1351257 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關再生於草材料之製造方法。 【先前技術】 在天然菸草之葉子、菸絲、中骨、莖、根等之菸草材 料中，含有菸鹼（nicotine)、硝酸鹽類、亞硝胺（nitr〇s〇amine) 類、烴類、蛋白質等各種成分。目前盛行從天然菸草材料、 中萃取此等成分’並作為终草中之口感添加劑使用。此時，-由於從味感或其他理由，有希望減少或去除的成分，另一 β 方面亦有希望不予去除或反而增加其量之成分。
例如，美國專利第4,253,929號及美國專利第 4,364,401號中揭示有使用水系萃取溶劑萃取菸草材料，並 將所付水〖生於草萃取液供電渗析（electr〇dia〗ySis)以分離去 除硝酸離子的方法。將經去除此種硝酸離子的萃取液添加 於本身為萃取殘渣的纖維質菸草材料中，即可製造各種菸 草製品。 ' I 美國專利申請公開US2002/0134394A1(對應國際公開 W002/28209)中，揭示有在將經萃取溶液萃取於草材料所 得萃取液中，使用如活性碳般的能吸附.吸收亞硝胺的吸 附劑加以處理以去除亞硝胺的方法。將此經去除此種亞硝. 胺的萃取液添加於本身為萃取殘渣的纖維質菸草材料中， 即可製造各種菸草製品。 國際公開WOO〗/65954中揭示有使用超臨界（Super crmcal)二氧化碳處理菸草以萃取亞硝胺並將其萃取物供 315766 5 所希望之再生菸草材料。 個形態製造再生菸草 ，萃取液之分隔操作 第1圖為用以說明依本發明之一 材料的方法用之流程圖。在此形態中 係使用超濾膜或逆滲透濾膜而實施。 如第1圖所示 12混合並攪拌，即 S1 〇 ’首先’將天然菸草材料u與萃取溶劑 可將天然於草材料i】經過萃取處理 ，天祕草材料u而言，係可使料草葉、於絲、中 挪笪二根以及此等混合物。萃取溶劑可使用水、有機溶 Η °水等之萃取溶劑可為驗性，亦可為酸性。亦可使用 二與水：和性有機溶劑之混合物作為萃取溶劑。有機溶劑 歹’可牛b ‘乙醇之醇類、二乙趟之趟類、環己垸之烴溶 j °此等溶射，亦可將如氫氧化納等無機鹽溶解使用。 萃取處理S1，通常在〇至1〇(rc之溫度下進行5分鐘至6 小時。 萃取處理S1完成後，將所得萃取混合物供於例如依 過濾等的分離操作S2，而分為萃取液13及萃取殘渣14。 天然菸草材料中，含有：鉀等金屬鹽、硝酸鹽、菸鹼、 糖類、胺基酸類、配糖體（或葡萄糖苷：glyc〇side)、胺基-糖化合物類、蛋白質、烴類（飽和烴類、不飽和烴類、芳香 族烴類）、醇類、醚類、醛類、酮類、酯類、内酯類、醌類、 酸類（包含酸酐）、酚類、胺類、吡咯類、吡啶類、吡哄類、 生物驗（alkaloid)類、多環式含氮化合物類、亞硝胺（包含菸 草固有之亞硝胺（TSNA))等之亞硝基化合物類、醯胺類、 8 315766 脂質類、鹵化物、令炉π人k 處理所得萃取液13中= 無機元素等。從上述萃取 显^ ^ 中’雖然因所使用的萃取溶劑之種類而 期望成1乎包3所有該等成分。該等成分之中，何種屬於 莖以姐77何種屬於不期望成分，端視所欲製造之再生於 :之g等而異，惟至少於驗為期望成分，而破酸鹽， ★NAS之亞硝胺類及其他胺類為不希望成分。 卒取殘邊14係萃取溶财溶性成分，實質上由纖維所 二方使二該萃取殘潰14，依常法製造再生於草捲紙。部 ^再生於草捲紙可由萃取缝14所構成，亦可全部由萃 =查14所構成。例如’可將含有萃取殘潰14的紙漿材 料在^製紙㈣S3中製⑽作成再生料捲紙。 ^方面，從分離操作S2所得萃取液〗3，係供於膜 刀離操作S4。膜分離操作S4係採用超遽作業或逆渗透過 濾者使用為此等膜分離賴（超誠、逆滲透滤膜），係 /、有某種規格尺寸以下之孔的多孔質膜，而主要利用孔之 尺寸與溶質分子大小之差而將溶f予以分離分隔。將不 能穿透膜的最小溶質之分子量稱為膜之分隔分子量。一 般，超濾膜之分隔分子量之範圍，係至_〇，_， 而逆滲透攄膜之分隔分子量之範圍，A 10G至1，_之範 圍°此種膜有上市。例如’超滤膜，係可使用毫細孔（議咖^ 公司1造之生技邁可斯（Biomax)5(分隔分子量5，晴)及 PCXK纖：素(分隔分子量1，〇〇〇,〇〇〇)等。又，逆滲透濾膜 係可使用毫細孔社製奈米邁可斯（Nanomax)95(分隔分子量 約100)及奈米邁可斯5〇(分隔分子量約4〇〇)等。利用超濾 315766 9 1351257 及逆滲透過it的膜分離，可依其本身已知之手法實施。在 進订此等膜分離時，萃取液13可在代至贼的低溫度之 故’不會使萃取液13巾之成分變質。另外，逆滲透遽膜（逆 滲透膜）係能有效分離如硝酸離子等的水合離子。 Ί此㈣分離操作S4’可獲得具有較所使用膜之分 网刀子畺為大的刀子量之天然於草材料成分以作為膜不穿 透物^成分16’及具純所使賴之分时子量為小的 刀子里之天然於草材料成分以作為膜穿透物分隔成分 17。換言之，膜不穿透物分隔成分16與膜穿透物分隔成分 相比’經漠化具有較所使用膜之分隔分子量為大的分子 :的天然菸草成分，而經淡化具有較所使用膜之分隔分子 3小的分子量的天祕草成分。另—方面，膜不穿透物 刀&成分17，與膜不穿透物分隔成分16相比，經潰化具 ，較所使用膜之分隔分子量為小的分子量的天㈣草材料 f分，而經淡化具有較所使用膜之分隔分子量為大的分子 天然於草材料成分。如此’濃化、淡化係就天然菸草 材料成分之相對性的濃度/量而言者。 膜不穿透物分隔成分16及/或膜穿透物分隔成分17, :經過更，一步的處理(未圖示）。此種更進-步的處理 術的： = 與上述同樣之膜分離操作、依層析 刀離、/辰鈿處理、使用吸附劑的成分去除等。 膜不穿透物分隔成分及/或膜穿透物分隔成分(包含豆 處理物)’如係所不希望者，則可廢棄，而如 ，則可直接使用或為調整口感而與其他混合（S5) 315766 使用°如照此方式混合膜不穿透物分隔成分與膜穿透物分 5¾成分時，應至少減少其中一方之量。 # *將此方式所調製的终草口感劑經由添加（S6)於再生 於f捲紙15中’即可獲得再生菸草材料18。如此所得再 生於草材料18，雖然含有源自天然菸草之成分，將成為呈 ，與天然於草材料所不同的口感。如使用分隔分子量不相 同，複數片超濾膜或逆滲透濾膜以實施複數次的前述膜分 離，作時’可將所得膜不穿透物分隔成分及膜穿透物分隔 成二之1種或多種添加於前述再生菸草捲紙中。但，如將 ，時所得之膜不穿透物分隔成分及膜穿透物分隔成分之全 I5、v力於則述再生於草捲紙時，則減少此等所得膜不穿透 t刀隔成分及膜穿透物分隔成分之中至少1種分隔成分之 量後，再添加於前述再生菸草捲紙中。 例如’作為第1例’如欲減少天然菸草材料中之硝酸 鹽時’ 財萃取天祕草材料的水萃取液供為使用分 隔分子量約400之逆滲透濾膜的膜分離操作。由此，可獲 得經濃化分子量超過4〇〇的成分（亦即，含有硝酸離子、鉀 等無機離子之分子量4〇〇以下之成分係經淡化)之膜不穿 透物分隔成分、及經淡化分子量超過4〇〇的成分（亦即，含 有硝酸離子、料無機離子之分子量_以下之成分係經 濃化）之膜穿透物分隔成分。可將經減少石肖酸離子的膜不穿 透物分隔成分單獨地’或與少量膜穿透物分隔成分混合 後，再添加於使用上述萃取殘渣的再生菸草材料中。使用 此種再生於草材料所製作的祕，與❹天然於草材料所 315766 11 1351257 製作的香菸相比，你 且能降低燃燒速度。 ，係能大幅降低主流煙中之Ν〇χ(氧化氮） 又’作為第2例， 之膜分離時，使用公归 如在以水萃取天然菸草材料萃取液 肤刀雕啤，使用分隔分子量約1〇〇之逆滲透濾膜時，則 可獲得纪/辰化含有於驗之分子量超過1〇〇的成分之膜不穿 透=:隔成分、及經濃化之分子量1〇〇以下成分之膜穿透 物二隔成刀。使用將此膜不穿透物分隔成分添加於上述再 生於草捲紙的#生於草所製作的祕，即成為保持有於草· 風^者’或相對地增強有於草風味者，且由於硝酸離子亦雜 經淡化之故，因此主流煙中之Ν〇χ量亦變少者。另外，在 此經濃化菸鹼之膜不穿透物分隔成分中，因惟恐含有如 TSNA等亞硝胺之故，因此，在添加於再生菸草捲紙之前， 較佳為將該膜不穿透物分隔成分經過去除亞硝胺之更進一 步處理。此種更進一步處理係包含藉由層析術的分離，藉 由亞硝胺收附劑的收附去除。此種亞硝胺之去除作業，亦 可適用於上述第1例中之膜穿透物分隔成分中。 鲁 作為第3例，可例舉使用2種膜將萃取液分隔。亦即， 將以水萃取天然於草材料所得萃取液供為使用分隔分子量 100之逆滲透濾膜之膜分離操作，與第2例時同樣，製得 經淡化硝酸離子之膜不穿透物分隔成分（稱為分隔成分Α) 及經濃化硝酸離子之膜穿透物分隔成分。接著，將分隔成 分Α供為使用分隔分子量約5〇〇〇之超濾膜之膜分離操 作，以獲得膜不穿透物分隔成分（稱為分隔成分B)及膜穿 透物分隔成分（稱為分隔成分C)。分隔成分B中，蛋白質 315766 12 1351257 沒濃化’而分隔成分c中，蔗糖等之糖類經濃化。於是， 視情況’將分隔成分c與少量之分隔成分A及/或分隔成 分B混合並添加於上述再生菸草捲紙中以調製再生菸草材 料，並且如使用該再生菸草材料以製造香菸，則可獲得相 對地經增強化甜甘味的香终。 第2圖，係依本發明之另丨種形態而說明製造再生菸 草材料的方法用之流程圖。第2圖中，對與第丨圖之同樣 要件、操作’則賦與同樣之符號。 第2圖之形態中，萃取液之分隔操作，係經逆相分配 層析術實施。藉由該逆相分配層析術的萃取液之分隔操 作’可有效地分離菸鹼及TSNa。 —本發明人等，在使用水系萃取溶劑而從天然菸草材^ 萃取所得的萃取液t，作為分祕驗及tsna之簡便手$ 而著眼於層析術。層析術而言，係有將具有既定之氣孔7 寸的填充㈣填充後將溶析液（eIuant)流注管柱内利用层 分子大小或形狀所⑽的溶出逮度之差以分離所期望成； 之尺寸層析術(size Chromat〇graphy)。然而，在尺寸層析縣 甲，由於祕與TSNA之性狀接近，因此難於將此等㈣ 分離。又，在離子交換層析術或順相位分配層析術方面， 為使被填騎料所吸附祕驗與了嶋分離，溶析液之趟 濃度需要㈣PH值，❹僅使用水^特 將菸鹼與TSNA分離。 木月b 丁研九的結果，發現如採用 時，則即使使用水系溶㈣層4斤術
析液仍可有效地分離㈣與TSNA 315766 13 1351257 之事實。 第2圖中，如對第！^ ♦二、q # ， 圖之5兄明’從天然菸草材料11， 錯由使用萃取溶劑12之萃取卢搜 — 卒取處理S1，而獲得萃取液13及 卒取殘潰H。再W草捲紙15係如第丨騎作之說明， 可由使用萃取殘>查14的製紙作業13而調製。 在此從刀離操作82所得之萃取液13，將供為藉由 逆相分配層析術之分離操作S21。此種分離操作⑶，可. 使用以（甲基）丙稀酸系樹脂、乙稀系樹脂或氧化石夕系樹脂· 作為基材的靜止相（stationary phase)實施。基材較佳為具有罄 疏水性，而疏水性基較佳為碳數6以下之烴基。碳數6以 下之烴基，雖為疏水性，但因疏水性等級較低（亦即，相對 地親水性較高）’如使用由具有此種疏水性基之基材所成靜 止相時，則可更有效地分離亞硝胺與菸鹼。碳數6以下之 煙基中’可包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、 本基。疏水性基可為以能改性基材為目的所導入者，或可 為例如構成聚甲基丙烯酸系樹脂之甲基丙稀酸部分之甲基 般之基材本身所具有者。具有此種疏水性基之逆相分配層 析術用靜止相材料，係以粒子之形態出售。 逆相分配層析術’係在填充有上述靜止相的管柱中灌 注於草萃取液後，可使用水系溶析劑並加以分隔而實施。 水系溶析劑而言，可使用水或水與水混和性有機溶劑（例 如’乙醇）之混合物。逆相分配層析術，可在溶劑之沸點以 下之溫度（例如，lOt至90°C)下實施。藉由此種逆相分配 層析術而從管柱流出之分隔成分中，回收含有有意義 14 315766 1351257 實施例所限制。 另外，在下述之實施例、比較例中， 主流煙中之NOx量、芳香族胺量以及TSNA量，係各 依加奈大法No.T-100、T-102以及T-111加以測定； 主流煙中之菸鹼量，係依ISO 103 15加以測定； 菸絲中之菸鹼量，係依德國標準化機構DIN10373加 以測定； 菸絲中之NO;量，係在菸絲之水萃取後，依肼 (hydrazine)還原法將萃取液中之N03還原，並依重氮化法 實施比色定量以測定（參考曰本藥學會編、衛生試驗法第 707頁、第836頁）； 於絲中之蛋白質量，係依巴氏（Balasubramaniam)等人 的方法加以測定（參考巴氏等人著，”水性兩相萃取”，層析 術A989期刊，119頁至129頁，2003年出版）。 又，糖類，係作為液體層析儀而使用Agilent 1100LC 層析儀，管柱係以使用水性高性能碳水化合物管柱60A 4 V m(4.6x 250mm)，將管柱溫度設定為35°C，將試料注入 量作成8.0 μ L，採用乙腈：精製水=3 : 1以作為流動相 (mobile phase)而加以分析。 實施例1 在25°C之溫度下，將菸草菸絲200g與875mL之水進 行混合.攪拌，以實施菸草菸絲之萃取。過濾所得萃取混 合物，並分為萃取液及萃取殘渣。進行萃取殘渣以製得再 生菸草捲紙。另外，其重量在乾燥時為l〇〇g，係原來之菸 16 315766 1351257 吸於量35mL)使用鐘（bell)型之吸於仿型（profile)抽於以測 定主流煙中之NOx量，並算出對每mg焦油（tar)之NOx 量。將各結果表示於下述表2中。 表2 : 香於 主流煙中之NOx量 對每1支香菸中之 NOx量 對每mg焦油之 NOx量 添加萃取液 230 10.9 添加膜不穿透分隔成 分物 117 5.3 由表2之結果可知，將經淡化硝酸之膜不穿透物分隔 成分添加於再生菸草捲紙中，即可降低香菸之主流煙中之 NOx量及對每mg焦油之NOx量。 實施例2 對不同於實施例1中所用之菸絲，進行與實施例1之 相同萃取處理，獲得萃取液及萃取殘渣。將萃取殘渣製紙， 而製得再生菸草捲紙。 另一方面，將萃取液供為使用逆滲透膜（日東電工社製 NTR-729HG)之膜分離操作，將所得膜不穿透物分隔成分 添加於上述再生菸草捲紙中以製得再生菸草材料，並將此 裁切為菸絲。 又，進行與上述手法完全相同之萃取操作，將所得萃 取殘渣加以製紙，以製得再生菸草捲紙。又，將所得萃取 液加以真空加熱濃縮，並將其全量添加於該再生菸草捲紙 18 315766 1351257 中以製得再生菸草材料，並將此截切為菸絲。 測定如此所得菸絲中之no3量及菸鹼量。將其結果表 示於表3。 表3 : 菸絲 於絲中之N〇3量(mg/g) 於絲中之於驗量 添加萃取液 6.17 7.5 添加膜不穿透物分隔 成分 0.3 6.6 由表3之結果可知，將膜不穿透物分隔成分添加於再 生菸草捲紙中所得之再生菸草材料絲與添加未實施膜處理 之萃取液之再生終草材料絲相比，雖然於驗量經控制而無 減少，惟菸絲中之N03量欲約降低95%。 使用上述各菸絲以製作香菸，則實施例1之相同方式 測定主流煙中之NOx量及菸鹼量。將結果表示於表4中。 表4 : 香菸 主流煙中之NOx量 主流煙中之菸鹼量 對每支香菸 ("g) 對每mg焦油 (Vg) 對每支香菸 (mg) 對每mg焦油 (mg) 添加萃取液之 菸絲 154 9.7 0.6 0.045 添加膜不穿透 物分隔成分之 菸絲 27 1.8 0.6 0.040 由表4之結果可知，使用添加膜不穿透物分隔成分之 菸絲所製作的香菸與使用添加未實施膜分離處理之萃取液 的菸絲所製作的香菸相比，為雖然菸鹼量上並無遜色，惟 19 315766 1351257 Ν〇χ量上卻大幅減少。 實施例3 對不同於實施例1中所用之菸絲，進行與實施例1相 同之萃取處理，獲得萃取液及萃取殘渣。將萃取殘渣加以 抄紙，而製得再生菸草捲紙。 一 另一方面，將萃取液供為使用超濾膜（日東電工社 CF30-F4-PT;分隔分子量5萬）的膜分子操作，將所得膜穿 透物分隔成分再經過使用逆滲透膜（日東電工社势 離操作。將所得膜不穿透物分隔成㈣加於 =再生於草播紙中以製得再线草材料，並將此裁切為 又，進行與上述手法完全相同方式之萃取 科取殘渣加以製紙，而製得再“草棬紙。又'，將所： 卒取液加以真空加熱濃縮，並將1全旦 等所侍 捲紙:以製得再生終草材料，並將此裁“二再生於草 測定如此所得於絲中之而3量、 以及 量。將其結果表示於表5。 、里以及蛋白質 315766 20 1351257 表5 : 菸絲 菸絲中之no3 量(mg/g) 菸絲中之菸鹼 量(mg/g) 菸絲中之蛋白 質量(mg/g) 添加萃取液之 於絲 6.17 7.5 16 添加膜不穿透 物分隔成分之 菸絲 0.22 7.5 0 由表5之結果可知，將對超濾膜之穿透物分隔成分供 為逆滲透過濾所得之膜不穿透物分隔成分添加於再生菸草 捲紙中所得的再生菸草材料絲與添加未實施膜處理之萃取 液之再生於草材料絲相比，雖然於驗量經控制而無減少， 惟菸絲中之N〇3量卻降低有約95%，蛋白質量亦幾乎全量 減少。 使用上述各菸絲以製作香菸，與實施例1之相同方式 測定主流煙中之NOx量及終驗量。將結果表示於表6中。 表6 : 香於 主流煙中之NOx量 主流煙中之终驗量 對每支香菸 (Mg) 對每mg焦油 (eg) 對每支香菸 (mg) 對每mg焦油 (mg) 添加萃取液之 菸絲 154 9.7 0.6 0.045 添加膜不穿透 物分隔成分之 菸絲 25 1.9 0.6 0.040 由表6之結果可知，使用對超濾膜之穿透物分隔成分 供為逆滲透過濾所得之膜不穿透物分隔成分添加於再生菸 草捲紙中所得之再生菸草材料絲所製作的香菸（本發明之 21 315766 1351257 香於）與使用添加未實施膜分離處理之萃取液的於絲所製 作的香菸相比，雖然菸鹼量上並無遜色，惟Ν〇χ量卻大幅 度地減少》 又，經ίο人評審小組（panel)評價之結果，本發明之香 於已獲得減低Μ味之共通評價。 實施例4 對不同於實施例i中所用之终絲’進行與實施例】相 同之卒取處理’獲得萃取液及萃取殘渣。將萃取殘渣加以 製紙’而製得再生於草捲紙。 另一方面’將萃取液經過使用超;慮膜（毫細孔社製生技 ^ ’刀1^子1 1萬）的膜分子操作’將所得膜穿 透物为隔成分再供為使用逆渗透膜（毫細孔社製夺米邁可 隔分子量約_的膜分離操作。將所得膜不穿透 物刀隔成分添加於上述再生菸草捲紙中以 料，並將此裁切為菸絲，使用該菸絲以製作香菸/ 得萃取殘手法完全相同方式進行萃取操作，將所 :口以製紙’而製得再生於草捲紙。又，將萃取 二得：二熱f縮:並將其全量添加於該再生於草捲紙 絲以製作祕Γ料’並將此裁切為㈣，並使用該終 結果得香於之主流煙中之芳香族繼。將其 315766 22 1351257 L0 *w 联 雄 •6- 教 Hi 對每mg魚油 4-胺基聯苯 (η β) τ— r- N r- d 0. 0 5 25 1 3-胺基聯笨 (n g) 0. 2 97 52 0. 1 2868 2-胺基萘 (n g) u> t— r- 09 d 0. 23 5 55 1*·按基笨 (n g) 0. 563 3 9 τ- Ο) τ- Ο 6 對每支香菸 4-胺基聨苯 (n g) M csi r- CM 3-胺基聨苯 (n g) 5. 405 2. 965 2-胺基萘 (n g) 7. 8325 5. 4275 1-胺基萘 (n g) 10. 23 5 7. 3 52 5 添加萃取液 之菸絲 飧4· 初w 23 315766 1351257 由表7之結果可知，使用由將對超濾膜之穿透物分隔 成分供為逆滲透過濾所得之膜不穿透物分隔成分添加於再 生菸草捲紙中所得之再生菸草材料絲所製作的香菸（本發 明之香菸）與使用添加未實施膜分離處理之萃取液的菸絲 ’ 所製作的香菸相比，主流煙中之芳香族胺類經大幅度地減 少0 實施例5 在25°C溫度下，將由菸草葉絲（黃色種與大麥（barley)' 種之混合物）與中骨絲之重量比1 : 1之混合物所成菸絲 I 1 OOg與水1000ml混合，並攪拌以實施菸絲之萃取。過濾 · 所得之萃取混合物以分離為萃取液及萃取殘渣。將萃取殘 渣加以製紙，而製得再生菸草捲紙。 另一方面，藉由膜分離操作以濃縮萃取液，並取其lmL 灌注於填充粒徑200至600 /z m之聚曱基丙烯酸系樹脂（三 菱化學社製，商品名HP2MG)之管枉（直徑8mm，長度 300mm)中。作為溶析劑而注水於管柱中，起初分隔 籲 70mL(分隔成分1)，接著，分隔8030mL(分隔成分2)。分 析分隔前萃取液（未處理萃取液）和各分隔成分中所含的菸 鹼及亞硝胺（Ν’-亞硝基降菸鹼（NNN))、4-(曱基亞硝胺基）-1-(3-吼啶基）-1-丁酮（ΝΝΚ)以及Ν’-亞硝基新菸鹼 (anatabine)(NAT))之量。將其結果表示於下述表8中，表8 中亦表示菸鹼減少率及TSNA減少率。 24 315766 1351257 ” 8襯 TSNA 減少率 1 1 8 9% 1 1 1% TSNA 總量（/i g〉 1. 02 Ι Ο 0> 6 NAT β) 0. 04 o o d | 0. 04 I NNK 0/g) 0. 04 o o d 寸 o d NNN (u g) 0. 94 r· r- d €0 00 O 菸鹼 減少率 I 1 3% 1 | 97% | 菸綸 <mg) r* 00 ci CO 卜 cJ 0. 08 | 液量 (mL) r- 1 70 1 | 8030 $1¾ 分隔成分1 分隔成分2 25 315766 1351257 如表8所示，分隔成分1中TSNA較初期量略減少 89%，TSNA之中NNK及NAT完全被去除，且菸鹼則僅較 初期量為減少3 %。 因此，廢棄分隔成分2，並將分隔成分1添加於上述 ‘ 再生菸草捲紙中以調製再生菸草材料。 實施例6 除改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實施 例5相同方式調製濃縮菸草萃取液及再生菸草捲紙。將濃 ^ 縮菸草萃取液lmL灌注於填充粒徑50至150// m之苯基· 改性聚乙烯系樹脂（東曹公司製造，商品名：東洋真珠苯 · 650C)的管柱（直徑10mm，長度250mm)中。作為溶析劑而 注水於管柱中，起初分隔2 8mL(分隔成分1 )，接著，分隔 115mL(分隔成分2)。分析分隔前萃取液（未處理萃取液）和 各分隔成分中所含的菸鹼及NNN、NNK、NAT以及Ν’-亞 頌基毒黎驗（anabasine)(NAB)之量。將其結果表示於下述表 9中。表9中亦表示菸鹼減少率及TSNA之減少率。 籲 26 315766 1351257 ^ «ι- I r- $试 σ> 〇> Μ CO 〇 z ^ 寸 r- 〇 厂· d r： NAB iu g) τ— Csl d ο ο d r- OJ 6 1✓-x τ- ο r* ΝΑΊ (ti g CM 6 ο 6 CM d NNK (jug) Ο Ο o Μ 6 ο 6 M d NNN (US) Ο C0 00 00 ο r 6 (D 6 菸鹼 減少率 I 求 爹 o I ο o r- r— O 迤ti〇 ， 广 KD in o 读J CS) csi d 液査 (mL) τ- 00 CM IO r- r- CO Φ Φ •4誇 27 315766 1351257 如表9所示，分隔成分1中TSNA較初期量為略減少 91%、TSNA之中的NNK、NAT以及NAB係完全被去除， 惟於驗則完全未減少。 因而，廢棄分隔成分2，並將分隔成分1添加於上述 再生菸草捲紙_，以調製再生菸草材料。 實施例7 除改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實施 例1之相同方式調製濃縮菸草萃取液及再生菸草捲紙。將 濃縮菸草萃取液〇.2mL灌注於填充平均粒徑15 v m之丁基 改性氧化矽系樹脂（YMC社製，商品名PackC4)的管柱（直 徑6mm，長度150mm)中。作為溶析劑而注水於管柱中， 起初分隔600mL(分隔成分1)，接著，分隔400mL(分隔成 分2)。分析分隔前萃取液（未處理萃取液）和各分隔成分中 所含的菸鹼及NNN、NNK、NAT以及NAB之量。將其結 果表示於下述表10中。表10中亦表示菸鹼減少率及TSNA 減少率。 28 315766 1351257 • or-揪 TSNA 減少率 1 L—0 9« I 1 00% Μ Z 一 » m 0) 卜 to G> u> ο ο d NAB (us) 寸 • 寸 ο ο 6 NAT (Ai g) 卜 寸 r： ο ο 6 NNK (// g) <0 in d CO KO d ο ο ο NNN (u g) 0) CM C\l 〇> CM csi ο ο 6 菸撿 減少率 1 | 67% 1 | 3 3% | 菸鹼 (mg) (D T- csi M 卜 d 寸 寸 » 液量 (mL) CM o d 1 600 | 400 未處理 萃取液 分隔成分1 分隔成分2 29 315766 1351257 如表10所示，分隔成分2中TSNA係經減少100%， 惟菸鹼則較初期量僅減少33%。 因此，廢棄分隔成分1，並將分隔成分2添加於上述 再生菸草捲紙中，以調整再生菸草材料。 另外，由實施例5至7所得結果可知，如使用具有由 碳數6以下之烴基所成的疏水性基的靜止相材料，則可得 TSNA之減少率約為90%以上，惟菸鹼之減少率為35%以 下之分隔成分。 實施例8 除改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實施 例5之相同方式調製濃縮菸草萃取液及再生菸草捲紙。將 濃縮菸草萃取液〇.〇2mL灌注於填充平均粒徑5 // m之辛基 改性氧化矽系樹脂（亞歷堅特（Aligent)社製，商品名XDB-C8)的管柱（直徑4.6mm，長度15 0mm)中。作為溶析劑而注 水於管柱中，起初分隔200mL(分隔成分1)，接著，分隔 200mL(分隔成分2)，最後分隔400mL(分隔成分3)。分析 分隔前萃取液（未處理萃取液）和各分隔成分中所含的菸鹼 及NNN、NNK、NAT以及NAB之量。將其結果表示於下 述表11中。表11中亦表示菸鹼減少率及TSNA減少率。 30 315766 1351257 •r-ll» TSNA 減少率 1 I 67% I 1 33% 1 ! 1〇〇%1 TSNA 總量We) 5. 52 CO 00 • r· Ο <0 (0 0. 0 0 NAB (Ug) 0. 04 〇 o d 1 0. 04 1 Ο ο 6 NAT (us) 2. 49 o o d CD csi 1 ο. 〇〇 1 NNK (u g) 卜 6 o o 6 • ο 1 ο. οο 1 NNN (卩g) Μ CM csi CO 00 • r- α> C0 • ο 1 ο. οο 1 菸綸 減少率 1 | 1 0 0% | 1 4 4% 1 5 696 1 菸鹼 (mg) 1. 64 o o 6 CM α> ό 1 〇. 72 1 液量 (mL) 0. 0 2 I 200 I 1 200 1 400 未處理 萃取液 分隔成分1 1分隔成分 分隔成分3 31 315766 1351257 如表11表示，分隔成分3中TSNA係完全被去除，惟 菸鹼之減少率為56%。 因此，廢棄分隔成分1及分隔成分2，並將分隔成分3 添加於上述再生菸草捲紙中，而調製上述再生菸草材料。 實施例9 除改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實施 例1之相同方式調製濃縮菸草萃取液及·再生菸草捲紙。將 濃縮菸草萃取液〇.〇2mL灌注於充填平均粒徑15/z m之十 八烷基改性氧化矽系樹脂（YMC社製，商品名ODS-AP)的 管柱（直徑6mm，長度150mm)中。作為溶析劑而注水於管 柱中，起初分隔400mL(分隔成分1)，接著，分隔200mL(分 隔成分2)、最後分隔200mL(分隔成分3)。分析分隔前萃 取液（未處理萃取液）和各分隔成分中所含的菸鹼及NNN、 NNK、NAT及NAB之量。將其結果表示於下述表12中。 表12中亦表示有菸鹼減少率及TSNA減少率。 32 315766 1351257
Hcsir-谳 TSNA 減少率 1 1 55% 1 1 4 5% 1 1 1〇〇%1 < =1 Z w co m r- CSI ID CO CO c\i 00 00 CNJ ο ο ο NAB (/i g) CO 〇 d o o d co o d ο ο 6 NAT (l/g) 00 CM csi o o d 00 OJ C4 ο ο 6 NNK (/ig) 卜 10 6 o o 6 卜 10 6 Ο ο 6 NNN (// g) CO CO csi CO <0 C4 o o d ο ο 6 菸缺 減少率 1 | 83% 1 | 5396 1 6 5% 1 菸螓 (mg) 卜 csi CO d CO o • r· • ο 液量 (mL) CSi o 6 1 400 I 丨 200 I 200 分隔成分1 1分隔成分2 I 分隔成分3 33 315766 1351257 如表12所示，分隔成分3中TSNA完全被去除，惟 菸鹼之減少率為65%。 因此，廢棄分隔成分1及分隔成分2，並將分隔成分3 添加於上述再生菸草捲紙中，而調製再生菸草材料。 比較例1 除了改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實 施例5之相同方式所調整的濃縮菸草萃取液lmL，灌注於 填充平均粒徑300 /z m之聚苯乙烯系陽離子交換樹脂（相對 離子Na+ ;歐佳諾社製，商品名CR-1310)的管柱（直徑 10mm，長度250mm)中。作為溶析劑而注水於管柱中，起 初分隔100mL(分隔成分1)，接著，分隔900mL(分隔成分 2)。分析分隔前萃取液（未處理萃取液）和各分隔成分中所 含的菸鹼及NNN、NNK、NAT以及NAB之量。將其結果 表示於下述表13中。表13中亦表示有菸鹼減少率及TSNA 減少率。 34 315766 1351257 "0 1% TSNA 減少率 1 | 99% | 1 7 6% 1 < Z w ω m CM 〇 _ 〇 • 〇 (0 寸 • Ο NAB (// s) CM 〇 d N 〇 • 〇 ο ο 6 NAT (i/ g) (9 CO 6 〇 〇 6 ο ο 6 NNK (/i g) CO 寸 6 〇 〇 d C0 寸 6 NNN iu β) 寸 ο ο ο ό Ο ο • ο 菸驗 減少率 1 1 1 00% | 1 1 〇〇% 1 菸驗 (mg) σ> ο C0 ο ο ο ο ο 6 液量 (mL) r- I 100 I 900 1 未處理 萃取液 分隔成分1 分隔成分2 35 315766 1351257 如表13所示，分隔成分1及分隔成分2中，TSNA均 經有意義地去除，惟於驗卻完全被去除。因而，使用分隔 成分1或分隔成分2之任一種，很明顯均不能製得含有菸 鹼的再生菸草材料。 比較例2 除了改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實 施例1之相同方式所調製的濃縮菸草萃取液0.22mL，灌注 於填充平均粒徑7/zm之聚笨乙烯系陰離子交換樹脂（相對 離子CH3COO·;三菱化學社製，商品名CDR10)的管柱（直 徑4.6mm，長度250mm)中。作為溶析劑而注水於管柱中， 起初分隔500mL(分隔成分1)，接著，分隔950mL(分隔成 分2)。分析分隔前萃取液（未處理萃取液）和各分隔成分中 所含的菸鹼及NNN、NNK、NAT及NAB之量。將其結果 表示於下述表14中。表14中亦表示有菸鹼減少率及TSNA 減少率。 36 315766 1351257 “寸1—襯 TSNA 減少率 1 L 7 4% | 1 26% 1 < ^ Ζ 5 <〇 m 卜葙 CO o ca CO 10 d Ο 10 NAB (β β〉 卜 o 6 寸 o d (9 Ο 6 NAT (// β) T- M • 〇> M d CM CD d ΝΝΚ (u g) CM CSJ d O o o' CM 04 d NNN (//g) CO 10 d o €S| d (0 CO d 菸鹼 減少率 1 o I 1 〇〇% | 菸驗 (mg) CD 卜 o ω 卜 d o o d 液责 (mL) CM CM d o 10 950 | 紱1 分隔成分1 分隔成分2 37 315766 1351257 如表14所示，分隔成分1中TSNA雖經有意義地去 除，惟菸鹼卻完全被去除，而另一方面，分隔成分2中菸 鹼雖然仍維持初期量之100%，惟TSNA之減少率卻僅為 26%。因此，即使使用分隔成分1及分隔成分2之任一種， · 很明顯均不能製得含有有意義量之菸鹼，且實質上不含 TSNA的再生菸草材料。 比較例3 除了改變黃色種與大麥種之混合比以外，其餘則與實 施例1之相同方式所調製的濃縮菸草萃取液0.5mL，灌注· 於填充粒徑40至60 // m之順相分配層析術用氧化矽系樹 · 脂（大倉社製，商品名Daisoge 12000)的管柱（直徑7.5mm， 長度50mm)中。作為溶析劑而注水於管柱中，起初分隔 10mL(分隔成分1)，接著，分隔10mL(分隔成分2)，再分 隔1 OmL(分隔成分3)’再分隔1 OmL(分隔成分4)，最後分 隔llOmL。分析分隔前萃取液（未處理萃取液）和各分隔成 分中所含的菸鹼及NNN、NHK以及NAT之量。將其結果籲 表示於下述表15中。表15中亦表示有菸鹼減少率及TSNA 減少率。 38 315766 1351257 :SL術 TSNA 減少率 1 75% 38% I 78% 1 98% 1 1 οο 1 TSNA 總量（；/ g) 1. 06 27 66 CO Μ 02 00 Ο Ο Ο ο ο NAT (με) to t— 02 ΙΟ ο 06 CM Ο ο ο O Ο ο ο ο ο NNK ("g) 02 00 22 00 00 00 〇 Ο Ο ο ο ο NNN (# S) σ> 00 25 σ> C0 r- 00 ο ο ο d ο ο ο ο ο 菸鹼 減少率 I 89% 7 2% 8 2% 9 1% 67% 菸鹼 (mg) 05 CM r- C0 σ> 0) ο ΙΟ C0 t— ο ο ο ο ο 液量 (mL) 10 d Ο r- Ο τ— ο τ- ο r· ο r* 未處理 萃取液 分隔成分1 分隔成分2 分隔成分3 分隔成分4 分隔成分5 39 315766 二ίΓ所示’分隔成分1至分隔成分5中TSNA雖 均經有U地去除，祕驗之減少⑽達至約观以上。 因此’即使使时隔成分1至分隔成分5之任—種，很明 顯地均不此製得含有有意義量之終驗’且實質上不含 TSNA之再生菸草材料。 【圖式簡單說明】 態而說明製造再生菸草材 第1圖為依本發明之1種形 料的方法用之流程圖， 第2圖為依本發明之另一種形態而說明製造再生菸草鲁 材料的方法用之流程圖。 【主要元件符號說明】 11 天然菸草材料 12 萃取溶劑 13 萃取液 14 萃取殘渣 15 再生於草捲紙 16 膜不穿透物分隔成分 17 膜穿透物分隔成分 18 再生菸草材料 21 含有菸鹼而經去除TSNA之分隔成分 22 TSNA分隔成分23 再生菸草材料 40 315766