TWI343854B - High-performance resin for abrasive products - Google Patents

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TWI343854B TW95123355A TW95123355A TWI343854B TW I343854 B TWI343854 B TW I343854B TW 95123355 A TW95123355 A TW 95123355A TW 95123355 A TW95123355 A TW 95123355A TW I343854 B TWI343854 B TW I343854B
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Anthony C Gaeta
William C Rice
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Description

1343854 九、發明說明： 本申請案主張2005年6月29號申請之美國臨時申請號 60/695,233號之優先權，其全文敎示併入本文中供參考。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於研磨黏合劑之改良β 【先前技術】 許多研磨產品包含在黏合劑中之研磨顆粒，例如在砂紙 中黏合至紙張之研磨顆粒，或由研磨顆粒與黏合劑形成之 經黏合研磨物件如研磨輪。 該黏合劑之所需特徵包含黏合強度、韌性、可撓性、硬 化難易度、添加劑如調色劑加入之難易度、最低成本等。 具有一或多種該特徵之研磨黏合劑可呈現較長之研磨壽 命、較佳之研磨性能、降低因顆粒移動在工件上形成之隨 機到痕等。 研磨產品中已經使用或嘗試使用許多黏合劑，例如酚醛 樹脂、具有側基α，β·不飽和羰基之胺基塑料樹脂、胺基甲 酸酯樹脂、環氧樹脂、尿素_甲醛樹脂、異脲氰酸酯樹 脂、二聚氰胺_ f醛樹脂、丙烯酸酯樹脂、丙烯酸化異脲 氱酸酯樹脂 '丙烯酸化胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸化環氧樹 脂、雙馬來醯亞胺樹脂、皮膠、纖維質、乳膠、酪蛋白、 大旦蛋白、藻膠酸鈉、％乙烯醇 '聚乙酸乙烯酯、聚丙烯 基酯及聚伸乙基乙酸乙烯酯、聚苯乙烯_丁二烯、及其混 合物等。 然而，本技藝中對於研磨黏合劑仍需要改良之性質。 H2409.doc 〈S- 【發明内容】 如今已經發現聚硫醇添加劑可對研磨樹脂黏合 良之性質。 ’、疋 一種研磨產品’包含複數個研磨顆粒及以聚硫醇基硬化 種製備研磨產品之方法，包含使複數個研磨顆粒與包 含樹脂及聚硫醇基之可硬化組合物接觸，且使可硬化組合 物硬化，獲得研磨產品。 、σ 種研磨工件表面之方法，包含將研磨產品施加於工件 ^面上且施以研磨動作以移除一部份工件表面。該研磨產 品包含埋在交聯樹脂中之研磨物f，包含藉聚硫醇交聯基 交聯之交聯樹脂。 土
甲醛樹脂係以聚硫醇基交聯B 一種可硬化組合物， 一種使甲醛樹脂硬化 醛樹脂反應。 包含甲搭樹脂及聚硫醇交聯劑。 之方法，包含使聚硫醇交聯劑與 甲 特心具體例十，經交聯樹脂係選自紛-甲酸、三聚氰 ^ Λ及尿·素甲醛，該樹脂以至少具有三個硫醇基團之 來V醇基父聯’聚硫醇基為該交聯樹脂之至少約1 wt %， 其中相較於沒有聚硫醇基之相同樹脂，該經交聯樹脂滿足 至少一種ΐΡ έ ， 、目由下列組成之標準：該經交聯樹脂具有增加 t 又，°亥經X聯樹脂具有增加之儲存模數；該經交聯 樹U、加之損失模數’及該經交聯樹脂具有降低之 依特定具體例’—研磨產品包括埋在此樹脂令之研 112409.doc 1343854 磨顆粒。 該所揭示之硬化樹脂如交聯樹脂相較於其他樹脂為顏色 穩定。例如，通常酚系樹脂中發現之變黑現象在未使用三 聚氰胺之下可因聚硫醇交聯而獲得減輕，使得透明之樹脂 了用於透明度具有效益之應用，如配合調色劑使用等/ 該所揭示之樹脂具有改善之機械性質，例如平均儲存模 數增加，平均損失模數增加，平均tan5降低等。該等改良 之機械性質可獲得如在研磨產品中之改良用途。例如，： 塗佈之研磨物如砂紙中’該所揭示之樹脂所獲得之產物更 能持留研磨物顆粒而可降低隨制痕形成、更具彈性而可 引起較少龜裂/脆化並可改善產品壽命及性能、或更可於 相同壽命下維持較大之正常切割力等。 另外，使用所揭示之硬化樹脂如交聯樹脂可明顯的改善 塗佈之研磨可撓性，同時改善界面間之黏[例如外型與 底襯層間之黏著。 ' 不欲文理論之限制，咸信聚硫醇可以許多方式改善硬化 樹月曰之n負如父聯樹脂。吾人相信聚硫醇可用作鍵轉移 劑’當樹脂與聚硫醇反應時可減緩樹脂之高聚合速率。Z 使用♦硫醇時，相信某些樹脂硬化會立即或幾乎立即進行 達到高的分子量之"破璃化”聚合物’其可能具有不良之轉 百刀比及不良之機械性質。吾人相信聚硫醇可使某些樹 月9早體產生較高之轉化百分比，造成分子間之鏈延伸，避 免某些玻璃化作用且獲得較佳之性質。而i，相信繞 著-S-基團之旋妓ώ t , 疋科自由度可減低研磨顆粒四周之應力，可 I12409.doc 改善機械性質。 【實施方式】 本發明之之前Λ计 九 〗及其他目的、特點及優點將由下列本發明 /、體例更特定敘述而了解，如附圖中之說明，其中 不同圖中相同之兔IΜ α , /考符就係指相同之零件。附圖未必依比 例，代之強調說明本發明之原理。 所揭不之具體例通常與聚合物及樹脂組合，尤其是作為 加於研磨產品中 〒之黏合劑之聚硫醇有關。 考务日月^_ 曰 / 一曰的係有關包含以聚硫醇基硬化之樹脂之研 磨產品。佑宜itl· Θ RMk 某二具體例，硬化之樹脂包含以聚硫醇基經交 聯樹脂。 至於本文所用之未硬化或未交聯之"樹脂"為包括一或多 種、自單體、寡聚物及聚合物之用以硬化或交聯之組合 且可視If況含其他添加劑如著色劑、安定劑、可塑 劑：填充劑、溶劑、抗負荷劑等。大體而t，樹脂包含硬 化％會變硬之部分聚合成分之混合物，其一般為交聯反應 之結果。該硬化或未經交聯樹脂可以光、電子束照射、 酉夂驗、熱、其組合等開始硬化，形成經交聯樹脂。通常 本發明中之未硬化會未交聯樹脂如醛類樹脂可以聚硫醇二 硬化或交聯。 -土 至於本文所用之”聚硫醇交聯劑"或"聚硫醇基，，為至，丨、勹 含二個硫醇（_SH)基之有機基團，交聯時，硫醇呈硫: 基-S-形式。聚硫醇可為具有2、5 ' 10、2〇、5〇、1〇〇^更 多個硫醇基之寡聚物或聚合物。大體而言，聚硫醇基包括 I12409.doc 1343854 酚、烷基酚類如曱酚（例如鄰-甲酚、間-甲酚及對-甲酚）、 二甲盼類（例如2,4-二甲紛）、cardinols、乙基盼類、丙基紛 類、己基酚類、壬基酚類或腰果殼液；烯基酚類如異丙烯 基酚；多元酚類如間苯二酚；芳基酚類如笨基酚；酚系二 元醇如CH2(C6H4OH)2 或C(CH3)2(C6H4OH)2 ;及其混合物。 至於本文所用之"醛類"意指具有至少一個醛基或可轉化成 醛基之官能基，且可與上述酚系化合物反應之有機化合 物。該醛類實例包含甲醛；產生甲醛之物質如聚甲醛；乙 醛；糠醛；丁醛；及其混合物。 依更特定具體例’欲硬化或經交聯樹脂包含酚-醛類、 三聚氰胺-搭類、尿素-路類樹脂或其昆合物。依更佳之特 定具體例，欲硬化或經交聯樹脂包含紛·曱路、三聚氛 胺-甲醛、尿素-甲醛樹脂、或其混合物。依某些較佳具體 例，欲硬化或經交聯樹脂包含酚-甲醛樹脂。本發明可用 之該酚-曱醛之特定實例可見於本技藝中，例如美國專利 號第4，130,550、4,289,814及4,578,425號，其全部敎示併 入本文供參考。 依另一特孓具體例，欲硬化或經交聯樹脂包含硫醇-烯 聚合物，其中該硫醇-烯聚合物係經聚硫醇基硬化或交 聯，或換言之，該硫醇-烯聚合物之硫醇基團包含聚硫酵 基之硫醇& A特定具體例，欲硬化或經交聯樹脂包含三 (技甲基）丙烧三乙酸S旨或參（2_經乙基）異腺氛酸S旨三丙稀 酸SI。 又另-具體例，欲硬化或經交聯樹脂包含選自下列之視 112409.doc 1343854 情況交聯或可交聯之成分’或進而與之組合：盼系樹脂、 具有側基α，β -不飽和羰基之胺基塑料樹脂、胺基甲酸酯樹 脂、環氧樹脂、尿素-甲醛樹脂、異脲氰酸酯樹脂、三聚 氰胺-甲醛樹脂、丙烯酸酯樹脂、丙烯酸化異脲氱酸酯樹 脂、丙烯酸化胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸化環氧樹脂、雙馬 來醯亞胺樹脂、皮膠、纖維質、乳膠、酪蛋白、大豆蛋 白、藻膠酸鈉、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯基酯及 1伸乙基乙酸乙稀醋、聚苯乙稀-丁二稀及其混合物。 大體而5，聚疏醇基可構成該硬化或交聯樹脂之至少約 1 Wt %至約99 wt %，通常至少約5 wt %，更通常約5 wt % 至約50 wt %，尤其約5 wt %至約4〇 wt %，或最好約1〇 wt %至約 40 wt %。 本發明之研磨物件包含經塗佈之研磨物件、捲繞或結構 化之研磨物件、黏合之研磨物件及不織布研磨物件。 一具體例中，本發明之研磨物件為塗佈之研磨物件。通 常，本發明之塗佈研磨物件包含具有第一主要表面及第二 主要表面之支撐基材；研磨材料如複數個研磨顆粒；使複 數個研磨顆粒黏附在該基材第一主要表面上之樹脂黏合 劑，及視情況包括抗負荷成分之週邊塗層。研磨材料如研 磨粒子、顆粒或其凝聚物可存在於經塗佈研磨物件之一層 (例如，樹脂-研磨層）或二層（例如外形塗層及上膠塗層） 中。本發明之經塗佈研磨物件包含在至少一層選自由下列 組成之層中之如上述以聚硫醇硬化或經交聯樹脂黏合劑·· 黏合劑-研磨層、背膠塗層、預上膠塗層、外形塗層、上 112409.doc 12 1343854 膠塗層及超上膠塗層。該樹脂黏合劑一般可經由使包含未 交聯樹脂或部分交聯樹脂及如上述之聚硫醇基之樹脂合 劑組合物硬化而形成。 依某些特定具體例’本發明之經塗佈研磨物件包含具有 第主要表面及第二主要表面之支撐基材、複數個研磨顆 粒、使複數個研磨顆粒與基材之第一主要表面（其可稱為 外形塗層）黏附之樹脂黏合劑。其一實例申，該外形塗層 可經由以無研磨粒子之樹脂黏合劑浸潰支撐基材而形成。 視情況，依據其特定之用途，經塗佈之研磨產品可另包含 其他塗層，例如上膠塗層、超上膠塗層等。此等具體^ 中’研磨材料可藉重力、靜電沉積或於空氣流中分別塗 佈，或成為與聚胺基甲酸酯黏著劑組合物一起之漿料。 依“他特&具體例，該支標基材可藉包含研磨材料如研 磨顆粒及樹脂黏合劑之樹脂·研磨聚料浸潰，形成黏合劑_ 研^材層’視如上述之最終塗佈之研磨工具之所需凝集性 而定。 本發明經㈣研磨物件之適宜支撐基 研磨材中慣用竹A 4 ._ ' ^ 壬何數目之各種材料，如紙張、 帝、薄膜、聚合發泡體鳙 材料、金属… 纖維、織布及不織布 夕 、塑膠、陶瓷等，或此等材料之二種或 夕。等材料之組合或其經處理之彤式。’芙材亦一 張，薄膜、布/紙張、薄膜/布等：:式咖亦可為紙 對$ # 、/布4之積層材。基材可具有自相 材笨 、布專至相對硬質之金屬、陶瓷、木 材寻不同程度之可辂 ^ °基材材料之選擇將取決於研磨物 112409.doc 1343854 件之預期用途。該基材強度應足以抵抗撕裂或其他使用上 之損害，且基材之厚度及平滑度應使之可達到預期應用所 需之產品厚度及平滑度。 塗佈研磨物件之基材可具有視情況之飽和劑/上膠塗 層、預上膠塗層及/或背膠塗層。該等塗層可用於使基材 密封及/或保護基材中之紗線或纖維。若基材為布質材 料’可可能需要此等塗層之至少一種。添加預上膠或背膠 塗層可額外導致基材之前及/或背面"更平滑”之表面。 另外’任一種此等布質處理之塗層中可包含抗靜電材 料。添加抗靜電材料可降低將木材或似木材材料磨光時， 塗佈之研磨物件累積靜電之傾向。有關抗靜電基材及基材 塗層（處理）之其他細節見於例如美國專利第5，1〇8,463、 5，137,542 (Buchanan等人）、5,328,716 (Buchanan)及5,560,753 (Buchanan等人）號中。 基材亦可為纖維補強之熱塑性材料，例如美國專利第 5’417,726 (Stout等人）號中所揭示，或環狀無接縫皮帶例 如美國專利第5,573,6 19 (Benedict等人）號中所揭示。同樣 的，基材可為具有自其上凸起之倒鉤之聚合物基材，例如 美國專利第5,505,747 (Ches丨ey等人）號中所揭示。同樣 的，基材可為環狀織物，例如美國專利第5,565,〇n(FdleU 等人）號中所述者。 某二例中可較好將感壓接著劑加於經塗佈研磨材之 背面，使得所得之經塗佈研磨材可固定於支撐墊上。適用 於本發明之感壓接著劑之代表性實例包含乳膠皺織物、松 H2409.doc -14· 1343854 脂、丙烯酸系聚合物及共聚物，包含聚丙烯醆酯例如聚丙 烯酸丁酯、乙烯基醚例如聚乙烯基正丁基醚、醛酸樹脂黏 H橡膠黏著劑例如A然橡冑、合成橡冑、氣化橡勝及 -· 其混合物。較佳之感壓接著劑為丙烯酸異辛基酯：丙烯酸 • 共聚物。 經塗佈研磨材可形成為成捲的研磨盤形式，如美國專利 第3,849’949號（Steinhauser等人）中所示。經塗佈之研磨材 / 可轉化成各種不同形狀及形式，如帶狀、盤狀、片狀、長 • 條帶狀、daisieS等。帶狀可含接縫或接點，或者帶狀可能 為無接縫如美國專利第5,573,619號（Benedict等人）中所敎 示者。 或者，經塗佈之研磨材可含鉤狀或環形附接系統，以將 塗佈之研磨材固定在支樓塾上。環形織物可在經塗佈研磨 材之#面上而鉤狀物在支撐墊上。或者，鉤狀物可在經塗 佈研磨材之背面上而環狀物在支撐墊上。 鉤狀及環形附接系統進一步敘述於美國專利第 ，609,58l(〇tt)、5,254，194(〇tt 等人）及 5,505,747 (Chesley 等人）號中。或者，可將外形塗層前驅物直接塗佈在環形 織物上，如美國專利第5,565,〇11號（Follett等人）中所揭 。 '、將研磨顆粒黏附在基材之主要或加卫表面及反面兩面」 亦為可行。研磨顆粒彼此可相同或不同◊依該目的，研j 物件基本上為二面，其一面可含複數個與另一面上之複当 個研磨顆粒不同之研磨顆粒。或者，其一面可含複數個_ U2409.doc 1343854 徑與另-面上所含不同之研磨顆粒。某些例中該二面研磨 物件可以研磨物件之兩面同時研磨之方式使用。例如，在 小的區域如角落，研磨物件之一面可研磨工件上表面，而 ·- 另一面可研磨工件底表面。 ·. 本發明範圍内包含不織布研磨材。不織布研磨材通常敘 述於美國專利第2,958,593 (Hoover等人）及 (Heyer等人）號中。 ' 黏合之研磨物件亦屬本發明範圍。黏合之研磨物件通常 • &含將研磨顆粒以模製產品之形式黏附在一起之樹脂黏合 劑，例如研磨輪、磨尖石等.黏合之研磨物件可由研磨材 及上述之硬化樹脂組成，或可視情況與支撐材黏合或模 製，如把手、axel、輪子等。黏合之研磨物件通常述於美 國專利第4,800,685 (Haynes)號中。依據本發明，在至少一 部份之樹脂黏合劑上之週邊塗層中或在黏合研磨物件之基 質中含有抗負荷成分。 圖1為包含支撐基材102如紙之經塗佈研磨產品之圖 ^ 式β如上述般以聚硫醇基硬化之樹脂可存在於一或多層之 塗層或層中，如外形塗層104、上膠塗層1〇6、在支撐基材 、 102處之超上膠塗層等。通常，該硬化之樹脂可在支撐 基材處黏合研磨顆粒110’在支撐基材處形成研磨塗層。 經塗佈之研磨材可包含視情況之填充劑丨12。 基材1 02可為硬質或可撓、多孔隙或無孔隙等β例如， 各具體例中之支撐基材可為高聳（l〇fty)、不織布織物、硬 質基材、具有主要表面之可撓基材等。依特定具體例，該 I12409.doc 16 支揮基材為可撓，且該硬化之樹脂實質上與基材之曲度相 吻合。 某些情況下，可在有或無黏合劑之下沉積超上膠塗層 108。大體而言，超上膠塗層108之功能係在塗佈之研磨材 料表面上放置可提供特殊特性之添加劑，如提升研磨力、 表面潤滑、抗靜電性或抗負荷性》適宜研磨助劑為包含 KBF4者。超上膠塗層1 之適宜潤滑劑包含硬脂酸链及月 桂基硫酸鈉》適宜抗靜電劑實例包含鹼金屬磺酸鹽、三級 胺等。適宜抗負荷劑實例包含脂肪酸之金屬鹽，例如硬脂 酸鋅、硬脂酸鈣及硬脂酸鋰等。亦可使用陰離子性有機界 面活性劑使抗負荷劑起作用。該陰離子性界面活性劑及包 含該陰離子性界面活性劑之抗負荷組合物之之各種實例敘 述於美國專利申請公報號2005/0085167 Α1中，其全文敎示 併入本文供參考。適宜抗負荷劑之其他實例包含無機抗負 荷劑如金屬矽酸鹽、氧化矽、金屬碳酸鹽及金屬硫酸鹽。 該無機抗負荷劑之實例可見於WO 02/06253 1及美國專利號 6,835，220中，該等文獻全部敎示併入本文供參考。 依特定具體例，該研磨產品可包含視情況之順應能量分 散層114，其可在支撐基材1〇2及研磨塗層104之間（如所 不）’或支撐基材102可在研磨塗層1 〇4及順應能量分散層 Π4之間》某些具體例中，該支撐基材可由在單一層中同 時提供支撐基材功能及順應能量分散之功能之材料組成， 例如彈性體聚合物薄膜等。順應能量分散之層相信可至少 部份減輕研磨作用力效果，該作用力相信會造成自硬化或 112409.doc 1343854 經交聯樹脂黏合劑釋出研磨顆粒之傾向。因此，具有使能 量釋出層之產品相較於其他不含該層之相同產品可具有改 善之研磨性能、改善之研磨壽命等。
研磨產品可包含著色劑例如染料或顏料。通常，可經由 更化之樹月日如經交聯樹脂看見—部份著色劑，例如在某些 具體例中’ 一部分著色劑係包含於硬化樹脂中、視情況之 支撐基材及/或在該是情況之支撐基材及硬化樹脂間之塗 層中。依特定具體例，該著色劑可包含有機多環染料、有 機單偶氮染料、有機重氮染料、有機金屬錯合物、無機顏 料如金屬氧化物或錯合物。染料可屬於紫環酮 (Perinone)、恩酿、偶氮染料錯合物及硫靛。
螢光著色劑為含螢光有機分子之染料或顏料。螢光著色 劑之細節敘述於Zollinger, Η‘，”色彩化學：有機染料及顏 料之合成、性質及應用（C〇i〇r chemistry: Synthesis， Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments)", 2nd Ed·，VCH’ New York, 1991中，其全文敎示併入本文供 參考。至於本文所用之螢光著色劑可為例如咕嘴、硫代咕 嘴、苟（例如營光素、玫瑰紅、曙紅、夾竹桃紅、螢光素 鈉、號ϊ白素（succineins)、糖精素（sacchareins)、亞硝基胺 (rosamines)及羅丹（rh〇dols))、萘基胺、萘基亞醯胺、萘内 胺、鼠雜内醋、次曱亞胺（methine)、°惡嘻、°塞°秦、苯并 0比喃、香豆素、胺基酮、蒽醌、異紫蒽酮、蒽吡啶酮、螢 光育（Pyranine)、<» 比 <»坐酮、苯并塞 β秦（benzothiazene)、對二 萘嵌苯（perylene)或硫靛（thioindigoid)。更好，螢光著色劑 112409.doc -18- 1343854 係選自由二苯并°南、硫代二苯并喃、苯并β比喃、香豆素、 胺基酮、蒽醌、異紫蒽酮、蒽吡啶軻、螢光黃、吡吐酮、 苯并售°秦、硫敕及努組成之群組。最好，螢光著色劑為咕 嘴或硫咕嘴。 熟習本技藝者已知針對許多市售著色劑而言，該類型内 之個別竹生物之特定化學結構例如硫咕嘲可能無法公開取 得。因此’特定之螢光著色劑一般係參照顏色指數（c〇l〇ur
Index ，C.I.)命名，如"Colour Index International"，4th Ed. American Association of Textile Chemists and Colorists，
Research Triangle Park’ NC，2002中之定義。該顏色指數亦 可於www.colour-index.org線上取得。該顏色指數之全部敎 示併入本文供參考。 較佳螢光著色劑實例包含C_I.溶劑燈63 (Hostasol Red GG, Hoechst AG, Frankfurt, Germany)、C.I_ 溶劑黃 98 (Hostasol Yellow 3G, Hoechst AG, Frankfurt, Germany)^
C.I.溶劑橙 118 (FL Orange SFR，Keystone Aniline Corporation, Chicago, Illinois)。 所用著色齊丨之量取決於欲使用之個別項目、著色劑之特 性、組合物中之其他成分等。如何判斷此等細節以決定特 殊用途之著色劑量為熟習本技藝者已知。通常，著色劑之 量以全部著色劑組合物之重量份為準為約〇 01至約2%之 間，更好約0.05至約0.5。/。之間，且最好約〇2%β 特定具體例中，著色劑為紅色、橙色、黃色、綠色、藍 色、靛青或紫色。特定具體例中，著色劑為螢光劑，例如 112409.doc 19 營n、螢光橙(鮮橙色)、螢光黃、營光綠等。某些較佳 具' 體例中，著色劑為螢光橙（鮮橙色）。 各種具體例中，尤其是含著色劑之某些具體例中，該硬 化或經交聯樹脂並不包含三聚氰胺β Λ 各種具體例中，可使用著色劑以分辨研磨產品，例如針 對市售品牌、用途標示如濕、乾、木材、金屬等或八辨 砂礫大小等。 一 η 各具體例中之著色劑可以形成為例如印刷圖案，以顯示 標章、說明敘述、型號、使用說明、安全警示、磨耗指示 劑、碎屑負載指示劑等。例如，負載有碎屑或研磨之研磨 材之研磨材會較無效，因此加入磨耗指示劑或碎屑充填指 不劑用於指示使用者需更換研磨材以改善效力。至於本文 所用之”碎屑（swarf)，，係指可能”負載有"或與研磨材保持接 觸’且會降低研磨效力之研磨料件材料。 依某些具體例，硬化之樹脂可藉由在35 〇 nm或更長波長 下之吸收值大於0，1 ’通常大於0.15，一般大於〇 2，且更 通常大於0.25，或最好大於〇·3之光起始劑硬化，例如交 聯。 通常’在350 nm或更長波長之吸收值超過波長範圍至少 約1 0 nm ’更通常至少約25 nm，較好至少約40 nm，或依 特定具體例約50 nm。波長範圍開始可位在350 nm或更長 波長處，通常位在350 nm及800 nm之間，更通常在350 nm 至5 00 nm之間’或某些具體例中在35〇 nm至450 nm之間。 依特殊具體例’波長範圍可在35〇 nm至400 nm之間，通常 112409.doc • 20· 1343854 開始為350 nm。 某些具體例中’硬化樹脂可經選自雙-醯基膦氧化物及 α-經基酮之光起始劑硬化，例如交聯。 依某些具體例，研磨產品包含對波長3 5 0 n m或更長之紫 外線至少部份透明，且吸收值低於〇 9，通常低於〇 8，_ 般低於0.7，更通常低於〇·6或最好低於〇·5之研磨粒子。通 常，波長350 nm或更長之吸收值超過波長範圍之至少約1〇
nm ’更通常至少約25 nm，最好至少約40 nm，或特定具 體例中約50 nm。 同樣的，某些具體例中，研磨產品包含對紫外線透明之 支撐基材。 而且，依各具體例，硬化或經交聯樹脂及/或研磨產品 可包含紫外線透明之填充劑例如比標準不透明填充劑如碳 酸約及氧切可穿透更多紫外線之填充劑。特殊具體例 中’該紫外線穿透之填充劑為鋁三水合物。
各種具體例中，本發明之研磨產品可具有改善之性質， 尤其是與其他方面相同之產品比較時。 依某些具體例，本發明之硬化樹脂如經交聯樹脂相較於 其他方面相同但未以聚硫醇基硬化之樹脂可穿透更多的可 見光。至於本文所用之”可見光，，之波長範圍約至約 800 nm。硬化樹脂之透明度可使用標準可見光譜儀對適當 製備之標準樣品進行測量。例如，可比較以相同規格之薄 膜升/成之個—樣品，且測量其個別之百分比穿透值。 ”體例中本發明經硬化之樹脂如經交聯樹脂在 112409.doc 21 約-150 C至25(TC下相較於其他方面相同但未以聚硫醇基硬 劃之樹脂，具有低的平均tan5。 依某些具體例，本發明之研磨產品相較於其他方面相同 但硬化之樹脂不同之研磨產品，亦即包含未以聚硫醇基硬 化之其他方面相同之樹脂之產品，呈現低的隨機刮痕形 成。
依某些具體例，本發明之研磨產品（包含以聚硫醇基硬 化之樹脂）之可撓性相較於其他方面相同但硬化之樹脂不 同之研磨產品，亦即包含未以聚硫醇基硬化之其他方面相 同之樹脂產品，增加例如至少約5%，或至少約丨〇%。可撓 性可以本技藝中已知之適宜方法例如使用購自德國KaH
Frank;或美國 Gurley Precision Instruments之 Frank硬度計測 量。通常，以Frank硬度計試驗之可撓性測量使樣品在固 定之半徑下彎曲至標準角度如以5度之增幅在1〇度至6〇度 間者曲所需之力之量。此可在樣品之捲繞方向及緯線二方 向進行。各樣品以％力（y_軸）對角度（χ_軸）作圖之斜率獲 得，其稱為”可撓性斜率（Fiex Sl〇pe)" ^可撓性斜率愈高通 常表示產品愈硬。 又某些具體例中’在包含以聚硫醇基硬化之樹脂，如以 聚硫醇基經交聯樹脂之本發明研磨產品中，硬化之樹脂相 較於其他方面相同但未以聚硫醇硬化之樹脂，獲得例如至 少約5%或至少約ι〇%之界面黏著強度增加。界面黏著強度 (或剝離力）可以本技藝中已知之適宜方法測定，例如使用 Instron張力s式驗機。例如’使用instr〇n張力試驗機之該試 H2409.doc •22· 1343854 驗中包含含交聯樹脂之外形塗層之經塗佈研磨產品之背 襯材係與剛性基本上相等之另一組件黏合。測量使外型塗 層與背襯材黏著性分離所需之力。剝離力與可撓斜率之比 通常為外型塗層與背襯材黏著強度之指標，其中該值愈大 代表黏性愈大。 本發明之經塗佈研磨產品可用於砂磨或拋光各種表面例 如鋼材及其他金屬、木材、似木材之積層材、塑膠、玻璃 纖維' 皮革或陶瓷。
本發明另一目的包含包括甲醛樹脂及聚硫醇基之可硬化 組合物。包含甲醛樹脂及聚硫醇基之較佳具體例之特點及 實例均如上述。依某些具體例，可硬化之組合物尚包含上 述之硫醇-烯類聚合物’其中該硫醇-烯類聚合物可以聚硫 醇硬化如交聯。依其他具體例，可硬化組合物尚包含選自 下列之視情況交聯或可交聯之成分，或與之進一步組合： 盼系樹脂、具有側基α，β-不飽和羰基之胺基塑料樹脂、胺 基甲醆酯樹脂、環氧樹脂、尿素·甲醛樹脂、異脲氰酸酯 樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、丙烯酸酯樹脂、丙烯基化異 腺氰酸酯樹碍、丙烯基化胺基甲酸酯樹脂、丙烯基化環氧 樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、皮膠、纖維質、乳膠、酪蛋 白、大豆蛋白、藻膠酸鈉、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚 丙烯基酯及聚伸乙基乙酸乙烯酯、聚笨乙烯-丁二稀及其 混合物。視情況，本發明之可硬化組合物視其特定之用途 另可包含者色劑、填充劑及添加劑。著色劑、填充劑及添 加劑之實例如上述。 U2409.doc -23- 1343854 本發明亦包含以聚硫醇基交聯之甲醛樹脂。甲醛樹脂及 聚硫醇基之特點及實例（包含較佳實例）係如上述。 範例 實例1:交聯酚樹脂之製備
經由組合標準市售（例如Oxychem、Borden、Bakelite-Hexion-、Durez及Dynea)酚甲醛甲階酚醛樹脂及總重量百 分比範圍為0 wt %、5 wt %、10 wt %及20 wt %之聚硫醇 季戊四醇肆-(3-氫硫基丙酸酯），製備下列實例之交聯樹 脂。先使混合物在200°F下乾燥2小時，接著在25(TC下硬 化5小時’使樹脂硬化，例如交聯。 經由使上述未交聯樹脂之一與經1.6 lbs令（23.7 gsm)研 磨粒子（P180砂礫BFRPL氧化鋁）包覆之環氧丙烯酸酯樹脂 組合並以連續塗佈製程施加於5-密爾聚對苯二甲酸乙二醇 S旨表面處理之薄膜上而製備下列實例之經塗佈研磨材。經 塗佈之混合物如上述般硬化，使樹脂交聯，因此將研磨塗
層固定在基材上。其它視情況之添加劑係如特定實例中所 述般添加。 實例2 :所揭示之交聯酚樹脂改良之透明度 含〇 Wt %、5 wt °/。、10 wt %及20 wt %之聚硫醇李戊四 醇肆-(3-氣硫基丙酸酯）之酚系樹脂樣品之透明度隨著聚碎 醇百分比之增加而增加。例如，含〇 wt %聚硫醇季戊四醇 肆-(3-氫硫基丙酸酯）之樣品幾乎為黑色，但含2〇 wt %聚 硫醇季戍四醇肆_(3_氫硫基丙酸酯）之樣品則為極明亮之 尹' 撥色’顯示含2〇 wt %聚硫醇之樣品之透明度明顯的大 I12409.doc
• 24· 1343854 於含0 wt %聚硫醇之樣品。 而且’當比較含螢光橙色染料之二種其他方面相同之經 塗佈研磨材’亦即其一為未經聚硫醇基硬化之酚系樹脂黏 合劑，且另一為以10 wt %聚硫醇季戊四醇肆-(3-氫硫基丙 酸酯）硬化之酚系樹脂黏合劑，具有未經聚硫醇基硬化之 酚系樹脂黏合劑之經塗佈研磨材遠遠較暗，且因此透明度 达低於以聚硫醇基硬化之盼系樹脂黏合劑之經塗佈研磨 材。
實例3:以所揭示之研磨材克服”顆粒遮蔽”作用
某些樹脂可在使用光起始劑時以紫外線照射硬化。圖2 顯示”顆粒遮蔽"作用，相信其係在經塗佈研磨材1 〇〇之紫 外線硬化期間發生。該作用相信會該損及該硬化且因此使 與該樹脂黏合之研磨材性能下降。短波長紫外線402會因 研磨粒子110而變暗，其會使外形塗層104中之樹脂部分變 暗，且因粒子使區域404中之上膠塗層1〇6變暗，阻止其適 當硬化及粒子104與基材102之黏合。不欲受理論之限制， 各種具體例中，相信可經由使用在研磨顆粒至少部份透明 之波長區域f具吸收性之光起始劑，利用可增加光散射及 /或擴散以降低遮蔽之紫外線穿透之填充劑如鋁三水合 物’使用在較長波長之光更易於擴散於研磨顆粒四周之較 長波長下具吸收性以降低遮蔽之光起始劑，在經塗佈之研 磨材中使用紫外線穿透之基材，使樹脂可直接經由紫外 線，在基材欲硬化塗層之另一側硬化等而減輕"顆粒遮蔽" 作用8 112409.doc -25- 1343854 實例4:所揭示之研磨材中使用之光起始劑 穿透研磨粒子之致收光，改善硬化
圖3為本發明之長波長光起始劑500、短波長光起始劑 502及三種不同研磨粒子504、506及508之紫外線吸收圖。 由此可看出，若使用短波長起始劑502，則可明顯的遮蔽 研磨粒子，尤其是粒子504。經由使用長波長起始劑500， 可以高於粒子主要吸收之波長區域，例如對於粒子504為 3 50 nm之光照射該系統，其中光起始劑500之吸收性大於 短波長起始劑502。而且，研磨粒子具有比短波長起始劑 5〇2 ’特別是粒子504之吸收帶相對較低之吸收。 實例5:具有改善機械性質之經硫酵經交聯樹脂
混合70/30比之三（經甲基）丙院三丙烯酸g旨/參（2·經乙基） 異脲氰酸酯三丙烯酸酯或TMPTA/ICTA樹脂（sart〇mer 368D，Sartomer，Exton，PA)及光起始劑，鋁三水合物填充 劑’季戊四醇肆（3-氫硫基丙酸酯），再將薄膜澆禱在未經 處理之Mylar上，接著於含分別使用"V”及"D，，燈管之6〇〇 w/英吋及300 w/英吋之兩電源供應之Fusi〇11 lab設備 (Fusion UV Systems, Inc，Gaithersburg, MD)中經紫外線硬 化’在30 FPM下使樣品硬化製備機械分析用之硬化聚合物 樣品。自Mylar薄膜移開該樣品，經修剪及清理獲得適用 於動態機械分析（DMA)試驗（〜νΐδ，·厚，，長）之樣。。 將正弦力施加於上述樣品’且監控產生之正弦變形。動 態應力與動態應變之比獲得複合模數Ε*，苴可淮 ..#s 』运一步分類 成儲存模數E'及損耗模數E"。儲存模數係指材料儲存能量 H2409.doc • 26· 〔S-‘） 1343854 之能力且可能與材料之剛性有關。損耗模數可代表樣品因 材料之分子假定動作結果散失之熱且可反應出聚合物之阻 尼特性。損耗及儲存模數之比為tans值。因為聚合物之黏 彈性’此等黏彈性（E，、E"及tan5)可能為溫度及時間之函 數。
圖4A、4B及4C分別顯示針對以聚硫醇季戊四醇肆_(3-氫 硫基丙酸酯）交聯之三（羥甲基）丙烷三丙烯酸酯/參（2_羥乙 基）異脲氰酸酯三丙烯酸酯樹脂，相較於沒有聚硫醇之相 同三（羥甲基）丙烷三丙烯酸酯/參（2-羥乙基）異脲氰酸酯三 丙烯酸酯樹脂，在-1 50。(：至250〇C之溫度範圍内測量增加之 平均儲存模數、增加之平均損耗模數及降低之平均tanS之 機械性質之改善。 實例6 :具有改善最终性質之所揭示之研磨產品
圖5為顯示工件拋光中不期望隨機到痕之照片。不欲受 理論限制，相信該隨機到痕係因為樹脂黏合劑之不良機械 性質造成之研磨顆粒不良黏著所產生。 圖6A及6B為顯示工件在具有以聚硫醇季戊四醇肆_(3_氫 硫基丙酸酯）交聯之（TMPTA/ICTA樹脂）之經塗佈研磨材 (6 A) ’相較於具有不含聚硫酵之相同樹脂之研磨材（6B)間 之表面拋光差異。由此可看出’聚硫醇研磨材顯然因較不 深之隨機刮痕而具有較平滑之拋光面。 該明顯之差異可量化。尤其，聚硫醇研磨材具有改善 (減少）之表面粗糙度參數Ra、Rz及Rt值，如表1所示。 112409.doc -27· 1343854
表1 Ra Hi 090 表面粗糙度參數係在包括以測量表面變化之探^ 械或光學探針）取得之直線路徑之估算長度測 機 卜 至。汉这為矣 面上估具長度之平均粗糙度值，其敘述平均高峰* 陷深度，或表面之平均振幅。RzgIS〇 1〇點之高度參數 其敘述估算長度中5個最高高峰及5個最低凹陷間2高^， 異。Rt為全部估算長度與最高高峰及最低凹陷間之差異^ 關之粗糙度最大值或"最高之粗糙度"之指標。 、 實例7 :具有改善耐久性之揭示研磨產品 圖7 A及7B為相同使用條件後之塗佈研磨材之照片。圖 7A為具有以聚硫醇季戊四醇肆-(3氫硫基丙酸酯）交聯之 (TMPTA/ICTA樹脂）之經塗佈研磨材之照片；圖化為具有 相同樹脂但不含聚硫醇之研磨材照片。由此可看出，沒有 聚硫醇之樹脂相對較粗糙且更為劣質，且相較於含聚硫醇 之經塗佈研磨材具有許多明顯鬆動或流失之研磨粒子。 雖然本發明已參考其較佳具體例特別呈現及敘述，但熟 省本技I者應了解形式及細節之各種改變均不離附厲之申 請專利範圍所涵蓋之本發明範圍。另外，上述先前確認之 各美國專利之敎示均併入本文中。 實例8 :具有改善可撓性及黏著性之所揭示研磨產品 該實例針對可撓性、剝離強度及黏著性評估聚硫醇改質 研磨產品 聚硫醇 無聚硫醇
Rz 2.87 4.47
I I2409.doc V £ •28· 1343854 劑（PTM)改質之經塗佈研磨材之結構。在相同製程條件下 製備試驗樣品，塗層重量維持一定，但外形層或上膠層中 ΡΤΜ之量自0%改變成10%，如下述。 ΡΤΜ塗佈之研磨材組成及製程
以每令（330 ft2)24磅之含5.70%ΡΤΜ之酚甲醛外形調配物 塗佈完工布料之連續織物製備可撓性及黏著試驗用之經塗 佈研磨材結構。所有成分及相對應之量詳述於表2。接著 依循靜電沉積製程以每令3 2磅之BFRPL氧化鋁顆粒施加於 具有外形塗層之織物上。外形塗佈之織物及顆粒之此部分 結構在80°C烘箱中乾燥二小時使之乾燥，接著進行酚甲醛 預聚物之B-階段化。 表2 : PTM改質之外形調配物 外形調配物成分 供應商 百分比 填充劑NYAD Wollast 325 NYCO 34% Wet Witcona 1260 Witco 0.10% 樹脂單一成分94-908 Durez 57% Nalco 2341消泡劑 Nalco 0.10% PET-3MP (PTM) Bruno Bloc 5.70% 水 — 3.10% 接著以每令13磅之酚甲醛上膠塗層塗佈經塗佈之研磨材結 構。上膠塗層詳細組成列於表3。使織物再度傳送經過具 有烘乾燈管且溫度設定在120°C之乾燥機歷時二小時。 112409.doc -29- 1343854 表3 : PTM改質之上膠調配物 上膠調配物成分 供應商 百分比 白色染料E-8046 Acrochem Corp 0.70% Wet Witcona 1260 Witco 0.20% Solmod Tamol 165A Rohm & Haas 0.90% 填充劑Syn Cryolite Solvay 42.40% 樹脂單一成分94-908 Durez 48.30% Nalco 2341消泡劑 Nalco 0.10% PET-3MP 聚硫醇(PTM) Bruno Bloc 2.50% Dye Unisperse Black Ciba 0.20% 水 4.80% 再將該材料捲繞在一核心上形成捲軸。再將經塗佈研磨材 產品之捲軸置於烘箱溫度為125°C之大強制烘箱中進行後 硬化步驟歷時1 2小時。 可撓性、黏著性及剝離試驗
可撓性確定使用賭自德國Karl Frank之Frank硬度計。該 試驗測量以5度之增幅使樣品在10度至60度間彎曲所需之 力之量。以各樣品之％力（y-軸）對角度（X-軸）作圖之斜率獲 得，稱為"可撓斜率"。可撓斜率愈高通常表示產品愈硬β 使用三種（3)試驗樣品，各個均為Γ寬χ3”長。 剝離力係使用Instron張力試驗機測定。針對該機械性 質，係經由使用高強度、二液型環氧樹脂黏著劑將經塗佈 之研磨織物與相同剛性之另一組件結合在一起。在Instron 張力試驗機上以交又頭速度為1,00英寸/分鐘，經由束缚性 II2409.doc -30- 1343854 T-剝離測量外形塗層與背襯材黏著性分離所需之力。剝離 力與可撓斜率之比為外形塗層與完工之布塗層基材之黏著 強度之指標，若值愈大代表黏著力愈大。 由Frank硬度計及Instron剝離試驗產生之數據列於表4。 由該表，0%ΡΤΜ樣品之平均可撓斜率為丨，％，且平均玻璃 對可撓斜率之比為21.卜而外形塗層中添加5%潰，該可 撓斜率減少11%，但相對的剝離對可撓比則增加至23〇或
增加發現產品可撓性係、隨著_黏著性相對 應增加而增力”此非所期望，因為通常 較低之剝離黏著值。捭詈 θ ^ 苷值增里添加ΡΤΜ至上膠塗屉中 影響該結構之可# 不會明顯 中含灌可明Γ 此等結果顯示外形塗層 月...具的改善經塗佈研磨材之可 外形塗層及背禰屉Η 同時改善 牙戳層間之介面黏著力。
I I2409.doc 1343854
表4 : PTM對可撓斜率及剝離強度值之影響 試驗# 可撓斜率 外型ΡΤΜ 上膠ΡΤΜ 剝離 剝離對可撓 1 1.38 0 0 25.91 18.78 2 1.14 0 0 25.72 22.56 3 1.27 0 0 28.21 22.21 4 1.17 10 0 ΝΑ ΝΑ 5 1.17 10 0 25.12 21.47 6 1.09 10 0 26.53 24.34 7 1.02 10 5 25.42 24.92 8 1.05 10 5 27.74 26.42 9 1.04 10 5 24.96 24.00 10 1.14 10 10 27.08 23.76 11 1.09 10 10 24.51 22.48 12 1.14 10 10 27.81 24.39 13 1.23 5 0 25.35 20.61 14 1.21 5 0 26.05 21.53 15 1.23 5 0 26.18 21.28 16 1.14 5 5 26.85 23.55 17 1.18 5 5 24.99 21.17 18 1.21 5 5 25.57 21.13 19 1.21 5 10 23.83 19.69 20 1.17 5 10 23.94 20.46 21 1.2 5 10 25.58 21.32 均等性 112409.doc -32· 雖然本發明已經參照其較佳具體例特別的呈現及敘述， 但熟習本技藝者應了解在型態及細節上之各種改變均不離 附屬之申請專利範圍所涵蓋之本發明範圍。 【圖式簡單說明】 圖1為包含支撐基材1 02之經塗佈研磨產品1 〇〇如砂紙、 砂布之圖式， 圖2顯示相信係在塗佈之研磨材100經紫外線硬化期間發 生之"顆粒遮蔽”作用。 圖3為本發明之長波長光起始劑500、短波長起始劑5〇2 及二種不同之研磨顆粒504、506及508之紫外線吸收之圖 式。 圖4A、4B及4C分別顯示針對與聚硫醇季戊四醇四_(3_氩 硫基丙酸酯）交聯之三（羥甲基）丙烷三丙烯酸酯/參（2_羥乙 基）異脲氰酸酯三丙烯酸酯樹脂，相較於無聚硫醇之三（羥 甲基）丙烷二丙烯酸酯/參（2_羥乙基）異脲氰酸酯三丙烯酸 酯樹脂，在溫度為_150。(：至25〇。(：間所測量所顯示之增加平 均儲存杈數、增加平均損失模數及降低平均匕以之改善機 械強度。 圖5為顯不工件修飾之不期望隨機刮痕照片。 圖6A及6B為顯示以聚硫醇季戊四醇四<3_氫硫基丙烯酸 S曰）（6A) 乂聯之70/30比例之三（羥甲基）丙烷三丙烯酸酯/參 (2-羥乙基）異脲氱酸酯三丙烯酸酯樹脂樹脂） 之經塗佈研磨材相較於不含聚硫醇之相同樹脂之經塗 佈研磨材間，對工件表面修飾時之差異照片。 112409. doc ·33· 1343854 圖7 A及7B為相同使用條件後經塗佈研磨材之照片 7A為具有以聚硫醇季戊四醇四_(3_氫硫基丙 酯）（TMPTA/ICTA樹脂）交聯之經塗佈研磨材之照片。 為具有相同樹脂但無聚硫醇之研磨材照片。 【主要元件符號說明】
。圖 烯酸 圖7B
100 經塗佈之研磨材 102 支撐基材 104 外形塗層 106 上膠塗層 108 上膠塗層 110 研磨顆粒' 112 填充劑 114 能量分散之層 400 燈 402 短波長紫外線 500 長波長光起始劑 502 短波長起始劑 504, 506, 508 研磨顆粒 112409.doc 34-

Claims (1)

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第095123355號專利申請案 '' 中文申清專利範圍替換本(99年12月） 十、申請專利範園： • 1. 一種研磨產品，包括： ’ a)複數個研磨顆粒；及 b)U選自三（羥曱基）丙烷三（3_氫硫基丙酸酯卜三（羥甲 基）丙烷二（2~氫硫基乙酸酯）、季戊四醇肆（2•氣硫基乙 酸酯）、多元醇-3-氫硫基丙酸酯、多元醇_2_氫硫基乙 馱酯、聚S旨-3-氫硫基丙酸！旨、聚8旨_2_氫硫基乙酸醋 及乙氧基化二（羥甲基）丙烷三（3 _氫硫基丙酸酯）之聚硫 醇基硬化之搭樹脂。 2 ·如叫求項1之研磨產品，其中該醛樹脂為甲醛樹脂。 3.如請求項2之研磨產品，其中該樹脂包括至少一選自由 酚-甲醛、二聚氰胺-甲醛及尿素_甲醛樹脂所組成之群組 之成分。 4. 如清求項1之研磨產品，其中該聚硫醇基構成該硬化樹 脂之至少約1 wt 〇/〇。 5. 如請求項4之研磨產品’其中該聚硫醇基構成該硬化樹 脂之至少约5 wt %。 6. 如請求項5之研磨產品’其中該聚硫醇基構成該硬化樹 脂之約5 wt %至約50 wt %之間。 7. 如請求項6之研磨產品，其中該聚硫醇基構成該硬化樹 脂之約5 wt %至約40 wt %之間。 8. 如請求項1之研磨產品，其進一步包括著色劑。 9. 如請求項8之研磨產品，其中該硬化樹脂不包括三聚氰 胺。 112409-991206.doc 1343854 10. 如請求項8之研磨產品，其中該著色劑之一部分為透過 該硬化樹脂可見者。 11. 如請求項1 〇之研磨產品，其中該著色劑之一部分係包含 於該硬化樹脂、視情況之支撐基材及/或介於該視情況支 撐基材與該硬化樹脂之間的塗層中。 1 2.如請求項1 1之研磨產品’其中該著色劑為染料或顏料。 1 3 ·如請求項π之研磨產品，其中該著色劑形成一印刷圖 形。 14.如請求項11之研磨產品，其中該著色劑外觀反應於該研 磨產品的使用而變化。 1 5.如請求項11之研磨產品’其中該著色劑為紅色、燈色、 黃色、綠色、藍色、鼓青或紫色。 1 6‘如請求項1 5之研磨產品，其中該著色劑為螢光色。 1 7.如請求項1之研磨產品’其中該硬化樹脂係藉照射光、 電子束轄射、酸、驗、加熱或其組合而硬化。 18.如請求項1 7之研磨產品，其中該硬化樹脂係藉由在波長 3 5 Ο n m或更波長下具有大於〇 · 1吸收性之光起始劑而硬 化。 19·如請求項17之研磨產品，其中該硬化樹脂係藉由選自雙_ 醯基膦氧化物及α -羥基酮之光起始劑而硬化。 2 0.如請求項17之研磨產品.其進一步包括對紫外光透明之 填充劑。 2 1 ·如請求項1 7之研磨產品，其進一步包括對紫外光透明之 支撐基材。 I12409-99l206.doc 1343854 該硬化樹脂與該研磨顆粒 22.如請求項1之研磨產品，其中 黏合而形成一點合之研磨物件 23.如請求項1之研磨產品，其進一步包括支撐基材，其中 該硬化樹脂存在於在該支撐基材上之一外形塗層 '上膠 塗層或一超上膠塗層中。 '
24. 如請求項23之研磨產品，其中該支撐基材為紙張、布、 薄膜、聚合發泡體、纖維、硫化纖維、織布材料、不織 布材料、金屬、木材、塑膠、陶瓷、紙張/薄膜積層材、 布/紙張積層材、薄膜/布積層材。 25. 如請求項24之研磨產品，其中該硬化樹脂實質上順庳該 基材之曲度。 26.如請求項23之研磨產品，其中該硬化樹脂與該支撐基材 上之該研磨顆粒黏合而形成在支撐基材上之研磨塗層。 27·如請求項26之研磨產品，其在該支撐基材及該研磨塗層 間進一步包括順應能量分散層。 φ 28.如請求項1之研磨產品’其中該硬化樹脂相較於未以該 聚硫醇基硬化之相同樹脂更可傳遞可見光。 29.如請求項1之研磨產品，其中該硬化樹脂相較於未以該 聚硫醇基硬化之相同樹脂在約_15〇。(：至250°C之溫度範圍 具有更增進之平均儲存模數。 30·如請求項1之研磨產品’其中該硬化樹脂相較於未以該 聚硫醇基硬化之相同樹脂在約_150°c至250°c之溫度範圍 具有更增進之平均損耗模數。 3 1.如請求項1之研磨產品，其中該硬化樹脂相較於未以該 I12409-991206.doc ^43854 ♦、s予基硬化之相同樹脂在約_i5〇c>c至25〇c>c之溫度範圍 具有更降低之平均tanS。 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 。月长項1之研磨產品，其中該研磨產品相較於包括未 以該聚硫醇基硬化之相同樹脂之相同研磨產品展現降低 之隨機到痕形成。 -種交聯甲醛樹脂，其中交聯係藉由將甲醛樹脂以選自 三（羥甲基）丙烷三（3·氫硫基丙酸酯）、三（羥甲基）丙烷三 (2-風硫基乙酸酯）、季戊四醇肆（2·氫硫基乙酸酯）、多元 醇-3-氫硫基丙酸酯、多元醇氫硫基乙酸酯、聚酯 氫硫基丙酸酯、聚酯·2_氫硫基乙酸酯及乙氧基化三（羥 甲基）丙烷三（3-氫硫基丙酸酯）之聚硫醇基硬化而形成。 如研求項33之交聯曱醛樹脂，其中該甲醛樹脂係選自由 酚-甲醛、三聚氰胺-甲醛及尿素-曱醛所組成之組群。 如請求項33之交聯曱醛樹脂，其進一步包括藉該聚硫醇 基交聯之三（羥甲基）丙烷三丙烯酸酯或參（2_羥乙基）異= 氣酸S旨三丙稀酸g旨。 如請求項33之交聯甲醛樹脂，其令該聚硫醇基構成該交 聯甲醛樹脂之至少約1 wt %。 如請求項36之交聯曱醛樹脂，其令該聚硫醇基構成該交 聯曱醛樹脂之至少約5 wt %。 如請求項37之交聯甲醛樹脂，其令該聚硫醇基搆成碲夺 聯甲醛樹脂之約5 wt %至約50 wt %之間。 ~ 如請求項38之交聯曱醛樹脂，其中該聚硫醇基構成該交 聯曱醛樹脂之約5 wt %至約40 wt %之間。 112409-991206.doc 1343854 步包括著色劑 交聯甲醛樹脂 不包 4〇-如請求項33之交聯甲醛樹脂，其進一 41.如請求項40之交聯甲醛樹脂，其中該 括三聚氰胺。 其中該著色劑之-部分為 其中該著色劑為染料或顏 42.如請求項40之交聯甲醛樹脂， 透過該交聯曱醛樹脂可見者。 43.如請求項40之交聯甲醛樹脂 料。 # 44‘如請求項40之交聯甲醛樹脂，其中該著色劑為紅色、橙 色、黃色、綠色、藍色、靛青或紫色。 45. 如請求項40之交聯甲醛樹脂，其中該著色劑為勞光色。 46. 如請求項33之交聯甲醛樹脂，其中該交聯甲醛樹脂係藉 照射光、電子束輻射或加熱而交聯。 47. 如請求項46之交聯甲醛樹脂，其中該交聯甲醛樹脂係藉 由在波長350 nm或更長波長下具有大於吸收性之光起 始劑而交聯。 % 48.如請求項46之交聯甲醛樹脂，其中該交聯曱醛樹脂係藉 由選自雙-醯基鱗氧化物及α -經基酮之光起始劑而交 聯。 49·如請求項33之交聯曱醛樹脂，其中該交聯曱醛樹脂相較 於無該聚硫醇基之相同樹脂更可傳遞可見光。 5〇·如請求項33之交聯曱醛樹脂，其中該交聯曱醛樹脂相較 於無該聚硫醇基之相同樹脂在約-150°C至250°C之溫度範 圍具有更增進之平均儲存模數。 5 1 ·如請求項33之交聯曱醛樹脂，其中該交聯曱醛樹脂相較 H2409-991206.doc 於無該聚硫醇基之相同樹脂在約_15〇。〇至250〇c之溫度範 圍具有更增進之平均損耗模數。 52,如請求項33之交聯甲醛樹脂，其中該交聯甲醛樹脂相較 於無或聚硫醇基之相同樹脂在約_丨5〇它至25〇〇c之溫度範 圍具有更降低之平均tan5。 53· 一種可硬化組合物，包括： a) 甲醛樹脂；及 b) i^自二（羥曱基）丙烧三（3_氫硫基丙酸酯）、三（羥曱基） 丙烷二（2-氫硫基乙酸酯）、季戊四醇肆（2_氫硫基乙酸 酯）、多元醇-3-氫硫基丙酸酯、多元醇_2_氫硫基乙酸 酯、聚酯-3-氫硫基丙酸酯、聚酯_2_氫硫基乙酸酯及 乙氧基化二（羥曱基）丙烷三（3_氫硫基丙酸酯）之聚硫醇 基。 54.種使甲醛樹脂交聯之方法，包括使選自三（羥甲基）丙 烷三（3-氫硫基丙酸酯）、三（羥曱基）丙烷三（2_氮硫基乙 馱S曰）、季戊四醇肆（2-氫硫基乙酸酯）、多元醇_3_氫硫基 丙酸酯、多几醇-2-氫硫基乙酸酯、聚酯_3_氫硫基丙酸 酯、聚酯-2-氫硫基乙酸酯及乙氧基化三（羥曱基）丙烷三 (3-氫硫基丙酸酯）之聚硫醇交聯劑與曱醛樹脂反應。 5 5.—種製備研磨產物之方法，包括： a)尺後双汹啩磨顆粒與包含—樹聒及一選自三（羥曱基） 丙烷三（3·氫硫基丙酸酯）、三（羥曱基）丙烷三（2_氫硫 基乙酸醋）、季戊四醇肆（2-氫硫基乙酸酯）、多元醇_3_ 氫硫基丙酸酷、多元醇-2-氫硫基乙酸酿、聚酷_3_氫 112409-991206.doc • 6 · 1343854 硫基丙酸酯、聚酯-2-氫硫基乙酸酯及乙氧基化三（羥 甲基）丙烷三（3 -氫硫基丙酸酯）之聚硫醇基之可硬化組 合物接觸；及
b)使該可硬化組合物硬化而產生研磨產物。
5 6.—種研磨一工件表面之方法’包括對該研磨工件以研磨 移動方式施加一研磨產物以移除部份工件表面，該研磨 產物包括一包埋於一交聯樹脂中之研磨材料，該經交聯 樹脂包含藉選自三（羥甲基）丙烷三（3_氫硫基丙酸酯）、三 (經曱基）丙烧二（2 -氫硫基乙酸醋）、季戊四醇肆（2_氫硫 基乙酸S旨）、多元醇-3-氫硫基丙酸醋、多元醇_2_氫硫基 乙酸酯 '聚酯-3 -氫硫基丙酸酯、聚酯_2_氫硫基乙酸酯 及乙氧基化二（沒曱基）丙烧三（3 -氫硫基丙酸酯）之聚硫醇 交聯基所形成之硫醚基交聯者。
5 7 · —種經交聯樹脂，係選自酚-曱醛、三聚氰胺_曱醛及尿 素-曱醛，該樹脂以選自三（羥曱基）丙烷三（3_氫硫基丙酸 S曰）、二（說甲基）丙烧二（2 _氫硫基乙酸g旨）、季戊四醇肆 (2-氫硫基乙酸酯）、多元醇_3-氫硫基丙酸酯、多元醇-2_ 氫硫基乙酸酯、聚酯-3-氫硫基丙酸酯、聚酯-2_氫硫基 乙酸酯及乙氧基化三（羥甲基）丙烷三（3_氫硫基丙酸酯）之 聚硫醇基交聯，該聚硫醇基為該交聯樹脂之至少約1 wt °/〇 ’其中相較於無聚硫醇基之相同樹脂，該經交聯樹脂 滿足至少一種選自由下列組成之標準：該經交聯樹脂具 有增加之透明度；該經交聯樹脂具有增加之儲存模數； 該經交聯樹脂具有增加之損失模數，及該經交聯樹脂具 112409-99I206.doc 1343854 有降低之tan5。 58. 59. 60. 61. 如叫求項57之經交聯樹脂，其進一步包括著色劑。 如請求項57之經交聯樹脂，其進一步包括包埋於該樹脂 中之研磨顆粒。 如咕求項57之經交聯樹脂，其中該聚硫醇基構成該經交 聯樹脂之至少約5 wt %。 如β求項57之經交聯樹脂，其中該聚硫醇基構成該經交 聯樹脂之約5 wt %至約5〇 wt %之間。 H2409-991206.doc
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