： ~o~o D-9 yae\ Me ~o~o /=y Me ~〇~tr ~o~o D-10 -8 Ό~0 ~o~o D-11 -〇 〇-〇 Me ~o^o D-12 -〇~〇 ~o~o D-13 5° ~o~o ~o~o D-14 y版 ~o~o >Μβ -Ο ~o~o D-15 <f〇 -〇〇 <f〇 ~o^o
-14- (12) 1354658 [化6] j3-(Ai)a jQ-(A2)b j3~(a3)c j〇~(〜>d D-16 ~O~0 -Q^O D-17 ~o~o ~G~0 D-18 <P ~〇^〇 ~o~o D-19 o -o D-20 ~〇~Me oo -C^~Me 0-0 D-21 Me '^0 oo Me OQ) D-22 Me ~OO Me —〇*Mc <x^ D-23 Me Me ~{^~故 Me •~o~o D-24 Μβ·ώΜβ D-25 -〇-ωβ ~o~o D-26 -0^1 OrO D-27 ~o~o D-28 ~o~o ~^JT〇) D-29 OrO ~o~o D-30 <f〇 ~o~o (13)1354658 [化7] j〇~<Ai)a J〇~(A2)b J〇-(A3)c D-31 〇〇 D-32 D-33 -〇〇 oo D-34 〇·〇 ~^b ~o~o D-35 ~Ό~Ό ~o~o D-36 ^O <y〇 D-37 "8 "8 -〇<3 D-38 〇 -^y~o Me -d oo D-39 oo oo D-40 5° <x^ D-41 >Me ~o~o Me、 oo D-42 ~0~Q ~o~o ~0~Q -oo D-43 ~o~o ~0~Q oo D-44 ~O"0O —〇~〇_Me D-45 —0_f ~o~o -〇~f (14) 1354658 [化8] j3~(Ajb z〇~(a3)c D-46 -〇-r Me ~o~o -o-c -〇-〇 D-47 ~0·νΌ)2 oo -〇*"〇) 2 OrO D-48 〇~^Q D-49 -〇~〇 <x^ ~〇-〇 〇Τ〇 D-50 -〇~〇~Me <x^ -O-O^ -0-0 D-51 -mp oo -^tP D-52 -oo <y〇 D-53 OrO ~ο~ο D-54 ~o~o ~o~o ~〇~〇 OrO D-55 -o + ^o ~o bo D-56 - ~{^~Me b~o D-57 Me b-o Me -d D，58 MB Me "-〇*Me bo D-59 Me Me ho Me M· bo D-60 Μ.^ί^Μβ b~o μΛμ bo (15) 1354658 [化9] j〇~(a伽 _j3~(a加 jG~{a3,c j3~(A4)d D-61 bo -Q-Me bo D-62 切： bo 令： b~o D-63 /=\ Me bo O^l· b^> D-64 ~〇 αό-〇 ο 0Λ0 D-65 —ζ^-Μ·> οΛο —ζ^-Μβ αάο D-66 Me οΛο Me Cu^O D-67 Me οΛο Me αΛο D-68 Me Me 〇-άο Me Me αόο D-69 αΛο αόο D-70 -o-Me αΛο cuSo D-71 οΛο 切： αΛο D-72 αάο /=ey Me οΛο D-73 o ^ο~ο -o ~ο~〇 D-74 ~C^Me ^ο~〇 -〇〇 D-75 Me ~ύ -οΌ Me ~ύ ~〇^0 (16)1354658 [化 10] j3~(A1)a J〇~(A2)b jQ-(A3)c j3~(〜)d D-76 Me ~〇~Me ~〇~〇*m* Me ~H〇~Me -O-O^· D-77 Me - Me —〇~〇"M· Me ~0·Μβ Me 〇~〇*μ· D-78 Μβ^^^Μβ -〇~〇·Μ· Μβ^^Μ» ~Ό~〇·Μβ D-79 -^：I <y<y^ D-80 令： -oo- 令:： 〇·〇: D-81 /=s\ Me -〇~tr -o<^ /s=\ Me D-82 〇 -〇S -o -<yS D-83 —ζ)*Μβ -<yS -{^~Me <y& D-84 Me -<yS Me · ~cj> -〇-& D-85 Me Me —=^-M· -oV D-86 Me —^^·Μβ Me ΟΨ Me ~Me oV D-87 Me^^Me D-88 -O^Me D-89 令： -<y^ 令I D-90 ye\ Me Oir b-o 併. -〇〇 (17)1354658
[化 11] X» X2 J0-(As)· j3~|A«n ^〇·(α^ D-91 -o -o -GO -o -Q-O D-92 -o "〇«* <tQ) -〇"m· -CK3 D-93 -o -o- Η» Μ» D-94 -o- u· M· -C^·* -GO D-95 -o 冬 u* -〇〇 Me -0- M· -oo D-96 -o- A. -0-0 A μΛ^μ· -oo 0-97 -o "O" -oo <y〇 D-98 令： -0-0 D-99 o- -oo oo D-100 "O" ~o~o -oo D-101 *〇* -oc： -〇〇 <XZ D-102 -o "O" <P〇 OQ> D-103 "O* -5¾ <y〇> -^O OrO (18) 1354658 [化 12] Xi x2 j〇~(Ad， J0-(a’)b j〇~<A»,h D-104 -o 〇- 0-0 -<P -0-0 D-105 -o o- <P -〇H〇 CM 06 o- 〇〇 〇<h o~o D-107 0-0 -ΌΟ 0-0 -〇H〇 D-108 -8- -8- -8 -oo -8 -oo D-109 -8· -8- -〇 -〇·〇 u· -d oo D-110 <X\ o~o D-111 ~o~o~ 萨 0-0 0-0 D012 -〇~〇- I -0-0 -0-0 D-113 -〇~〇- -〇~Q -〇〇> -〇〇 -oo D-114 ΟΌ 〇〇 -oo D-115 -o~〇：o 0-0 -〇-〇-«· -oo D'116 "〇 b- •o -〇〇 -21 - (19) (19)1354658 [化 13] Χι χ2 j〇~(A5)e j〇~<a7,b j〇-(A»)h D-117 -〇 b- 0-0 令： -〇〇 D-118 令 b- <HD), oo D-119 & & oo D-120 & 6- -oo -0-0 D-121 d- & ~〇^〇^Me -〇-〇«· D-122 b- b- 〇&> ·"〇〇 <y〇 D-123 .b- b- D-124 b- b- oo 接著，就本發明之芳香族胺衍生物之製造方法加以說 明。 本發明之一般式（1)所示芳香族胺衍生物之製造方法 ，並無特別限定可以周知方法製造，例如以尺6〃.11〇11111· Chim·，341907(1 989)(M.D.B an cia等人）所記載之方法所得 6,12·二溴窟（chrysene)，藉由二芳基胺予以胺基化來製 造芳香族胺。 又，一般式（2)所示芳香族胺衍生物之製造方法，並 無特別限定可以周知方法製造，例如藉由6，1 2 -二溴窟（ chrysene )與三芳基胺基硼酸所致偶合反應來製造芳香族 胺。 本發明之一般式（1)或（2)所示芳香族胺衍生物，係在 爲發光中心之二胺基窟（chrysene )構造，藉由具取代基 -22- (20) (20)
1354658 之苯環之連接，因而可防止化合物彼此之間之綺 用壽命可變長。又，在鍵結於氮原子之末端苯環 爲鍵結時，因可更爲防止化合物彼此之間 association)，故進而可提高使用壽命。又，在 具有強的螢光性，在電場發光性亦優異，螢光量 0.3以上。進而，因同時具有來自金屬電極或有 之優異電洞注入性及電洞輸送性，來自金屬電極 膜層之優異電子注入性及電子輸送性爲並存， EL元件用發光材料，尤其是作爲摻雜材料可有 ，進而，即使使用其他電洞輸送性材料，電子輸 或摻雜材料亦無妨。 本發明之有機EL元件，係在陽極與陰極間 或複數層之有機薄膜層之元件者。在一層型之情 極與陰極之間可設置發光層。發光層含有發光材 上，自陽極注入之電洞，或自陰極注入之電子使 發光材料，則可含有電洞注入材料或電子注入材 式（1)或（2)之芳香族胺衍生物，具有高度發光特 電洞注入性，電洞輸送特性及電子注入性，因具 送特性，故可作爲發光材料或摻雜材料而使用於 在本發明之有機EL元件中，發光層以含有 芳香族胺衍生物爲佳，含量方面通常以含有0.1 - ’】〜1〇重量％進而爲佳。又，本發明之芳香族 ’同時具有極高的螢光量子效率，高度電洞輸送 子輸送能力，因可形成均勻的薄膜，故僅此芳香 -23- f合，故使 丨有環烷基 之締合（ :固體狀態 [子效率爲 機薄膜層 丨或有機薄 作爲有機 效地使用 丨送性材料 形成一層 :形，在陽 _料，再加 :之輸送至 料。一般 性，優異 有電子輸 發光層。 本發明之 -2 0重量％ 胺衍生物 能力及電 族胺衍生
(21) !354658 物就可形成發光層β 又，本發明之有機EL元件係，陰極與陽極間夾持至 少含有發光層二層以上所成有機薄膜層的有機EL元件中 ’在陽極與發光層之間以具有本發明之芳香族胺衍生物爲 主成分之有機層爲佳。在此有機層方面，可例舉電洞注入 層，電洞輸送層等。 進而，使本發明之芳香族胺衍生物含有作爲摻雜材料 之情形’主材料以含有選自下述一般式（3)之蒽衍生物， (4)之蒽衍生物及（5)之芘衍生物之至少—種爲佳。 [化H]
Ari -24- (22) 1354658
ΑΐΊ及Αγ2係各自獨立，爲取代或者 〜50之芳基，取代或者無取代之核碳數 An及Α。之至少一者係取代或者無取代; 含縮合環芳基。 m係1〜3之整數。„!爲2以上之情形， 同或相異）。 該1及又2以及An及Ar2各基之具體 舉與該一般式（1)所說明者相同之例。 [化 1 5 ] 無取代之核碳數5 5〜50之雜環基， 1核碳數]0〜50之 []內之基可爲相 可或取代基，可例
Ar(
<Xi)e €<
Ar3 (x3)g (4) (―般式（4)中，X,〜χ3係各自獨立， 或者無取代之碳數1〜50之烷基，取代專 數5〜50之芳基，取代或者無取代之核碳 ’取代或者無取代之核碳數3〜50之環好 取代之碳數1〜50之烷氧基，取代或者無 50之芳氧基，取代或者無取代之核碳數 取代或者無取代之碳數1〜20之烷胺基， 之核碳數5〜50之雜環基，或鹵原子，e 爲0〜4之整數。e，f，g爲2以上之情形， 爲氫原子，取代 艺者無取代之核碳 數6〜50之芳烷基 S基，取代或者無 取代之核碳數5〜 5〜50之芳胺基， 取代或者無取代 ，『及g係各自獨立 X,，各自 -25- (23) (23)1354658 可爲相同或相異。
An係取代或者無取代之核碳數]0〜50之含縮合環芳 基’ ΑΓ3爲取代或者無取代之核碳數5〜50之芳基。 π爲1〜3之整數。„爲2以上之情形，[]內之基可爲相 同或相異）。 該Χι〜Χ3以及An及Ar3各基之具體例或取代基，可例 舉與該一般式（1 )所說明者相同之例。 —般式（3)及（4)之蒽衍生物之具體例如以下所示，但 非限定於該等例示之化合物。
-26- (24)1354658
[化 16]
-27- (25)1354658
[化Π]
-28 1354658 (26) [化 18]
\S) -29- 1354658
(27) [化 19]
-30- 1354658 (28) [化 20]
Me
-31 - (29) 丄：)：)40：)δ (29) 丄：)：)40：)δ 爲取代或者無取代 (―般式（5)中’ Ar5&Ar8係各自獨立 之核碳數6〜50之芳基。 係各自獨立，爲取代或者無取代之伸苯基取 代或者無取代之伸蔡基’取代或者無取代之㈣基或取代 或者無取代之dibenZ()silQlylene ( dibenzQsii£)i之衍生物）基 s爲0〜2之整數，p爲1〜4之墼勳 ^ ‘ <楚數，q爲〇〜2之整數，Γ 爲〇〜4之整數。 又，L,或Ars係鍵結於芘之】〜5位中任—項，^或八。 係鍵結於ΪΕ之6〜10位中任—項9 但是，Ρ+Γ爲偶數時，“山6上1可滿足下述（])或 (2)。 (】）Ar5/Ar6及/或L!#L2(在此/表示相異構造之基。） (2)ΑΓ5 = ΑΓ6且 L】=L2 時 (2- 1 )s#q 及 /或 P/r，或 (2-2)s = q 且 P = r之時， (2-2-1)1^及1^2，或芘係鍵結於各自Ar5&Ar6上之相異 鍵結位置’而（2-2-2)L】及L2 ’或苑’在Ar5及Ar6上之相同 鍵結位置鍵結之情形，1^及1^或Ars及Ar62K中取代位置 並非〗位與6位，或2位與7位之情形）》 該Ars及Are以及1^及1^之各基之具體例或取代基，可 例舉與該一般式（1 )所說明者相同之例。 一般式（5)之芘衍生物之具體例如以下所示，但非限 定於該等例示之化合物。 -32- (30) 1354658
、么) -33 (31)1354658
-34- (32) (32)1354658 本發明中，有機薄膜層爲複數層型之有機EL元件方 面’可例舉以（陽極/電洞注入層/發光層/陰極），（陽極/發 光層/電子注入層/陰極），（陽極/電洞注入層/發光層/電子 注入層/陰極）等之構成層合者。 在該複數層，可因應需要，加上本發明之芳香族胺衍 生物進而使用周知之發光材料，摻雜材料，電洞注入材料 或電子注入材料。有機EL元件’藉由使該有機薄膜層成 爲複數層構造，而可防止驟冷（quenching)所致亮度或使用 壽命之降低。若有必要，則可將發光材料，摻雜材料，電 洞注入材料或電子注入材料予以組合使用。又，藉由摻雜 材料，可獲得發光亮度或發光效率之提高，紅色或藍色之 發光。又，電洞注入層，發光層，電子注入層可由各自二 層以上之層構成所形成。在此際，於電洞注入層之情形， 自電極注入電洞之層稱爲電洞注入層，自電洞注入層接受 電洞使電洞輸送至發光層爲止之層稱爲電洞輸送層。同樣 地’在電子注入層之情形，自電極注入電子之層稱爲電子 注入層，自電子注入層接受電子使電子輸送至發光層爲止 之層稱爲電子輸送層。該等各層，可由與材料之能量位準 ，耐熱性，與有機層或金屬電極之密接性等各項要因而選 擇使用。 與本發明之芳香族胺衍生物一起可使用於發光層之上 述一般式（3)〜（5)以外之主材料或摻雜材料方面，可例舉 例如萘，菲，四革，蒽，四氣惠，ΪΕ，3Έ，窟（chrysene )，十環燦（decacyclene)，六苯并苯（coronene)，四苯 -35- (33) (33)1354658 基環戊二烯，五苯基環戊二烯，莽，螺旋蒹，9,10-二苯 基蒽，9，10·雙（苯基乙炔基）蒽’ 1,4-雙（9·-乙炔基蒽基）苯 等之縮合多量芳香族化合物及該等衍生物，三（8 -喹啉酚 根）IS ’雙- (2 -甲基-8-喹啉酌根）-4-(苯基phenolynate)銘等 之有機金屬錯合物，三芳基胺衍生物，苯乙烯基胺衍生物 ，二苯乙烯衍生物，香豆素衍生物，哌喃衍生物， oxazone衍生物，苯并噻唑衍生物，苯并噁唑衍生物，苯 并咪唑衍生物’吡嗪衍生物，桂皮酸酯衍生物，二酮基吡 咯并吡咯衍生物，吖啶酮衍生物，喹吖酮（quinacridone )衍生物等，但並非限定於該等。 電洞注入材料方面，以具有電洞輸送能力，來自陽極 之電洞注入效果，相對於發光層或發光材料具有優異電洞 注入效果’可防止對在發光層生成激發子之電子注入層或 電子注入材料之移動，且以薄膜形成能力優異之化合物爲 佳。具體言之，可例舉酞菁衍生物，萘酞菁衍生物，卟啉 衍生物’噁唑，噁二哗，三唑，咪唑，咪唑酮，咪唑硫酮 (imidazolethione ) ’吡唑啉，二氫吡哩酮，四氫咪哩， 噁唑’噁二唑’腙，醯基腙，聚芳基鏈烷，二苯乙烯，丁 二烯’聯苯胺型三苯胺，苯乙烯基胺型三苯胺，二胺型三 苯胺等，與該等之衍生物，及聚乙烯咔唑，聚矽烷，導電 性高分子等之高分子材料，但並非限定於該等。 本發明之有機EL元件中在可使用之電洞注入材料之 中’進而有效的電洞注入材料係芳香族三級胺衍生物及酞 菁衍生物。 -36- (34) (34)1354658 芳香族三級胺衍生物方面，可例舉例如三苯基胺，三 甲苯胺，甲苯二苯基胺，Ν，Ν·_二苯基-N,N'-(3-甲基苯基）· 1，1，-聯苯基-4,4'-二胺，义>1，>]，，1^，-(4-甲基苯基）-1,1，-苯 基-4,4’-二胺，Ν,Ν,Ν',Ν’-Η·甲基苯基）-1，1’-聯苯基-4,4、 二胺，：^,>^-二苯基-：^>^-二萘基-1，1'-聯苯基-4,4'-二胺， 冰1<1|-(甲基苯基）-沐]^-(4-正丁基苯基）-菲-9，10-二胺， Ν,Ν-雙（4-二-4-甲苯胺基苯基）·4·苯基-環己烷等，或具有 該等芳香族三級胺骨架之寡聚物或者聚合物，但並非限定 於該等。 酞菁（Pc)衍生物方面，可例舉例如H2Pc，CuPc，CoPc ，NiPc ， ZnPc ， PdPc ， FePc ， MnPc ， ClAlPc ， CIGaPc ， CllnPc，CISnPc > CI2SiPc > (HO)AlPc > (HO)GaPc > VOPc ，TiOPc，MoOPc，GaPc-O-GaPc等酞菁衍生物及萘酞菁衍 生物，但並非限定於該等。 又，本發明之有機EL元件係在發光層與陽極間，含 有該等芳香族三級胺衍生物及/或酞菁衍生物之層，例如 以形成該電洞輸送層或電洞注入層所成者爲佳。 電子注入材料方面，以具有電子輸送能力，相對於來 自陰極之電子注入效果，發光層或發光材料具有優異電子 注入效果，可防止在發光層生成之激發子之往電洞注入層 之移動，且以薄膜形成能力優異之化合物爲佳。具體言之 ，可例舉苟酮，惠醒二甲院，二吩醒（diphenoquinone) ，二氧化噻喃，噁唑，噁二唑，三唑，咪唑，茈四羧酸， 亞芴基甲烷，蒽并二甲烷，蒽酮等與該等之衍生物，但並 -37- (35) (35)1354658 非限定於該等。又，在電洞注入材料添加電子受體物質， 在電子注入材料添加電子供予性物質而可使之顯像（push development) 〇 本發明之有機EL元件中，進而有效地電子注入材料 係金屬錯合物化合物及含氮五員環衍生物。 該金屬錯合物化合物方面，可例舉例如8 -羥基喹啉酸 鋰’雙（8-羥基喹啉酸）鋅，雙（8 -羥基喹啉酸）銅，雙（8 -羥 基喹啉酸）錳’三（8 -羥基喹啉酸）鋁，三（2 -甲基-8-羥基喹 啉酸）鋁，三（8-羥基喹啉酸）鎵，雙（1〇_羥基苯并[h]喹啉酸 )鈹’雙（10-羥基苯并[h]喹啉酸）鋅，雙（2-甲基-8-喹啉酸） 氯鎵’雙（2-甲基-8-喹啉酸）（鄰甲酚鹽（cresoUte))鎵， 雙（2·甲基-8-喹咐酸）（卜萘酚鹽（naphtholate))鋁，雙（2-甲基-8 -喹啉酸）（2·萘酚鹽）鎵等，但並非限定於該等。 該含氮五員衍生物方面，可例舉例如嚼吨，唾哩，嚼 二唑，噻二唑，三唑衍生物爲佳。具體言之，可例舉2,5_ 雙（1-苯基）-1，3,4-噁唑’二甲基popop，2,5-雙（1-苯基）-]，3,4-噻唑，2,5·雙（卜苯基）-l，3,4-噁二唑，2-(4，-三級丁 基苯基）-5-(4"-聯苯基）1，3,4-H惡二哗，2,5 -雙（1-蔡基）-1，3,4-噁二唑’ 1，4·雙[2-(5-苯基噁二唑基）]苯，ι，4-雙[2_ (5-苯基噁二唑基）-4-三級丁基苯]，2-(4，·三級丁基苯基）-5-(4"·聯苯基）-l，3,4-噻二哩，2,5-雙（1-萘基）-l，3,4-噻二 哗’〗，4-雙[2·(5-苯基噁二唑基）]苯，2-(4__三級丁基苯基 )-5-(4"·聯苯基）-1，3,4-三哩 ’ 2,5 -雙 蔡基）-l，3,4 -三哗， 1，4_雙[2-(5·苯基三唑基）]苯等’但並非限定於該等。 S) -38 - (36) (36)1354658 本發明之有機EL元件中，在發光層中，除了選自一 般式（I)或（2)之至少一種芳香族胺衍生物以外，可使發光 材料，摻雜材料，電洞注入材料及電子注入材料之至少1 種含於同一層。又，爲使本發明所得相對於有機EL元件 之溫度，濕度，氛圍等之穩定性提高，則可在元件之表面 設置保護層，或藉由矽油，樹脂等來保護元件全體。 使用於本發明有機EL元件之陽極之導電性材料方面 ’可適於具有比4eV更大的工作函數者，可使用於碳，鋁 ’釩’鐵’鈷，鎳，鎢，銀，金，白金，鈀等及該等合金 ，ITO基板，NESA基板之氧化錫，氧化銦等氧化金屬，進 而可使用於聚噻吩或聚吡咯等之有機導電性樹脂。在使用 於陰極之導電性物質方面，適合於具有比4eV更小的工作 函數者’可使用於鎂，鈣，錫，鉛，鈦，釔，鋰，釕，錳 ，鋁，氟化鋰等及該等合金，但並非限定於該等。合金方 面，可例舉鎂/銀，鎂/銦，鋰/鋁等爲代表例，但並非限定 於該等。合金之比率可由蒸鍍源之溫度，氛圍，真空度等 控制，可選擇適切的比率。陽極及陰極，若有必要可由二 層以上之層構成來形成。 在本發明之有機EL元件，爲進行效率良好的發光， 其至少一者之面在元件之發光波長區域中成爲充分透明爲 所望。又’基板爲透明者亦爲所期望。透明電極係使用上 述導電性材料設定成爲可以蒸鍍或濺鍍等方法來確保設定 之透光性。發光面之電極，係使光透過率爲]〇%以上爲所 望。基板係具有機械性’熱強度，若爲具有透明性者則並 -39- (37) (37)1354658 無任何限定，但有玻璃基板及透明性樹脂薄膜。在透明性 樹脂薄膜方面，可例舉聚乙烯，乙烯-乙酸乙烯共聚物， 乙烯·乙烯（ethylene-vinyl)醇共聚物，聚丙烯，聚苯乙烯 ，聚甲基甲基丙烯酸酯，聚氯化乙烯，聚乙烯醇，聚乙條 丁縮醛，耐綸，聚醚醚酮，聚碾，聚醚碾[，四氟乙烧·全 氟烷基乙烯醚共聚物，聚氟乙烯，四氟乙烯-乙烯共聚物 ’四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，聚氯三氟乙烯，聚氟亞乙 烯，聚酯，聚碳酸酯，聚胺甲酸乙酯，聚醯亞胺，聚醚醯 亞胺，聚醯亞胺，聚丙烯等。 本發明之有機EL元件之各層之形成可適用真空蒸鍍 ’濺鍍，電漿，離子電鍍等之乾式成膜法或旋轉塗佈，浸 漬，流動塗佈等濕式成膜法之任一方法。膜厚並無特別限 定，但有必要設定於適切的膜厚。膜厚過厚時，爲獲得一 定之光輸出則有必要進行大的外加電壓，會使效率惡化。 膜厚過薄時會發生針孔等，即使外加電場亦無法獲得充分 的發光亮度。通常膜厚在5 nm〜10 μπι之範圍爲適當，但在 ]0nm〜0.2μπι之範圍進而爲佳。 在濕式成膜法之情形，係將形成各層之材料溶解或分 散於乙醇，氯仿，四氫呋喃，二噁烷等適切溶劑以形成薄 膜，但其溶劑爲任一種均佳。又，即使爲任一種有機薄膜 層中，因成膜性提高，膜之針孔防止等而可使用適切的樹 脂或添加劑》在可使用之樹脂方面，可例舉聚苯乙烯，聚 碳酸酯，聚芳基化物，聚酯，聚醯胺，聚胺甲酸乙酯，聚 碾I ’聚甲基甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，纖維素等之 -40- (38) 1354658 絕緣性樹脂及該等共聚物，聚-Ν·乙烯咔唑，聚矽院等之 光導電性樹脂，聚噻吩，聚吡咯等之導電性樹脂。又，添 加劑方面，可例舉防氧化劑，紫外線吸收劑，可塑劑等。 本發明之有機EL元件，可用於壁掛電視之平板面板 顯示器等之平面發光體，影印機，印表機，液晶顯示器之 背光或量測儀器類等光源，顯示板，標識燈等。又，本發 明之材料’並非僅爲有機EL元件，亦可使用於電子照片 感光體’光電變換元件，太陽電池，影像感測元件等之領 域。 【實施方式】 實施例 接著，以實施例進而詳細說明本發明。 合成實施例】（化合物（D-24)之合成）
於氬氣流下於附有冷卻管之3 00mL三口燒瓶中，添加 6,12-二溴窟）3.8g(]0mmol)，（4·-環己基苯基）-3,5-二甲基 苯基胺 7_〇g(25mmol)，乙酸鈀 0.03g(1.5mol%)，三-三級 丁基膦 0.06g(3mol%)，三級丁 氧基鈉 2.4g(25mmol)，乾燥 甲苯lOOmL後，在100°C經一晚上加熱攪拌。反應完成後， 濾取析出之結晶，以甲苯50mL，甲醇〗OOmL洗淨，獲得淡 黃色粉末6.6g。此物以咜·NMR光譜（第1圖）及FD-MS(場解 吸質量光譜field desorption massspetrum)測定’鑑定爲化 合物（D-24)(收率85%)。此外，W-NMR光譜係使用Brucker 、么、 -41 - (39) (39)1354658 公司製DRX-500(重二氯甲烷溶劑）來測定。又，就所得之 化合物在甲苯溶液中測定之最大吸收波長爲407nm ’最大 螢光波長爲453 nm。 合成實施例2(化合物（D-26)之合成） 在氬氣流下於附有冷卻管之3 OOmL三口燒瓶，添加 6,12 -二溴窟3.8g(10mmol)，（4·-環己基苯基）-4-異丙基苯 基胺 7.3g(25mmol)，乙酸記 0.03g(1.5mol°/。），三-三級丁 基滕0.06g(3mol%)，三級丁氧基鈉2.4g(25mmol)，乾燥甲 苯1 OOmL後，在100 °C經一晚加熱攪拌。反應完成後，濾取 析出之結晶，以甲苯50mL，甲醇100mL洗淨，獲得淡黃色 粉末7.7g。此物與合成實施例1同樣地藉由1H-NMR光譜（ 第2圖）及FD-MS之測定，鑑定爲化合物（D-26)(收率95%)» 又，就所得之化合物在甲苯溶液中測定之最大吸收波長爲 407nm，最大螢光波長爲4 5 5nn^ 合成實施例3(化合物（D-36)之合成） 在氬氣流下於附有冷卻管之3 OOmL三口燒瓶，添加 6.12·二溴窟3.8g(10mm〇l)，雙（4-環己基苯基）胺 8.3g(25mmoI)，乙酸鈀 0.03g(1.5mol%)，三-三級 丁基膦 0.06g(3mo]°/。），三級丁 氧基鈉 2.4g(25mmo])，乾燥甲苯 1 OOmL後，在]00°C經一晚加熱攪拌。反應完成後，濾取析 出之結晶，以甲苯50mL，甲醇100mL洗淨，獲得淡黃色粉 末6.7g。此物與合成實施例1同樣地藉由1H-NMR光譜（第3 -42- (40) (40)1354658 圖）及FD-MS之測定，鑑定爲化合物（D-36)(收率78%)。又 ，就所得之化合物在甲苯溶液中測定之最大吸收波長爲 409nm >最大螢光波長爲457ηπ^ 合成實施例4(化合物（D-79)之合成） 在氬氣流下於附有冷卻管之3 OOmL三口燒瓶，添加 6，12-二溴蓆3.8£(1〇111111〇1)，]^-(4-異丙基苯基）-4-(4-丙基 環己基）苯基胺 8.4g(25mmol )，乙酸鈀 0.03g(l .5mol%)， 三-三級丁基丁基膦〇.〇6g(3mol%)，三級丁氧基鈉2.4g (25mmol)，乾燥甲苯lOOmL後，在10.0°C經一晚加熱攪拌 。反應完成後，濾取析出之結晶，以甲苯50mL，甲醇 lOOmL洗淨，獲得淡黃色粉末8.5g。此物與合成實施例1同 様地藉由1H-NMR光譜（第4圖）及FD-MS之測定，鑑定爲化 合物（D-79)(收率95%)。又，就所得之化合物在甲苯溶液 中所測定之最大吸收波長408nm，最大蛮光波長456nm。 實施例1 在2 5 x 7 5 x 1.1 mm尺寸之玻璃基板上，設置膜厚120nm 之銦錫氧化物所成透明電極。在此玻璃基板照射紫外線及 臭氧予以洗淨後，在真空蒸鍍裝置設置此基板。 首先，電洞注入層係將Ν’，N"-雙[4·(二苯基胺基）苯基 ]->^’，>]"-二苯基聯苯基-4,4'-二胺蒸鍍成6〇11111之厚度後，在 其上電洞輸送層係使Ν,Ν,Ν'Ν'-四個（4-聯苯基）-4,4’·聯苯 胺蒸鍍爲20ηηι之厚度。接著，將1〇,〗〇、雙Π,1’，4·,1"]三聯 -43- (41) (41)1354658 本基-2-基- 9,9_ -雙蒽基與上述化合物（1)-26)以重量比40 : 2 進行同時蒸鍍，形成厚度4〇nm之發光層。 接著’電子注入層係使三（8·羥基喹啉酸）鋁蒸鍍爲 2〇nm之厚度。接著，使氟化鋰蒸鏟爲lnm之厚度，接著將 鋁蒸鍍成1 50nm之厚度。此鋁/氟化鋰係作用爲陰極。如此 來製作有機EL元件》 在所得之元件進行通電試驗時，在電壓6.5V，電流密 度10mA/cm2’可獲得發光效率6.3cd/A，發光亮度630 cd/m2之藍色發光（發光極大波長：464nm)。在初期亮度 500cd/m2進行直流之連續通電試驗時，半衰期爲ι〇〇〇〇小 時。 實施例2 在實施例1中，除了使用化合物（D-22)以替代化合物 (D_2 6)以外其他則爲同樣，來製作有機EL元件。 所得之元件進行通電試驗時，在電壓6.5V，電流密度 10mA/cm2，獲得發光效率6.7cd/A，發光亮度672cd/m2之 藍色發光（發光極大波長：466nm)。以初期亮度500cd/m2 進行直流之連續通電試驗時，半衰期爲】1 5 00小時。 實施例3 實施例1中，除了使用化合物（D-24)以替代化合物（D. 2 6)以外其他則爲同樣，來製作有機EL元件。 所得之元件進行通電試驗時，電壓6.5V，電流密度 -44 - (42) (42)1354658 10mA/cm2，可獲得發光效率6.1cd/A，發光亮度610cd/m2 之藍色發光（發光極大波長：462nm)。初期亮度500cd/m2 進行直流之連續通電試驗時，半衰期爲8000小時。 比較例1 實施例1中，除了使用6,] 2·雙（4-異丙基苯基-對甲苯 胺基）窟以替代化合物（D_26)以外其他則爲同樣，來製作有 機EL元件。 所得之元件進行通電試驗時，電壓6.3V，電流密度 10mA/cm2，可獲得發光效率5.9cd/A，發光亮度594cd/m2 之藍色發光（發光極大波長：462nm)。以初期亮度 5 00cd/m2進行直流之連續通電試驗時，半衰期4590小時。 由以上結果可知，與實施例1〜3之有機EL元件比較 ，在末端苯環並無環烷基鍵結之比較例1之有機EL元件， 因化合物彼此之間之締合，使得半衰期變短。 產業上利用可能性 如以上詳細說明，本發明之使用芳香族胺衍生物之有 機EL元件在低外加電壓可獲得實用上爲充分之發光亮度 ，其發光效率高，使用壽命即使經長期使用亦難以劣化， 使用壽命極長。因此，作爲壁掛電視之平面發光體或顯示 器之背光等光源爲有用。 【圖式簡單說明】
-45- (43) 1354658 [第】圖]合成實施例1中所得本發明之芳香族胺衍生物 之1H-NMR光譜圖。 [第2圖]合成實施例2中所得本發明之芳香族胺衍生物 之1H -NMR光譜圖。 [第3圖]合成實施例3中所得本發明之芳香族胺衍生物 之1H -NMR光譜圖。 [第4圖]合成實施例4中所得本發明之芳香族胺衍生物 之1H-NMR光譜圖》

Claims (1)

1354658
第0951 02679號專利申請案中文申請專利範圍修正本 民國100年9月9日修正 十、申請專利範圍 1.—種下述一般式（1)所示芳香族胺衍生物， [化1]
(一般式（1)中，A!〜A4係各自獨立，爲氫原子、碳數 1〜50之烷基、核碳數5〜50之芳基、核碳數6〜50之芳烷 基、核碳數3〜50之環烷基、碳數1〜50之烷氧基、核碳數 5〜50之芳氧基、核碳數5〜50之芳胺基、碳數1〜20之烷 胺基、核碳數5〜50之雜環基或鹵原子， a〜d係各自獨立，爲〇〜5之整數，當a〜d之各自爲2 以上之情形，A,〜A4各可爲相同或相異，可互相鍵結形成 飽和或不飽和之環，又，人1與人2、A3與A4各可鍵結形成 飽和或不飽和之環， 但是’ a〜d之中必需至少1個爲1以上之整數，在此情 形Ai〜A4之至少1個爲核碳數3〜50之環烷基 2·如申請專利範圍第1項記載之芳香族胺衍生物，其 中該一般式（1)中，a〜d之至少1個爲1以上之整數，在此 情形之A,〜A4之至少1個爲環戊基、環己基或環庚基。 1354658 3. 如申請專利範圍第1項記載之芳香族胺衍生物，其 中該一般式（1)中’ a〜d之至少1個爲1以上之整數，在此 情形之Al〜A4之至少1個爲雙環庚基、雙環辛基或金剛烷 基。 4. 如申請專利範圍第1項記載之芳香族胺衍生物，其 爲有機電致發光元件用之摻雜材料^ 5. 一種有機電致發光元件，其特徵爲，陰極與陽極 間夾持至少含有發光層一層或複數層所成有機薄膜層的有 機電致發光元件中’該有機薄膜層之至少一層係含有如申 請專利範圍第1項記載之芳香族胺衍生物作爲單獨或混合 物之成分。 6. 如申請專利範圍第5項記載之有機電致發光元件， 其中該發光層係含有如申請專利範圍第1項記載之芳香族 胺衍生物作爲單獨或混合物之成分。 7. 如申請專利範圍第5項記載之有機電致發光元件， 其中該發光層係含有如申請專利範圍第1項記載之芳香族 胺衍生物〇. 1〜2 0重量％。 8. 如申請專利範圍第5項記載之有機電致發光元件， 其爲藍色系發光。
TW095102679A 2005-02-07 2006-01-24 Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device using the same TW200635877A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005030580 2005-02-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200635877A TW200635877A (en) 2006-10-16
TWI354658B true TWI354658B (zh) 2011-12-21

Family

ID=36777095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095102679A TW200635877A (en) 2005-02-07 2006-01-24 Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device using the same

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7737628B2 (zh)
EP (1) EP1847525B1 (zh)
JP (1) JP4308294B2 (zh)
KR (1) KR101267124B1 (zh)
CN (1) CN101115708B (zh)
DE (1) DE602006018864D1 (zh)
TW (1) TW200635877A (zh)
WO (1) WO2006082705A1 (zh)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE472585T1 (de) * 2002-11-12 2010-07-15 Idemitsu Kosan Co Stoff für organische elektrolumineszenzvorrichtung und darauf basierende organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2005108335A1 (ja) * 2004-05-12 2005-11-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ３，８－ジハロゲノ－１，６－置換ピレン及びその製造方法
EP1792893A4 (en) * 2004-08-31 2007-11-21 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THIS
EP1790631A4 (en) * 2004-09-17 2007-10-31 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE DERIVATIVE
JP4263700B2 (ja) * 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007137837A (ja) 2005-11-21 2007-06-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8115378B2 (en) * 2006-12-28 2012-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetra-substituted chrysenes for luminescent applications
US20080303430A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-11 Norman Herron Blue luminescent materials
TW200907022A (en) * 2007-06-01 2009-02-16 Du Pont Chrysenes for green luminescent applications
JP5466150B2 (ja) 2007-06-01 2014-04-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 緑色発光材料
KR101554750B1 (ko) * 2007-06-01 2015-09-22 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 진청색 발광 용도를 위한 크라이센
CN100484353C (zh) 2008-01-29 2009-04-29 清华大学 有机电致发光器件
EP2316816A4 (en) * 2008-07-30 2012-12-19 Idemitsu Kosan Co INDENOPYRENE COMPOUND, MATERIAL FOR ORGANIC THIN-FILM SOLAR CELL USING THE SAME, AND ORGANIC THIN-FILM SOLAR CELL
KR20110036098A (ko) * 2008-07-31 2011-04-06 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 조성물, 유기 박막, 유기 전계 발광 소자, 유기 ｅｌ 표시 장치 및 유기 ｅｌ 조명
US20110215715A1 (en) * 2008-11-19 2011-09-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for blue or green luminescent applications
US8932733B2 (en) * 2008-12-19 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative host materials
US8263973B2 (en) 2008-12-19 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Anthracene compounds for luminescent applications
US8531100B2 (en) 2008-12-22 2013-09-10 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
JP2012519186A (ja) * 2009-02-27 2012-08-23 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 電子用途用の重水素化合物
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
JP5363164B2 (ja) * 2009-03-31 2013-12-11 出光興産株式会社 ベンゾフルオランテン化合物及びそれを用いた有機薄膜太陽電池
KR101582707B1 (ko) * 2009-04-03 2016-01-05 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전기활성 재료
CN102414294A (zh) * 2009-05-07 2012-04-11 E.I.内穆尔杜邦公司 用于发光应用的氘代化合物
US9260657B2 (en) 2009-05-19 2016-02-16 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for luminescent applications
US20110121269A1 (en) * 2009-05-19 2011-05-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2011002870A2 (en) 2009-07-01 2011-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for luminescent applications
WO2011019360A1 (en) * 2009-08-13 2011-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative materials
US20110204338A1 (en) * 2009-08-24 2011-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
CN104370686A (zh) * 2009-09-03 2015-02-25 E.I.内穆尔杜邦公司 用于电子应用的氘代化合物
US20130095327A1 (en) * 2009-09-22 2013-04-18 University Of Utah Research Foundation Device Comprising Deuterated Organic Interlayer
KR101790854B1 (ko) 2009-09-29 2017-10-26 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 발광 응용을 위한 중수소화된 화합물
CN102596950A (zh) 2009-10-29 2012-07-18 E.I.内穆尔杜邦公司 用于电子应用的氘代化合物
EP2495229B1 (en) * 2009-10-30 2016-06-01 Mitsubishi Chemical Corporation Low-molecular compound, polymer, material for electronic devices, composition for electronic devices, organic electroluminescent element, organic solar cell element, display and lighting equipment
KR101137388B1 (ko) * 2009-11-13 2012-04-20 삼성모바일디스플레이주식회사 유기 전계 발광 장치
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
JP4579343B1 (ja) 2010-04-23 2010-11-10 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2012087955A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
EP3124563B1 (en) * 2014-03-27 2019-01-23 Nissan Chemical Corporation Charge-transporting varnish

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951693A (en) 1974-01-17 1976-04-20 Motorola, Inc. Ion-implanted self-aligned transistor device including the fabrication method therefor
DE3236534A1 (de) 1982-10-02 1984-04-05 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Antiblockierregelsystem
US5219692A (en) * 1989-03-29 1993-06-15 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductors and tertiary amine compounds having condensed polycyclic group for use in the same
US5811834A (en) * 1996-01-29 1998-09-22 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Light-emitting material for organo-electroluminescence device and organo-electroluminescence device for which the light-emitting material is adapted
JP3511825B2 (ja) * 1996-01-29 2004-03-29 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2001052868A (ja) 1999-08-05 2001-02-23 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4117093B2 (ja) * 1998-12-28 2008-07-09 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100688696B1 (ko) 1998-12-28 2007-03-02 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자
CN101068041B (zh) * 2002-07-19 2010-08-18 出光兴产株式会社 有机电致发光装置和有机发光介质
ATE472585T1 (de) 2002-11-12 2010-07-15 Idemitsu Kosan Co Stoff für organische elektrolumineszenzvorrichtung und darauf basierende organische elektrolumineszenzvorrichtung
KR101035795B1 (ko) * 2003-04-10 2011-05-20 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
EP1792893A4 (en) * 2004-08-31 2007-11-21 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THIS

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070101306A (ko) 2007-10-16
EP1847525B1 (en) 2010-12-15
TW200635877A (en) 2006-10-16
WO2006082705A1 (ja) 2006-08-10
KR101267124B1 (ko) 2013-05-23
CN101115708B (zh) 2010-10-13
US7737628B2 (en) 2010-06-15
CN101115708A (zh) 2008-01-30
US20060194074A1 (en) 2006-08-31
JP4308294B2 (ja) 2009-08-05
EP1847525A4 (en) 2009-06-17
JPWO2006082705A1 (ja) 2008-06-26
EP1847525A1 (en) 2007-10-24
DE602006018864D1 (de) 2011-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI354658B (zh)
TWI376404B (zh)
JP4267623B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101035795B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5090639B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US10454038B2 (en) Delayed-fluorescence material and organic electroluminescence element using same
JP4205059B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007230960A (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20080068720A (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
KR101173714B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기 발광 소자
TW200831636A (en) Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
WO2006117974A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2006030527A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2010018843A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007266620A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20070053753A (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees